CN115211564A - 一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法 - Google Patents

一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115211564A
CN115211564A CN202210892546.7A CN202210892546A CN115211564A CN 115211564 A CN115211564 A CN 115211564A CN 202210892546 A CN202210892546 A CN 202210892546A CN 115211564 A CN115211564 A CN 115211564A
Authority
CN
China
Prior art keywords
extract
component
composition
mass ratio
cyclodextrin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210892546.7A
Other languages
English (en)
Inventor
施琬
孙神英
庄晓慈
夏源静
冯川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Honsea Sunshine Biotech Co ltd
Original Assignee
Honsea Sunshine Biotech Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Honsea Sunshine Biotech Co ltd filed Critical Honsea Sunshine Biotech Co ltd
Priority to CN202210892546.7A priority Critical patent/CN115211564A/zh
Publication of CN115211564A publication Critical patent/CN115211564A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A23L33/105—Plant extracts, their artificial duplicates or their derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/42—Preservation of non-alcoholic beverages
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
    • A23L2/42—Preservation of non-alcoholic beverages
    • A23L2/44—Preservation of non-alcoholic beverages by adding preservatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/03—Organic compounds
    • A23L29/035—Organic compounds containing oxygen as heteroatom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/065—Microorganisms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/30—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing carbohydrate syrups; containing sugars; containing sugar alcohols, e.g. xylitol; containing starch hydrolysates, e.g. dextrin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
    • A23L29/30—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof containing carbohydrate syrups; containing sugars; containing sugar alcohols, e.g. xylitol; containing starch hydrolysates, e.g. dextrin
    • A23L29/35—Degradation products of starch, e.g. hydrolysates, dextrins; Enzymatically modified starches
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3472—Compounds of undetermined constitution obtained from animals or plants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
    • A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L5/00—Preparation or treatment of foods or foodstuffs, in general; Food or foodstuffs obtained thereby; Materials therefor
    • A23L5/40—Colouring or decolouring of foods
    • A23L5/41—Retaining or modifying natural colour by use of additives, e.g. optical brighteners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23P—SHAPING OR WORKING OF FOODSTUFFS, NOT FULLY COVERED BY A SINGLE OTHER SUBCLASS
    • A23P10/00—Shaping or working of foodstuffs characterised by the products
    • A23P10/30—Encapsulation of particles, e.g. foodstuff additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Abstract

本发明公开了一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及其制备方法，包括两种组分，第一种组分包括：迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物；第二种组分包括：青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物。本发明的天然组合物能够应用到食品以及饮料果汁中，起到护色/防腐的作用，增加营养的同时起到抗氧化减缓衰老的作用，能够提升身体的健康表现。

Description

一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法
技术领域
本发明涉及食品制备领域，具体涉及一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法。
背景技术
食品的变质主要是氧化和微生物的作用，目前天然的抗氧化和防腐剂天然抗氧化剂日益被消费者看重，因从天然食材中提取得到，相比合成的食品添加剂更安全，同时具有其他生物学功能。未来我国将加快复合天然防腐抗氧化剂的研究，并投入到食品加工生产中，实现符合天然防腐抗氧化剂的产业化生产。
由于人们食品安全意识的逐步提高，以及化学合成防腐剂对人体健康存在潜在的风险及隐患。相比之下，天然防腐剂因其抑菌效果好、绿色天然和无毒性的特点越来越受到人们的青睐。从天然食品防腐剂的发展趋势上看，以生物发酵而成的生物防腐剂将成为未来的发展趋势。天然食品防腐剂之间的协同增效作用为复配天然食品防腐剂拓宽了使用范围，能有效减少化学防腐剂的使用量。
微胶囊因保护了食品的成分、降低了食品的异味、能够降低释放速度，避免其产生的副作用，提高食品的品质，在国内外成为研究热点，并且在国际上已经被认可。随着社会的发展和科技的进步，人们的生活水平也会逐渐提高，市场需求量增大，刺激了我国抗氧化剂微胶囊的研究和发展，因此，在我国食品添加剂微胶囊将呈现出快速发展的趋势。
在食品饮料方面，随着人们对健康要求的提高，食品添加剂的安全问题成为整个社会的关注热点，采用天然保鲜剂抑菌效果好，能够有效避免化学防腐剂的使用，但是目前天然保鲜剂的抗氧化效果和防腐作用不足，无法满足人们的需求。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明的目的采用以下技术方案来实现：
第一方面，本发明的目的是提供一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，包括两种组分，第一种组分包括：迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物；第二种组分包括：青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物。
优选地，所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为2-8:1-3:0.5-1.2:0.6-1.1:1.5-1.9:1.1-1.5。
优选地，所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.3-0.5:0.6-1.2:0.3-0.6:0.5-0.8:1.2-1.8:0.4-0.8。
优选地，所述第一种组分与所述第二种组分的质量比为1-3:0.5-2。
优选地，所述组合物中还包括有辅料，所述辅料包括纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20；其中，纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20的质量之比是 4-6:1:2-4。
优选地，所述第一种组分、所述第二种组分与所述辅料的质量比为1-3:0.5-2:5-15。
第二方面，本发明的目的是提供一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，称取纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中，搅拌均匀，形成纳米级改性β-环糊精溶液；
步骤2，按照质量比例称取第一种组分与羟丙基甲基纤维素混合于吐温-20中，搅拌均匀，形成第一种组分混合液；
步骤3，将第二种组分混合至去离子水中，搅拌均匀后，与乳酸菌混合发酵，形成发酵产物，将发酵产物干燥处理后，加入至冷的乙醇中，醇沉静置后，取上清液，得到第二种组分混合液；
步骤4，将第一种组分混合液和第二种组分混合液依次逐滴的加入至纳米级改性β-环糊精溶液中，同时不断地高速搅拌混合，混合均匀后，形成均质化乳液；
步骤5，将均质化乳液干燥处理，最终形成的粉末状产物即为具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。
优选地，所述步骤1中，纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中在55-65℃的温度下搅拌混合均匀，纳米级改性β-环糊精与去离子水的质量比是1:6-10。
优选地，所述步骤2中，第一种组分与羟丙基甲基纤维素在常温下混合至吐温-20中。
优选地，所述步骤3中，第二种组分与去离子水的质量之比是1:10-20。
优选地，所述步骤3中，乳酸菌的加入质量是去离子水质量的1％-5％，搅拌均匀后，减压除水至含水量为40％-50％。
优选地，所述步骤3中，乳酸菌包括嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌，嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌的菌种比例为1:2.2-2.8:4.5-5.8。
优选地，所述步骤3中，冷乙醇的质量分数为90％，干燥后的发酵产物与乙醇的质量比为1:6-10。
优选地，所述步骤4中，第一种组分混合液和第二种组分混合液的滴加速度为0.5-2mL/ 秒。
优选地，所述步骤4中，高速搅拌的速度为10000-20000rpm，搅拌的温度为55-65℃，滴加完成后搅拌的时间为10-20min。
优选地，所述步骤5中，干燥包括喷雾干燥或冷冻干燥。
本发明的有益效果为：
本发明公开了一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，通过将不同的天然抗氧化剂/ 抑菌剂等天然植物提取物组合，寻找到合适的天然复配配方，该复配配方是一款同时兼具抗氧化和防腐作用的天然食品添加剂，安全高效，在目前日益崇尚天然环保的消费领域，此款产品能成为食品防腐领域的一个比较好的解决方案
本发明中，组合物是以抗氧化(护色)和抑菌(防腐)来区分，第一组分具有抗氧化的作用，有6个，分别为迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物。第二种组分具有抑菌的作用，有6个，分别为青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物。
本发明中将两种组分分别溶于相应的溶剂中，然后通过滴加的方式与包埋成分纳米级改性β-环糊精混合形成包埋物。第一种组分属于抗氧化组分，本发明将其与羟丙基甲基纤维素混合在吐温-20中，形成第一种组分混合液，然后第二种组分属于防腐组分，本发明通过将其与乳酸菌混合发酵，制备成发酵产物，再通过该发酵产物的醇沉处理，形成第二种组分混合液，然后依次将两种混合液滴加至含有纳米级改性β-环糊精的水溶液中经过高速剪切包埋形成均质化乳液，再经过干燥，即得到粉末状的具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。本发明发现，使用不同的方式处理两种组分的产物混合包埋后，比单纯的使用一种得到的组合物抗氧化和防腐效果更好。
本发明的天然组合物能够应用到食品以及饮料果汁中，起到护色/防腐的作用，增加营养的同时起到抗氧化减缓衰老的作用，能够提升身体的健康表现。
具体实施方式
为了更清楚的说明本发明，对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本发明的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
下面结合以下实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，包括两种组分，第一种组分包括：迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物；第二种组分包括：青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物。
所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为6:2:0.8:0.9:1.7:1.4。
所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.4:0.9:0.4:0.7:1.5:0.6。
所述第一种组分与所述第二种组分的质量比为2:1。
所述组合物中还包括有辅料，所述辅料包括纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20；其中，纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20的质量之比是5:1:3。
所述第一种组分、所述第二种组分与所述辅料的质量比为2:1:10。
上述具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，称取纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中，在60℃的温度下搅拌均匀，形成纳米级改性β-环糊精溶液；纳米级改性β-环糊精与去离子水的质量比是1:8。
步骤2，按照质量比例称取第一种组分与羟丙基甲基纤维素常温下混合于吐温-20中，搅拌均匀，形成第一种组分混合液；
步骤3，将第二种组分混合至去离子水中，搅拌均匀后，减压除水至含水量为40％-50％，与乳酸菌混合发酵，形成发酵产物，将发酵产物干燥处理后，加入至质量分数为90％的冷的乙醇中，醇沉静置后，取上清液，得到第二种组分混合液；第二种组分与去离子水的质量之比是1:15；乳酸菌的加入质量是去离子水质量的3％，乳酸菌包括嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌，嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌的菌种比例为1:2.5:5.2；干燥后的发酵产物与乙醇的质量比为1:8。
步骤4，将第一种组分混合液和第二种组分混合液依次逐滴的加入至纳米级改性β-环糊精溶液中，滴加速度为0.5-2mL/秒，同时不断地以速度为15000rpm高速搅拌混合，搅拌的温度为60℃，滴加完成后搅拌的时间为15min，混合均匀后，形成均质化乳液；
步骤5，将均质化乳液喷雾干燥或冷冻干燥，最终形成的粉末状产物即为具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。
实施例2
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，包括两种组分，第一种组分包括：迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物；第二种组分包括：青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物。
所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为4:1:1.2:0.6:1.5:1.1。
所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.3:1.1:0.5:0.5:1.2:0.4。
所述第一种组分与所述第二种组分的质量比为1:0.5。
所述组合物中还包括有辅料，所述辅料包括纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20；其中，纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20的质量之比是4:1:2。
所述第一种组分、所述第二种组分与所述辅料的质量比为1:0.5:5。
上述具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，称取纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中，在55℃的温度下搅拌均匀，形成纳米级改性β-环糊精溶液；纳米级改性β-环糊精与去离子水的质量比是1:6。
步骤2，按照质量比例称取第一种组分与羟丙基甲基纤维素常温下混合于吐温-20中，搅拌均匀，形成第一种组分混合液；
步骤3，将第二种组分混合至去离子水中，搅拌均匀后，减压除水至含水量为40％-50％，与乳酸菌混合发酵，形成发酵产物，将发酵产物干燥处理后，加入至质量分数为90％的冷的乙醇中，醇沉静置后，取上清液，得到第二种组分混合液；第二种组分与去离子水的质量之比是1:10；乳酸菌的加入质量是去离子水质量的1％，乳酸菌包括嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌，嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌的菌种比例为1:2.2:4.5；干燥后的发酵产物与乙醇的质量比为1:6。
步骤4，将第一种组分混合液和第二种组分混合液依次逐滴的加入至纳米级改性β-环糊精溶液中，滴加速度为0.5-2mL/秒，同时不断地以速度为10000rpm高速搅拌混合，搅拌的温度为55℃，滴加完成后搅拌的时间为10min，混合均匀后，形成均质化乳液；
步骤5，将均质化乳液喷雾干燥或冷冻干燥，最终形成的粉末状产物即为具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。
实施例3
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，包括两种组分，第一种组分包括：迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物；第二种组分包括：青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物。
所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为8:3:0.5:1.1:1.9:1.1。
所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.5:0.6:0.3:0.8:1.8:0.8。
所述第一种组分与所述第二种组分的质量比为3:2。
所述组合物中还包括有辅料，所述辅料包括纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20；其中，纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20的质量之比是6:1:4。
所述第一种组分、所述第二种组分与所述辅料的质量比为3:2:15。
上述具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，称取纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中，在65℃的温度下搅拌均匀，形成纳米级改性β-环糊精溶液；纳米级改性β-环糊精与去离子水的质量比是1:10。
步骤2，按照质量比例称取第一种组分与羟丙基甲基纤维素常温下混合于吐温-20中，搅拌均匀，形成第一种组分混合液；
步骤3，将第二种组分混合至去离子水中，搅拌均匀后，减压除水至含水量为40％-50％，与乳酸菌混合发酵，形成发酵产物，将发酵产物干燥处理后，加入至质量分数为90％的冷的乙醇中，醇沉静置后，取上清液，得到第二种组分混合液；第二种组分与去离子水的质量之比是1:20；乳酸菌的加入质量是去离子水质量的5％，乳酸菌包括嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌，嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌的菌种比例为1:2.8:5.8；干燥后的发酵产物与乙醇的质量比为1:10。
步骤4，将第一种组分混合液和第二种组分混合液依次逐滴的加入至纳米级改性β-环糊精溶液中，滴加速度为0.5-2mL/秒，同时不断地以速度为20000rpm高速搅拌混合，搅拌的温度为65℃，滴加完成后搅拌的时间为20min，混合均匀后，形成均质化乳液；
步骤5，将均质化乳液喷雾干燥或冷冻干燥，最终形成的粉末状产物即为具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。
实施例4
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，与实施例1的方案相同，区别为：
所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为2:1:0.8:0.7:1.6:1.2。
所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.4:1.2:0.6:0.7:1.6:0.5。
所述第一种组分与所述第二种组分的质量比为1:1。
实施例5
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，与实施例1的方案相同，区别为：
所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为3:2:0.6:1:1.5:1.3。
所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.5:0.7:0.5:0.6:1.5:0.5。
所述第一种组分与所述第二种组分的质量比为2:1。
实施例6
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，与实施例1的方案相同，区别为：
所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为6:1:0.8:1.1:1.7:1.4。
所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.3:0.9:0.4:0.7:1.3:0.6。
所述第一种组分与所述第二种组分的质量比为3:0.5。
对照例1
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，与实施例1的区别为，仅有第一种组分包括：迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为6:2:0.8:0.9:1.7:1.4。
包埋过程与实施例1过程相同，只是不加入第二种组分。
对照例2
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，与实施例1的区别为，仅有第二种组分的包埋物，第二种组分包括：青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.4:0.9:0.4:0.7:1.5:0.6。
包埋过程与实施例1过程相同，只是不加入第一种组分。
对照例3
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，与实施例1的成分相同，区别为制备方式不同：
制备方法包括以下步骤：
步骤1，称取纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中，在60℃的温度下搅拌均匀，形成纳米级改性β-环糊精溶液；纳米级改性β-环糊精与去离子水的质量比是1:8。
步骤2，按照质量比例称取第一种组分和第二种组分与羟丙基甲基纤维素常温下混合于吐温-20中，搅拌均匀，形成组分混合液；
步骤3，将组分混合液依次逐滴的加入至纳米级改性β-环糊精溶液中，滴加速度为0.5-2mL/秒，同时不断地以速度为15000rpm高速搅拌混合，搅拌的温度为60℃，滴加完成后搅拌的时间为15min，混合均匀后，形成均质化乳液；
步骤4，将均质化乳液喷雾干燥或冷冻干燥，最终形成的粉末状产物即为具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。
对照例4
一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，与实施例1的成分相同，区别为制备方式不同：
制备方法包括以下步骤：
步骤1，称取纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中，在60℃的温度下搅拌均匀，形成纳米级改性β-环糊精溶液；纳米级改性β-环糊精与去离子水的质量比是1:8。
步骤2，将第一种组分与第二种组分混合至去离子水中，搅拌均匀后，减压除水至含水量为40％-50％，与乳酸菌混合发酵，形成发酵产物，将发酵产物干燥处理后，加入至质量分数为90％的冷的乙醇中，醇沉静置后，取上清液，得到组分混合液；第一种组分、第二种组分与去离子水的质量之比是2:1:15；乳酸菌的加入质量是去离子水质量的3％，乳酸菌包括嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌，嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌的菌种比例为1:2.5:5.2；干燥后的发酵产物与乙醇的质量比为1:8。
步骤3，组分混合液逐滴的加入至纳米级改性β-环糊精溶液中，滴加速度为0.5-2mL/秒，再加入羟丙基甲基纤维素，同时不断地以速度为15000rpm高速搅拌混合，搅拌的温度为60℃，滴加完成后搅拌的时间为15min，混合均匀后，形成均质化乳液；
步骤4，将均质化乳液喷雾干燥或冷冻干燥，最终形成的粉末状产物即为具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。
实验例
本发明针对实施例1-6和对照例1-4得到的组合物在果汁进行应用上的检测，取芒果去皮切块后榨汁，然后使用灭菌纱布过滤出果汁，将果汁盛放在无菌瓶内，置于60-80℃水浴中处理半小时，自然冷却后密封置于4℃冰箱内保鲜。
取10组芒果果汁，每组30mL，分别添加实施例1-6和对照例1-4得到的组合物，添加量控制在芒果果汁质量的0.05％。
(1)色差的检测(ΔE)：
用色差计进行测定样品的L*、a*、b*值。不检测时密封保存。
其中，L*值表示样品的亮度；a*值表示样品的红绿值(a*为正值表示样品为红色，负值表示为绿色)；b*值表示样品的黄蓝值(b*为正值表示样品为黄色，负值则为蓝色)。根据L*、 a*、b*值得ΔE值，ΔE越大表示样品颜色变化越大。
计算公式：
Figure BDA0003768158480000091
式中：ΔE为样品的色差值；Lt *为第t天测得样品的亮度；L0 *为第0天测得样品的亮度； at *为第t天测得样品的红绿值；a0 *为第0天测得样品的红绿值；bt *为第t天测得样品的黄蓝值；b0 *为第0天测得样品的黄蓝值。
检测结果如表1所示。
表1色差的检测(ΔE)
Figure BDA0003768158480000092
Figure BDA0003768158480000101
从表1的色差对照中，能够看出，对照例1和对照例3因为含有第一种组分的原因，护色效果较对照例2和对照例4要好。
(2)褐变度检测(OD值)：
每组取10mL加入组合物的芒果果汁，每组加入95％乙醇10mL，充分混匀后静置90min，再于7800r/min、4℃条件下冷冻离心10min，取上清液在420nm波长下测得吸光度。不检测时密封保存。
检测结果如表2所示。
表2褐变度检测(OD值)
1个月 2个月 3个月 4个月
实施例1 0.17 0.19 0.23 0.27
实施例2 0.19 0.21 0.24 0.39
实施例3 0.24 0.27 0.29 0.34
实施例4 0.21 0.25 0.28 0.34
实施例5 0.19 0.23 0.25 0.30
实施例6 0.23 0.26 0.30 0.36
对照例1 0.32 0.41 0.56 0.61
对照例2 0.38 0.47 0.61 0.77
对照例3 0.26 0.35 0.52 0.58
对照例4 0.29 0.36 0.56 0.70
(3)菌落总数的检测：
按照GB4789.2和GB 7101-2015的标准检测菌落总数。检测结果如表3所示。不检测时密封保存。
表3菌落总数的检测(CFU/mL)
Figure BDA0003768158480000102
Figure BDA0003768158480000111
从表1的色差对照和表2的褐变对照中，能够看出，对照例1和3因为含有第一种组分的原因，护色效果较对照例2和对照例4要好；而菌落总数，对照例2和对照例4因为含有第二种组分的原因，防腐效果较对照例1和对照例3要好。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细地说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，其特征在于，包括两种组分，第一种组分包括：迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物；第二种组分包括：青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物。
2.根据权利要求1所述的一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，其特征在于，所述第一种组分中，迷迭香提取物、沙棘提取物、竹叶提取物、西兰花种子提取物、葛仙米提取物、银耳提取物的质量之比为2-8:1-3:0.5-1.2:0.6-1.1:1.5-1.9:1.1-1.5。
3.根据权利要求1所述的一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，其特征在于，所述第二种组分中，青果提取物、大蒜提取物、荷叶提取物、蒲公英提取物、马齿苋提取物、苦瓜提取物的质量之比为0.3-0.5:0.6-1.2:0.3-0.6:0.5-0.8:1.2-1.8:0.4-0.8。
4.根据权利要求1所述的一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，其特征在于，所述组合物中还包括有辅料，所述辅料包括纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20；其中，纳米级改性β-环糊精、羟丙基甲基纤维素、吐温-20的质量之比是4-6:1:2-4。
5.根据权利要求3所述的一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物，其特征在于，所述第一种组分、所述第二种组分与所述辅料的质量比为1-3:0.5-2:5-15。
6.一种权利要求1-5任意之一所述的具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，称取纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中，搅拌均匀，形成纳米级改性β-环糊精溶液；
步骤2，按照质量比例称取第一种组分与羟丙基甲基纤维素混合于吐温-20中，搅拌均匀，形成第一种组分混合液；
步骤3，将第二种组分混合至去离子水中，搅拌均匀后，与乳酸菌混合发酵，形成发酵产物，将发酵产物干燥处理后，加入至冷的乙醇中，醇沉静置后，取上清液，得到第二种组分混合液；
步骤4，将第一种组分混合液和第二种组分混合液依次逐滴的加入至纳米级改性β-环糊精溶液中，同时不断地高速搅拌混合，混合均匀后，形成均质化乳液；
步骤5，将均质化乳液干燥处理，最终形成的粉末状产物即为具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物。
7.根据权利要求6所述的所述的具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，纳米级改性β-环糊精溶于去离子水中在55-65℃的温度下搅拌混合均匀，纳米级改性β-环糊精与去离子水的质量比是1:6-10。
8.根据权利要求6所述的所述的具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，第一种组分与羟丙基甲基纤维素在常温下混合至吐温-20中。
9.根据权利要求6所述的所述的具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，第二种组分与去离子水的质量之比是1:10-20；乳酸菌的加入质量是去离子水质量的1％-5％，搅拌均匀后，减压除水至含水量为40％-50％；乳酸菌包括嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌，嗜酸乳杆菌、青春双歧杆菌和嗜热链球菌的菌种比例为1:2.2-2.8:4.5-5.8；冷乙醇的质量分数为90％，干燥后的发酵产物与乙醇的质量比为1:6-10。
10.根据权利要求6所述的所述的具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物的制备方法，其特征在于，所述步骤4中，第一种组分混合液和第二种组分混合液的滴加速度为0.5-2mL/秒；高速搅拌的速度为10000-20000rpm，搅拌的温度为55-65℃，滴加完成后搅拌的时间为10-20min。
CN202210892546.7A 2022-07-27 2022-07-27 一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法 Pending CN115211564A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210892546.7A CN115211564A (zh) 2022-07-27 2022-07-27 一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210892546.7A CN115211564A (zh) 2022-07-27 2022-07-27 一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115211564A true CN115211564A (zh) 2022-10-21

Family

ID=83613657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210892546.7A Pending CN115211564A (zh) 2022-07-27 2022-07-27 一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115211564A (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080233242A1 (en) * 2003-10-08 2008-09-25 Ying Zhang Antioxidant of Bamboo Leaves and Its Uses
KR20110096102A (ko) * 2010-02-12 2011-08-29 주식회사 케이씨아이 천연 원료 추출물을 포함하는 항균 조성물, 복합 천연 방부제 및 이들의 제조방법
KR20110108686A (ko) * 2010-03-29 2011-10-06 주식회사 케이씨아이 천연 원료 추출물을 포함하는 항산화제 및 이를 포함하는 사료, 식품, 또는 화장료 조성물
CN105076362A (zh) * 2014-05-21 2015-11-25 刘静兵 一种延长黄瓜保质期的方法
KR20160084050A (ko) * 2015-01-05 2016-07-13 고인자 항산화와 갈변억제용 조성물, 이를 포함하는 식품 조성물, 및 이를 이용한 식품의 항산화능 향상 및 갈변 억제 방법
CN107252109A (zh) * 2017-07-10 2017-10-17 北京素维生物科技有限公司 功能营养强化剂组合物及其制备方法
CN108371724A (zh) * 2018-02-08 2018-08-07 武汉市拜乐卫生科技有限公司 一种含姜花提取物的除臭杀菌净味剂
JP2018203628A (ja) * 2017-05-30 2018-12-27 一丸ファルコス株式会社 化粧料組成物又は飲食品組成物
KR20190108225A (ko) * 2018-03-13 2019-09-24 (주) 비에스티 섭취 성분에 기초하는 화장료 천연방부제 조성물
CN113925081A (zh) * 2021-09-30 2022-01-14 青岛德慧海洋生物科技有限公司 一种天然植物防腐组合物、制备方法及其应用

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080233242A1 (en) * 2003-10-08 2008-09-25 Ying Zhang Antioxidant of Bamboo Leaves and Its Uses
KR20110096102A (ko) * 2010-02-12 2011-08-29 주식회사 케이씨아이 천연 원료 추출물을 포함하는 항균 조성물, 복합 천연 방부제 및 이들의 제조방법
KR20110108686A (ko) * 2010-03-29 2011-10-06 주식회사 케이씨아이 천연 원료 추출물을 포함하는 항산화제 및 이를 포함하는 사료, 식품, 또는 화장료 조성물
CN105076362A (zh) * 2014-05-21 2015-11-25 刘静兵 一种延长黄瓜保质期的方法
KR20160084050A (ko) * 2015-01-05 2016-07-13 고인자 항산화와 갈변억제용 조성물, 이를 포함하는 식품 조성물, 및 이를 이용한 식품의 항산화능 향상 및 갈변 억제 방법
JP2018203628A (ja) * 2017-05-30 2018-12-27 一丸ファルコス株式会社 化粧料組成物又は飲食品組成物
CN107252109A (zh) * 2017-07-10 2017-10-17 北京素维生物科技有限公司 功能营养强化剂组合物及其制备方法
CN108371724A (zh) * 2018-02-08 2018-08-07 武汉市拜乐卫生科技有限公司 一种含姜花提取物的除臭杀菌净味剂
KR20190108225A (ko) * 2018-03-13 2019-09-24 (주) 비에스티 섭취 성분에 기초하는 화장료 천연방부제 조성물
CN113925081A (zh) * 2021-09-30 2022-01-14 青岛德慧海洋生物科技有限公司 一种天然植物防腐组合物、制备方法及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106578028A (zh) 一种蔬菜保鲜剂
CN108514024A (zh) 一种肉类用天然复合保鲜剂及其制备方法
CN111616215A (zh) 一种柑橘类水果双组份涂膜保鲜剂及其应用方法
KR101806130B1 (ko) 유산균발효분말과 허브 추출물을 유효성분으로 하는 육가공용 항균 및 항산화 조성물
CN110511417B (zh) 五味子纳米纤维复合保鲜膜及制备方法
CN106262668A (zh) 一种腊肉用盐的制备方法
FI130152B (en) PROCESS FOR CONVERTING PLANT MATERIALS INTO PLANT EXTRACTS WITH ANTIMICROBIAL ACTIVITY
KR20120029086A (ko) 도계육의 선도유지용 항산화제 조성물 및 그 제조방법
Akpomie et al. Antimicrobial activity of coconut water, oil and palm kernel oils extracted from coconut and palm kernel on some plasmid-mediated multi-drug resistant organisms associated with food spoilage
KR102313373B1 (ko) 탱자 발효 추출물을 포함하는 항진균 및 항균 조성물 및 이의 제조방법
CN115211564A (zh) 一种具有天然抗氧化以及防腐作用的组合物及制备方法
ADISA et al. Influence of pH and acidity on the fermentation of finger millet spiced ogi
KR102307634B1 (ko) 유황을 사용하지 않은 친환경 곶감의 제조방법
KR20190072923A (ko) 식용꽃 추출물의 유산균 발효액을 유효성분으로 함유하는 항산화 및 면역활성 증진 기능성 음료 및 식품 조성물 및 그 제조방법
KR101713176B1 (ko) 항산화 활성을 갖는 한방발효 조성물 및 이의 제조방법
CN112522150B (zh) 一种能长效祛屑止痒的淘米水植物发酵产品及制备方法
Adris et al. Antioxidant and Antimicrobial Activities of Rosmarinus officinalis L. Growing Naturally in El-Jabal El-Akhdar Province–Libya and its Effect on Keeping Quality of Cold Serola dumeriri Fillets
KR101943153B1 (ko) 탱자 발효 추출물을 포함하는 항균 및 방부 활성 조성물 및 이의 제조방법
KR101969816B1 (ko) 발효 울금 제조방법 및 이를 포함하는 식품 조성물
KR100439845B1 (ko) 선학초추출물로부터천연식품보존제및이를이용한식품보존방법
KR20150119516A (ko) 식물발효액 및 그 제조방법
Giyatmi et al. Development of Alginatebased Antibacterial Edible Films by Incoporating Green Betel Leaf Extract
CA3092190C (en) Garlic-flavor fermented bean curd with low bacillus cereus content and preparation method thereof
KR102147951B1 (ko) 솔잎 추출물을 유효성분으로 함유하는 그람양성 또는 그람음성 세균에 대한 항균용 조성물
KR102410803B1 (ko) 그램 양성균, 그램 음성균 그리고 진균류에 대해 항균효과가 있는 식품소재 허브추출물을 포함하는 천연 항균 조성물 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination