CN115193486A - 一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用 - Google Patents
一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115193486A CN115193486A CN202210821832.4A CN202210821832A CN115193486A CN 115193486 A CN115193486 A CN 115193486A CN 202210821832 A CN202210821832 A CN 202210821832A CN 115193486 A CN115193486 A CN 115193486A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carrier
- photocatalysis
- tio
- photocatalyst
- biodegradation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims abstract description 64
- 238000006065 biodegradation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 title claims abstract description 55
- 230000008878 coupling Effects 0.000 title claims abstract description 47
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 68
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229960005404 sulfamethoxazole Drugs 0.000 claims abstract description 29
- JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N sulphamethoxazole Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 JLKIGFTWXXRPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 20
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 14
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 13
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 13
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 7
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 7
- 238000012258 culturing Methods 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims description 3
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 claims 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 abstract description 13
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 abstract description 13
- 229940123317 Sulfonamide antibiotic Drugs 0.000 abstract description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 7
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000002503 metabolic effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000008439 repair process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 10
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 10
- 238000011160 research Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 4
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 2
- 239000004100 Oxytetracycline Substances 0.000 description 2
- 239000004098 Tetracycline Substances 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 230000004298 light response Effects 0.000 description 2
- 229960000625 oxytetracycline Drugs 0.000 description 2
- IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N oxytetracycline Chemical compound C1=CC=C2[C@](O)(C)[C@H]3[C@H](O)[C@H]4[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)[C@@]4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-PXOLEDIWSA-N 0.000 description 2
- 235000019366 oxytetracycline Nutrition 0.000 description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N terramycin dehydrate Natural products C1=CC=C2C(O)(C)C3C(O)C4C(N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C(=O)C4(O)C(O)=C3C(=O)C2=C1O IWVCMVBTMGNXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000019364 tetracycline Nutrition 0.000 description 2
- 150000003522 tetracyclines Chemical class 0.000 description 2
- 229940040944 tetracyclines Drugs 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004847 absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000032770 biofilm formation Effects 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 1
- -1 light sources Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 239000002135 nanosheet Substances 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000628 photoluminescence spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000103 photoluminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229960002135 sulfadimidine Drugs 0.000 description 1
- ASWVTGNCAZCNNR-UHFFFAOYSA-N sulfamethazine Chemical compound CC1=CC(C)=NC(NS(=O)(=O)C=2C=CC(N)=CC=2)=N1 ASWVTGNCAZCNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N sulfanilamide Chemical compound NC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 FDDDEECHVMSUSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/10—Packings; Fillings; Grids
- C02F3/105—Characterized by the chemical composition
- C02F3/108—Immobilising gels, polymers or the like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/02—Aerobic processes
- C02F3/10—Packings; Fillings; Grids
- C02F3/109—Characterized by the shape
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/40—Organic compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用,所述光催化与生物降解直接耦合体系包括载体、负载于载体表面的g‑C3N4/TiO2光催化剂以及负载于载体内部的生物膜。本发明以磺胺甲恶唑为研究对象,构建了一种光催化与生物降解直接耦合(ICPB)体系,ICPB体系由表面负载光催化剂,内部生长着生物膜的载体组成,在ICPB体系中,吸附、光催化和生物降解同时发生,通过光催化作用将难生物降解污染物转化为可生物降解产物,再通过生物膜将可生物降解产物彻底矿化,可以实现对于水体中磺胺甲恶唑的较高的去除效率,突破了ICPB技术在磺胺类抗生素污染水体修复中的应用瓶颈,弥补了ICPB体系运行参数,催化剂负载稳定性,生物膜代谢网络关系等方面的不足。
Description
技术领域
本发明涉及环境工程技术领域,尤其涉及一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用。
背景技术
抗生素占我国药物总生产量的70%,在我国地表水中的检出频率也比其他国家高。人类和动物服用抗生素之后,抗生素不能被完全吸收,大部分以原形或者代谢产物的形式随尿液或者粪便排出体外进入水环境。传统污水处理工艺不能将这些抗生素彻底去除,只能随着二级出水排入到地表水中。2014年,对我国天然水体中158种药物和个人护理品(PPCPs)的存在情况进行调研,检出次数最多的前10种PPCPs都是抗生素类物质,其中前3种是磺胺类抗生素,磺胺甲恶唑的报道次数最多,磺胺甲嘧啶次之。可见,抗生素尤其是磺胺类抗生素在我国水体环境中普遍存在。如何有效去除水体中磺胺类等抗生素,是亟需解决的难题,对保障水源安全、环境生态安全乃至人体健康安全具有重要意义。
光催化与生物降解直接耦合(Intimately coupling of photocatalysis andbiodegradation,ICPB)技术是结合了光催化技术和生物降解的新型废水处理技术。该系统主要由光催化材料、多孔载体和生物膜组成,通过发生在多孔载体表面的光催化作用将难生物降解污染物转化为可生物降解产物,再进一步通过载体内部的生物膜被彻底矿化。在ICPB系统中,吸附、光催化和生物降解同时发生,打破了光催化反应和生物降解必须在不同的反应器中分离的传统观念,为抗生素等难生物降解有机物提供了新的解决途径。
从ICPB首次提出至今,ICPB在光催化载体种类、光源、污染物种类、载体种类和反应器类型等方面的研究均取得了巨大的进步。在光催化反应和微生物的作用下,ICPB系统可以实现对难降解污染物的高效、快速处理,在环境净化方面具有良好的应用前景。ICPB已被证明适用于许多生物难降解的有机污染物,如苯酚、染料、四环素和土霉素等。然而,ICPB在实际应用中仍存在一定局限,主要有光催化剂负载量低、可见光利用率低、光催化剂负载不稳定、难回收利用、生物膜脱落等其他限制因素。ICPB体系在去除磺胺类抗生素方面的研究也存在一定空白。
因此,现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
鉴于上述现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用,旨在解决现有ICPB体系在去除磺胺类抗生素方面具有局限性的问题。
本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案如下:
一种光催化与生物降解直接耦合体系,其中,包括载体、负载于所述载体表面的g-C3N4/TiO2光催化剂以及负载于所述载体内部的生物膜。
所述的光催化与生物降解直接耦合体系,其中,所述载体为聚氨酯海绵载体。
一种如上所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其中,包括步骤:
采用热缩聚法制备石墨相氮化碳g-C3N4;
将TiO2分散于水中,加入所述g-C3N4得到混合溶液,对所述混合溶液搅拌,干燥,煅烧,研磨,得到g-C3N4/TiO2光催化剂粉末;
将所述g-C3N4/TiO2光催化剂粉末分散于无水乙醇中,加入浓硝酸,超声振动,加入载体,加热至液体完全蒸发,得到负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体;
将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,然后进行培养驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜,得到所述光催化与生物降解直接耦合体系。
所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其中,所述采用热缩聚法制备石墨相氮化碳g-C3N4的步骤,具体包括:
将双氰胺置于马弗炉中加热后冷却至室温得到产物,将所述产物研磨成粉末,得到所述石墨相氮化碳g-C3N4。
所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其中,所述马弗炉中加热的温度为550℃,以2℃/min的升温速率加热至所述550℃。
所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其中,所述g-C3N4的加入质量为所述TiO2的质量的2倍。
所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其中,所述对所述混合溶液搅拌,干燥,煅烧,研磨的步骤中,所述搅拌的时间为16-24h,所述干燥的温度为40-60℃,所述煅烧的温度为450℃,所述煅烧的时间为1h,以15℃/min的升温速率升温至所述450℃。
所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其中,所述将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,然后进行培养驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜的步骤,具体包括:
将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,曝气24-48h,得到挂膜后的负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体;
将所述挂膜后的负载有光催化剂的载体放入烧杯中进行培养并将所述烧杯用铝箔纸包裹,采取连续流进水,并持续向烧杯中加入磺胺甲恶唑,进行驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜。
一种如本发明上述方案所述的光催化与生物降解直接耦合体系用于去除水体中磺胺甲恶唑的应用。
所述的应用,其中,采用所述光催化与生物降解直接耦合体系去除水体中磺胺甲恶唑的方法包括步骤:
将所述光催化与生物降解直接耦合体系置于废水中,提供光照,采用空气泵曝气,实现对于水体中磺胺甲恶唑的去除。
有益效果:本发明公开了一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用,本发明以磺胺甲恶唑为研究对象,构建了一种光催化与生物降解直接耦合体系,所述光催化与生物降解直接耦合体系由表面负载光催化剂,内部生长着生物膜的载体组成,选用的g-C3N4/TiO2光催化剂可以比较稳定的负载于所述载体上且不易脱落,并且所述g-C3N4/TiO2光催化剂是可见光响应的,对可见光利用率高,在光的催化作用下,可以将难生物降解污染物转化为可生物降解产物,能够大幅提升对于磺胺甲恶唑的去除效率,负载了光催化剂后的海绵载体再负载生物膜会使得生物膜不易脱落,整个体系的循环效果也很好,能够进行重复使用和回收利用。在ICPB体系中,吸附、光催化和生物降解同时发生,通过发生在载体表面的光催化作用将难生物降解污染物转化为可生物降解产物,再进一步通过载体内部的生物膜将可生物降解产物彻底矿化,可以实现对于水体中磺胺甲恶唑的较高的去除效率,突破了ICPB技术在磺胺类抗生素污染水体修复中的应用瓶颈,弥补了ICPB体系运行参数,催化剂负载稳定性,生物膜代谢网络关系等方面研究的不足。
附图说明
图1为本发明提供的一种光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法较佳实施例的流程图。
图2为本发明实施例的光催化与生物降解直接耦合体系实验装置图。
图3为本发明实施例TiO2、g-C3N4及TiO2/g-C3N4的FT-IR光谱图。
图4为本发明实施例TiO2、g-C3N4及TiO2/g-C3N4的XRD光谱图。
图5为本发明实施例TiO2、g-C3N4及TiO2/g-C3N4的UV-vis光谱图。
图6为本发明实施例TiO2、g-C3N4及TiO2/g-C3N4的PL光谱图。
图7为本发明实施例光催化与生物降解直接耦合体系连续5天循环降解SMX的效率图。
图8为本发明实施例光催化与生物降解直接耦合体系连续5天循环降解COD的效率图。
图9为本发明实施例光催化与生物降解直接耦合体系连续5天循环降解TOC的效率图。
具体实施方式
本发明提供一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用,为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确,以下对本发明进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
光催化与生物降解直接耦合(Intimately coupling of photocatalysis andbiodegradation,ICPB)技术是结合了光催化技术和生物降解的新型废水处理技术,从ICPB首次提出至今,ICPB在光催化载体种类、光源、污染物种类、载体种类和反应器类型等方面的研究均取得了巨大的进步。在光催化反应和微生物的作用下,ICPB系统可以实现对难降解污染物的高效、快速处理,在环境净化方面具有良好的应用前景。ICPB已被证明适用于许多生物难降解的有机污染物,如苯酚、染料、四环素和土霉素等。然而,ICPB在实际应用中仍存在一定局限,主要有光催化剂负载量低、可见光利用率低、光催化剂负载不稳定、难回收利用、生物膜脱落等其他限制因素。ICPB体系在去除磺胺类抗生素方面的研究也存在一定空白。
基于此,本发明提供了一种光催化与生物降解直接耦合体系,其包括载体、负载于所述载体表面的g-C3N4/TiO2光催化剂以及负载于所述载体内部的生物膜。
具体地,为了解决ICPB在实际应用中存在的光催化剂负载量低、可见光/紫外光利用率低、光催化剂难回收利用、光催化剂负载不稳定、生物膜脱落的局限性,以及在去除磺胺甲恶唑方面的研究的空白,本发明以磺胺甲恶唑为研究对象,构建了一种ICPB体系,所述ICPB体系由表面负载光催化剂,内部生长着生物膜的载体组成,选用的g-C3N4/TiO2光催化剂可以比较稳定的负载于所述载体上且不易脱落,并且所述g-C3N4/TiO2光催化剂是可见光响应的,对可见光利用率高,在光的催化作用下,可以将难生物降解污染物转化为可生物降解产物,能够大幅提升对于磺胺甲恶唑的去除效率,负载了光催化剂后的海绵载体再负载生物膜会使得生物膜不易脱落,整个体系的循环效果也很好,能够进行重复使用和回收利用。在ICPB体系中,吸附、光催化和生物降解同时发生,通过发生在载体表面的光催化作用将难生物降解污染物转化为可生物降解产物,再进一步通过载体内部的生物膜将可生物降解产物彻底矿化,可以实现对于水体中磺胺甲恶唑的较高的去除效率,突破了ICPB技术在磺胺类抗生素污染水体修复中的应用瓶颈,弥补了ICPB体系运行参数,催化剂负载稳定性,生物膜代谢网络关系等方面研究的不足。
在本实施例中,所述载体为聚氨酯海绵载体,所述生物膜为好氧生物膜。
具体地,所述载体可以为但不限于聚氨酯海绵载体,可以选用本领域技术人员所熟知的多孔载体均可实现其负载光催化剂和生物膜的作用。
在一些实施方式中,参见图1,本发明还提供一种光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其包括步骤:
S10、采用热缩聚法制备石墨相氮化碳g-C3N4;
S20、将TiO2分散于水中,加入所述g-C3N4得到混合溶液,对所述混合溶液搅拌,干燥,煅烧,研磨,得到g-C3N4/TiO2光催化剂粉末;
S30、将所述g-C3N4/TiO2光催化剂粉末分散于无水乙醇中,加入浓硝酸,超声振动,加入载体,加热至液体完全蒸发,得到负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体;
S40、将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,然后进行培养驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜,得到所述光催化与生物降解直接耦合体系。
具体地,本发明首先通过热缩聚法植被得到石墨相氮化碳g-C3N4,然后将其与TiO2进一步合成制得所需要的光催化剂,并进一步将所述光催化剂负载于载体表面,然后再采用浸泡吸附的方式将生物膜负载于载体的内部,即制得了所述ICPB体系。
在一些实施方式中,所述采用热缩聚法制备石墨相氮化碳g-C3N4的步骤,包括步骤:
将双氰胺置于马弗炉中加热后冷却至室温得到产物,将所述产物研磨成粉末,得到所述石墨相氮化碳g-C3N4。
在一些实施方式中,所述马弗炉中加热的温度为550℃,以2℃/min的升温速率加热至所述550℃。
在一些实施方式中,所述g-C3N4的加入质量为所述TiO2的质量的2倍。
在一些实施方式中,所述对所述混合溶液搅拌,干燥,煅烧,研磨的步骤中,所述搅拌的时间为16-24h,所述干燥的温度为40-60℃,所述煅烧的温度为450℃,煅烧时间为1h,煅烧的升温速率为15℃/min。
在一些实施方式中,所述步骤S30中浓硝酸的添加是为了使光催化剂在无水乙醇中充分分散,以方便接下来负载至海绵载体上。
在一些实施方式中,所述将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,然后进行培养驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜的步骤,具体包括:
将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,曝气24-48h,得到挂膜后的负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体;
将所述挂膜后的负载有光催化剂的载体放入烧杯中进行培养并将所述烧杯用铝箔纸包裹,采取连续流进水,并持续向烧杯中加入磺胺甲恶唑,进行驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜。
具体地,该步骤是为了将生物膜成功接种在海绵载体上,实现生物膜的负载过程需要9天:先把负载有光催化剂的海绵载体浸泡在污水处理厂取来的活性污泥中1-2天,使活性污泥在载体上成功挂膜,然后将负载了生物膜的海绵载体放在烧杯中进行培养,培养环境是实验室自配的模拟废水,含有微生物所需要的营养物质,烧杯内同时进出水,保持烧杯内的水始终是新鲜的,并保持曝气和避光状态,同时持续向烧杯中加入磺胺甲恶唑,使生物膜逐渐适应实验室培养条件,培养驯化一周后进行实验。
本发明还提供一种如本发明上述方案所述的光催化与生物降解直接耦合体系用于去除水体中磺胺甲恶唑的应用。
具体地,为了测试所述ICPB体系去除水体中磺胺甲恶唑的效率,采用如图2所示的装置进行测试,将一定量负载了光催化剂及生物膜的海绵载体置于含有模拟废水的反应器内,氙灯提供光源,整个反应期间持续曝气,每隔固定的时间间隔抽取水样,研究ICPB体系对模拟废水中磺胺甲恶唑的去除效率。
采用所述光催化与生物降解直接耦合体系去除水体中磺胺甲恶唑的方法包括步骤:
将所述光催化与生物降解直接耦合体系置于废水中,提供光照,采用空气泵曝气,实现对于水体中磺胺甲恶唑的去除。
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例,仅在于说明本发明而决不限制本发明。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
第一步:光催化剂的制备与表征
采用热缩聚法制备g-C3N4,在马弗炉中将双氰胺以2℃/min的升温速率从室温加热到550℃,将所得样品自然冷却至室温,然后从炉中取出。最后将收集得到的黄色产物用研钵研磨成粉末,得到g-C3N4;将若干质量的纳米TiO2分散在去离子水中,然后加入TiO2两倍质量的g-C3N4。将获得的混合溶液用磁力搅拌器连续搅拌16-24h,然后在40-60℃的鼓风干燥箱中干燥至完全丧失水分。随后,将混合物密封在带有盖子的坩埚中,在马弗炉中以15℃/min的升温速率在450℃煅烧1h左右,最后将成品研磨成粉末,得到g-C3N4/TiO2(2∶1)。
如图3-6所示,本实施例中的g-C3N4/TiO2(2∶1)的晶体结构通过X射线衍射仪进行分析,傅立叶变换红外(FT-IR)光谱使用红外光谱仪进行分析,紫外-可见吸收光谱(UV-visDRS)由紫外分光光度计测定,PL图谱由光致发光光谱仪测定。
FT-IR用于分析光催化剂的表面化学结构,FT-IR光谱图中可以看出g-C3N4及g-C3N4/TiO2(2∶1)均在800cm-1附近出现了明显的尖峰,对应于三嗪环结构的伸缩振动(-CN),在1200cm-1和1700cm-1之间出现的多个特征峰是由芳香杂环(C-N或C=N)的伸缩振动引起的;在3000-3400cm-1之间的宽峰归属于-NH2或=NH键的伸缩振动,它们属于非缩合胺基。XRD谱图用于催化剂的物相分析、组分含量分析以及晶粒大小的测定。在g-C3N4/TiO2(2∶1)的复合纳米薄片上,XRD图谱显示了g-C3N4和TiO2的作用峰,这意味着TiO2成功负载在了g-C3N4的表面。UV-vis结果说明随着TiO2的负载,TiO2/g-C3N4样品的吸收边际发生了“红移”,有效地缩小了催化剂的禁带宽度,拓宽了催化剂对于太阳光的响应范围,光催化活性显著提高。PL结果说明g-C3N4/TiO2(2∶1)样品中光生电子-空穴对的复合效率要低于g-C3N4,TiO2的负载能抑制光生电子-空穴对的复合率,更有利于光生电子和空穴在污染物的降解中发挥作用以提高光催化效率。
第二步:光催化剂的负载
将g-C3N4/TiO2(2∶1)粉末分散在无水乙醇中,然后向溶液中滴加浓硝酸,超声振动。将聚氨酯海绵加入到分散的g-C3N4/TiO2溶液中,随后将所得混合物置于60-80℃的马弗炉中加热,直至所有液体蒸发,光催化剂成功负载至海绵载体上。
第三步:微生物的培养与驯化
活性污泥取自深圳市福田污水处理厂好氧段,采用浸泡吸附的方式将活性污泥接种至负载催化剂的海绵载体上。将海绵载体浸泡在活性污泥中并曝气24-48h,直至成功接种挂膜。将挂膜后的海绵载体放入烧杯中进行培养,采取连续流进水,用蠕动泵使进出水流量控制在2mL/min左右,烧杯底部设曝气装置,同时持续向烧杯中加入磺胺甲恶唑。为防止负载在载体表面的催化剂发生光催化反应而伤害反应器内的生物,烧杯用铝箔纸包裹使其处于避光状态进行驯化。
第四步:反应器搭建及运行
ICPB实验在一个圆柱形玻璃反应器中进行,将若干个负载了光催化剂及生物膜的海绵载体置于含有模拟废水的反应器内,氙灯提供光源,反应期间使用空气泵进行曝气,固定的时间间隔抽取水样,留待后续测定分析。
参见图7,ICPB反应器内磺胺甲恶唑的初始浓度在20mg/L左右,进行连续5天的ICPB实验,磺胺甲恶唑的平均降解效率可达到50%。ICPB反应器内生物膜量在第三天到达最低,在第四天开始长出新的生物膜,符合文献中ICPB生物膜先减少后增加的动态平衡过程。对连续5天循环的ICPB反应器内各个时间段的水样进行COD和TOC的测定,参见图8和图9,结果表明COD和TOC随着循环次数的增加,下降趋势愈发明显,第五天矿化效率达到最高,可以去除2/3左右的COD和TOC。
综上所述,本发明公开了一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用,本发明以磺胺甲恶唑为研究对象,构建了一种光催化与生物降解直接耦合体系,所述光催化与生物降解直接耦合体系包括载体、负载于所述载体表面的光催化剂以及负载于所述载体内部的生物膜。本发明中,所述ICPB体系由表面负载光催化剂,内部生长着生物膜的载体组成,在ICPB体系中,吸附、光催化和生物降解同时发生,通过发生在载体表面的光催化作用将难生物降解污染物转化为可生物降解产物,再进一步通过载体内部的生物膜将可生物降解产物彻底矿化,可以实现对于水体中磺胺甲恶唑的较高的去除效率,突破了ICPB技术在磺胺类抗生素污染水体修复中的应用瓶颈,弥补了ICPB体系运行参数,催化剂负载稳定性,生物膜代谢网络关系等方面研究的不足。
最后应说明的是:以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种光催化与生物降解直接耦合体系,其特征在于,包括载体、负载于所述载体表面的g-C3N4/TiO2光催化剂以及负载于所述载体内部的生物膜。
2.根据权利要求1所述的光催化与生物降解直接耦合体系,其特征在于,所述载体为聚氨酯海绵载体。
3.一种如权利要求1或2所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其特征在于,包括步骤:
采用热缩聚法制备石墨相氮化碳g-C3N4;
将TiO2分散于水中,加入所述g-C3N4得到混合溶液,对所述混合溶液搅拌,干燥,煅烧,研磨,得到g-C3N4/TiO2光催化剂粉末;
将所述g-C3N4/TiO2光催化剂粉末分散于无水乙醇中,加入浓硝酸,超声振动,加入载体,加热至液体完全蒸发,得到负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体;
将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,然后进行培养驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜,得到所述光催化与生物降解直接耦合体系。
4.根据权利要求3所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其特征在于,所述采用热缩聚法制备石墨相氮化碳g-C3N4的步骤,具体包括:
将双氰胺置于马弗炉中加热后冷却至室温得到产物,将所述产物研磨成粉末,得到所述石墨相氮化碳g-C3N4。
5.根据权利要求4所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其特征在于,所述马弗炉中加热的温度为550℃,以2℃/min的升温速率加热至所述550℃。
6.根据权利要求3所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其特征在于,所述g-C3N4的加入质量为所述TiO2的质量的2倍。
7.根据权利要求3所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其特征在于,所述对所述混合溶液搅拌,干燥,煅烧,研磨的步骤中,所述搅拌的时间为16-24h,所述干燥的温度为40-60℃,所述煅烧的温度为450℃,所述煅烧的时间为1h,以15℃/min的升温速率升温至所述450℃。
8.根据权利要求3所述的光催化与生物降解直接耦合体系的制备方法,其特征在于,所述将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,然后进行培养驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜的步骤,具体包括:
将所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体浸泡于活性污泥中,曝气24-48h,得到挂膜后的负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体;
将所述挂膜后的负载有光催化剂的载体放入烧杯中进行培养并将所述烧杯用铝箔纸包裹,采取连续流进水,并持续向烧杯中加入磺胺甲恶唑,进行驯化,使所述负载有g-C3N4/TiO2光催化剂的载体内部生长生物膜。
9.一种如权利要求1或2所述的光催化与生物降解直接耦合体系用于去除水体中磺胺甲恶唑的应用。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,采用所述光催化与生物降解直接耦合体系去除水体中磺胺甲恶唑的方法包括步骤:
将所述光催化与生物降解直接耦合体系置于废水中,提供光照,采用空气泵曝气,实现对于水体中磺胺甲恶唑的去除。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210821832.4A CN115193486A (zh) | 2022-07-13 | 2022-07-13 | 一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210821832.4A CN115193486A (zh) | 2022-07-13 | 2022-07-13 | 一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115193486A true CN115193486A (zh) | 2022-10-18 |
Family
ID=83579239
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210821832.4A Pending CN115193486A (zh) | 2022-07-13 | 2022-07-13 | 一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115193486A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115999608A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-04-25 | 辽宁大学 | 一种TiO2/C3N4复合材料及其制备方法和应用 |
CN117902727A (zh) * | 2023-12-29 | 2024-04-19 | 同济大学 | 一种光催化-生物降解耦合废水处理复合材料及处理磺胺甲噁唑-硝酸盐废水的方法 |
WO2024145998A1 (zh) * | 2023-01-06 | 2024-07-11 | 浙江海洋大学 | 一种可见光催化剂-微生物复合材料及其制备方法、应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108862565A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-23 | 天津城建大学 | 一种生物膜载体及其反应系统和应用 |
CN110540284A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-06 | 河海大学 | 光催化耦合微生物水体修复装置及海绵载体的制备方法 |
-
2022
- 2022-07-13 CN CN202210821832.4A patent/CN115193486A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108862565A (zh) * | 2018-07-05 | 2018-11-23 | 天津城建大学 | 一种生物膜载体及其反应系统和应用 |
CN110540284A (zh) * | 2019-09-06 | 2019-12-06 | 河海大学 | 光催化耦合微生物水体修复装置及海绵载体的制备方法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115999608A (zh) * | 2022-12-23 | 2023-04-25 | 辽宁大学 | 一种TiO2/C3N4复合材料及其制备方法和应用 |
WO2024145998A1 (zh) * | 2023-01-06 | 2024-07-11 | 浙江海洋大学 | 一种可见光催化剂-微生物复合材料及其制备方法、应用 |
CN117902727A (zh) * | 2023-12-29 | 2024-04-19 | 同济大学 | 一种光催化-生物降解耦合废水处理复合材料及处理磺胺甲噁唑-硝酸盐废水的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN115193486A (zh) | 一种光催化与生物降解直接耦合体系及其制备方法与应用 | |
Ling et al. | Performance of photocatalytic reactors using immobilized TiO2 film for the degradation of phenol and methylene blue dye present in water stream | |
Hao et al. | A reusable, separation-free and biodegradable calcium alginate/g-C3N4 microsphere for sustainable photocatalytic wastewater treatment | |
CN109748468A (zh) | 一种生物耦合光催化同步处理难降解有机废水的系统及方法 | |
CN110668578B (zh) | 一种好氧预膜改性材料的应用 | |
CN113042082A (zh) | 一种单原子催化剂的制备方法与用途 | |
CN106390971A (zh) | 一种生物炭基二氧化钛光催化材料的制作方法 | |
CN111957345B (zh) | 一种4-苯氧基苯酚掺杂氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN111672335A (zh) | 一种CuO@CuS/PVDF水处理复合膜的制备方法及其应用 | |
CN108654586A (zh) | 一种石墨化介孔碳-TiO2复合光催化材料及其制备方法与应用 | |
CN113351237A (zh) | 一种漂浮型光催化材料、制备方法及其降解抗生素废水的处理装置 | |
CN108543542B (zh) | 一种三维多孔复合光催化剂的制备方法及应用 | |
Wei et al. | Coupling membrane catalysis and biodegradation for nitric oxide removal in a novel hybird catalytic membrane biofilm reactor | |
Yu et al. | The photocatalytic activity and stability of a nanosized TiO2 film prepared by carbon black modified method | |
CN117065739A (zh) | 一种GO/TiO2复合催化剂及其制备方法 | |
CN209815909U (zh) | 一种生物耦合光催化同步处理难降解有机废水的系统 | |
CN113318771A (zh) | 一种可除藻的磁性纳米氮化碳光催化剂及其制备方法 | |
JP2014100677A (ja) | 担体を利用した嫌気性排水処理方法 | |
CN105800728B (zh) | 一种用于污水处理的悬浮膜板、制备方法及其应用 | |
CN116535018A (zh) | 一种基于可见光催化与生物降解近场耦合的污水处理工艺 | |
CN111545212A (zh) | 一种双钙钛矿La2NiFeO6催化降解抗生素废水的方法 | |
CN114570404B (zh) | 一种用于水体修复的漂浮型光催化材料及其制备方法 | |
CN108187647A (zh) | 一种纳米石墨片与二氧化钛复合材料及其制备方法和应用 | |
CN113877619A (zh) | 碳氮掺杂二氧化钛与生物质碳复合材料的制备方法及应用 | |
CN108283930B (zh) | 一种非等比硫铟镉复合光催化剂及制备方法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20221018 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |