CN115212854A - 一种聚苯胺-黑滑石复合吸附剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明要求保护一种聚苯胺‑黑滑石复合吸附剂及其制备方法与应用，在苯胺溶液中加入一定量的黑滑石，低温条件下缓慢滴加过硫酸铵溶液，搅拌然后离心，后用去离子水洗涤，干燥，再经过功能化处理，得到聚苯胺/黑滑石复合材料产品。此复合材料制备路线简单、成本低廉；可以有效地将苯胺聚合在黑滑石的表面和层间，增大其表面积，提高其吸附容量；可以充分发挥聚苯胺的可掺杂特性，既能有效地发挥空间位阻效应，又能够稳定控制聚苯胺原位聚合的尺寸与形貌，最终有针对性地吸附不同的染料；能够在调节pH值的条件下实现染料的吸附与脱附，是一种极具潜力的吸附材料。
Description
技术领域
本发明属于高分子纳米复合材料制备技术领域,具体涉及一种聚苯胺-黑滑石复合吸附剂及其制备方法与应用。
背景技术
来自纺织和食品工业的废水中的有机染料是环境污染的主要来源，因为这些染料是不可生物降解的，减少了阳光对水体的渗透，影响了水生栖息地的光合作用，对人类具有潜在的致癌和毒性。据世界银行估计，大约10-15％的染料被倾倒到全球环境中，而它们在染色工业中的使用占工业水污染总量的 17-20％。
有机染料废水具有浓度高、色度深、可生化性差、难降解等特点成为工业处理的难题。各种处理染料废水的技术已经被开发出来，如混凝/絮凝，光催化，生物处理，吸附。结果表明，其中吸附法除具有吸附剂的回收、循环利用等优点外，还能有效地提高染料的大规模脱除效率和能力，是使用最为广泛的方法之一。多种类型的吸附剂，如活性炭、天然和合成聚合物、多壁碳纳米管(MWCNTs)等已被用于去除废水中的染料。
然而上述吸附材料存在吸附效率低、容量小或适用范围小、成本高等缺陷，目前人们试图研发纳米复合吸附材料以进一步提高吸附效率并降低成本。聚苯胺虽然具备吸附性能，但较低的吸附容量和较高的成本使得其应用范围有限。
发明内容
为了克服现有吸附材料吸附容量低、吸附效率低、成本较高等问题，本发明提供一种聚苯胺-黑滑石复合吸附剂的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
第一方面，本发明提供一种聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，所述聚苯胺-黑滑石复合吸附剂按如下方法制备：
(1)在苯胺的盐酸溶液中加入平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉，分散均匀，0-5℃下缓慢滴加过硫酸铵的盐酸溶液(低温下苯胺聚合的副反应少)，然后在0-5℃下搅拌6-12h(优选10h)，离心，所得沉淀用去离子水洗涤，干燥，得到聚苯胺/黑滑石复合材料；所述平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉与苯胺的盐酸溶液中所含苯胺的质量比为 0.1-1：1(优选0.5-0.8:1，特别优选0.67：1)；所述苯胺的盐酸溶液中所含苯胺与所述过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的物质的量之比为1：1-2(优选为1：1)；所述苯胺的盐酸溶液中HCl的浓度为 1-2M(优选1M)；所述过硫酸铵的盐酸溶液中HCl的浓度为1-2M(优选1M)；
(2)将步骤(1)所得聚苯胺/黑滑石复合材料浸入0.01-1M(优选0.1M)氨水中，搅拌反应10-20h(优选15h)，离心，干燥，浸入0.01-1M(优选0.1M)酸的水溶液，干燥，得到所述聚苯胺-黑滑石复合吸附剂；所述酸的水溶液中所含酸为无机酸或有机酸。
进一步，本发明提供一种平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉的制备方法，步骤(1)中所述平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉按如下方法制备：将60目黑滑石置于球磨罐，加入体积分数40％-70％(优选50％)的乙醇水溶液，400-900rpm湿法球磨5-10h，水洗，离心，干燥，过200目筛(过筛前可适当研磨使成团的粉末分散)，得到平均粒径0.5-2μm 的黑滑石粉。
进一步，步骤(1)中所述苯胺的盐酸溶液中苯胺的浓度为 0.08-0.32M(优选0.10-0.25M，更优选0.16M)；所述过硫酸铵的盐酸溶液中过硫酸铵的浓度为0.08-0.5M(优选0.10-0.25M，更优选0.16M)。
进一步，步骤(1)中所述过硫酸铵的盐酸溶液的滴加速率为 0.5-1mL/min(优选为1mL/min，既可以保证吸附剂的品质，又耗费的时间较短)。
进一步，步骤(2)中酸的水溶液中所含酸为无机酸或有机酸，
优选有机酸，进一步为HCl、硫酸、丙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、酒石酸、乙酸中的一种或两种以上的混合物，优选为有机酸如柠檬酸、苹果酸、酒石酸等，尤其优选柠檬酸。
第二方面，本发明还提供一种上述聚苯胺-黑滑石复合吸附剂在吸附阴离子染料中的应用。
进一步，所述阴离子染料为依文思蓝、刚果红、甲基橙中的一种或两种的混合物，优选为甲基橙。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)制备路线简单、过程简便、成本低廉、易于放大生产。
(2)黑滑石具备类石墨烯层的结构，通过对黑滑石的处理，可以有效地将苯胺聚合在黑滑石的表面和层间，增大其表面积，提高其吸附容量。
(3)通过不同酸的重掺杂可以充分发挥聚苯胺的可掺杂特性，既能有效地发挥空间位阻效应，又能够稳定控制聚苯胺原位聚合的尺寸与形貌，最终有针对性地吸附不同的染料。
(4)制备的聚苯胺/黑滑石复合材料能够在调节pH值的条件下实现染料的吸附与脱附，稳定性好、无污染，是一种极具潜力的吸附材料。
附图说明
图1：聚苯胺-黑滑石复合材料的SEM图像(实施例3)；
图2：聚苯胺-黑滑石复合材料的实物图(实施例3)；
具体实施方式
下面结合具体实施例，对本发明加以详细描述，但本发明并不限于下述实施例，在不脱离本发明内容和范围内，变化实施都应包含在本发明的技术范围内。
吸附量测量方法为：配制浓度300mg/L的甲基橙水溶液，其浓度记为C0，使用分光光度计在波长463nm下测量其吸光度作为标准吸光度λ0。取聚苯胺/黑滑石复合材料0.05g于50mL浓度为300mg/L 的甲基橙溶液中，磁力搅拌30min后测量所得溶液的吸光度λ1，计算溶液中剩余甲基橙浓度C1。根据下列公式计算C1从而得出聚苯胺/ 黑滑石复合材料的吸附量A(单位：mg/g)。
实施例1：
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入0.5g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺-黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水中，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M的盐酸重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为169mg/g。
实施例2：
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.0g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺-黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M的盐酸重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为193mg/g。
实施例3：
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.0g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺-黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的1M的盐酸重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为225mg/g。
实施例4：
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.0g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺/黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M的柠檬酸水溶液重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为254mg/g。
实施例5：
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入0.149g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺/黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M的柠檬酸水溶液重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为200mg/g。
实施例6：
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.49g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺/黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M的柠檬酸水溶液重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为124mg/g。
实施例7：
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.0g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺/黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M的苹果酸水溶液重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为250mg/g。
实施例8：
操作条件和步骤同实施例3一样，对吸附完甲基橙染料的聚苯胺 -黑滑石复合材料使用过量的0.1M的氢氧化钠水溶液进行解吸，并在相同条件下进行重掺杂(将聚苯胺-黑滑石复合材料浸入过量1M盐酸水溶液中搅拌掺杂6h，后离心水洗，80℃烘箱干燥12h)和吸附实验，来测量聚苯胺-黑滑石复合材料的可回收性能。循环实验数据如下表：
表1：聚苯胺-黑滑石复合材料的吸附-解吸循环实验表
上述实验证明，聚苯胺-黑滑石复合材料能够在调节pH值的条件下实现染料的吸附/解吸，同时具有良好的吸附性能恢复率。
实施例9：
操作条件与步骤同实施例3一样，对不同的染料进行吸附实验，实验数据如下表：
表2：聚苯胺-黑滑石复合材料对不同染料的吸附性能数据表
| 染料 | 吸附量(mg/g) |
| 甲基橙 | 225 |
| 依文思蓝 | 207.1 |
| 刚果红 | 198.6 |
数据表明，聚苯胺-黑滑石复合材料对阴离子染料有着良好的吸附性能。
对比例1：无功能化处理的吸附剂
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.0g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺-黑滑石复合材料产品。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为145mg/g。
对比例2：无黑滑石的吸附剂
(1)聚苯胺的制备：分别配置1.49g(0.016mol)苯胺和3.65g (0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱80℃干燥12h，得到聚苯胺产品。
(2)聚苯胺的功能化处理：将得到的聚苯胺浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M 的柠檬酸水溶液重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺材料。
所得的聚苯胺材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为181mg/g。
对比例3：无重掺杂的吸附剂
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.0g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液以1mL/min的速率缓慢滴加于苯胺溶液之中，滴完后0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱 80℃干燥12h，得到聚苯胺-黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺的功能化处理：将得到的聚苯胺浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺 -黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为57mg/g。
对比例4：快速聚合的吸附剂
(1)超细黑滑石粉末的制备：将40g 60目黑滑石置于球磨罐，加入80mL 50％体积分数的乙醇水溶液，湿法球磨(600rpm、8h)，水洗，离心，60℃干燥，研磨过筛200目，得到平均粒径700nm的黑滑石。
(2)聚苯胺-黑滑石复合材料的制备：分别配置1.49g(0.016mol) 苯胺和3.65g(0.016mol)过硫酸铵的1M盐酸溶液100mL；在苯胺溶液中加入1.0g的黑滑石，搅拌30min，超声30min后备用；0-5℃下将过硫酸铵溶液快速倒入苯胺溶液中，0-5℃下搅拌时间为10h。然后离心得到聚苯胺粉呈质子化状态，后用去离子水洗涤多次至洗涤液无色，再用甲醇洗涤一遍，最后烘箱80℃干燥12h，得到聚苯胺-黑滑石复合材料产品。
(3)聚苯胺-黑滑石复合材料的功能化处理：将得到的聚苯胺- 黑滑石复合材料浸入过量的0.1M稀氨水，搅拌反应15h；离心，烘箱80℃干燥12h后，浸入过量的0.1M的盐酸重掺杂6h，烘箱80℃干燥12h后，最终得到聚苯胺-黑滑石复合材料。
所得的聚苯胺-黑滑石复合材料在25℃下，甲基橙染料的吸附量为32mg/g。(效果不理想的原因：快速聚合时，反应聚合速率过快，链长度变短，链间距变大，无法充分地包覆黑滑石，生成有效的复合吸附材料) 。
Claims (10)
1.一种聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于所述聚苯胺-黑滑石复合吸附剂按如下方法制备：
(1)在苯胺的盐酸溶液中加入平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉，分散均匀，0-5℃下滴加过硫酸铵的盐酸溶液，然后在0-5℃下搅拌6-12h，离心，所得沉淀用去离子水洗涤，干燥，得到聚苯胺/黑滑石复合材料；所述平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉与苯胺的盐酸溶液中所含苯胺的质量比为0.1-1：1；所述苯胺的盐酸溶液中所含苯胺与所述过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的物质的量之比为1：1-2；所述苯胺的盐酸溶液中HCl的浓度为1-2M；所述过硫酸铵的盐酸溶液中HCl的浓度为1-2M；
(2)将步骤(1)所得聚苯胺/黑滑石复合材料浸入0.01-1M氨水中，搅拌反应10-20h，离心，干燥，浸入0.01-1M酸的水溶液，干燥，得到所述聚苯胺-黑滑石复合吸附剂；所述酸的水溶液中所含酸为无机酸或有机酸。
2.如权利要求1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：步骤(1)中所述平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉与苯胺的盐酸溶液中所含苯胺的质量比为0.5-0.8:1。
3.步骤(1)中如权利要求1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：所述苯胺的盐酸溶液中所含苯胺与所述过硫酸铵的盐酸溶液中所含过硫酸铵的物质的量之比为1：1。
4.如权利要求1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：步骤(1)中所述平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉按如下方法制备：将60目黑滑石置于球磨罐，加入体积分数40％-70％的乙醇水溶液，400-900rpm湿法球磨5-10h，水洗，离心，干燥，过200目筛，得到平均粒径0.5-2μm的黑滑石粉。
5.如权利要求1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：步骤(1)中所述苯胺的盐酸溶液中苯胺的浓度为0.08-0.32M；所述过硫酸铵的盐酸溶液中过硫酸铵的浓度为0.08-0.5M。
6.如权利要求1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：步骤(1)中所述过硫酸铵的盐酸溶液的滴加速率为0.5-1mL/min。
7.如权利要求1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：步骤(2)中酸的水溶液中所含酸为HCl、硫酸、丙酸、柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、酒石酸、乙酸中的一种或两种以上的混合物。
8.如权利要求7所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：步骤(2)中酸的水溶液中所含酸为柠檬酸。
9.如权利要求1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂，其特征在于：步骤(2)中所述酸的水溶液中所含酸的浓度为0.1M。
10.权利要求书1所述的聚苯胺-黑滑石复合吸附剂在吸附阴离子染料中的应用。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115814749A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 浙江工业大学 | 一种聚苯胺/黑滑石-纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102886245A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-01-23 | 安徽工业大学 | 一种用于废水处理的聚苯胺/海泡石纳米复合纤维的制备方法 |
| CN104741096A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-07-01 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种磁性黏土矿物/聚苯胺复合吸附材料的制备方法 |
| CN112844338A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-28 | 浙江工业大学 | 一种黑滑石-聚乙烯醇缩甲醛凝胶复合吸附材料 |
| CN112934006A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-11 | 浙江工业大学 | 一种高通量黑滑石/金属有机框架复合抗菌纳滤膜 |
| CN113912073A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-11 | 浙江工业大学 | 一种黑滑石的剥离方法 |
| CN114288985A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-08 | 浙江工业大学 | 一种黑滑石吸附材料及其制备方法与应用 |
-
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102886245A (zh) * | 2012-10-22 | 2013-01-23 | 安徽工业大学 | 一种用于废水处理的聚苯胺/海泡石纳米复合纤维的制备方法 |
| CN104741096A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-07-01 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种磁性黏土矿物/聚苯胺复合吸附材料的制备方法 |
| CN112844338A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-28 | 浙江工业大学 | 一种黑滑石-聚乙烯醇缩甲醛凝胶复合吸附材料 |
| CN112934006A (zh) * | 2021-02-10 | 2021-06-11 | 浙江工业大学 | 一种高通量黑滑石/金属有机框架复合抗菌纳滤膜 |
| CN113912073A (zh) * | 2021-11-04 | 2022-01-11 | 浙江工业大学 | 一种黑滑石的剥离方法 |
| CN114288985A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-08 | 浙江工业大学 | 一种黑滑石吸附材料及其制备方法与应用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115814749A (zh) * | 2022-12-09 | 2023-03-21 | 浙江工业大学 | 一种聚苯胺/黑滑石-纳米零价铁复合材料及其制备方法与应用 |
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