CN105992810A - 聚亚烷基二醇用于降低燃料消耗的用途 - Google Patents

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Abstract

式HO‑(A‑O)p‑(CH2CH2‑O)m‑(A‑O)q‑H的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于降低在使用该燃料的内燃机的操作中的燃料消耗的用途，其中A为C3至C20‑亚烷基或所述亚烷基的混合物，m为2至100的数且p和q各自为1至100的数。

Description

聚亚烷基二醇用于降低燃料消耗的用途
本发明涉及通式I的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于不同目的的用途
HO-(A-O)p-(CH2CH2-O)m-(A-O)q-H (I)
其中A为C3至C20-亚烷基或所述亚烷基的混合物，m为2至100的数且p和q各自为1至100的数。
本发明还涉及一种燃料组合物，其包含汽油燃料、上述聚亚烷基二醇和至少一种具有去垢作用的燃料添加剂。
本发明还涉及一种添加剂浓缩物，其包含上述聚亚烷基二醇和至少一种具有去垢作用的燃料添加剂。
已知燃料中的特定物质降低内燃机、尤其是汽油发动机中的内摩擦，并因此有助于节约燃料。这种物质还称为润滑性改进剂、摩擦缩减剂或摩擦改进剂。市场上用于汽油燃料的常规润滑性改进剂通常为天然存在的羧酸如脂肪酸与多元醇如甘油或与烷醇胺的缩合产物，例如单油酸甘油酯。
现有技术的润滑性改进剂的缺点为，与其他常规使用的燃料添加剂、尤其是与去垢添加剂如聚异丁烯胺和/或载体油如聚环氧烷烃的混溶性差。实践中，一个重要要求是，所提供的组分混合物或添加剂浓缩物即使在相对低的温度下、尤其是在户外冬季温度例如低至-20℃下也是易泵送的，并长时间内保持均匀稳定，即不出现相分离和/或沉淀。
通常，所述的混溶性问题通过向组分混合物或添加剂浓缩物中添加相对大量的链烷烃或芳族烃与醇如叔丁醇或2-乙基己醇的混合物作为增溶剂而避免。然而，在一些情况下，为了实现所需均匀性，需要大量的这种昂贵增溶剂，因此所述问题的解决方案变得不经济。
另外，提及的现有技术的润滑性改进剂经常具有与组分混合物或添加剂浓缩物中的水或燃料本身中的水形成乳液的倾向，使得已浸透的水经由相分离仅困难地或至少仅非常缓慢地再次除去。
WO 99/16849公开了一种复合酯，其产生自多官能醇与多官能羧酸进行的酯化反应，其中使用链终止剂以形成具有残余羟基或羧基的酯键，包含作为多官能羧酸组分的二聚和/或三聚脂肪酸。推荐该复合酯用于作为添加剂、传动油中的基液或增稠剂、液压液、四冲程油、燃料添加剂、压缩机油、润滑脂、链油以及用于金属加工滚轧应用。
WO 98/11178公开了一种由多元醇和单羧酸或多羧酸以所得酯具有未转化的羟基的方式合成的多元醇酯馏分燃料添加剂，所述多元醇酯可用作柴油、喷气燃料和煤油的润滑性添加剂。
WO 03/012015公开了一种用于改进低硫磺燃料油的润滑能力的添加剂，所述添加剂包含二价或多价醇与碳链长度为8至30个碳原子的不饱和或饱和单羧酸或二羧酸的混合物的酯。
本发明的目的在于提供燃料添加剂，其首先带来在火花点火式内燃机的操作中有效节约燃料，其次不再有现有技术的所述缺点，即更具体地，不会在长时间内保持均匀稳定而没有任何相分离和/或沉淀，与其他燃料添加剂的混溶性差以及易于与水形成乳液。另外，其不应使通过现有燃料添加剂所实现的高水平的进气阀清洁度变差。
因此，已发现如上所述通式I的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于降低使用该燃料的内燃机的操作中的燃料消耗的用途。优选地，已发现作为汽油燃料中的添加剂用于降低使用该燃料的火花点火式内燃机的操作中的燃料消耗或作为汽油燃料中的添加剂用于降低使用该燃料的自点火式内燃机的操作中的燃料消耗的所述用途。
可以认为，借助上述聚亚烷基二醇来节约燃料的原因主要基于其作为降低内燃机、尤其是汽油发动机中内摩擦的添加剂的效果。因此，上述反应产物在本发明的上下文中主要用作润滑性改进剂。
此外，已发现如上所述的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于使内燃机的功率损耗最小化以及提高内燃机的加速效应的用途。
此外，已发现如上所述的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于改进内燃机中所含润滑油的润滑性的用途，其中润滑目的通过具有含有效量的至少一种所述聚亚烷基二醇的燃料的内燃机实现。
可以认为，燃料中所含的上述聚亚烷基二醇的一部分经由燃烧室输送，其中含添加剂的燃料燃烧为润滑油并在那里充当进一步的润滑剂。该机理的优势在于所述进一步的润滑剂通过燃料供给不断更新。
火花点火式内燃机优选应理解为意指汽油发动机，其通常使用火花塞点火。除常规四冲程式和二冲程式汽油发动机之外，火花点火式内燃机还包括其他发动机类型，例如汪克尔(Wankel)发动机。这些通常为使用常规汽油类型且尤其是根据EN 228的汽油类型、汽油-醇混合物如具有75至85体积％乙醇的Flex燃料、液体压缩气体(liquidpressure gas，“LPG”)或压缩天然气(compressed nature gas，“CNG”)作为燃料操作的发动机。
然而，上述聚亚烷基二醇的本发明的用途还涉及最近开发的内燃机如“HCCI”发动机，其为自点火式的并且使用汽油燃料操作。
本发明优选对直接喷射汽油驱动的内燃机起作用。
通式I中变量A包括C3至C20-亚烷基，其通常源自相应的烃基环氧化物，即通常为邻位环氧烷烃如1,2-环氧烷烃的相应环氧烷烃。这种环氧烷烃的实例为1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、2,3-环氧丁烷、2-甲基-1,2-环氧丙烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、1,2-环氧辛烷、1,2-环氧壬烷、1,2-环氧癸烷、1,2-环氧十一烷、1,2-环氧十二烷、1,2-环氧十四烷、1,2-环氧十六烷、1,2-环氧十八烷和1,2-环氧二十烷。或者，变量A可通过式-CHR4-CHR5-对上述实例进行定义，其中R4和R5可独立地为氢或C1至C18烷基基团，其中R4和R5中至少一者为C1至C18-烷基基团并且R4和R5中碳原子的总数不超过20。
通式I中变量A可为一种单一的亚烷基或为不同种类亚烷基的混合物。这种混合物可包括三种、四种或优选两种不同种类的亚烷基。在一种单一亚烷基的情况下，提及的聚亚烷基二醇为两嵌段的嵌段共聚物，或者，如果位于-(CH2CH2-O)m-嵌段的两个不同侧的两个变量A不同，则为三嵌段的嵌段共聚物。在一种单一亚烷基的情况下，变量A通常包含8至20个碳原子。在两种或多种不同种类的亚烷基的情况下，所述靠外位置的部分HO-(A-O)p-和/或-(A-O)q-H可无规排列或顺时针排列。
在一个优选实施方案中，通式I中变量A是两种不同类型的亚烷基A1和A2的混合物，其中A1表示一种或多种C3至C7-亚烷基且A2表示一种或多种C8至C20-亚烷基，A1和A2无规排列或顺时针排列。A1优选表示一种或多种C3至C6-亚烷基，更优选表示一种或多种C3至C5-亚烷基，最优选表示C3和/或C4-亚烷基。A2优选表示一种或多种C8至C16-亚烷基，更优选表示一种或多种C8至C14-亚烷基，最优选表示一种或多种C8至C12-亚烷基。
在另一优选实施方案中，通式I中变量A为C8至C20-亚烷基(A2)或无规排列的C8至C20-亚烷基的混合物(A2)。
聚亚烷基二醇分子中间的-(CH2CH2-O)-单元的数字m优选为2至50或优选为3至75或优选为4至100，更优选为3至30，并且最优选为4至15。
靠外位置的部分-(A-O)-单元的数字p和q分别各自优选为2至50，各自更优选为3至35，且各自最优选为4至20。
由于产物中烷氧基化同系物的分布，因而数字m、p和q是统计学数字的平均值。
上述聚亚烷基二醇优选可通过使通式II的聚乙二醇与每摩尔聚乙二醇II 2至200摩尔的C3至C20环氧烷烃或所述环氧烷烃的混合物烷氧基化反应而获得，烷氧基化产物无规排列或顺时针排列，
HO-(CH2CH2-O)m-H (II)
其中m为2至100的数。
所述烷氧基化反应的条件是众所周知的，因此不需要在此描述。不同链长的通式II的聚乙二醇可从BASF SE以商品名E(其中之一)购得。
上述聚亚烷基二醇的典型实例为m＝4至15的通式II的聚乙二醇，其与一个或同时与多个C8至C12-环氧烷烃(A2)烷氧基化而产生无规结构，或者，其首先与一个或多个C8至C12-环氧烷烃(A2)烷氧基化，随后与一个或多个C3和/或C4-环氧烷烃(A1)烷氧基化产生A1和A2的嵌段结构。
提及的聚亚烷基二醇是油溶性的，其意指当与矿物油和/或燃料以10:90、50:50和90:10的重量比混合时，对于三个重量比10:90、50:50和90:10中的至少两个重量比，聚亚烷基二醇在室温下静置24小时后未显示相分离。
本发明还提供一种燃料组合物，其以大量包含汽油燃料并以少量包含至少一种提及的聚亚烷基二醇，以及包含至少一种不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂。
通常，汽油燃料中该至少一种聚亚烷基二醇的量为10至5000重量ppm，更优选20至2000重量ppm，甚至更优选30至1000重量ppm且尤其是40至500重量ppm，例如50至300重量ppm。
有用的汽油燃料包括所有常规汽油燃料组合物。在此应提及的典型代表是根据EN 228的Eurosuper基燃料，其为市场上常见的。另外，WO 00/47698的说明书的汽油燃料组合物对于本发明而言也可为可能的使用领域。另外，在本发明的上下文中，汽油燃料还应理解为意指含醇的汽油燃料，尤其是含乙醇的汽油燃料，例如如WO 2004/090079中所描述的，例如乙醇含量为75至85体积％的Flex燃料，或含85体积％的乙醇的汽油燃料(“E85”)，还有“E100”燃料类型，其通常为共沸蒸馏的乙醇并因此由约96体积％的C2H5OH和约4体积％的H2O组成。
提及的聚亚烷基二醇可单独或以燃料添加剂包(对于汽油燃料也称为“汽油性能包”)的形式加入具体的基础燃料中。这种包为燃料添加剂浓缩物，并且除了溶剂外以及除了至少一种不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂外，通常还包含一系列其他组分作为助添加剂，所述助添加剂尤其为载体油、腐蚀抑制剂、反乳化剂、去雾剂、消泡剂、燃烧改进剂、抗氧化剂或稳定剂、抗静电剂、金属茂络合物(metallocene)、金属减活化剂、增溶剂、标记物和/或染料。
作为至少一种不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂的去垢剂或去垢剂添加剂——在下文中作为组分(D)——通常是指用于燃料的沉积抑制剂。去垢剂添加剂优选为具有至少一种数均分子量(Mn)为85至20 000、尤其是300至5000、特别是500指2500的疏水性烃基以及至少一个极性部分的两亲性物质。
在一个优选实施方案中，本发明的燃料组合物包含至少一种选自如下的代表作为至少一种不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂(D)：
(Da)具有多达6个氮原子的单氨基或多氨基基团，其中至少一个氮原子具有碱性性质；
(Db)硝基基团，其任选与羟基结合；
(Dc)与单氨基或多氨基基团结合的羟基基团，其中至少一个氮原子具有碱性性质；
(Dd)羧基基团或其碱金属盐或碱土金属盐；
(De)磺基基团或其碱金属盐或碱土金属盐；
(Df)聚氧-C2-C4亚烷基部分，其由羟基基团、至少一个氮原子具有碱性性质的单氨基或多氨基基团或氨基甲酸酯基封端；
(Dg)羧酸酯基团；
(Dh)衍生自琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基基团的部分；和/或
(Di)通过取代苯酚与醛和单胺或多胺的曼尼希(Mannich)反应获得的部分。
上述去垢剂添加剂中疏水性烃基——其确保在燃料组合物中具有足够溶解度——具有的数均分子量(Mn)为85至20 000，尤其为300至5000，特别是500至2500。有用的典型疏水性烃基，尤其是与极性部分(Da)、(Dc)、(Dh)和(Di)结合的疏水性烃基，为相对长链的烷基或链烯基基团，尤其是各自Mn＝300至5000、尤其是500至2500、特别是700至2300的聚丙烯基、聚丁烯基和聚异丁烯基基团。
上述组的去垢剂添加剂的实例包括：
包含单氨基或多氨基基团的添加剂(Da)优选为聚烯烃单胺或聚烯烃多胺，其基于Mn＝300至5000的聚丙烯或高反应性(即主要在α位和/或β位具有末端双键，如亚乙烯基双键)或常规(即主要具有内部双键)聚丁烯或聚异丁烯。这种基于高反应性聚丁烯或聚异丁烯的去垢剂添加剂——其通常通过聚(异)丁烯的加氢甲酰化以及随后与氨、单胺或多胺的还原胺化而制备——已知于EP-A 244 616。当添加剂的制备由主要具有内部双键(通常在β位和/或γ位)的聚丁烯或聚异丁烯开始时，一种可能的制备路线是：通过氯化并随后胺化，或通过使用空气或臭氧将双键氧化以得到羰基或羧基化合物并随后在还原(氢化)条件下胺化。在此，用于胺化的胺可为，例如氨、单胺或多胺如二甲基氨基丙胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺。基于聚丙烯的相应添加剂特别记载于WO-A-94/24231中。
包含单氨基基团的进一步优选的添加剂(Da)为平均聚合度P＝5至100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧气的混合物的反应产物的氢化产物，如具体描述于WO-A-97/03946中。
包含单氨基的进一步优选的添加剂(Da)为可由聚异丁烯环氧化物通过与胺反应并随后进行氨基醇的脱水以及还原而获得的化合物，如具体描述于DE-A-196 20 262中。
包含任选与羟基结合的硝基的添加剂(Db)优选为平均聚合度P＝5至100或10至100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧气的混合物的反应产物，如具体描述于WO-A-96/03367和WO-A 96/03479中。这些反应产物通常为纯硝基聚异丁烯(例如α,β-二硝基聚异丁烯)和混合的羟基硝基聚异丁烯(例如α-硝基-β-羟基聚异丁烯)的混合物。
包含与单氨基或多氨基基团结合的羟基的添加剂(Dc)具体为可由聚异丁烯获得的聚异丁烯环氧化物与氨或单胺或多胺的反应产物，所述聚异丁烯优选主要具有末端双键且Mn＝300至5000，如具体记载于EP-A-476 485中。
包含羧基或其碱金属盐或碱土金属盐的添加剂(Dd)优选为C2-C40烯烃与马来酸酐的共聚物，所述共聚物的总摩尔质量为500至20 000且其羧基的一些或全部已转化为碱金属盐或碱土金属盐并且任何剩余羧基已与醇或胺反应。这种添加剂具体由EP-A-307 815公开。这种添加剂主要用于防止阀座磨损并且如WO-A-87/01126中所述可有利地与常规燃料去垢剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
包含磺基或其碱金属盐或碱土金属盐的添加剂(De)优选为磺基琥珀酸烷基酯的碱金属盐或碱土金属盐，如具体描述于在EP-A-639 632中。这种添加剂主要用于防止阀座磨损并且可有利地与常规燃料去垢剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
包含聚氧-C2-C4-亚烷基部分的添加剂(Df)优选为可通过下述过程获得的聚醚或聚醚胺：使C2-C60-烷醇、C6-C30-烷二醇、单-C2-C30-烷基胺或二-C2-C30-烷基胺、C1-C30-烷基环己醇或C1-C30-烷基苯酚与每个羟基或氨基1至30mol的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷反应，并且在聚醚胺的情况下，通过与氨、单胺或多胺进行随后的还原胺化。这种产物具体记载于EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4 877 416中。在聚醚的情况下，这种产物还具有载体油性质。这些的典型实例为十三醇丁氧基化物、异十三醇丁氧基化物、异壬基-苯酚丁氧基化物和聚异丁烯醇丁氧基化物和丙氧基化物以及与氨的相应反应产物。
包含羧酸酯基团的添加剂(Dg)优选为单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链链烷醇或多元醇的酯，特别是在100℃下最小粘度为2mm2/s的那些酯，如具体记载与DE-A-38 38 918中。使用的单羧酸、二羧酸或三羧酸可为脂族酸或芳族酸，并且特别合适的酯醇或酯多元醇为具有例如6至24个碳原子的长链代表。酯的典型代表为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三烷醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和苯三甲酸酯。这种产物还具有载体油性质。
包含衍生自琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基基团的部分的添加剂(Dh)优选为烷基或烯基取代的琥珀酸酐的相应衍生物，且尤其是可通过使Mn＝300至5000的常规或高反应性聚异丁烯与马来酸酐通过热途径或经由氯化聚异丁烯反应而获得的聚异丁烯基琥珀酸酐的相应衍生物。在上下文中特别感兴趣的是，与脂族多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的衍生物。具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基的部分为，例如羧酸基、单胺的酸酰胺、除具有酰胺官能团外还具有游离胺基的二胺或多胺的酸酰胺、具有酸和酰胺官能团的琥珀酸衍生物、与单胺的羧酰亚胺、除具有酰胺官能团外还具有游离胺基的与二胺或多胺的羧酰亚胺、或通过二胺或多胺与两种琥珀酸衍生物的反应形成的二酰亚胺。这种燃料添加剂尤其记载于US-A-4 849572中。
来自组(Dh)的去垢剂添加剂优选为烷基或烯基取代的琥珀酸酐、尤其是聚异丁烯琥珀酸酐(polyisobutenylsuccinic anhydride，"PIBSA")与胺和/或醇的反应产物。因此，这些为衍生自烷基、烯基或聚异丁烯基琥珀酸酐且具有氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基和/或羟基基团的衍生物。不言自明的是，这些反应产物不仅可在使用取代琥珀酸酐时获得，而且还可以在使用取代琥珀酸或合适的酸衍生物如琥珀酰卤或琥珀酸酯时获得。
有添加剂的燃料可包含至少一种基于聚异丁烯基取代的琥珀酰亚胺的去垢剂。尤其感兴趣的是与脂族多胺的酰亚胺。特别优选的多胺为乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、五亚乙基六胺，且特别是四亚乙基五胺。聚异丁烯基基团的数均分子量Mn优选为500至5000，更优选为500至2000且特别为约1000。
包含通过取代苯酚与醛和单胺或多胺的曼尼希反应获得的部分的添加剂(Di)优选为聚异丁烯取代的苯酚与甲醛和单胺或多胺的反应产物，所述单胺或多胺为例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或二甲基氨基丙胺。聚异丁烯基取代的苯酚可源于Mn＝300至5000的常规或高反应性的聚异丁烯。这种“聚异丁烯曼尼希碱”尤其记载于EP-A-831 141中。
本发明燃料组合物包含至少一种不同于提及的聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂，并且通常选自上述组(Da)至(Di)，其量通常为10至5000重量ppm，更优选为20至2000重量ppm，甚至更优选为30至1000重量ppm且尤其是40至500重量ppm，例如50至250重量ppm。
提及的去垢剂添加剂(D)优选与至少一种载体油结合使用。在一个优选实施方案中，本发明的燃料组合物除了包含至少一种提及的聚亚烷基二醇和至少一种不同于提及的聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂之外，还以少量包含至少一种载体油作为其他燃料添加剂。
合适的矿物载体油为原油加工中获得的馏分，如粘度为例如SN 500-2000等级的光亮油(brightstock)或基础油；而且还为芳族烃、链烷烃和烷氧基烷醇。同样有用的是在矿物油精炼中获得的且称为“加氢裂解油”的馏分(沸程为约360℃至500℃的真空馏出液馏分，其可由已在高压下催化氢化且异构化以及脱链烷的天然矿物油获得)。同样合适的是上述矿物载体油的混合物。
合适的合成载体油的实例选自：聚烯烃(聚-α-烯烃或聚(内烯烃))、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、烷基酚起始的聚醚、烷基酚-起始的聚醚胺、和长链烷醇的羧酸酯。为避免疑义，适合作为本发明的合成载体油的所述(聚)烷氧基化物和聚醚不同于提及的聚亚烷基二醇。
合适的聚烯烃的实例为Mn＝400至1800的烯烃聚合物，特别是基于聚丁烯或聚异丁烯(氢化或未氢化的)的烯烃聚合物。
合适的聚醚或聚醚胺的实例优选为通过下述过程获得的含聚氧-C2-C4-亚烷基部分的化合物：使C2-C60-烷醇、C6-C30-烷二醇、单-C2-C30烷基胺或二-C2-C30-烷基胺、C1-C30-烷基环己醇或C1-C30-烷基酚与每个羟基或氨基1至30mol的环氧乙烷和/或环氧丙烷和/或环氧丁烷反应，并且在聚醚胺的情况下，随后与氨、单胺或多胺还原胺化。这种产物特别记载于EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4,877,416中。例如，使用的聚醚胺可为聚-C2-C6-环氧烷胺或其功能性衍生物。其典型实例为十三醇丁氧基化物或异十三烷醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物以及聚异丁醇丁氧基化物和丙氧基化物，以及与氨的相应反应产物。
长链烷醇的羧酸酯的实例特别为单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链烷醇或多元醇的酯，如具体记载于DE-A-38 38 918中。使用的单羧酸、二羧酸或三羧酸可为脂族酸或芳族酸；合适的酯醇或多元醇具体为具有例如6至24个碳原子的长链代表。酯的典型代表为异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三烷醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三甲酸酯，例如二(正或异十三烷基)邻苯二甲酸酯。
其他合适的载体油体系记载于，例如DE-A-38 26 608、DE-A-41 42241、DE-A-43 09 074、EP-A-0 452 328和EP-A-0 548 617中。
特别合适的合成载体油的实例为醇起始的聚醚，其具有约5至35个例如约5至30个C3-C6-环氧烷烃单元，例如选自环氧丙烷、环氧正丁烷和环氧异丁烷单元或其混合物。合适的起始醇的非限制性实例为长链烷醇或被长链烷基取代的苯酚，其中长链烷基基团特别为直链或支链C6-C18烷基基团。优选的实例包括十三醇和壬基苯酚。
其他合适的合成载体油为烷氧基化烷基酚，如DE-A-101 02 913中所述。
优选的载体油为合成载体油，特别优选聚醚。
当还使用载体油时，其以优选1至1000重量ppm、更优选10至500重量ppm且特别是20至100重量ppm的量加入本发明的含添加剂的燃料中。
在一个优选实施方案中，本发明燃料组合物除包含至少一种提及的聚亚烷基二醇、至少一种不同于提及的聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂以及任选至少一种载体油外，还以少量包含至少一种式NR1R2R3的叔烃基胺作为其他燃料添加剂，其中R1、R2和R3为相同或不同的C1至C20烃基残余物，条件是式NR1R2R3中的碳原子总数不超过30。
已证明叔烃基胺对于作为燃料中控制沉积物的性能添加剂的用途是有利的。除了其优异的性能特性外，其还易于处理，原因是其熔点通常足够低，以至于在环境温度下通常为液体。
对于R1至R3的“烃基残基”应意指主要由碳和氢组成的残基，然而，其可包含少量杂原子，尤其是氧和/或氮、和/或官能团如羟基基团和/或羧基基团，所含少量杂原子的量为不会使残基的主要烃特性变化的程度。烃基残基优选为烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基基团。对于R1至R3尤其优选的烃基为线性或支化烷基或烯基基团。
提及的叔烃基胺中的碳原子总数为至多30，优选至多27，更优选至多24，最优选至多20。优选地，式NR1R2R3中的碳原子的最小总数为6，更优选为8，最优选为10。提及的叔烃基胺的大小相当于最大范围为约100至约450且最小范围为约150至约300的分子量；最通常地，使用分子量范围为100至300的提及的叔烃基胺。
三个C1至C20烃基残基可为相同或不同的。优选地，其为不同的，因此产生具有疏油性部分(即更大极性的氨基)和亲油性部分(即具有更长链长或更大体积的烃基残基)的胺分子。已证明这种具有疏油/亲油平衡的胺分子显示本发明最好的沉淀控制性能。
优选地，使用式NR1R2R3的叔烃基胺，其中烃基残基R1、R2和R3中至少两者不同，条件是具有最多碳原子的烃基残基在碳原子数上与具有次多碳原子的烃基残基的差值为至少3，优选至少4，更优选至少6，最优选至少8。因此，提及的叔胺具有两种或三种分别具有不同链长或不同体积的烃基残基。
还更优选地，使用式NR1R2R3的叔烃基胺，其中R1至R3中的一者或两者为C7至C20-烃基残基并且R1至R3中的剩余两者或一者为C1至C4-烃基残基。
一种或两种更长的烃基残基，其可在两个残基为相同或不同的情况下具有7至20、优选8至18、更优选9至16、最优选10至14个碳原子。一种或两种剩余的更短的烃基残基，其可在两个残基为相同或不同的情况下具有1至4、优选1至3、更优选1或2、最优选1个碳原子。除所需的沉淀控制性能外，亲油性长链烃基残基向叔胺提供其他有利特性，即对于汽油燃料的高溶解性和低挥发性。
更优选地，使用式NR1R2R3的叔烃基胺，其中R1为C8至C18烃基残基并且R2和R3彼此独立地为C1至C4烷基基团。还更优选地，使用式NR1R2R3的叔烃基胺，其中R1为C9至C16烃基残基且R2和R3均为甲基基团。
对于R1至R3的合适的直线性或支化C1至C20烷基残基的实例为:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、叔戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、1,1-二甲基戊基、1,2-二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4-二甲基戊基、2,5-二甲基戊基、2-二乙基戊基、3-二乙基戊基、正辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基、1,1-二甲基己基、1,2-二甲基己基、2,2-二甲基己基、2,3-二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己基、2,6-二甲基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、正壬基、异壬基、正癸基、1-丙基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基。
对于R1至R3的合适的线性或支化C2至C20-烯基和C2至C20-炔基残基的实例为：乙烯基、烯丙基、油烯基和丙炔-2-基。
具有长链烷基和烯基残基的式NR1R2R3的叔烃基胺还可优选得自或源自天然来源，得自或源自自植物油或动物油和猪油。适合作为这种叔烃基胺的源自这种来源的脂肪胺通常形成不同类似物如同系物的混合物，例如，含作为主要成分的十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺和十八碳烯基胺(油烯基胺)的牛油胺。合适的脂肪胺的其他实例为：椰油胺和棕榈油胺。含烯基残基的不饱和脂肪胺可进行氢化并以这一饱和形式使用。
对于R1至R3合适的C3至C20环烷基残基的实例为：环丙基、环丁基、2-甲基环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基-环己基、2,4-二甲基环己基、2,5-二甲基环己基、2,6-二甲基环己基、3,4-二甲基环己基、3,5-二甲基环己基、2-乙基环己基、3-乙基环己基、4-乙基环己基、环辛基和环癸基。
对于R1至R3合适的C7至C20芳基、C7至C20烷基芳基或C7至C20芳基烷基残基的实例为：萘基、甲苯基、二甲苯基、正辛基苯基、正壬基苯基、正癸基苯基、苄基、1-苯基-乙基、2-苯基乙基、3-苯基丙基和4-丁基苯基。
式NR1R2R3的合适的叔烃基胺的典型实例为：
N,N-二甲基-正丁基胺、N,N-二甲基-正戊基胺、N,N-二甲基-正己基胺、N,N-二甲基-正庚基胺、N,N-二甲基-正辛基胺、N,N-二甲基-2-乙基己基胺、N,N-二甲基-正壬基胺、N,N-二甲基-异壬基胺、N,N-二甲基-正癸基胺、N,N-二甲基-2-丙基庚基胺、N,N-二甲基-正十一烷基胺、N,N-二甲基-正十二烷基胺、N,N-二甲基-正十三烷基胺、N,N-二甲基-异十三烷基胺、N,N-二甲基-正十四烷基胺、N,N-二甲基-正十六烷基胺、N,N-二甲基-正十八烷基胺、N,N-二甲基-二十烷基胺、N,N-二甲基-油胺；
N,N-二乙基-正庚基胺、N,N-二乙基-正辛基胺、N,N-二乙基-2-乙基己基胺、N,N-二乙基-正壬基胺、N,N-二乙基-异壬基胺、N,N-二乙基-正癸基胺、N,N-二乙基-2-丙基庚基胺、N,N-二乙基-正十一烷基胺、N,N-二乙基-正十二烷基胺、N,N-二乙基-正十三烷基胺、N,N-二乙基-异十三烷基胺、N,N-二乙基-正十四烷基胺、N,N-二乙基-正十六烷基胺、N,N-二乙基-正十八烷基胺、N,N-二乙基-二十烷基胺、N,N-二乙基-油胺；
N,N-二-(正丙基)-正庚基胺、N,N-二-(正丙基)-正辛基胺、N,N-二-(正丙基)-2-乙基己基胺、N,N-二-(正丙基)-正壬基胺、N,N-二-(正丙基)-异壬基胺、N,N-二-(正丙基)-正癸基胺、N,N-二-(正丙基)-2-丙基庚基胺、N,N-二-(正丙基)-正十一烷基胺、N,N-二-(正丙基)-正十二烷基胺、N,N-二-(正丙基)-正十三烷基胺、N,N-二-(正丙基)-异十三烷基胺、N,N-二-(正丙基)-正十四烷基胺、N,N-二-(正丙基)-正十六烷基胺、N,N-二-(正丙基)-正十八烷基胺、N,N-二-(正丙基)-二十烷基胺、N,N-二-(正丙基)-油胺；
N,N-二-(正丁基)-正庚基胺、N,N-二-(正丁基)-正辛基胺、N,N-二-(正丁基)-2-乙基-己基胺、N,N-二-(正丁基)-正壬基胺、N,N-二-(正丁基)-异壬基胺、N,N-二-(正丁基)-正癸基胺、N,N-二-(正丁基)-2-丙基庚基胺、N,N-二-(正丁基)-正十一烷基胺、N,N-二-(正丁基)-正十二烷基胺、N,N-二-(正丁基)-正十三烷基胺、N,N-二-(正丁基)-异十三烷基胺、N,N-二-(正丁基)-正十四烷基胺、N,N-二-(正丁基)-正十六烷基胺、N,N-二-(正丁基)-正十八烷基胺、N,N-二-(正丁基)-二十烷基胺、N,N-二-(正丁基)-油胺；
N-甲基-N-乙基-正庚基胺、N-甲基-N-乙基-正辛基胺、N-甲基-N-乙基-2-乙基己基胺、N-甲基-N-乙基-正壬基胺、N-甲基-N-乙基-异壬基胺、N-甲基-N-乙基-正癸基胺、N-甲基-N-乙基-2-丙基庚基胺、N-甲基-N-乙基-正十一烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十二烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十三烷基胺、N-甲基-N-乙基-异十三烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十四烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十六烷基胺、N-甲基-N-乙基-正十八烷基胺、N-甲基-N-乙基-二十烷基胺、N-甲基-N-乙基-油胺；
N-甲基-N-(正丙基)-正庚基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正辛基胺、N-甲基-N-(正丙基)-2-乙基己基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正壬基胺、N-甲基-N-(正丙基)-异壬基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正癸基胺、N-甲基-N-(正丙基)-2-丙基庚基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十一烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十二烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十三烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-异十三烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十四烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十六烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-正十八烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-二十烷基胺、N-甲基-N-(正丙基)-油胺；
N-甲基-N-(正丁基)-正庚基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正辛基胺、N-甲基-N-(正丁基)-2-乙基己基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正壬基胺、N-甲基-N-(正丁基)-异壬基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正癸基胺、N-甲基-N-(正丁基)-2-丙基庚基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十一烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十二烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十三烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-异十三烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十四烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十六烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-正十八烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-二十烷基胺、N-甲基-N-(正丁基)-油胺；
N-甲基-N,N-二-(正庚基)-胺、N-甲基-N,N-二-(正辛基)-胺、N-甲基-N,N-二-(2-乙基己基)-胺、N-甲基-N,N-二-(正壬基)-胺、N-甲基-N,N-二-(异壬基)-胺、N-甲基-N,N-二-(正癸基)-胺、N-甲基-N,N-二-(2-丙基庚基)-胺、N-甲基-N,N-二-(正十一烷基)-胺、N-甲基-N,N-二-(正十二烷基)-胺、N-甲基-N,N-二-(正十三烷基)-胺、N-甲基-N,N-二-(异十三烷基)-胺、N-甲基-N,N-二-(正十四烷基)-胺；
N-乙基-N,N-二-(正庚基)-胺、N-乙基-N,N-二-(正辛基)-胺、N-乙基-N,N-二-(2-乙基己基)-胺、N-乙基-N,N-二-(正壬基)-胺、N-乙基-N,N-二-(异壬基)-胺、N-乙基-N,N-二-(正癸基)-胺、N-乙基-N,N-二-(2-丙基庚基)-胺、N-乙基-N,N-二-(正十一烷基)-胺、N-乙基-N,N-二-(正十二烷基)-胺、N-乙基-N,N-二-(正十三烷基)-胺、N-乙基-N,N-二-(异十三烷基)-胺、N-乙基-N,N-二-(正十四烷基)-胺；
N-(正丁基)-N,N-二-(正庚基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(正辛基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(2-乙基己基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(正壬基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(异壬基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(正癸基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(2-丙基庚基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(正十一烷基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(正十二烷基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(正十三烷基)-胺、N-(正丁基)-N,N-二-(异十三烷基)-胺；
N-甲基-N-(正庚基)-N-(正十二烷基)-胺、N-甲基-N-(正庚基)-N-(正十八烷基)-胺、N-甲基-N-(正辛基)-N-(2-乙基己基)-胺、N-甲基-N-(2-乙基己基)-N-(正十二烷基)-胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-N-(正十一烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(正十二烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(-十四烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(正十六烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-(正十八烷基)-胺、N-甲基-N-(正癸基)-N-油胺、N-甲基-N-(正十二烷基)-N-(异十三烷基)-胺、N-甲基-N-(正十二烷基)-N-(正十四烷基)-胺、N-甲基-N-(正十二烷基)-N-(正十六烷基)-胺、N-甲基-N-(正十二烷基)-油胺；
还合适的式NR1R2R3的叔烃基胺为单环结构，其中短链烃基残基之一与氮原子以及与其他短链烃基残基形成五元环或六元环。氧原子和/或其他氮原子还可存在于所述五元环或六元环中。在每种情况下，这种环状叔胺分别在氮原子或氮原子之一上带有长链C7至C20烃基残基。这种单环叔胺的实例为N-(C7至C20烃基)-哌啶、N-(C7至C20烃基)-哌嗪和N-(C7至C20烃基)-吗啉。
本发明的燃料组合物可包含其他常规助添加剂，如下所述：
适合作为这种助添加剂的腐蚀抑制剂为，例如琥珀酸酯、特别是与多元醇的琥珀酸酯；脂肪酸衍生物，如油脂、低聚脂肪酸；和取代的乙醇胺。
适合作为其他助添加剂的反乳化剂为，例如烷基取代的苯酚磺酸酯或烷基取代的萘磺酸酯的碱金属盐和碱土金属盐以及脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐；以及醇烷氧基化物，例如醇乙氧基化物、苯酚烷氧基化物如叔丁基苯酚乙氧基化物或叔戊基苯酚乙氧基化物；脂肪酸；烷基酚、环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物如环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物；聚亚乙基亚胺和聚硅氧烷。为避免疑义，适合作为本发明的反乳化剂的所述环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物不同于提及的聚亚烷基二醇。
适合作为其他助添加剂的去雾剂为，例如烷氧基化苯酚-甲醛缩合物。
适合作为其他助添加剂的消泡剂为，例如聚醚改性的聚硅氧烷。
适合作为其他助添加剂的抗氧化剂为，例如取代的苯酚，如2,6-二-叔丁基苯酚和2,6-二-叔丁基-3-甲基苯酚；以及亚苯基二胺，如N,N’-二-仲丁基-对苯二胺。
适合作为其他助添加剂的金属减活化剂为，例如水杨酸衍生物，如N,N’-二亚水杨基-1,2-丙二胺。
合适的溶剂、尤其也适合燃料添加剂包的溶剂为，例如非极性有机溶剂、尤其是芳族烃和脂族烃，例如甲苯、二甲苯、“石油溶剂油(white spirit)”和型号为(制造商:Royal Dutch/Shell Group)、(制造商:ExxonMobil)和溶剂石脑油(Solvent Naphtha)的工业级溶剂混合物。在此同样有用的——尤其是在与上述非极性有机溶剂的共混物中——为极性有机溶剂，特别是醇如叔丁醇、异戊醇、2-乙基己醇和2-丙基庚醇。
此外，当将提及的助添加剂和/或溶剂用于汽油燃料中时，其以常用于此的量使用。
在一个尤其优选的实施方案中，作为待与聚亚烷基二醇一起使用的不同于提及的聚亚烷基二醇且具有去垢作用的至少一种燃料添加剂(D)选自(Da)Mn＝300至5000的聚异丁烯单胺或聚异丁烯多胺，其主要具有亚乙烯基双键(通常至少50mol-％的亚乙烯基双键，尤其是至少70mol-％的亚乙烯基双键)，并且已通过各聚异丁烯的加氢甲酰化以及随后与氨、单胺或多胺的还原胺化而制备。所述聚异丁烯单胺和聚异丁烯多胺优选与至少一种矿物载体油或合成载体油结合施用，更优选与至少一种聚醚基载体油或聚醚胺基载体油结合施用，最优选与至少一种具有约5至35个C3-C6环氧烷单元的C6-C18醇-起始的聚醚结合施用，所述C3-C6环氧烷单元尤其选自如上所述的环氧丙烷、环氧正丁烷和环氧异丁烷单元。
本发明还提供一种添加剂浓缩物，其包含至少一种提及的聚亚烷基二醇和至少一种不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂。在其他方面，本发明的添加剂浓缩物可包含上述提及的其他助添加剂。在用于汽油燃料的添加剂浓缩物的情况下，这种添加剂浓缩物还称为汽油性能包。
至少一种提及的聚亚烷基二醇以如下量存在于本发明的添加剂浓缩物中：优选1至99重量％，更优选15至95重量％且尤其是30至90重量％，每种情况下均基于浓缩物的总重量计。至少一种不同于提及的聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂以如下量存在于本发明的添加剂浓缩物中：优选1至99重量％，更优选5至85重量％且尤其是10至70重量％，每种情况下均基于浓缩物的总重量计。
考虑到本领域中提出的各解决方案，提及的聚亚烷基二醇提供一系列优点和预料不到的性能以及处理上的改进。实现了在火花点火式内燃机的操作中有效节约燃料。各燃料添加剂浓缩物长时间内保持均匀稳定而无任何相分离和/或沉淀。改进了与其他燃料添加剂的混溶性并抑制了与水形成乳液的倾向。通过现有燃料添加剂实现的高水平的进气阀和燃烧室清洁度不会因在燃料中存在提及的聚亚烷基二醇而变差，而进气阀和燃烧室清洁度的水平甚至在大多数情况下得以提高。内燃机中的功率损耗最小化并提高了内燃机的加速效应。燃料中提及的聚亚烷基二醇的存在还提供内燃机中润滑油的改进的润滑性能。
以下实施例旨在进一步说明本发明而非限制本发明。
实施例
实施例1：聚亚烷基二醇“PAG 1”的制备
干燥以商品名E 200购自BASF SE的聚乙二醇(m＝约4)，并同时与每摩尔聚乙二醇12摩尔1,2-环氧十二烷和每摩尔聚环氧乙烷20摩尔1,2-环氧丁烷在甲醇钠作为烷氧基化催化剂的存在下在130℃下反应，产生无规排列的靠外位置的-(A-O)-单元。聚亚烷基二醇在通过离子交换树脂的纯化程序之后获得，其在100℃下具有27mm2/s的运动粘度。
实施例2：聚亚烷基二醇“PAG 2”的制备
干燥以商品名E 405购自BASF SE的聚乙二醇(m＝约9)，并同时与每摩尔聚乙二醇12摩尔1,2-环氧十二烷和每摩尔聚环氧乙烷20摩尔1,2-环氧丁烷在甲醇钠作为烷氧基化催化剂的存在下在130℃反应，产生无规排列的靠外位置的-(A-O)-单元。聚亚烷基二醇在通过离子交换树脂的纯化程序之后获得，其在100℃下具有27mm2/s的运动粘度。
实施例3：储存稳定性
将48.0重量％的含有作为去垢剂添加剂的组分PIBA(由BASF SE制造的聚异丁烯单胺，基于Mn＝1000的聚异丁烯)和常规聚醚基载体油、作为稀释剂的脂族烃、常规量的反乳化剂和腐蚀抑制剂的常规汽油性能包(“GPP 1”)，37.7重量％的二甲苯和14.3重量％的上述实施例1的聚亚烷基二醇(“PAG 1”)在20℃下混合，其后在-20℃下于密封玻璃瓶中储存42天。在该储存期开始时以及之后的每7天，对混合物进行视觉上地评估并检查可能的相分离和沉淀。其目标在于混合物在储存后保持澄清(“c”)、均匀(“h”)和液态(“l”)，并且没有显示出任何相分离(“ps”)或沉淀(“pr”)。下表示出评估结果：
实施例4：发动机清洁度测试
为了证明提及的聚亚烷基二醇没有降低发动机的清洁度以及发动机清洁度在大多数情况下甚至通过上述聚亚烷基二醇而增加，平均IVD值和TCD值使用250mg/kg的与上述实施例3中使用的相同的汽油性能包(“GPP 1”)来测定，所述汽油性能包还包含150mg/kg的聚亚烷基二醇“PAG 1”，以及为了对照，使用250mg/kg的相同汽油性能包但不含“PAG 1”(称为“GPP 2”)，根据CEC F-20-98采用使用常规RON 95E10汽油燃料和常规RL-223/5机油的Mercedes Benz M111E发动机。下表示出测定结果：
添加剂 平均IVD[mg/阀] TCD[mg]
GPP 1 3.25 4639
GPP 2 13.25 5109

Claims (13)

1.通式I的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于降低在使用所述燃料的内燃机的操作中的燃料消耗的用途
HO-(A-O)p-(CH2CH2-O)m-(A-O)q-H (I)
其中A为C3至C20-亚烷基或所述亚烷基的混合物，m为2至100的数且p和q各自为1至100的数。
2.权利要求1所述的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于使内燃机的功率损耗最小化以及用于提高内燃机的加速效应的用途。
3.权利要求1所述的聚亚烷基二醇作为燃料中的添加剂用于改进内燃机中所含的润滑油的润滑性的用途，其中润滑目的通过操作具有含有效量的至少一种所述聚亚烷基二醇的燃料的内燃机实现。
4.根据权利要求1至3中一项或多项所述的用途，其中通式I中的A是两种不同类型的亚烷基A1和A2的混合物，其中A1表示一种或多种C3至C7-亚烷基且A2表示一种或多种C8至C20-亚烷基，A1和A2为无规排列或顺时针排列。
5.根据权利要求1至3中一项或多项所述的用途，其中通式I中A为C8至C20-亚烷基(A2)或无规排列的C8至C20-亚烷基(A2)的混合物。
6.根据权利要求1至3中一项或多项所述的用途，其中聚亚烷基二醇可通过下述过程获得的：使通式II的聚乙二醇与每摩尔聚乙二醇II 2至200摩尔的C3至C20-环氧烷烃或所述环氧烷烃的混合物进行烷氧基化反应，烷氧基化产物无规排列或顺时针排列，
HO-(CH2CH2-O)m-H (II)
其中m为2至100的数。
7.一种燃料组合物，其以大量包含汽油燃料并以少量包含至少一种如权利要求1和4至6中所述的聚亚烷基二醇，以及包含至少一种不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂。
8.根据权利要求7所述的燃料组合物，其包含至少一种选自如下的代表作为不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂(D)：
(Da)具有多达6个氮原子的单氨基或多氨基基团，其中至少一个氮原子具有碱性性质；
(Db)硝基基团，其任选与羟基结合；
(Dc)与单氨基或多氨基基团结合的羟基基团，其中至少一个氮原子具有碱性性质；
(Dd)羧基基团或其碱金属盐或碱土金属盐；
(De)磺基基团或其碱金属盐或碱土金属盐；
(Df)聚氧-C2-C4-亚烷基部分，其由羟基基团、至少一个氮原子具有碱性性质的单氨基或多氨基基团或氨基甲酸酯基封端；
(Dg)羧酸酯基团；
(Dh)衍生自琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或酰亚胺基基团的部分；和/或
(Di)通过取代苯酚与醛和单胺或多胺的曼尼希(Mannich)反应获得的部分。
9.根据权利要求7或8所述的燃料组合物，还以少量包含至少一种载体油作为其他燃料添加剂。
10.根据权利要求7至9所述的燃料组合物，还以少量包含至少一种式NR1R2R3的叔烃基胺作为其他燃料添加剂，其中R1、R2和R3为相同或不同的C1至C20-烃基残基，条件是式NR1R2R3中的碳原子总数不超过30。
11.如权利要求7至10所述的燃料组合物，包含至少一种代表(D)，所述代表(D)与至少一种矿物油或合成载体油结合，选自：(Da)聚异丁烯单胺或聚异丁烯多胺，其Mn＝300至5000，具有至少50mol-％的亚乙烯基双键且已通过各聚异丁烯的加氢甲酰化并随后与氨、单胺或多胺还原胺化而制备。
12.一种添加剂浓缩物，其包含至少一种如权利要求1和4至6所述的聚亚烷基二醇，以及至少一种不同于所述聚亚烷基二醇且具有去垢作用的燃料添加剂。
13.根据权利要求12所述的添加剂浓缩物，包含至少一种代表(D)，以及还包含至少一种矿物油或合成载体油，所述代表(D)选自：(Da)聚异丁烯单胺或聚异丁烯多胺，其Mn＝300至5000，具有至少50mol-％的亚乙烯基双键且已通过各聚异丁烯的加氢甲酰化并随后与氨、单胺或多胺还原胺化而制备。
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