CN115181009A - 一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法 - Google Patents
一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115181009A CN115181009A CN202210841590.5A CN202210841590A CN115181009A CN 115181009 A CN115181009 A CN 115181009A CN 202210841590 A CN202210841590 A CN 202210841590A CN 115181009 A CN115181009 A CN 115181009A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- crystallizer
- tert
- butyl
- cresol
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C37/84—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明属于属于精细化工领域，具体涉及一种分离提纯6‑叔丁基间甲酚的结晶方法，包括如下步骤：S2、降膜结晶，S21、将6‑叔丁基间甲酚粗品熔融液降温至第一初始温度；S22、将挂有晶膜的结晶器调节至第二初始温度；S23、将降温至第一初始温度的6‑叔丁基间甲酚粗品按照预设进料速度从结晶器顶端均匀地喷入；S24、将结晶器按照降温程序进行降温，达到终点结晶温度，维持此温度至停止结晶；S25、对结晶器升温发汗，收集汗液，S26、发汗结束后，将结晶器升温，熔解结晶器中的结晶，收集熔融液，得到6‑叔丁基间甲酚纯品。本发明的有益效果是：本发明采用降膜结晶法分离提纯6‑叔丁基间甲酚，结晶时间短，分离效率高，能耗低。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法。
背景技术
6-叔丁基间甲酚可用来合成一系列优良的酚类抗氧剂，如抗氧剂300，抗氧剂2600，抗氧剂BBM和抗氧剂CA等；可以用来合成香料，如葵子麝香；还可以用来合成具有高耐热性及高耐腐蚀的环氧树脂。
目前国内外生产6-叔丁基间甲酚，均采用混甲酚(含间甲酚、对甲酚)为原料的合成工艺，通过精馏提纯产品，影响产品纯度的是其同分异构体2-叔丁基对甲酚，2-叔丁基对甲酚沸点与6-叔丁基间甲酚沸点十分接近，用精馏的方法很难将两者有效的分离。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提供一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，通过将6-叔丁基间甲酚均匀地喷入结晶器，结晶器冷却，产生熔融结晶，结晶结束后升温发汗，然后融化得到纯品。
本发明提供了如下的技术方案：
一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，包括如下步骤：
S2、降膜结晶
S21、将6-叔丁基间甲酚粗品熔融液降温至第一初始温度；
S22、将挂有晶膜的结晶器调节至第二初始温度；
S23、将降温至第一初始温度的6-叔丁基间甲酚粗品按照预设进料速度从结晶器顶端均匀地喷入；
S24、将结晶器按照降温程序进行降温，达到终点结晶温度，维持此温度至停止结晶；
S25、对结晶器升温发汗，收集汗液，
S26、发汗结束后，将结晶器升温，熔解结晶器中的结晶，收集熔融液，得到6-叔丁基间甲酚纯品。
优选的，在步骤S2之前还包括步骤S1：
S1、挂膜过程
将6-叔丁基间甲酚纯品熔融液从结晶器顶端均匀地喷入，在结晶器内壁上形成一层液膜，降低结晶器温度，使得液膜在结晶器内壁析出，得到晶膜。
优选的，所述第一初始温度为14-18℃。
优选的，所述第二初始温度为10-14℃。
优选的，所述预设进料速度为65-85ml/min。
优选的，所述降温程序为每小时降温4℃-8℃。
优选的，所述终点结晶温度为零下1-3℃。
优选的，发汗的具体过程如下：将结晶器升温至14-16℃，稳定10-20min，然后按照每小时升温4-8℃升至发汗终点温度21-22℃，稳定20-30min，收集汗液。
优选的，所述结晶器内壁直径为40-50mm，高度为400-600mm。
本发明还提供一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的装置，包括第一恒温槽、第二恒温槽、储料槽、蠕动泵、结晶器，所述第一恒温槽与出料槽相连，所述蠕动泵一端与储料槽相连、另一端与结晶器顶部相连用于将储料槽内的6-叔丁基间甲酚均匀的喷入结晶器，所述结晶器与第二恒温槽相连。
本发明的有益效果是：
1、本发明采用降膜结晶法分离提纯6-叔丁基间甲酚，降膜结晶是连续循环多级分步结晶，使待分离熔融体循环强化结晶过程的传质、传热，结晶时间短，分离效率高，比传统的熔融结晶(静态层式结晶)结晶时间短，能耗低。
2、采用降膜结晶的方法，使得6-叔丁基间甲酚提纯变得更高效，降低能耗，绿色环保，有利于工业化生产，通过本发明的方法获取的6-叔丁基间甲酚产品含量98.2-99.8％，产率64.5-73.0％。
附图说明
图1本发明分离提纯装置的结构示意图。
附图中标记的含义如下：
1-第一恒温槽2-第二恒温槽3-储料槽4-蠕动泵5-结晶器6-料液分布器
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做具体说明。
实施例1
一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的装置，包括第一恒温槽1、第二恒温槽2、储料槽3、蠕动泵4、结晶器5，所述第一恒温槽1与出料槽3相连，第一恒温槽1内的流动介质用于对出料槽3内的6-叔丁基间甲酚升温或降温，所述蠕动泵4一端与储料槽3相连、另一端与结晶器5顶部相连用于将储料槽3内的6-叔丁基间甲酚均匀的喷入结晶器5内壁上，所述结晶器5与第二恒温槽2相连，第二恒温槽2内的流动介质用于对结晶器5升温或降温，所述结晶器5的出料口位于储料槽3的上方。
所述蠕动泵4与结晶器5的相连处还设有了料液分布器6，可以更加方便均匀的将6-叔丁基间甲酚喷入结晶器5内壁上。
实施例2
一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，包括如下步骤：
S1、挂膜过程
如图1所示，将适当的6-叔丁基间甲酚纯品熔融液加入储料罐中，开启蠕动泵通过喷嘴将熔融液从结晶器顶部均匀地喷入，结晶器竖直放置的，在重力作用下，结晶器内壁上形成一层液膜(多余的纯品从结晶器底部排出收集)，再将第二恒温槽温度调至5℃以下，让残留在结晶器内壁上的熔融液在壁面上挂上很薄的一层晶膜作为结晶使用。
S2、降膜结晶过程(结晶器内壁有很薄的一层晶膜)
如图1所示，将6-叔丁基间甲酚粗品2000.0g(所用的6-叔丁基间甲酚粗品来自公司的蒸馏的馏分(其中6-叔丁基间甲酚含量95.34％，2-叔丁基对甲酚0.76％，其它杂质3.84％))熔融液加入储料罐中，开启物料第一恒温槽，设定第一初始温度为14-18℃，通过介质流动使得储料罐中的6-叔丁基间甲酚粗品熔融液达到第一初始温度；打开第二恒温槽，设定第二初始温度为10-14℃，通过介质流动使得结晶器内壁温度达到第二初始温度；开启蠕动泵使熔融液开始循环，蠕动泵通过喷嘴将熔融液均匀地喷入结晶器，调节蠕动泵预设进料速度为65-85ml/min；开启第二恒温槽进行程序降温，每小时降温4℃-8℃，到达结晶终点温度零下1-3℃，停止循环，维持20-30min，停止结晶，收集母液，称重和分析含量。升温发汗，通过第二恒温槽将结晶器快速升到14-16℃，稳定10-20min，然后按照每小时升温4-8℃升至发汗终点温度21-22℃，稳定20-30min，在此期间定时收集汗液，称重和分析含量，当检测到6-叔丁基间甲酚含量大于99.5％时，发汗结束后，将结晶器升温至40℃以上，溶解结晶器中的结晶，收集熔融液，得到6-叔丁基间甲酚纯品，称重和分析含量。
在收集熔融液，得到6-叔丁基间甲酚纯品过程结束后，将第二恒温槽温度调至5℃以下，让残留在结晶器内壁上的熔融液在壁面上挂上很薄的一层晶膜作为下批使用，如果收集的产品纯度≥99.5％可以这么操作，如果收集的产品纯品＜99.5％，洗净结晶器，按照步骤S1重新挂膜。
表1不同反应条件下得到的结果
从表1中可知，通过本发明的方法获取的6-叔丁基间甲酚产品含量98.2-99.8％，产率64.5-73.0％。纯度最高的是批次4对应的条件，第一初始温度16℃、第二初始温度12℃、预设进料速度65ml/min、降温速率6℃/h、结晶终点温度1℃、发汗速率6ml/min、发汗终点温度22℃。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，包括如下步骤：
S2、降膜结晶
S21、将6-叔丁基间甲酚粗品熔融液降温至第一初始温度；
S22、将挂有晶膜的结晶器调节至第二初始温度；
S23、将降温至第一初始温度的6-叔丁基间甲酚粗品按照预设进料速度从结晶器顶端均匀地喷入；
S24、将结晶器按照降温程序进行降温，达到终点结晶温度，维持此温度至停止结晶；
S25、对结晶器升温发汗，收集汗液，
S26、发汗结束后，将结晶器升温，熔解结晶器中的结晶，收集熔融液，得到6-叔丁基间甲酚纯品。
2.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，在步骤S2之前还包括步骤S1：
S1、挂膜过程
将6-叔丁基间甲酚纯品熔融液从结晶器顶端均匀地喷入，在结晶器内壁上形成一层液膜，降低结晶器温度，使得液膜在结晶器内壁析出，得到晶膜。
3.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，所述第一初始温度为14-18℃。
4.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，所述第二初始温度为10-14℃。
5.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，所述预设进料速度为65-85ml/min。
6.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，所述降温程序为每小时降温4℃-8℃。
7.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，所述终点结晶温度为零下1-3℃。
8.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，发汗的具体过程如下：将结晶器升温至14-16℃，稳定10-20min，然后按照每小时升温4-8℃升至发汗终点温度21-22℃，稳定20-30min，收集汗液。
9.根据权利要求1所述的一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法，其特征在于，所述结晶器内壁直径为40-50mm，高度为400-600mm。
10.一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的装置，其特征在于，包括第一恒温槽、第二恒温槽、储料槽、蠕动泵、结晶器，所述第一恒温槽与出料槽相连，所述蠕动泵一端与储料槽相连、另一端与结晶器顶部相连用于将储料槽内的6-叔丁基间甲酚均匀的喷入结晶器，所述结晶器与第二恒温槽相连。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210841590.5A CN115181009A (zh) | 2022-07-18 | 2022-07-18 | 一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210841590.5A CN115181009A (zh) | 2022-07-18 | 2022-07-18 | 一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115181009A true CN115181009A (zh) | 2022-10-14 |
Family
ID=83519625
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210841590.5A Pending CN115181009A (zh) | 2022-07-18 | 2022-07-18 | 一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115181009A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863742A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-10-20 | 吴鸿宾 | 一种间对混合甲酚的分离方法 |
| CN103212438A (zh) * | 2013-05-02 | 2013-07-24 | 天津北洋国精科技股份有限公司 | 用于烃化分离间甲酚和对甲酚的催化剂及分离方法 |
| CN114591149A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-06-07 | 安徽海华科技集团有限公司 | 一种6-叔丁基间甲酚提纯系统和方法 |
-
2022
- 2022-07-18 CN CN202210841590.5A patent/CN115181009A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101863742A (zh) * | 2010-06-07 | 2010-10-20 | 吴鸿宾 | 一种间对混合甲酚的分离方法 |
| CN103212438A (zh) * | 2013-05-02 | 2013-07-24 | 天津北洋国精科技股份有限公司 | 用于烃化分离间甲酚和对甲酚的催化剂及分离方法 |
| CN114591149A (zh) * | 2022-03-15 | 2022-06-07 | 安徽海华科技集团有限公司 | 一种6-叔丁基间甲酚提纯系统和方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 吴建新等: "间甲酚与对甲酚的分离研究进展", 香料香精化妆品 * |
| 李智勇等: "6-叔丁基间甲酚熔融结晶过程研究", 中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑 * |
| 李智勇等: "用Avrami-Ozawa 模型研究6-叔丁基间 甲酚非等温结晶动力学", 化学工业与工程 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101250113B (zh) | 一种对苯二胺的精制方法 | |
| CN102372591B (zh) | 生产对二甲苯的结晶方法 | |
| CN101941882B (zh) | 由混合二甲苯分离对二甲苯的方法 | |
| CN104230638B (zh) | 悬浮结晶生产对二甲苯的方法 | |
| CN110746276B (zh) | 精馏与结晶联用生产邻叔丁基苯酚和对叔丁基苯酚的方法 | |
| CN102198937A (zh) | 静态多级熔融结晶法制备电子级磷酸 | |
| JP5334348B2 (ja) | 純粋なｎ−ビニルピロリドンの取得方法 | |
| CN104557433B (zh) | 多级悬浮结晶生产对二甲苯的方法 | |
| CN1027963C (zh) | 参数泵分步结晶法及参数泵结晶器 | |
| CN107326199A (zh) | 一种脱除镓中杂质锌汞的连续生产方法 | |
| CN102372590B (zh) | 由混合二甲苯生产对二甲苯的结晶方法 | |
| CN115181009A (zh) | 一种分离提纯6-叔丁基间甲酚的结晶方法 | |
| CN104548647B (zh) | 多点往复式连续结晶器 | |
| CN110668999B (zh) | 一种精馏-结晶耦合工艺连续化提纯2-氯-5-甲基吡啶的方法 | |
| CN102371081B (zh) | 带细晶消除的结晶方法 | |
| CN103083935A (zh) | 一种连续分离提纯均四甲苯的装置及方法 | |
| CN101311150B (zh) | 一种高纯萘的生产工艺 | |
| CN110938755B (zh) | 镓提纯装置及方法 | |
| CN111099953B (zh) | 同分异构体的分离提纯方法 | |
| CN113368522A (zh) | 一种铟的真空蒸馏装置和蒸馏方法 | |
| CN103880586B (zh) | 对二甲苯的多级结晶方法 | |
| CN109942472A (zh) | 一种缩合液提浓结晶工艺 | |
| CN103086846B (zh) | 一种连续分离异丙基苯酚的装置及方法 | |
| CN103754848B (zh) | U型管静态多级熔融结晶法制备电子级磷酸 | |
| CN110128240B (zh) | 一种悬浮熔融结晶法分离对氯溴苯和邻氯溴苯的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |