CN115175975A - 二醇作为去污添加剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由一种或多种包括从2至10个碳原子和两个羟基官能团的烃化合物组成的添加剂用于改进包括一种或多种去污添加剂的液体燃料组合物的去污性性质的用途。本发明还涉及改进被供应有包括一种或多种去污添加剂的液体燃料的内燃式发动机的至少一个内部部分的清洁度和/或清洁其的方法，所述方法包括将这样的烃化合物添加至所述燃料组合物的步骤。

Description

二醇作为去污添加剂的用途
技术领域
本发明涉及二醇家族的特定化合物在燃料组合物中作为去污添加剂的用途。
本发明还涉及使用这些特定化合物改进内燃式发动机(内燃机、内部燃烧式发动机)的至少一个内部部分的清洁度和/或清洁其的工艺或方法。
背景技术
用于内燃式发动机的液体燃料含有可在发动机操作期间降解的组分。燃烧式发动机的内部部分中的沉积物问题是发动机制造商公知的。已经证实，这些沉积物的形成对发动机性能具有影响并且特别是对消耗和颗粒排放具有负面影响。燃料添加剂的技术进步已经容许面对该问题。已经提出了燃料中使用的“去污”添加剂以如下维持发动机的清洁度：通过限制沉积物(“保持清洁(keep-clean)”效果)，或者通过减少已经存在于燃烧式发动机的内部部分中的沉积物(“清除(clean-up)”效果)。可提及例如文献US4171959，其描述了含有季铵官能团的用于汽油燃料的去污添加剂。文献WO2006135881描述了用于减少或清洁沉积物、特别是在进气阀上的沉积物的含有季铵盐的去污添加剂。不过，发动机技术不断变化并且对燃料的要求必须变化以面对燃烧式发动机的这些技术进步。特别地，新的汽油或柴油直接喷射(直喷)系统使喷射器暴露于在压力和温度方面更恶劣的条件，这有利于沉积物的形成。而且，这些新的喷射系统为了优化喷雾而具有更复杂的几何结构，特别地，更多的孔具有更小的直径，但是这另一方面，引起对沉积物更大的敏感性。沉积物的存在可改变燃烧性能，并且特别是增加污染排放和颗粒排放。文献中已经报道了过多存在沉积物的其它后果，例如燃料消耗的增加和驾驶性的问题。
防止和减少这些新发动机中的沉积物对于当今发动机的最优操作是必要的。因此，需要提出有利于燃烧式发动机的最优操作的用于燃料的去污添加剂，但特别是对于新发动机技术不是以限制性方式。
还仍然需要如下的通用去污性解决方案：其容许防止或减少内燃式发动机的内部部分上的沉积物，而不管发动机技术和/或燃料性质为何。
发明内容
申请人已经发现，如以下定义的二醇型的特定化合物具有显著且预料不到的性质，因为它们改进了燃料组合物中使用的去污添加剂的效能。
这些化合物对常规去污添加剂的去污性性质具有“增效剂”型的效果，即，即使将它们以非常少的量(例如小于50ppm重量)也容许显著地提高所述添加剂的去污性性能。
换而言之，将根据本发明的化合物添加到包括至少一种去污添加剂的燃料组合物(无论其是柴油还是汽油类型)中具有提高所述组合物的去污性质的效果。它们容许维持发动机的清洁度，特别是通过限制或通过避免形成沉积物(“保持清洁”效果)或者通过减少燃烧式发动机的内部部分中已经存在的沉积物(“清除”效果)而维持发动机的清洁度。
与使用根据本发明的化合物作为燃料添加剂有关的另外的优点为：
-发动机的最优操作，
-燃料消耗的降低，
-降低的污染排放，和
-由于发动机的更少维护而节约。
因此，本发明的一个目的是由一种或多种由包括从2至10个碳原子和两个羟基官能团的烃化合物组成的添加剂用于改进包括一种或多种去污添加剂的液体燃料组合物的去污性性质的用途。
此外本发明的一个目的为改进被供应有包括一种或多种去污添加剂的液体燃料的内燃式发动机的至少一个内部部分的清洁度和/或清洁其的工艺或方法，其中将由至少一种包括从2至10个碳原子和两个羟基官能团的烃化合物组成的添加剂添加至所述燃料组合物。
优选地，将根据本发明的化合物以最少为5ppm重量的浓度和以可最高达500ppm重量的浓度掺入到所述燃料组合物中。
优选地，所述液体燃料组合物选自烃燃料、本质上非烃的燃料、及其混合物。有利地，所述烃燃料选自汽油和柴油燃料。
根据一种优选实施方式，将根据本发明的化合物用于所述液体燃料中以维持所述内燃式发动机的内部部分的至少一个的清洁度和/或对其进行清洁。
特别地，将所述化合物用于所述液体燃料中以限制或避免在所述发动机的内部部分的至少一个中形成沉积物和/或减少所述发动机的内部部分的至少一个中存在的沉积物。
有利地，所述沉积物位于选自发动机进气系统、燃烧室和燃料喷射系统的内部部分的至少一个中。
特别地，根据本发明的化合物用于避免和/或减少与结焦现象有关的沉积物和/或皂和/或清漆型的沉积物的形成。
根据本发明的化合物还容许减少内燃式发动机的燃料消耗。
其进一步容许减少内燃式发动机的污染物排放、特别是颗粒排放。
根据第一实施方式，所述内燃式发动机为火花点燃式发动机，也称作汽油发动机。
根据第二实施方式，所述内燃式发动机为压燃式发动机，也称作柴油发动机。
在阅读以下描述和实施例时，本发明的其它目的、特征、方面和优点将甚至更清楚地显现。
下文中，并且除非另有说明，值范围的界限被包括在该范围内，特别是在表述“在……之间”和“范围从……至……”中。
此外，本说明书中使用的表述“至少一个(种)”和“至少”分别等同于表述“一个(种)或多个(种)”和“大于或等于”。
最后，以本身已知的方式，CN化合物或基团表示在其化学结构中含有N个碳原子的化合物或基团。
具体实施方式
根据本发明的添加剂：
本发明使用包括从2至10个碳原子和两个羟基官能团的烃化合物作为添加剂。
优选地，该化合物具有式CnH2n+2O2，其中n为范围从2至10的整数。
根据一种优选实施方式，n范围从3至8、更优选地从4至8；甚至更好地n为5或6，和甚至更优选地n为6。
根据一种特别优选的实施方式，所述化合物为己二醇。
用途
根据本发明的化合物作为用于改进燃料组合物的去污性性能的添加剂使用。这意味着，将根据本发明的化合物掺入(包括以非常少的量掺入)到包括不同于根据本发明的化合物的去污添加剂的液体燃料中与不包括根据本发明的化合物的相同燃料相比对被供应有所述燃料的发动机的清洁度产生影响。
有利地，将所述化合物用于所述燃料组合物中容许，与不包括这样的化合物的所述液体燃料相比，限制或避免至少一种类型的如下所述的沉积物的形成，和/或减少至少一种类型的已有沉积物。
特别地，将根据本发明的化合物用于液体燃料中容许维持所述内燃式发动机的内部部分的至少一个的清洁度和/或清洁所述内燃式发动机的内部部分的至少一个。
使用所述化合物作为所述液体燃料中的添加剂特别是容许限制或避免在所述发动机的内部部分的至少一个中形成沉积物(“保持清洁”效果)和/或减少所述发动机的内部部分的至少一个中的已有沉积物(“清除”效果)。
有利地，使用所述化合物作为所述液体燃料中的添加剂容许同时观察到限制(或防止)和减少沉积物这两种效果(“保持清洁”和“清除”效果)。
沉积物根据内燃式发动机的类型以及沉积物在所述发动机的内部部分中的位置来区分。
根据第一实施方式，所述内燃式发动机为火花点燃式或汽油发动机，其优选地使用直接喷射(DISI“直接喷射火花点燃式发动机(Direct Injection Spark Ignitionengine)”)。所针对的沉积物位于所述火花点燃式发动机的内部部分的至少一个中。被保持为清洁的(保持清洁)和/或被清洁的(清除)的火花点燃式发动机的内部部分有利地选自发动机进气系统、特别是进气阀(IVD“进气阀沉积物(Intake Valve Deposit)”)、燃烧室(CCD“燃烧室沉积物(Combustion Chamber Deposit)”或TCD“总室沉积物(Total ChamberDeposit)”)和燃料喷射系统、特别是间接喷射系统的喷射器(PFI“气口式燃料喷射器(PortFuel Injector)”)或直接喷射系统的喷射器(DISI)。
根据第二实施方式，所述内燃式发动机为压燃式发动机或柴油发动机、优选地直接喷射柴油发动机、特别是具有共轨喷射系统(CRDI“共轨直接喷射Common Rail DirectInjection”)的柴油发动机。所针对的沉积物位于柴油发动机的内部部分的至少一个中。
有利地，所针对的沉积物位于柴油发动机的喷射系统中，优选地位于所述喷射系统的喷射器的外部部分例如所述喷射器的鼻锥上和/或所述喷射系统的喷射器的内部部分上(IDID“内部柴油喷射器沉积物(Internal Diesel Injector Deposit)”)，例如喷射器针阀的表面上。
所述沉积物可由与结焦现象有关的沉积物和/或皂和/或清漆型(涂漆)沉积物组成。
如上所述的根据本发明的化合物可有利地用于所述燃料中以减少和/或避免由于在直接喷射柴油发动机的内部部分中形成沉积物而引起的功率(动力)损失，并且所述功率损失可根据标准CEC F-98-08的发动机试验方法测定。
根据本发明的所述化合物(一种或多种)可有利地用于所述燃料中以减少和/或避免由直接喷射柴油发动机的喷射器在其操作期间排出的燃料流量的限制，并且所述流量的限制可根据标准CEC F-23-1-01的发动机试验方法测定。
更一般地，存在数种公知方法来评价燃料组合物的去污性性能，其中除了对柴油发动机进行的标准CEC F-98-08和CEC F-23-1-01的前述试验方法之外，还可提及对火花点燃式发动机进行的标准CEC F-05-A-93和CEC F-20-A-98的试验方法。
根据一种有利实施方式，根据本发明的化合物的使用还容许减少所述内燃式发动机的燃料消耗。
根据另一有利实施方式，根据本发明的化合物的使用还容许减少所述内燃式发动机的污染物排放、特别是颗粒排放。
可将根据本发明的化合物在精炼厂中添加到所述液体燃料中和/或在精炼厂下游掺入，任选地以与其它添加剂的混合物以添加剂料包的形式。
根据本发明的化合物(一种或多种)有利地在所述燃料组合物中以相对于所述组合物的总重量的至少5ppm重量的总浓度使用。
优选地，根据本发明的烃化合物(一种或多种)以相对于所述燃料组合物的总重量的如下总浓度使用：其范围从5至500ppm重量、优选地从10至200ppm重量、优选地从10至100ppm重量、更优选地从10至50ppm重量、更优选地从20至50ppm重量、和甚至更好地从20至40ppm重量。
燃料组合物
其中使用根据本发明的化合物(一种或多种)作为添加剂的燃料组合物典型地包括至少一种液体烃馏分(级分)，其来自选自矿物来源、动物、植物和合成来源的一种或多种来源。
优选地选择石油作为矿物来源。
所述燃料组合物有利地选自烃燃料和本质上非烃的燃料、以及其混合物。
烃燃料意指由一种或多种如下化合物组成的燃料：其仅由碳和氢组成。
本质上非烃的燃料意指由一种或多种如下化合物组成的燃料：其本质上不是由碳和氢组成的，即其还含有其它原子、特别是氧原子。
所述烃燃料特别是包括具有范围从100至500℃的沸腾温度的中间馏出物或具有在汽油范围内的沸腾温度的更轻质馏出物。这些馏出物可例如选自：通过粗烃的直接蒸馏而获得的馏出物、真空馏出物、加氢处理馏出物、来自馏出物在真空下的催化裂化和/或加氢裂化的馏出物、由ARDS(常压渣油脱硫)和/或减粘裂化型的转化方法得到的馏出物、来自使用费-托馏分的馏出物。所述烃燃料典型地为汽油和柴油燃料。
有利地，所述燃料组合物选自汽油和柴油燃料。
所述汽油特别地包括市场上可获得的用于火花点燃式发动机的所有燃料组合物。作为一种代表性实例，可提及满足标准NF EN 228的汽油。所述汽油通常具有高到足以避免爆震现象的辛烷值。典型地，欧洲销售的、符合标准NF EN 228的汽油型燃料具有大于85的马达法辛烷值(MON)和至少95的研究法辛烷值(RON)。汽油型燃料通常具有范围从90至100的RON和范围从80至90的MON，RON和MON是根据标准ASTM D 2699-86或D 2700-86测量的。
所述柴油燃料特别地包括市场上可获得的用于柴油发动机的所有燃料组合物。作为一种代表性实例，可提及满足标准NF EN 590的柴油燃料。
所述本质上非烃的燃料特别是包括含氧物，例如由植物和/或动物生物质的BTL(生物质向液体)转化得到的馏出物，其单独或组合采用；生物燃料，例如植物和/或动物油的油和/或酯；动物和/或植物来源的生物柴油、和生物乙醇。
烃燃料和本质上非烃的燃料的混合物典型地为Bx型柴油燃料或Ex型汽油。
用于柴油发动机的Bx型柴油燃料意指含有x％(v/v)的通过称作酯交换的化学工艺转变的植物或动物油(包括用过的烹调油)的酯的柴油燃料，所述酯是通过使该油与醇反应以获得脂肪酸酯(FAE)而获得的。分别使用甲醇和乙醇，获得了脂肪酸甲酯(FAME)和脂肪酸乙酯(FAEE)。字母“B”后面跟着的数字表示柴油中含有的FAE的百分比。因此，B99含有99％FAE和1％的化石来源(矿物来源)的中间馏出物，B20含有20％FAE和80％的化石来源的中间馏出物，诸如此类。不含有含氧化合物的B0型柴油因此区别于含有x％(v/v)的脂肪酸或植物油酯、最常见地甲酯(VOME或FAME)的Bx型柴油，x表示范围从0至100的数。当FAE单独用在发动机中时，该燃料通过术语B100表示。
用于火花点燃式发动机的Ex型汽油意指含有x％(v/v)含氧物的汽油燃料，所述含氧物通常为乙醇、生物乙醇和/或乙基叔丁基醚(ETBE)，x表示范围从0至100的数。
所述燃料组合物的硫浓度优选地小于或等于1000ppm、优选地小于或等于500ppm、和更优选地小于或等于50ppm、或者甚至小于10ppm和有利地没有硫。
去污添加剂
根据本发明的燃料组合物包括一种或多种去污添加剂，其可选自常用燃料用去污添加剂。后者为本领域技术人员公知的化合物。
所述去污添加剂可特别是(但是以非限制性方式)选自胺、琥珀酰亚胺、烯基琥珀酰亚胺、多烷基胺、多烷基多元胺、聚醚胺、季铵盐、三唑衍生物、和曼尼希碱，和更优选地选自曼尼希碱、季铵盐、和聚异丁烯一元胺或多元胺(或PIB-胺)，甚至更优选地选自季铵盐和甚至更好地选自被季铵基团官能化的聚异丁烯琥珀酰亚胺、被季铵基团官能化的脂肪酸酰胺和其二聚体例如二-(烷基酰氨基-丙基-季铵)化合物(例如描述于专利申请WO2020/109568中)、和脂肪链烷基酰氨基烷基甜菜碱。
去污添加剂的实例在以下文献中给出：EP0938535、US2012/0010112、WO2012/004300、US4171959和WO2006135881。
还可有利地使用由至少极性单元和非极性单元形成的嵌段共聚物，例如在以本申请人的名义的专利申请FR 1761700中描述的那些。
根据一种优选实施方式，所述燃料组合物包括至少一种由通过包括叔胺官能团的氮化合物与季铵化用试剂的反应获得的季铵盐组成的去污添加剂，所述氮化合物为被烃基团取代的酰化剂与包括至少一个叔胺基团和至少一个选自伯胺、仲胺和醇的基团的化合物的反应产物。
根据一种特别优选的实施方式，所述氮化合物为被烃基团取代的琥珀酸的衍生物、优选地聚异丁烯基琥珀酸酐和还包括叔胺基团的醇或者伯胺或仲胺的反应产物。
这样的去污添加剂、以及包括其的去污添加剂的优选组合特别地描述于以本申请人名义的专利申请WO 2015/124584中。
优选地，相对于所述燃料组合物的总重量，所述燃料组合物的去污添加剂(一种或多种)(不包括根据本发明的烃化合物)的总浓度范围从5至5000ppm重量、优选地从10至1000ppm重量、和甚至更好地从20至250ppm重量。
优选地，一方面的根据本发明的烃化合物(一种或多种)的总重量浓度和另一方面的去污添加剂(一种或多种)的总重量浓度之间的比率范围从1:50至1:1、优选地从1:20至1:1、更优选地从1:20至1:2、和甚至更好地从1:20至1:3。
其它添加剂
除了去污添加剂(一种或多种)和根据本发明的烃化合物(一种或多种)之外，根据本发明的燃料组合物还可包括其它添加剂。
该或这些其它添加剂可例如以非限制性方式选自抗腐蚀/抗氧化剂添加剂，分散剂添加剂，破乳添加剂，消泡剂，杀生物剂，再香剂，十六烷值改进剂，摩擦改性剂，润滑性添加剂或顺滑性添加剂，燃烧增强剂(燃烧和烟灰催化促进剂)，低温流动性改进剂和特别是改进浊点、倾点、CFPP(冷滤堵塞点)的试剂，防沉降剂，抗磨损剂，示踪剂，溶剂/载体油，和改进导电性的试剂。
在这些添加剂之中，可特别地提及：
a)十六烷值改进剂，其特别是(但是以非限制性方式)选自硝酸烷基酯、优选硝酸2-乙基己酯，芳基过氧化物、优选苄基过氧化物，和烷基过氧化物、优选叔丁基过氧化物；
b)消泡添加剂，其特别是(但是以非限制性方式)选自聚硅氧烷、烷氧基化的聚硅氧烷、和来自植物或动物油的脂肪酸酰胺。这样的添加剂的实例在EP861882、EP663000、EP736590中给出；
c)低温流动性改进剂(CFI)，其选自乙烯和不饱和酯的共聚物，例如乙烯/醋酸乙烯酯(EVA)、乙烯/丙酸乙烯酯(EVP)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVE)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯(EMMA)、和乙烯/富马酸烷基酯共聚物，其例如描述于文献US3048479、US3627838、US3790359、US3961961和EP261957中；
d)润滑性添加剂或抗磨损剂，其特别是(但是以非限制性方式)选自脂肪酸和其酯或酰胺衍生物、特别是甘油单油酸酯，以及单环和多环羧酸的衍生物。这样的添加剂的实例在以下文献中给出：EP680506、EP860494、WO98/04656、EP915944、FR2772783、FR2772784；
e)浊点添加剂，其特别是(但是以非限制性方式)选自长链烯烃/(甲基)丙烯酸酯/马来酰亚胺三元共聚物，和富马酸酯/马来酸酯的聚合物。这样的添加剂的实例在FR2528051、FR2528051、FR2528423、EP112195、EP172758、EP271385、EP291367中给出；
f)多功能低温操作性添加剂，其选自含有烯烃和硝酸烯基酯的聚合物，如在EP573490中描述的；
g)抗腐蚀添加剂，例如脂肪酸酯的二聚体和氨基三唑。
相对于所述燃料组合物的总重量，这些另外的添加剂可以对于每一种而言范围从10至1000ppm(各自)、优选地从50至500ppm重量的量存在。
所述工艺或方法
所述改进被供应有包括一种或多种去污添加剂的液体燃料的内燃式发动机的至少一个内部部分的清洁度和/或清洁其的工艺或方法涉及向所述燃料组合物添加由至少一种如上所述的烃化合物组成的添加剂。
添加剂已经如此被添加至的该燃料组合物与除了所述烃化合物(一种或多种)之外含有相同成分的燃料组合物相比在内燃式发动机中的燃烧对发动机清洁度产生影响。
该燃料组合物的燃烧特别地容许防止和/或减少所述发动机的内部部分的结垢。在上文中在用途的上下文中描述了对发动机清洁度的这些影响。
根据一种优选实施方式，维持内燃式发动机的内部部分的至少一个的清洁度(“保持清洁”)和/或清洁(“清除”)其的方法包括：
a)向包括至少一种去污添加剂的燃料组合物添加一种或多种如上所述的烃化合物；然后
b)使得自步骤a)的燃料组合物在内燃式发动机中燃烧。
根据第一实施方式，所述内燃式发动机为火花点燃式发动机，其优选地使用直接喷射(DISI)。
所述火花点燃式发动机的被保持为清洁的和/或被清洁的内部部分优选地选自发动机进气系统、特别是进气阀(IVD)，燃烧室(CCD或TCD)和燃料喷射系统、特别是间接喷射系统的喷射器(PFI)或者直接喷射系统的喷射器(DISI)。
根据第二实施方式，所述内燃式发动机为柴油发动机、优选地直接喷射柴油发动机、特别是使用共轨喷射系统(CRDI)的柴油发动机。
所述柴油发动机的被保持为清洁的(保持清洁)和/或被清洁的(清除)的内部部分优选为所述柴油发动机的喷射系统、优选地所述喷射系统的喷射器的外部部分例如所述喷射器的鼻锥、和/或所述喷射系统的喷射器的内部部分之一例如喷射器针阀的表面。
根据一种优选实施方式，以上步骤(a)之前为如下的在先步骤：确定要被掺入到所述燃料组合物中以实现关于所述燃料组合物的去污性性质的给定规范的烃化合物(一种或多种)的浓度。
该在先步骤是将添加剂添加至燃料的领域中的惯常实践的一部分并且涉及定义代表所述燃料组合物的去污性性质的至少一种特性以及目标值。
代表所述燃料的去污性性质的特性取决于内燃式发动机的类型(例如柴油还是火花点燃式)、直接或间接喷射系统以及清洁和/或维持清洁度所针对的沉积物在发动机中的位置。
对于使用直接喷射的柴油发动机，代表所述燃料的去污性性质的特性可例如对应于在所述发动机的操作期间由于在喷射器中形成沉积物而引起的功率损失或者由喷射器排出的燃料流量的限制。
代表去污性性质的特性还可对应于在喷射器的针阀处涂漆型沉积物(IDID)的外观。
用于评价燃料的去污性性质的方法已经在文献中广泛描述并且是本领域技术人员的常识的一部分。作为非限制性实例，提及行业所标准化或认可的试验或者如在以下文献中描述的方法：
对于直接喷射柴油发动机：
-用于测量直接喷射柴油发动机的功率损失的DW10方法，其为标准CEC F-98-08的发动机试验方法，
-用于测量由喷射器排出的燃料流量的限制的XUD9方法，其为标准CEC F-23-1-01第5期的发动机试验方法，
-申请人在申请WO2014/029770第17-20中描述的用于评价涂漆沉积物(IDID)的方法。
对于间接喷射火花点燃式发动机：
-方法Mercedes Benz M102E，其为标准CEC F-05-A-93的试验方法，和
-方法Mercedes Benz M111，其为标准CEC F-20-A-98的试验方法。
这些方法容许测量进气阀(IVD)上的沉积物，所述试验通常对符合标准EN228的欧洲汽油进行。
对于直接喷射火花点燃式发动机：
-申请人在如下论文中描述的用于评价喷射器上的结焦型沉积物的方法：“Evaluating Injector Fouling in Direct Injection Spark Ignition Engines”，Mathieu Arondel,Philippe China,Julien Gueit；汽车的传统和未来能源(Conventionaland future energy for automobiles)；第10届国际讨论会；2015年1月20-22日，第375-386页(Technische Akademie Esslingen par Techn.Akad.Esslingen,Ostfildern)，
-文献US20130104826中描述的用于评价喷射器上的结焦型沉积物的方法。
为了实现给定规范而要添加至所述燃料组合物的根据本发明的化合物(一种或多种)的量的确定典型地通过与除了没有根据本发明的化合物(一种或多种)之外的所述燃料组合物比较而进行。
所述维持清洁度(保持清洁)和/或清洁(清除)的方法还可包括在步骤b)之后验证所达到的目标和/或调节根据本发明的化合物(一种或多种)的添加比率的另外步骤c)。
作为液体燃料中、特别是柴油燃料中或者汽油燃料中的去污添加剂的效能的增效剂，根据本发明的烃化合物具有显著的性质。这些化合物特别是由于如下而特别显著：它们对于宽范围的液体燃料，对于数种类型的发动机规范和针对在内燃式发动机的内部部分中形成的各种类型的沉积物是有效的。
以下实施例是作为本发明的说明而给出的，并且不应以限制其范围的方式解释。
实施例
实施例1：柴油燃料中“保持清洁”型的去污性试验
通过使用根据标准CEC F-23-1-01的发动机试验方法的XUD9发动机试验评价去污性方面的性能，XUD9发动机试验涉及测定流速损失，其定义为对应于由具有预燃室的柴油发动机的喷射器在其操作期间排出的柴油流量的限制。
XUD9试验的目的是，评价所试验的添加剂和/或添加剂组合物对于维持具有四个气缸并且具有预燃室喷射的Peugeot XUD9 A/L柴油发动机的喷射器的清洁度(其为称作“保持清洁”的效果)而言的适应性(aptitude)，特别是评价其对于限制喷射器上沉积物的形成而言的适应性。
该试验对满足标准EN590、已向其添加37.5ppm重量(37.5mg/kg)的处理浓度的由如下季铵盐组成的已知去污添加剂的B7型的纯柴油进行：其通过环氧丙烷与聚异丁烯基琥珀酸酐(其聚异丁烯基基团(PIB)具有1000g/mol的数均分子量(Mn))和二甲基氨基丙基胺的反应产物的反应而获得。将已经向其如此添加添加剂的柴油标记为柴油G。
所述试验一方面用柴油G进行，和另一方面用已经向其添加20ppm重量己二醇的柴油G进行。
所述试验用Peugeot XUD9 A/L柴油发动机开始，所述发动机具有四个气缸并且使用装备有清洁喷射器(其流速已经预先确定)的预燃室喷射。所述发动机遵循所确定的试验循环达10个小时3分钟(将相同循环重复134次)。在所述试验结束时，再一次评价所述喷射器的流速。所述试验所必需的燃料的量为60L。流速的损失是对四个喷射器测量的。结果是以对于各种针阀升程的流速损失的百分比表示的。通常，比较0.1mm的针阀升程时的结垢值，因为它们更具辨别力并且更准确和可重复(可重复性<5％)。在试验之前/之后的流速损失方面的变化容许推导出作为百分比的流速损失。考虑到所述试验的可重复性(重现性)，对于大于10个点(>10％)的在流速损失方面的降低或者在流速方面的增益，可以确认显著的去污效果。
所获得的结果汇总于下表1中：
[表1]
柴油燃料 流速的损失(％)
G(对比) 10.7％
G+20ppm的己二醇(发明) 0.5％
以上结果显示，就防止发动机的喷射器的结垢(“保持清洁”效果)而言，己二醇的添加导致显著更好的去污性性能。
实施例2：柴油燃料中“清除”型的去污性试验
通过对于各阶段重现以上实施例1中描述的试验方法，进行以下两个相继阶段：
-使用符合标准EN 590并且不含有任何去污添加剂的B7型常规柴油燃料的结垢(或“弄脏”)的阶段1。在该第一阶段之后评价的流速损失为80％。
-用候选燃料清洁(或“清除”)的阶段2。
所述试验通过使用如下作为阶段2中的候选燃料而进行：如以上实施例1中所述，一方面的柴油G，和另一方面的已经向其添加了20ppm重量己二醇的柴油G。
所获得的结果汇总于下表2中：
[表2]
柴油 流速的损失(％)
G(对比) 51.6％
G+20ppm己二醇(发明) 21.9％
以上结果显示，就减少发动机的喷射器的结垢(“清除”效果)而言，己二醇的添加导致明显好得多的去污性性能。

Claims (14)

1.由一种或多种包括从2至10个碳原子和两个羟基官能团的烃化合物组成的添加剂用于改进包括一种或多种去污添加剂的液体燃料组合物的去污性性质的用途。
2.根据前一权利要求的用途，特征在于所述烃化合物具有式CnH2n+2O2，其中n为范围从2至10的整数。
3.根据前一权利要求的用途，特征在于n范围从3至8、更优选地从4至8；甚至更好地n为5或6、和甚至更优选地表示6。
4.根据前一权利要求的用途，特征在于所述烃化合物为己二醇。
5.根据前述权利要求任一项的用途，特征在于相对于所述燃料组合物的总重量，所述烃化合物以范围从5至500ppm重量、优选地从10至200ppm重量、优选地从10至100ppm重量、更优选地从10至50ppm重量、更优选地从20至50ppm重量、和甚至更好地从20至40ppm重量的总浓度使用。
6.根据前述权利要求任一项的用途，特征在于所述燃料组合物选自烃燃料、本质上非烃的燃料、以及其混合物。
7.根据前述权利要求任一项的用途，特征在于所述燃料组合物选自汽油燃料和柴油燃料。
8.根据前述权利要求任一项的用途，特征在于所述去污添加剂选自胺、琥珀酰亚胺、烯基琥珀酰亚胺、多烷基胺、多烷基多元胺、聚醚胺、季铵盐、三唑衍生物、和曼尼希碱，优选地选自曼尼希碱、季铵盐、和聚异丁烯一元胺或多元胺(或PIB-胺)，甚至更优选地选自季铵盐和甚至更好地选自被季铵基团官能化的聚异丁烯琥珀酰亚胺、被季铵基团官能化的脂肪酸酰胺和其二聚体例如二-(烷基酰氨基-丙基-季铵)化合物、和脂肪链烷基酰氨基烷基甜菜碱。
9.根据前述权利要求任一项的用途，特征在于相对于所述燃料组合物的总重量，所述燃料组合物中不同于所述烃化合物的去污添加剂的总浓度范围从5至5000ppm重量、优选地从10至1000ppm重量、和甚至更好地从20至250ppm重量。
10.根据前述权利要求任一项的用途，特征在于一方面的烃化合物的总重量浓度和另一方面的去污添加剂的总重量浓度之间的比率范围从1:50至1:1、优选地从1:20至1:1、更优选地从1:20至1:2、和甚至更好地从1:20至1:3。
11.根据前述权利要求任一项的用途，其用于限制或避免在内燃式发动机的内部部分的至少一个中形成沉积物和/或减少内燃式发动机的内部部分的至少一个中存在的沉积物。
12.根据前一权利要求的用途，特征在于所述内燃式发动机为火花点燃式发动机或汽油发动机。
13.根据权利要求11的用途，特征在于所述内燃式发动机为压燃式发动机或柴油发动机。
14.改进被供应有包括一种或多种去污添加剂的液体燃料的内燃式发动机的至少一个内部部分的清洁度和/或清洁其的方法，其中将由至少一种如权利要求1-4任一项中定义的烃化合物组成的添加剂添加至所述燃料组合物。
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