CN115212905B - 一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents
一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115212905B CN115212905B CN202210753563.2A CN202210753563A CN115212905B CN 115212905 B CN115212905 B CN 115212905B CN 202210753563 A CN202210753563 A CN 202210753563A CN 115212905 B CN115212905 B CN 115212905B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carrier
- reaction
- silicon carbide
- catalyst
- active ingredient
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N but-2-yne-1,4-diol Chemical compound OCC#CCO DLDJFQGPPSQZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 64
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- OZCRKDNRAAKDAN-IWQZZHSRSA-N (z)-but-1-ene-1,4-diol Chemical compound OCC\C=C/O OZCRKDNRAAKDAN-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 10
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 7
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 3
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 claims 1
- 125000006217 methyl sulfide group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OZCRKDNRAAKDAN-HNQUOIGGSA-N (e)-but-1-ene-1,4-diol Chemical compound OCC\C=C\O OZCRKDNRAAKDAN-HNQUOIGGSA-N 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 8
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- ZGUQQOOKFJPJRS-UHFFFAOYSA-N lead silicon Chemical compound [Si].[Pb] ZGUQQOOKFJPJRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OTZGYUUQQRXJMY-UHFFFAOYSA-N $l^{2}-bismuthanylidenesilicon Chemical compound [Bi]=[Si] OTZGYUUQQRXJMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(C)(O)C#C CEBKHWWANWSNTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNXKRHWROOZWSO-UHFFFAOYSA-N [Si].[Ru] Chemical compound [Si].[Ru] PNXKRHWROOZWSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 acetylene aldehyde Chemical class 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- ODEHKVYXWLXRRR-UHFFFAOYSA-N hex-3-yn-1-ol Chemical compound CCC#CCCO ODEHKVYXWLXRRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- LXNHXLLTXMVWPM-UHFFFAOYSA-N pyridoxine Chemical compound CC1=NC=C(CO)C(CO)=C1O LXNHXLLTXMVWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000001371 (5E)-3,5-dimethylocta-1,5,7-trien-3-ol Substances 0.000 description 1
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 13-cis retinol Natural products OCC=C(C)C=CC=C(C)C=CC1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHJUECRFYCQBMW-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhex-3-yne-2,5-diol Chemical compound CC(C)(O)C#CC(C)(C)O IHJUECRFYCQBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKTDTMONXHODTI-UHFFFAOYSA-N 2-pentyne Chemical compound CCC#CC NKTDTMONXHODTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 229920003081 Povidone K 30 Polymers 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N Vitamin A Natural products OC/C=C(/C)\C=C\C=C(\C)/C=C/C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-BOOMUCAASA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JSPXPZKDILSYNN-UHFFFAOYSA-N but-1-yne-1,4-diol Chemical compound OCCC#CO JSPXPZKDILSYNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-1-ol Chemical compound OCCC#C OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-2-ol Chemical compound CC(O)C#C GKPOMITUDGXOSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012824 chemical production Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N dehydrolinalool Chemical compound CC(=C)\C=C/CC(C)(O)C=C ZJIQIJIQBTVTDY-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N hydron;methyl 4-methoxypyridine-2-carboxylate;chloride Chemical compound Cl.COC(=O)C1=CC(OC)=CC=N1 RXPAJWPEYBDXOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021190 leftovers Nutrition 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N methylpentynol Chemical compound CCC(C)(O)C#C QXLPXWSKPNOQLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- PEUPIGGLJVUNEU-UHFFFAOYSA-N nickel silicon Chemical compound [Si].[Ni] PEUPIGGLJVUNEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- CRWVOXFUXPYTRK-UHFFFAOYSA-N pent-4-yn-1-ol Chemical compound OCCCC#C CRWVOXFUXPYTRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N pyridoxal hydrochloride Natural products CC1=NC=C(CO)C(C=O)=C1O RADKZDMFGJYCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 235000019155 vitamin A Nutrition 0.000 description 1
- 239000011719 vitamin A Substances 0.000 description 1
- 235000019158 vitamin B6 Nutrition 0.000 description 1
- 239000011726 vitamin B6 Substances 0.000 description 1
- 229940045997 vitamin a Drugs 0.000 description 1
- 229940011671 vitamin b6 Drugs 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/20—Carbon compounds
- B01J27/22—Carbides
- B01J27/224—Silicon carbide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用，该催化剂包括载体和负载于载体上的活性成分，所述载体为经过酸或者碱改性过的多孔碳化硅，所述活性成分为Pd、Ru、Pt中的一种或者多种，所述活性成分相对于载体的负载量为3wt％～5wt％；所述载体上可负载或者不负载抑制组分，所述抑制组分为Pb、Ag、Ln、Bi中的一种或者多种，所述抑制组分相对于载体的负载量为0％～2％。该催化剂用于1,4‑丁炔二醇的半加氢反应时，具有较高的活性和选择性。
Description
技术领域
本发明属于催化技术领域，具体涉及一种1,4-丁炔二醇选择性金属催化剂及其制备方法与应用。
背景技术
1,4-丁烯二醇(BED)作为化工生产中一种基本的化工及精细化工原料，主要用于生产合成树脂交联剂、有机氯杀虫剂(硫丹)、杀菌剂和维生素A、维生素B6等日常用品，同时用于生产尼龙、1,4-丁二醇(BDO)等高附加值化学产品，截至2016年1月底，中国市场上BED精品主流报价进一步增幅50％(与2015年相比)，BED需求量正不断扩大。目前，中国和美国等主要生产国将炔醛法(Reppe法)作为主要的BED生产方法，结合中国“富煤贫油”的资源现状，利用以煤化工下游产品乙炔和甲醛为生产原料的Reppe法进行大批量BED生产具备市场发展前景。由于在实际生产中，Reppe法普遍使用两步法/高压条件完成加氢，存在危险系数大、能耗高、过程繁琐等现实问题，为实现绿色、高效、快捷的生产过程带来困扰。因此，通过改善现有工艺条件，采用一步法低压条件完成加氢过程成为研究者关注的焦点，开发低压一步法1,4-丁炔二醇(BYD)加氢催化剂更具有重要的现实意义。
通常1,4-丁炔二醇加氢过程使用的催化剂分为非金属催化剂如Cu、Ni、Fe、Co和贵金属催化剂如Pd、Pt、Ag、Rh、Au。非金属催化剂价格便宜易得，但反应条件较苛刻，温度，氢气压力要求较高，如工业生产中温度一般在150℃以上，容易产生脚料，导致收率的降低。而贵金属催化剂价格较昂贵，但反应条件比较温和，反应温度压力也不高，常见反应温度在60～100℃，压力一般在0.5～2MPa之间，其催化选择性好，不会造成后续分离困难和原子经济性差的问题。
公开号为CN 106040246A的中国专利公开了一种用于1,4-丁炔二醇半加氢的镍基催化剂及其制备方法，其活性组分为金属镍、金属铜和金属锌，载体为二氧化硅。其催化剂反应温度达150℃，反应压力达2.5Mpa，选择性与转化率均对后续分离造成困难且对反应设备要求较高。
公开号为CN 109107583A的中国专利一种丁炔二醇半加氢双金属催化剂及其制备方法与应用，催化剂以贵金属-非贵金属为活性组分，其通式可表达为M1-M2-M2O/S，式中M1代表Pd、Ru、Pt或Au中的一种，M2代表Ni、Cu、Fe或Co中的一种，S代表惰性载体，该催化剂反应温度为30℃，反应压力为1bar，虽然该催化剂具有较高的选择性，能解决收率低下及分离困难的问题，但在实际工业应用中，该催化剂负载金属量较低，不能长期稳定的实现套用，催化剂投料量较高，实施例中催化剂与原料之比高达8％，并且在30℃条件下反应才具有良好的选择性，反应效率明显较低，此外本发明人还发现该催化剂在更高温度50℃以上，其选择性明显降低，在实际的工业化应用中价值不大，不具备产业化应用的条件(工业应用中需要采用略高的温度以提高反应效率)。此外，在研究该催化剂选择性的时候，并没有对顺式1,4-丁烯二醇和反式1,4-丁烯二醇进行区分，因此，并不能反映顺式1,4-丁烯二醇的选择性。
发明内容
本发明的目的在于一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用，该催化剂用于1,4-丁炔二醇的半加氢反应时，具有较高的活性和选择性。
本发明的技术方案如下：
一种炔醇选择性加氢催化剂，包括载体和负载于载体上的活性成分，所述载体为经过酸或者碱改性过的多孔碳化硅，所述活性成分为Pd、Ru、Pt中的一种或者多种，所述活性成分相对于载体的负载量为3wt％～5wt％；
所述载体上可负载或者不负载抑制组分，所述抑制组分为Pb、Ag、Ln、Bi中的一种或者多种，所述抑制组分相对于载体的负载量为0％～2wt％，负载量为0时表示不含有抑制组分，可以在后续加氢反应中加入抑制剂如微量的甲硫醚等。
本发明中，采用的载体为经过强酸或者强碱处理的多孔碳化硅，碳化硅的高热传导性，使产生的反应热快速从载体扩散，此外，处理后的多孔碳化硅可以便于Pd纳米颗粒的形成，有利于催化剂的活性和选择性。
作为优选，所述的多孔碳化硅的比表面积为30～200m2/g，孔径为3～20nm，粒度为200～500目。
作为优选，所述的活性成分为Pd；
所述活性成分以纳米颗粒的形式存在，纳米颗粒的平均粒径为2.5～5nm。
作为优选，在所述炔醇选择性加氢催化剂中，所述的活性组分基本不存在氧化物形态，即所述的活性组分大部分以金属状态存在，例如钯晶粒。
作为优选，所述的碱为碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、碱金属的醇盐或者氨水；进一步优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨水或甲醇钠，所述的碱以水溶液的形式存在；
所述的酸为氢氟酸。
本发明还提供了一种炔醇选择性加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)向多孔碳化硅中加入碱溶液或者氢氟酸溶液，于50～100℃搅拌1～10h，然后过滤、洗涤至中性，再经过干燥得到改性过的粉末碳化硅载体；
(2)将粉末碳化硅载体加入水中，然后调节pH至8～12，搅拌形成水性浆液；
(3)将含有活性成分或者活性成分和抑制组分的前驱盐溶液滴加到步骤(2)的水性浆液中，搅拌后吸附2～5h，然后加入还原剂进行反应，反应完后经过过滤、洗涤、干燥后得到所述的炔醇选择性加氢催化剂。
作为优选，步骤(1)中，所述的碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨水、甲醇钠的一种或几种。
步骤(1)中，碱洗或者酸洗的温度优选为80-100℃。
步骤(1)中，干燥温度为100～150℃，干燥时间为2～5h。
作为优选，步骤(2)中，调节pH至9～11。
作为优选，以含有的金属计，步骤(3)中的活性成分的前驱盐与步骤(1)中的多孔碳化硅的用量比为0.02～0.05：1。
作为优选，步骤(3)中，所述活性成分为Pd，活性成分前驱盐溶液为氯钯酸、氯化钯、硝酸钯、醋酸钯中的任一种或者几种。
作为优选，步骤(3)中，所述含有活性成分或者活性成分和抑制组分的前驱盐溶液的滴加速度为0.5～3mL/min。
作为优选，以含有的金属计，步骤(3)中的抑制组分的前驱盐与步骤(1)中的多孔碳化硅的用量比为0～0.02：1。
作为优选，步骤(3)中，所述抑制组分的前驱盐为含Pb、Ag、Ln、Bi的硝酸盐、氯化盐或者硫酸盐中的一种或者几种。
作为优选，步骤(3)中，所述的还原剂为甲醛、水合肼、甲酸、硼氢化钠、氢气的任一种或者几种组合。
作为优选，步骤(3)中，加入还原剂后的反应温度为50～100℃，进一步优选为60～80℃。
作为优选，步骤(3)中，干燥在50～100℃条件下进行真空干燥，进一步优选为60～80℃。
本发明还进一步提供了一种炔醇的加氢方法，包括：在所述的加氢催化剂的作用下，炔醇与氢气进行选择性加氢反应，得到烯醇。
本发明中，所述的炔醇所含有的碳原子数3～12之间，可以为一元醇、二元醇或者多元醇，例如：2-甲基-3-丁炔-2-醇、1,4-丁炔二醇、甲基丁炔醇、乙炔基异丙醇、甲戊炔醇、3-丁炔-1-醇、3-丁炔-2-醇、3-己炔-1-醇、去氢芳樟醇、4-戊炔-1-醇、2-丁炔-1,4二醇、3-甲基-1-戊炔-3-醇、乙炔基环己醇或2,5-二甲基-3-己炔-2,5-二醇。
作为优选，所述炔醇为1,4-丁炔二醇，所述烯醇为1,4-丁烯二醇。
作为优选，反应温度为50～100℃，反应压力为1.5～2.5MPa。
作为优选，所述加氢催化剂与炔醇的质量比为0.01～0.05％：1。
进一步的，当所述的加氢催化剂中不含有抑制组分时，所述加氢反应进行时还额外加入抑制剂，所述抑制剂与1,4-丁炔二醇的质量比为0.01～0.02％：1，所述的抑制剂优选为甲硫醚。
进一步的，经过步骤(3)的还原反应后，催化剂中所述的活性组分基本不存在氧化物形态，即所述的活性组分大部分以金属状态存在。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
(1)本发明选择性加氢催化剂，活性成分纳米颗粒的平均粒径为2.5～5nm，具有高选择性的催化剂，纳米颗粒过大会导致催化剂活性降低，选择性也会降低，纳米颗粒过小催化剂，催化剂活性太高，选择性也会出现下降，纳米颗粒控制在2.5～5nm，活性位对1,4-丁炔二醇分子有较强的吸附能力，加氢后转化为1,4-丁烯二醇，1,4-丁烯二醇分子在该纳米颗粒活性位点形成较大的位阻，很易使1,4-丁烯二醇从钯表面脱附，在抑制剂的作用下，趋势更向该方向移动。
(2)采用多孔碳化硅作载体，碳化硅的高热传导性，使产生的反应热快速从载体扩散，解决因瞬时反应温度过高促使进一步加氢而导致反应选择性降低的可能性，因此导致催化剂的选择性大幅提高，并且该催化剂得到的顺1,4-丁烯二醇收率明显要比传统的催化剂要高。
附图说明
图1为实施例7得到的催化剂G TEM分析图。
具体实施方式
实施例1
称取5g多孔碳化硅(其比表面积为50m2/g，平均孔径为12nm，粒度为200～300目,求购于常州大学)加入到250mL三口烧瓶中，加入100g2mol/L氢氧化钠，加热回流6h，过滤后，洗涤至中性，110℃干燥4h，称取50g去离子水于250mL三口烧瓶中，将烘干后的碳化硅倒入其中，搅拌均匀后，加入5％碳酸钠水溶液，调节pH值为10.5，开搅拌600转以上状态下，以1mL/min的滴加速度滴加氯钯酸溶液25mL(浓度为0.01gPd/mL)，继续控制pH值10以上，升温至80℃继续搅拌3h，再滴入水合肼溶液10g(浓度为6％水合肼溶液)，继续搅拌保温2h，过滤，重复用去离子水洗涤多次，直至洗涤水为中性，检测洗涤水中无氯离子，过滤在真空干燥箱内60℃条件下干燥5h，降温至室温，氮气破真空即得5wt％钯碳化硅催化剂A。
评价反应：向反应釜中加入1,4-丁炔二醇130g和去离子水70g配置的水溶液、甲硫醚0.02g及0.04g催化剂，密封反应釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，然后用氢气置换反应釜中的氮气三次并保持反应釜中的压力，然后升温至70℃，反应压力为2.0MPa，打开搅拌，反应时间3h。采用气相色谱对产物进行分析，测得5wt％钯碳化硅催化剂A对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为98.5％、反式1,4-丁烯二醇收率1.0％，其反应选择性99.5％。对该催化剂进行TEM分析，结果显示催化剂中的钯晶粒平均粒径为4.5nm左右。
实施例2：
其他操作同实施例1，不同之处在于将2mol/L氢氧化钠改为2mol/L氢氟酸，得5wt％钯碳化硅催化剂B。
评价反应同实施例1，测得5％钯碳化硅催化剂B对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为98.6％、反式1,4-丁烯二醇收率1.0％，其反应选择性99.6％。
实施例3：
其他操作同实施例1，不同之处在于水合肼改为8％甲酸20g，得5wt％钯碳化硅催化剂C。
评价反应同实施例1，测得5％钯碳化硅催化剂C对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为97.0％、反式1,4-丁烯二醇收率1.8％，其反应选择性98.8％；
实施例4：
同实施例1，不同之处氯钯酸溶液改为氯钯酸溶液和硝酸铅混合溶液，Pd：Pb＝3:1(质量比)，得5wt％钯-1.67wt％铅碳化硅催化剂D。
评价反应：向反应釜中加入1,4-丁炔二醇和去离子水配置的水溶液及催化剂，密封反应釜，用氮气置换反应釜中的空气三次，然后用氢气置换反应釜中的氮气三次并保持反应釜中的压力，然后升温至70℃，反应压力为2.0MPa，打开搅拌，反应时间3h。采用气相色谱对产物进行分析，测得5％钯-1.67％铅碳化硅催化剂D对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为97.9％、反式1,4-丁烯二醇收率1.3％，其反应选择性99.2％。
实施例5
同实施例1，不同之处氯钯酸溶液改为氯钯酸溶液和硝酸铋混合溶液，Pd：Bi＝3:1(质量比)，得5wt％钯-1.67wt％铋碳化硅催化剂E。
评价反应同实施例4，测得5％钯-3％铋碳化硅催化剂E对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为97.7％、反式1,4-丁烯二醇收率1.4％，其反应选择性99.1％。
实施例6：
同实施例1，不同之处氯钯酸溶液的滴加速度改为3mL/min，得到5wt％钯碳化硅催化剂F。
评价反应同实施例3，测得5％钯碳化硅催化剂F对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为98.1％、反式1,4-丁烯二醇收率1.2％，其反应选择性99.3％。
实施例7：
同实施例2，不同之处调节pH值为10.5改为调节pH值为9.5，控制pH值9.5左右，得5wt％钯碳化硅催化剂G。
评价反应同实施例1，测得5％钯碳化硅催化剂G对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为99.0％、反式1,4-丁烯二醇收率1.0％，其反应选择性100％。对该催化剂进行TEM分析，结果如图1所示，催化剂中的钯晶粒平均粒径为3.75nm左右。
实施例8：
同实施例7，钯的负载量由原来的5wt％降低至3wt％，制得3wt％钯碳化硅催化剂H。
评价反应同实施例1，测得3％钯碳化硅催化剂H对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为97.7％、反式1,4-丁烯二醇收率1.5％，其反应选择性99.2％。对该催化剂进行TEM分析，结果显示催化剂中的钯晶粒平均粒径为2.5nm左右。
实施例9：
同实施例7，氯钯酸改为氯化钌溶液，得5wt％钌碳化硅催化剂I。
评价反应同实施例1，测得5wt％钌碳化硅催化剂I对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为96.5％、反式1,4-丁烯二醇收率2.0％，其反应选择性98.5％。
实施例10：
同实施例7，氯钯酸改为硝酸钯溶液，得5wt％钯碳化硅催化剂J。
评价反应同实施例1，测得5wt％钯碳化硅催化剂J对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为98.8％、反式1,4-丁烯二醇收率1.1％，其反应选择性99.9％。
实施例11：
同实施例4，不同之处调节pH值为10.5改为调节pH值为9.5，得5wt％钯-1.67wt％铅碳化硅催化剂K。
评价反应同实施例4，测得5wt％钯-1.67wt％铅碳化硅催化剂K对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为98.0％、反式1,4-丁烯二醇收率1.5％，其反应选择性99.5％。
实施例12：
催化剂与实施例1相同，评价反应条件与实施例1的略有不同，温度为50℃，压力为2.5Mpa，反应时间5h。顺1,4-丁烯二醇收率为98.6％、反式1,4-丁烯二醇收率1.0％，其反应选择性99.6％。
对比例1：
将0.0505g NiCl2·6H2O和0.3g PVP-K30加入锥形瓶中，加入82.5mL去离子水与12.5mL乙醇组成的混合溶剂进行溶解，搅拌10min，加入NaOH溶液调节混合溶液的pH值至10.5；加入25.0mL 85wt％水合肼并搅拌10min；加入2.5gα-Al2O3继续搅拌10min；将锥形瓶中的混合物转移至水热合成釜中，室温下磁力搅拌18h后过滤，所得固体用乙醇和去离子水洗涤后在60℃真空干燥6h，碾碎后得固体粉末；将制得的固体粉末加入到106mL(浓度为1.18mgPd/mL)的PdCl2溶液中并加入去离子水至溶液体积为200mL，所得混合物常温下磁力搅拌18.5h后过滤，所得固体用乙醇和去离子水洗涤后在60℃真空干燥6h，碾碎后得固体粉末；将制得的固体粉末装入有石英管的管式炉中，在流量为500mL·min-190％N2/10％H2中300℃焙烧5h，升温速率为2℃/min，焙烧结束后冷却至室温,即可制得催化剂5wt％钯-0.5wt％镍氧化铝催化剂L。
评价反应同实施例4，催化剂与原料质量比为0.03％：1，测得5％钯-0.5％镍碳化硅L催化剂对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为87.2％、反式1,4-丁烯二醇收率3.0％，其反应选择性90.2％。
对比例2：
同实施例1，不同之处多孔碳化硅改为普通碳化硅(比表面积为5m2/g)，得到5wt％钯碳化硅催化剂M。
评价反应同实施例3，测得5％钯碳化硅催化剂M对1,4-丁炔二醇加氢制备1,4-丁烯二醇，顺1,4-丁烯二醇收率为87.0％、反式1,4-丁烯二醇收率3.0％，其反应选择性90.0％。
表1实施例1～12、对比例1～2的结果
实施例12：
我们对催化剂G加氢过滤后直接进行连续套用稳定性评价，评价反应同实施例1：
结果如下：
经过连续套用加氢，催化剂性能稳定，催化剂实现连续套用，并且催化剂的使用量超低，具有明显的产业化应用价值。
Claims (10)
1.一种1,4-丁炔二醇加氢制备顺式1,4-丁烯二醇的方法，其特征在于，包括：在炔醇选择性加氢催化剂的作用下，1,4-丁炔二醇与氢气进行选择性加氢反应，得到顺式1,4-丁烯二醇；
所述的炔醇选择性加氢催化剂，包括载体和负载于载体上的活性成分，所述载体为经过酸或者碱改性过的多孔碳化硅，所述活性成分为Pd、Ru、Pt中的一种或者多种，所述活性成分相对于载体的负载量为3wt%～5wt%；
所述活性成分以纳米颗粒的形式存在，所述的纳米颗粒的平均粒径为2.5～5nm；
所述载体上可负载或者不负载抑制组分，所述抑制组分为Pb、Bi中的一种或者多种，所述抑制组分相对于载体的负载量为0%～2 wt%；
所述的碱为碱金属的氢氧化物、碱金属的碳酸盐、碱金属的醇盐或者氨水；
所述的酸为氢氟酸；
当所述的炔醇选择性加氢催化剂中不含有抑制组分时，所述加氢反应进行时还额外加入抑制剂，所述抑制剂为甲硫醚；
所述炔醇选择性加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
（1）向多孔碳化硅中加入碱溶液或者氢氟酸溶液，于50～100℃搅拌1～10h，然后过滤、洗涤至中性，再经过干燥得到改性过的粉末碳化硅载体；
（2）将粉末碳化硅载体加入水中，然后调节pH至8～12，搅拌形成水性浆液；
（3）将含有活性成分或者活性成分和抑制组分的前驱盐溶液滴加到步骤（2）的水性浆液中，搅拌后吸附2～5h，然后加入还原剂进行反应，反应完后经过过滤、洗涤、干燥后得到所述的炔醇选择性加氢催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的多孔碳化硅的比表面积为30～200m2/g，孔径为3～20nm，粒度为200～500目。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的活性成分为Pd。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨水、甲醇钠的一种或几种；
所述的多孔碳化硅的比表面积为30～200m2/g，孔径为3～20nm，粒度为200～500目。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）中，调节pH至9～11。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述活性成分为Pd；
所述活性成分前驱盐为氯钯酸、氯化钯、硝酸钯、醋酸钯中的任一种或者几种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述抑制组分的前驱盐为含Pb、Bi的硝酸盐、氯化盐或者硫酸盐中的一种或者几种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述的还原剂为甲醛、水合肼、甲酸、硼氢化钠中的任一种或者几种组合；
加入还原剂后的反应温度为50～100℃。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加氢反应的温度为50~100℃，反应压力为1.5~2.5MPa。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述炔醇选择性加氢催化剂与1,4-丁炔二醇的质量比为0.01~0.05%：1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210753563.2A CN115212905B (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210753563.2A CN115212905B (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115212905A CN115212905A (zh) | 2022-10-21 |
| CN115212905B true CN115212905B (zh) | 2024-06-04 |
Family
ID=83610144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210753563.2A Active CN115212905B (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115212905B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023107190A1 (en) * | 2021-12-07 | 2023-06-15 | 1S1 Energy, Inc. | Ion exchange-functionalized catalyst supports |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105733311A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-07-06 | 天津大学 | 一种基于油基研磨抛光液的表面改性碳化硅的制备方法 |
| CN106345508A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-25 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种用于炔醇选择性加氢的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN107469849A (zh) * | 2016-06-07 | 2017-12-15 | 南京中赢纳米新材料有限公司 | 一种高比表面积、多孔钯/碳化硅催化剂的制备方法 |
| CN109759106A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-05-17 | 湘潭大学 | 一种复合型催化剂用于催化分解硫化氢的方法 |
| CN114300693A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-08 | 福州大学 | 一种碳载体活化提高燃料电池碳载铂基催化剂稳定性的方法 |
-
2022
- 2022-06-29 CN CN202210753563.2A patent/CN115212905B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105733311A (zh) * | 2016-04-07 | 2016-07-06 | 天津大学 | 一种基于油基研磨抛光液的表面改性碳化硅的制备方法 |
| CN107469849A (zh) * | 2016-06-07 | 2017-12-15 | 南京中赢纳米新材料有限公司 | 一种高比表面积、多孔钯/碳化硅催化剂的制备方法 |
| CN106345508A (zh) * | 2016-08-22 | 2017-01-25 | 浙江新和成股份有限公司 | 一种用于炔醇选择性加氢的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109759106A (zh) * | 2019-03-22 | 2019-05-17 | 湘潭大学 | 一种复合型催化剂用于催化分解硫化氢的方法 |
| CN114300693A (zh) * | 2021-12-30 | 2022-04-08 | 福州大学 | 一种碳载体活化提高燃料电池碳载铂基催化剂稳定性的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 负载型贵金属纳米催化材料的合成、催化性能及其"构效关系"研究;舒淼;中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑;B014-340 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115212905A (zh) | 2022-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101347737B (zh) | 用于对苯二甲酸精制的芳香醛选择性加氢催化剂 | |
| KR101231615B1 (ko) | 탄소수 4 내지 6의 유기산으로부터 고리화된 화합물을 제조하는 방법 | |
| CN112044434B (zh) | 一种单原子贵金属/过渡金属氧化物复合材料及其制备方法和用途 | |
| CN101306368A (zh) | 丁炔二醇两步法加氢制丁二醇二段加氢催化剂的制备方法 | |
| CN111437852B (zh) | 一种用于乙炔选择加氢的铜基催化剂及其制备方法 | |
| CN109232188B (zh) | 一种氢化双酚a的制备方法 | |
| CN115212905B (zh) | 一种炔醇选择性加氢催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN111215084A (zh) | 一种用于二氧化碳加氢制甲醇铜基催化剂及制备和应用 | |
| CN109647394B (zh) | 一种用于α, β-不饱和醛选择性加氢制不饱和醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113042060A (zh) | 一种醛加氢催化剂及其制备方法 | |
| CN102430421B (zh) | 一种用于草酸酯合成的催化剂及其制备方法 | |
| CN112569944A (zh) | 一种NiCu合金加氢催化剂、其制备方法与应用 | |
| CN108380219B (zh) | 一种醋酸乙酯加氢制乙醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101428226A (zh) | 用于对苯二甲酸精制的选择性加氢催化剂 | |
| CN109107583B (zh) | 一种丁炔二醇半加氢双金属催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN113101928B (zh) | 1,4-丁炔二醇制备1,4-丁烯二醇用催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN112138676B (zh) | 一种制备邻苯基苯酚的催化剂及其制备方法 | |
| CN102218328A (zh) | 用于对苯二甲酸精制的芳香醛选择性加氢催化剂 | |
| CN113713817B (zh) | 一种采用镍基催化剂催化丙醛加氢制正丙醇的方法 | |
| CN107224980B (zh) | 无需还原活化的二氧化碳甲烷化催化剂的制备方法 | |
| CN104368359A (zh) | 一种3-戊酮加氢制3-戊醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN115715982B (zh) | 适用于制备va和mmp的催化剂、催化剂制备方法及催化方法 | |
| CN112047813B (zh) | 一种2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的生产方法 | |
| CN115739077B (zh) | 一种高选择性钯基催化剂及其应用 | |
| CN115138377B (zh) | 一种硫掺杂碳包覆镍催化剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |