CN1151692A - 头发化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

一种液体头发化妆品组合物，含有(a)约0.1重量至约10％重量(酸基计)的含硅氧烷聚羧酸共聚物，该共聚物具有乙烯基聚合物主链且具有接枝至主链上重均分子量约1,000至约50,000的含硅氧烷大分子单体；(b)主要由氢氧化钠组成的中和系，其存在的量足以使含硅氧烷共聚物上至少约25％的酸基中和；(c)0％至约1.0％重量的水；及(d)含有适于头发用载体的平衡物。液体头发化妆品具有改进的透明度和贮存稳定性，且显示出卓越的头型效果以及发感属性，并易于去掉和除掉。

Description

头发化妆品组合物
本发明涉及头发化妆品组合物。更具体地说，本发明涉及含有硅氧烷接枝发型聚合物(hair styling polymer)的液体头发化妆品组合物，该组合物具有提高产品长期稳定性、发感属性并且容易去掉和除掉，以及显著的保型特性。
让头发保持特定的形状是人们长期持久的愿望。为了达到这个目的，常规方法是给头发施用发型或“固定”组合物，一般是往湿发或干发上施用。这些组合物起到临时固定的效果，并且必须用水和/或香波洗才能除去。起固定效果的组合物用品通常使用的形式是摩丝、凝胶、乳液或喷剂。
一般希望从作为喷剂使用的发型组合物中得到高质量的保型或定型。通常，使用树脂如National starch提供的AMPHOMER和GAF提供的GANTREZSP225可以达到保型效果。市售喷发剂产品中使用的这些树脂通常具有约40,000至约150,000重均分子量。当该树脂加入到抽吸器(pump)和气溶胶喷发剂中时，它们便可以起到合适的保型作用。但是，人们发现树脂在头发感触方面显得不足并且能够给出生硬的头发感觉。
近年来，人们发现了某些具有硅氧烷大分子单体部分的可中和的聚合物能够对头发起到良好的保型作用，同时还达到提高发感的效果。换句话说，这种含硅氧烷大分子单体的聚合物相对于常规的非硅氧烷树脂，可以赋与头发柔软的触觉和调理，没有传统上由非硅氧烷头发固定聚合物带来的发粘的头发感觉。例如，在以下文献中公开了含硅氧烷大分子单体发型聚合物以及含有它们的配方：Hayama等人1991.1.11公开的EP-A-0,408,311 A2，Suzuki等人1991.10.29公开的US-A-5,061,481，Bolich等人1992.4.21公开的US-A-5,106,609，Bolich等人1992.3.31公开的US-A-5,100,658，Ansher-Jackson等人1992.3.31公开的US-A-5,100,657以及Bolich等人1992.4.14公开的US-A-5,104,646。
公众已知至少部分地中和含硅氧烷大分子单体发型聚合物可以最大限度地将其运用于发型组合物。通常，用氢氧化钾中和的硅氧烷接枝共聚物在含有15％水的喷发组合物中表现出良好的溶解性。但是，氢氧化钾中和系很少能溶于含有较少水量的组合物，并且导致了混浊的胶体系统。此外，人们发现用有机中和剂中和的硅氧烷接枝共聚物多少都会使头发感觉生粘，而且不容易从头发上洗掉或刷掉。
因此，还存在着对发型组合物的需求，要求它们具有透明的外观、提供有效的保型效果、赋与调理头发的作用、具有不发粘的头发感觉、易于除掉且同时具有稳定产品和粘度特性，以及在长期和应变温度条件下贮存时保持完全的稳定。
本发明的一个目的是提供一种液体头发化妆品组合物，该组合物含有：
(a)约0.1％至约10％重量(酸基计)的含硅氧烷聚羧酸共聚物，该共聚物具有乙烯基聚合物的主链，且具有接枝到主链上的重均分子量为约1,000至约50,000的含硅氧烷大分子单体；
(b)主要由氢氧化钠组成的中和体系，其中中和系存在的量至少足以中和约25％在含硅氧烷共聚物上的酸基；
(c)0％至约1.0％重量的水；以及
(d)含有适于头发用载体的平衡物。
以下将描述本发明中的主要成分以及可选成分。除非另有说明，所有的含量和比例皆以重量为基准。
本发明的组合物含有约0.1％至约10.0％的具体定义的含硅氧烷共聚物，优选约0.5％至约8.0％，特别优选约1％至约6％。正是这些聚合物使本发明具有独特的调理头发和固定头发的特性。聚合物优选具有的重均分子量约10,000-约1,000,000，优选约30,000-约300,000，最优选约90,000-约300,000且最好具有至少约-20℃的Tg。这里所用简写“Tg”是指非硅氧烷主链的玻璃化温度，而简写“Tm”是指非硅氧烷主链的晶体熔点(如果给定聚合物存在这些转化的话)。
根据本发明，组合物中用到的聚合物的分子量和分子量分布是通过粒度排阻色谱法(Size Exclusion Chromatograph)(SEC)测定的。实际上，聚合物包含的分子量分布类型导致了其独特的性质。通过粒度排阻色谱法(SEC)，使用交联聚苯乙烯-二乙烯基苯柱(MW范围＝100-107)通过示差折光指数检测仪和示差粘度计完成分子的分离。用已知分子量(MW)和分子量分布(MWD)的单分散聚苯乙烯标准制作通用校准曲线。基于浓度和粘度相对校准的响应测定所给聚合物的MW和MWD。
优选的聚合物含有乙烯基聚合物主链(优选具有约-20℃以上的Tg)以及接枝到主链上具有重均分子量为约1,000-约50,000，优选约5,000-约40,000，最优选约10,000-约20,000的含硅氧烷大分子单体。若该聚合物配入制成的护发组合物，则当其干燥时，聚合物相分离成包括含硅氧烷大分子单体的不连续相和包括主链的连续相。据信这个相分离特性保证了聚合物在头发上的特定取向，由此达到理想的调理头发和固定头发的效果。
就其最宽的方面而言，用于本申请的共聚物包括含硅氧烷的单体(以下标识为C)，同时还有含羧酸酯的亲水单体(B)和可选择的亲油单体(A)。
可用共聚物及其制备的实例详见1987.9.15公开的Mazurek的US-A-4,693,935和1988.3.1公开的Clemens等人的US-A-4,728,571。这些共聚物含有如上定义的单体A.B.和C。在优选的实施方案中，A至少含有一种可自由基引发聚合的乙烯单体或多个单体，而B至少含有一种可与A共聚合的活性单体且选自含羧酸酯的单体和具有Tg或Tm大于约-20℃的大分子单体。B最多可以达到共聚物中全部单体的约98％，优选最多达到约80％，更优选最多达约30％。单体C含有共聚物中全部单体的约0.1％-约50.0％。
A(疏水性)单体代表性的例子是C1-C18醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯，例如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、叔丁醇(2-甲基-1-丙醇)、环己醇、新癸醇、2-乙基-1-丁醇、3-庚醇、苄醇、2-辛醇、6-甲基-1-庚醇、2-乙基-1-己醇、3，5-二甲基-1-己醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-十六烷醇、1-十八烷醇等，具有约1-18碳原子而平均碳原子数为约4-12的混合醇的丙烯酸或甲基丙烯酸酯；苯乙烯；聚苯乙烯大分子单体；乙酸乙烯酯；乙烯基氯；1，1-二氯乙烯；丙酸乙烯酯；α-甲基苯乙烯；叔丁基苯乙烯；丁二烯；环己二烯；乙烯；丙烯；乙烯基甲苯；及其混合物。优选的A单体包括甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯及其混合物。
含有羧基部分的B(亲水性)可中和单体的代表性例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酐、马来酐半酯、巴豆酸和衣康酸。优选的B单体包括丙烯酸和甲基丙烯酸以及它们的混合物。
单体C优选具有通式(I)
    X(Y)nSi(R)3-mZm    (I)其中X是可与A及B单体共聚合的乙烯基；Y是二价的连接基；R是氢、C1-C4烷基、芳香基、烷基氨基、三(C1-C4烷基)甲硅烷氧基或C1-C4烷氧基；Z是一价硅氧烷聚合部分；n为0或1；且m是1至3的整数。C具有至少500的数均分子量，优选1,000至50,000。优选地，C单体选自以下具有通式(II-VII)的一种或多种单体：
    X-Si(R4)3-mZm    (III)这些结构式中，m为1，2或3(优选m＝1)；p为0或1；R″是烷基或氢；q为2至6的整数；X是
Figure A9519384900101
其中R1是氢或-COOH(优选R1是氢)；R2是氢、甲基或-CH2COOH(优选R2为甲基)；Z是R4是烷基、烷氧基、烷基氨基、芳香基或羟基(优选R4是烷基)；且r为5至700的整数，优选50至500，更优选150至300的整数。在以上结构中，式II是优选的，特别是当P＝0且q＝3时。
这里所用的聚合物通常包含0％至约98％的单体A(优选约5％-约92％，更优选约50％-约90％)，约1％至约98％的单体B(优选约7.5％-约80％)，以及约0.1％至约50％的单体C(优选约0.5％-约40％，最优选约2％-约25％)。A和B单体结合优选含有约50.0％至约99.9％的聚合物(更优选约60％-约99.5％，最优选约75％-约98％)。
用于这里的优选的含硅氧烷共聚物选自：丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子单体-20,000分子量(MW)(10/70/20 W/W/W)丙烯酸/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子单体-20,000MW(20/60/20 W/W/W)丙烯酸/PDMS大分子单体-20,000MW(80/20 W/W)丙烯酸叔丁酯(tBA)/丙烯酸(AA)/PDMS大分子单体-10,000MW(60/20/20)丙烯酸/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子单体-20,000MW(10/70/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/PDMS大分子单体-20,000MW(40/40/20)；丙烯酸/甲基丙烯酸异丙酯/PDMS大分子单体-20,000MW(25/65/15)；丙烯酸/甲基丙烯酸甲氧基乙酯/PDMS大分子单体-20,000MW(60/25/15)；丙烯酸/PDMS大分子单体-20,000MW(80/20)；以及它们的混合物。
以上描述的含硅氧烷共聚物可以通过含硅氧烷或含聚硅氧烷单体与不含硅氧烷或不含聚硅氧烷单体的自由基引发聚合来合成。自由基引发聚合方法的普通原理是公知的。例如可见Odian的“Principles of polymerization”第2版，John Wiley&Sons，1981，P179-318。
根据本发明的组合物，最好是能提纯含硅氧烷共聚物，除去未反应的含硅氧烷单体和在25℃时具有约10,000,000厘沲及更低粘度的硅氧烷大分子单体接枝聚合物。例如通过用已烷萃取可以作到。干燥从其反应溶剂中得到的树脂之后，向反应产物添加过量的己烷并且加热至接近聚合物非硅氧烷部份的Tg值，这样可以实现反应产物的己烷萃取。混合物维持这个温度并搅拌约30分钟，然后冷却至室温。真空吸滤除去己烷。优选按上述同样的方式进行两次以上的己烷萃取循环过程。循环三次后，通过蒸馏并且真空干燥除去遗留于产物的剩余己烷。
用超临界二氧化碳溶解含低分子量聚硅氧烷的单体和聚合物并且经过传输管将其输送离开剩下的聚合物，该传输管同时保持如萃取容器中的恒温和恒压。将萃取后的物质收集在萃取容器中。萃取完毕，系统接着减压、干燥，从萃取容器中回收萃取后的聚合物。
这里，发型聚合物以至少部分中和的形式使用为的是帮助液体头发化妆品组合物可用香波除去。这个改进涉及用主要由特定的无机碱即氢氧化钠组成的中和体系中和无水或基本上无水气溶胶及非气溶胶喷发和其它头发化妆品产品中的头发固定剂聚合物(如硅氧烷接枝tBA/AA共聚物)。具体地说，这个改进涉及用至少含有80％。优选至少95％且更优选至少99％重量氢氧化钠的中和体系中和头发固定剂聚合物，以提高不含或含非常少水(大约0-1％，优选0-0.7％的水)喷发和其它头发化妆品的透明度、长期贮存稳定性、发感属性和易于除去的特性。尽管为了达到聚合物100％的有效中和可以使用超过聚合物的中和系(例如超过高达15％的当量基准)，但在优选的组合物中，被中和的聚合物的酸性单体总共约25％至约95％，优选约40％至约90％，更优选约55％至约85％，尤其是约65％至约80％。
需要中和聚合物的无机碱的克数(Z)可以从考虑到聚合物酸价(A)、聚合物数量(W)、碱的摩尔量(B)、酸性部分摩尔量(M)和所需中和度(N)的算式中导出。
Z(g)＝W×A/100×1/M×B×N％
下面的例子是计算需要将2.6g丙烯酸共聚物(酸价20)中和至77％中和度的NaOH的量。
Z(g)＝2.6×20/100×1/72×40×0.77
Z＝0.222g
注：酸价可以通过实验用碱滴定具体量的聚合物进行测定，或者理论上计算共聚物的原始含酸量，也就是说具有20％酸性单体的聚合物具有的酸价是20。
正如在前描述的那样，使用本文定义的中和系去至少部分中和硅氧烷接枝共聚物，导致了无水或基本上无水的液体头发化妆品组合物具有改进的透明度和长期贮存稳定性。产品透明度可以用可见光范围分光光度计测定。使用该仪器在450nm下测定样品的百分透射比，以参比样品Ethanol B100作为100％透射比进行校准。用氢氧化钾中和剂中和的不透明系，其透射比值一般可能低于1-5％。相反，本发明组合物的百分透射比值当第一次作时就典型地表现出大于80％，而优选的组合物在45℃贮存至少4星期后还表现出80％的透射比值。
本发明的液体头发化妆品组合物还包括载体。它可以包括任何那些常规用于包含溶剂、推进剂及液体头发化妆品其它可选成分在内的树脂喷发配方的载体。载体通常以约70％-约99.8％优选约78％-约99％的重量存在于液体头发化妆品组合物。更优选的是，载体占整个组合物的约80％至98％重量。
适用于该组合物载体的有机溶剂包括C1-C6链烷醇和醚、卡必醇、丙酮及其混合物。优选用于本组合物的C1-C6链烷醇是C2-C4的一元醇，例如乙醇、异丙醇及其混合物。二甲氧基甲烷也是非常优选的溶剂。
根据本发明，可以选择地向组合物添加不挥发性增塑剂，以提高液体头发化妆品组合物的外观。增塑剂存在于组合物一般会最多达25％的量，优选1％-20％，更优选1％-15％。在此，就增塑剂的“不挥发”而言，是指增塑剂在常压和25℃下基本没有表现出蒸汽压力。聚合物液体赋形剂溶液在头发化妆品载体蒸发时应当不遭受显著的增塑剂重量丢失，因为这样会在使用过程中过度减少聚合物的增塑作用。这里所使的增塑剂具有约250℃或更高的沸点。
增塑剂在现有技术中是公知的，一般描述于Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology第2版15卷P720-789(John Wiley&Sons，Inc.NewYork，1968)，标题“Plasticizers”，以及J.kem Sears和J.R.Darby所作的TheTechnology of Plasticizers(John Wiley&Sons，Inc.，New York，1982)。具体可见983-1063页Appendix of Sears/Darby Table A.9，其中公开了很多种增塑剂。
适用于本发明组合物中的增塑剂包括环状及无环不挥发材料。合适的不挥发增塑剂种类包括己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、壬二酸酯、硬脂酸酯、柠檬酸酯、偏苯三酸酯、硅氧烷共聚醇、异C14-C22醇、甲烷基硅氧烷、碳酸酯、癸二酸酯、异丁酸酯、油酸酯、磷酸酯、肉豆蔻酸酯、蓖麻醇酸酯、壬酸酯、戊酸酯、樟脑、二元醇、胺衍生物，所选的短链醇和蓖麻油。
这里使用的特别优选增塑剂包括二元醇和柠檬酸酯基增塑剂，例如丙二醇、二丙二醇(dipropylene glycol)、柠檬酸乙酰三正丁酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯和柠檬酸乙三-2-乙氧基己酯(pfizer提供，商品名Citroflex)(RTM)，还有甘油、氨甲基丙醇(AMP)、己二酸二异丁酯(DIBA)和异丙醇。
本组合物可以配成气溶胶或非气溶胶形式的喷发剂。如果需要气溶胶喷发剂，则组合物必须含有推进剂。这个溶剂负责将其它材料从容器喷出并且形成喷发的特点。
推进剂气体可以是任何常规用于气溶胶容器的可液化气体。优选推进剂或其混合物的密度小于1以便从容器中不会射出单纯的推进剂。适用于推进剂材料的例子是三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氯四氟乙烷、一氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二甲醚例如杜邦提供的Dimel 152(A)(RTM)、丙烷、正丁烷、异丁烷，单独使用或混配，以及丙烷丁烷例如CAP80(RTM)。优选Dimel 152(A)和丙烷丁烷。
推进剂气体的量受到气溶胶领域中公知标准因素的影响。对喷发剂而言，推进剂含量通常占整个组合物的约10％-约40％，优选约20％-约30％。如果推进剂例如二甲醚使用蒸汽压抑制剂(如三氯乙烷或二氯甲烷)，则抑制剂的量包括在推进剂中。
本发明的喷发组合物可以使用常规配方和混合技术制作。本发明组合物的制作可以通过将聚合物加至乙醇中并且混合几小时直至溶解。然后加入增塑剂和中和成份，并搅拌所得的溶液。然后可以加入任何其他保留成份，如水、乙醇和香料。
本发明制作头发化妆品组合物更具体的方法在实施例中描述。
或者，可以使用受压气溶胶分配器，其中通过使用专门的容器例如Americal National Can Corp出售的商品名SEPRO的两个间格罐类型的容器，使推进剂不和喷发组合物接触。
其它合适的气溶胶分配器是那些特征在于推进剂为压缩空气的分配器，使用前先通过泵或相当设备的方式将压缩空气充入分配器。US-A-4,077,441，1978.3.7.Olofsson和US-A-4,850,577，1989.7.25，TerStege中描述有这种分配器。适于使用的压缩空气气溶胶容器还有现在流行市场的The Procter&Gamble Company的商品名为VIDAL SASSOONAIRSPRAY(RTM)喷发剂。
还可以使用常规非气溶胶泵分配器，即喷雾器。
本发明的液体头发化妆品组合物还可以含有非主要可选择类型的组份，例如防腐剂、表面活性剂、嵌段共聚物、增稠剂和粘度调节剂、电解质、脂肪族醇、PH调节剂、铺展剂、芳香油、香料溶解剂、螯合剂；润肤剂；润滑剂和渗透剂，例如各种羊毛脂组份；蛋白水解物和其它蛋白衍生物；乙烯加合物和聚氧乙烯胆固醇；防晒剂和挥发及不挥发硅氧烷流体。这些常规可选成份对本领域技术人员来说是公知的，例如表面活性剂，有阴离子表面活性剂(如烷基硫酸钠)、非离子表面活性剂(氧化胺)、两性表面活性剂(脂族仲胺或叔胺衍生物)、两性离子表面活性剂(脂族季铵、季鏻或季锍衍生物)以及氟化表面活性剂(如Zonyl FSK)(RTM)；诸如长链脂肪酸二乙醇酰胺的增稠剂和粘度调节剂；诸如BASF Wyandoffe提供的Pluronic(RTM)F88的环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物；诸如cetearyl alcohol的脂肪族醇；诸如氯化钠、硫酸钠和乙醇的粘度调节剂；诸如碱金属和碱土金属盐的电解质；季铵离子和阳离子胺以及卤离子；诸如柠檬酸、琥珀酸、氢氧化钠和三乙醇胺的PH调节剂；诸如异十二烷的铺展剂、芳香油如Florasynth(RTM)香料；诸如聚脂肪酸乙二醇酯的芳香油溶解剂以及诸如乙二胺四乙酸的螯合剂。这些可选的每一种物质可以占组合物含量的约0.05％-约5％，优选约0.1％-约3％重量。
通过常规的方法使本发明液体头发化妆品组合物达到本发明的头型/定型效果。这些方法通常包含在头发作型之前或之后往干发或湿发上喷洒有效量的化妆品，也可以在头发作型之前和之后都喷洒化妆品。“有效量”是指提供的量足以根据头发长度和发质达到头发卷曲和定型的效果。
通过以下的非特定性实施例证明本发明。
实施例中，除了有另外的说明所有浓度皆以100％活性为基准，并且缩写具有以下名称。发型聚合物-60％丙烯酸叔丁酯/20％丙烯酸/20％硅氧烷PDMS。重均分子量为150,000(SEC测定)。NaOH   -含有45％氢氧化钠和55％水的氢氧化钠溶液。溶剂    -乙醇
                    实施例I-VI
下面的液体头发化妆品组合物是适于泵喷分配器使用的喷发组合物形式，且是本发明的代表：
                 I    II   III   VI   V    VI
发型聚合物        3.0  2.0  4.0   6.0  2.0  5.0
NaOH中和的聚合％  82   70   75    80   85   75
平衡物    ......用乙醇平衡至100％......
平衡物包括乙醇和诸如增塑剂(优选DIBA)、香料和表面活性剂的可选成份。
喷发剂配方的制备通过直接将聚合物加至乙醇中。使用磁力搅拌器或空气驱动搅拌器使成分混合，直至聚合物溶解，一般约1-2小时。然后加入中和剂并且混合成预混合物。然后，可适用的话再往混合物中混入可选的成分。
上述的组合物能够有效达到保型的效果，赋与调节头发的作用并且具有显著的长期透明度和不发粘的头发感觉。
                    实施例VII-XII
下面的液体头发化妆品组合物是适于气溶胶分配器使用的喷发浓缩组合物形式，也是本发明的代表：
                 VII  VIII  IX    X    XI  XIII
发型聚合物        4.0  2.0   5.0   6.0   3.0   7.0
NaOH中和的聚合％  70   78    85    78    80    75
平衡物    ......用溶剂平衡至100％......
正如实施例I-VII，平衡物是乙醇和诸如增塑剂(优选DIBA)、香料和表面活性剂的可选成份。如实施例I-VI一样制备上面的组合物。浓缩物装入常规气溶胶喷罐，并且充入常规的可液化推进剂如CAP 80(RTM)，推进剂；浓缩物的重量比为23∶77。
上述组合物具有显著的透明度和稳定性，并当用于头发时，提供了良好的定型及调节效果，以及不发粘的发感且易于除掉。

Claims (11)

1、一种液体头发化妆品组合物，含有：
(a)约0.1％重量至约10％重量(酸基计)的含硅氧烷聚羧酸共聚物，该共聚物具有乙烯基聚合物的主链，且具有接枝到主链上的重均分子量为约1,000至约50,000的含硅氧烷大分子单体；
(b)主要由氢氧化钠组成的中和系，中和系存在的量足以使含硅氧烷共聚物上至少约25％的酸基中和；
(c)0％至约1.0％重量的水；以及
(d)含有适于头发用载体的平衡物。
2、根据权利要求1的液体头发化妆品组合物，其中含硅氧烷大分子单体具有以下通式(I)
            X(Y)nSi(R)3-mZm    (I)
其中X是乙烯基；Y是二价连接基，R是氢、烷基、芳香基、烷基氨基、三烷基甲硅烷氧基或烷氧基；Z是数均分子量至少约500的一价硅氧烷聚合部分；n为0或1；且m为1-3的整数。
3、根据权利要求1或2的液体头发化妆品组合物，其中含硅氧烷共聚物具有10,000至1,000,000的重均分子量，该共聚物包括含羧酸酯的亲水单体(B)、选择性的可与B共聚合的亲油低极性可自由基引发聚合的乙烯基单体(A)，以及基于聚二甲基硅氧烷，重均分子量为1,000至50,000优选5,000至40,000的含硅氧烷大分子单体(C)；其中大分子单体(C)选自具有以下通式(II-VII)的一种或多种单体：
Figure A9519384900021
X-Si(R4)3-mZm    (III)
Figure A9519384900031
其中m为1，2或3；p为0或1；R″是烷基或氢；q为2至6的整数；X是
Figure A9519384900032
R1是氢或-COOH；R2是氢、甲基或-CH2COOH；Z是
Figure A9519384900033
R4是烷基、烷氧基、烷基氨基、芳香基或羟基；且r为5至700的整数；并且其中含硅氧烷共聚物含有0％-98％的单体A，1％-90％的单体B，以及0.1-50％的单体C。
4、根据权利要求1至3中任一权利要求的液体头发化妆品组合物，其中含硅氧烷共聚物含有5％至92％重量的单体A、75％至80％重量的单体B和0.1％至50％的单体C。
5、根据权利要求1至4中任一权利要求的液体头发化妆品组合物。其中单体A选自C1-C18醇的丙烯酸酯、C1-C18醇的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、聚苯乙烯大分子单体、乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙酸乙烯酯、1，1-二氯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、环己二烯、乙烯丙烯、乙烯基甲苯，及其混合物；且优选自甲基丙烯酸正丁酸，甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯，及其混合物。
6、根据权利要求1至5中任一权利要求的液体头发化妆品组合物，其中单体B选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酐、马来酐的半酯、巴豆酸、衣康酸及其混合物，且优选自丙烯酸和甲基丙烯酸及其混合物。
7、根据权利要求3至6中任一权利要求的液体头发化妆品组合物，其中含硅氧烷大分子单体具有P＝0且q＝3，m＝1、R4为烷基、R1是氢且R2是甲基的通式(II)。
8、根据权利要求1至7中任一权利要求的液体头发化妆品组合物，其中含硅氧烷共聚物选自：
丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯/聚二甲基硅氧烷(PDMS)大分子单体-20,000分子量(MW)(10/70/20)；
丙烯酸/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子单体-20,000MW(20/60/20W/W/W)；
丙烯酸/PDMS大分子单体-20,000MW(80/20W/W)；
丙烯酸叔丁酯(tBA)/丙烯酸(AA)/PDMS大分子单体-10,000MW(60/20/20)；
丙烯酸/甲基丙烯酸异丁酯/PDMS大分子单体-20,000MW(10/70/20)；
丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/PDMS大分子单体-20,000MW(40/40/20)；
丙烯酸/甲基丙烯酸异丙酯/PDMS大分子单体-20,000MW(25/65/15)；
丙烯酸/甲基丙烯酸甲氧基乙酯/PDMS大分子单体-20,000MW(60/25/15)；
丙烯酸/PDMS大分子单体-20,000MW(80/20)；
及其混合物。
9、根据权利要求1至8中任一权利要求的液体头发化妆品组合物，其中含硅氧烷共聚物被氢氧化钠中和至约40％-约90％的程度，优选约55％-约85％，更优选约65％-约80％。
10、根据权利要求1至9中任一权利要求的液体头发化妆品组合物，含有小于0.7％重量的水。
11、一种含有喷发组合物以及用于包含和喷洒喷发组合物的喷洒分配器具的液体头发化妆品产品，其中喷发组合物包括：
(a)约0.1％重量至约10％重量(酸基计)的含硅氧烷聚羧酸共聚物，该共聚物具有乙烯基聚合物的主链，且具有接枝到主链上的重均分子量为约1,000至50,000的含硅氧烷大分子单体；
(b)主要由氢氧化钠组成的中和系，中和系存在的量足以使含硅氧烷共聚物上至少约25％的酸基中和；
(c)0％至约1.0％重量的水；以及
(d)含有适于头发用载体的平衡物。
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