MXPA03000108A - Composiciones de rocio para el cabello en aerosol que comprenden combinaciones de copolimeros injertados con silicona. - Google Patents

Composiciones de rocio para el cabello en aerosol que comprenden combinaciones de copolimeros injertados con silicona.

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MXPA03000108A
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Abstract

Se exponen composiciones de rocio para el cabello en aerosol que comprenden un primero y segundo copolimero injertado con silicona, en donde los copolimeros exhiben un comportamiento dicotomico de viscosidad que da por resultado en beneficios de fijacion superior y excelente sensacion del cabello, y un metodo para estilizar el cabello que comprende aplicar al cabello una cantidad eficaz de la composicion anterior. Las composiciones de rocio para el cabello en aerosol comprenden: (A) entre aproximadamente 0.1% y 10% en peso de la composicion, de un primer copolimero injertado con silicona, que comprende una estructura polimerica de vinilo y un macromero de polisiloxano injertado a la estructura polimerica de vinilo, (i) en donde el primer copolimero injertado con silicona se forma a partir de la copolimerizacion de unidades monomericas hidrofilicas de repeticion aleatoria, en la presente designadas A, y unidades monomericas hidrofobicas, en la presente designadas B, (a) en donde la estructura polimerica de vinilo comprende entre aproximadamente 10% y 50% en peso del primer copolimero injertado con silicona, de monomeros A hidrofilicos copolimerizables, (b) en donde la estructura polimerica de vinilo comprende entre aproximadamente 0% y 85% en peso del primer copolimero injertado con silicona, de monomeros B hidrofobicos copolimerizables, (c) en donde el macromero de polisiloxano comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso del primer copolimero injertado con silicona de unidades monomericas que contienen polisiloxano, (ii) en donde el macromero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 500 y 50,000; y (iii) en donde el primer copolimero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 10,000 y 500,0000; (B) entre aproximadamente 0.075% y 5% en peso de la composicion de un segundo copolimero injertado con silicona que comprende una estructura polimerica de vinilo y un macromero de polisiloxano injertado a la estructura polimerica de vinilo, (i) en donde el segundo copolimero injertado con silicona se forma a partir de la copolimerizacion de unidades monomericas hidrofobicas de repeticion aleatoria, en la presente designadas B, (ii) en donde el macromero de polisiloxano comprende entre aproximadamente 10% y 40% en peso del segundo copolimero injertado con silicona, de unidades monomericas que contienen polisiloxano, (iii) en donde el macromero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 5,000 y 50,000, (iv) en donde el segundo copolimero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 300,000 y 500,000, y (v) en donde el primer copolimero injertado con silicona esta presente, con relacion al segundo copolimero injertado con silicona en peso, en una proporcion entre aproximadamente 26:1 y 80:1; (C) un sistema neutralizante, (D) entre aproximadamente 20% y 50% en peso de la composicion, de un pr.

Description

COMPOSICIONES DE ROCÍO PARA EL CABELLO EN AEROSOL QUE COMPRENDEN COMBINACIONES DE COPOLÍMEROS INJERTADOS CON SILICONA REFERENCIA CRUZADA CON SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reivindica la prioridad de la solicitud anterior No. de Serie 09/263,014 que se presentó el 5 de marzo de 1999.
CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona con composiciones de roció para el cabello en aerosol que comprenden un primero y un segundo copolimero injertado con silicona, que tienen pesos moleculares definidos, y están presentes en una proporción especifica entre si, en donde los copolimeros imparten un comportamiento dicotómico de viscosidad al roció para el cabello. En particular, el roció para el cabello exhibe ciertas características de viscosidad cuando se despacha de la lata y otras características viscosidad cuando está presente sobre el cabello. Este comportamiento dicotómico da por resultado en beneficios de fijado superior y excelente sensación del cabello, en la aplicación de la composición de roció para el cabello.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones para estilizar el cabello son bien conocidas en la técnica y están disponibles comercialmente en una variedad de formas, entre las que se incluyen, por ejemplo, mousses, geles, lociones, y roclos para el cabello. Muchas de estas composiciones contienen resinas para estilizar el cabello para proporcionar beneficios temporales de estilización o "fijación" del cabello. Se sabe en la técnica que los copolimeros injertados con silicona son resinas particularmente eficaces para estilizar el cabello debido a que estos copolimeros pueden proporcionar buenos beneficios de retención del estilo al cabello en tanto que también proporcionan una sensación del cabello conveniente. En particular, los copolimeros injertados con silicona pueden impartir una sensación táctil de suavidad y acondicionamiento con relación a la mayoria de las resinas que no contienen silicona, convencionales. Los copolimeros injertados con silicona por lo general se utilizan como copoli eros neutralizados debido a que, cuando estos copolimeros se utilizan en una forma al menos parcialmente neutralizada, los copolimeros proporcionan una composición de roció para el cabello que se pueda eliminar fácilmente por agua y/o mediante lavado con champú y que tenga buen desempeño de estilización. La patente de los Estados Unidos No. 5,565,193 (Midha), otorgada el 15 de octubre de 1996, muestra composiciones de roció para el cabello que incorporan los copolimeros injertados con silicona. En tanto que las composiciones de roció para el cabello que contienen copolimeros injertados con silicona proporcionan una combinación superior de buena estilización y sensación del cabello conveniente con relación a los roclos para el cabello que incorporan otros tipos de resinas, los consumidores no obstante desean productos de roció para el cabello que proporcionen beneficios de estilización y sensación del cabello incluso mejores. Desafortunadamente, es difícil de lograr una mejor combinación de estilización y sensación del cabello que se alcanza por la incorporación de copolimeros injertados con sil cona. La viscosidad del roció para el cabello es un elemento importante con respecto tanto para la estilización como para la sensación del cabello. En general, entre menor sea la viscosidad de la composición de roclo para el cabello que esté presente sobre el cabello, mejor será (es decir, menor pegajoso) la sensación del cabello. Esto es debido a que la baja viscosidad de la composición le permite absorberse y distribuirse de manera eficaz sobre el cabello. Sin embargo, los roclos para el cabello con menos viscosidad típicamente dan por resultado en una dimensión de gotitas pequeñas de la composición según la misma se despacha de la lata. La dimensión de gotitas pequeñas en general da por resultado en un roció para el cabello con fijado disminuido, en tanto que una dimensión de gotitas mayores está asociada típicamente con un fijado aumentado. En estos sistemas de viscosidad menor, los intentos por aumentar el tamaño de la gotita al utilizar insertos y pulsadores de roció alternativos no han suministrado el tamaño de gotita deseado y también pueden conducir a otros cambios no convenientes en otras propiedades del roció para el cabello, e impactar negativamente la sensación y fijado del cabello. Por lo tanto, desde el punto de vista de la estilización, se prefieren las composiciones de roció para el cabello que tienen gran viscosidad en el punto en el cual se despachan de la lat a . Una forma de suministrar un roció para el cabello con estilización aumentada y sensación del cabello superior y más allá de la que se alcanza por la incorporación de copolimeros injertados con silicona podria ser impartir características de viscosidad dicotómica al roció para el cabello. En otras palabras, desarrollar una composición de roció para el cabello que tenga una gran viscosidad cuando se despache de la lata de aerosol (es decir, bajo condiciones de alto esfuerzo cortante), pero que tenga una viscosidad menor en el momento de depositarse al cabello (es decir, bajo condiciones de bajo esfuerzo cortante) . Los intentos anteriores para alcanzar los beneficios de un sistema de viscosidad dual en un roció para el cabello han fracasado. Los intentos por aumentar la viscosidad de alto esfuerzo cortante de una composición de roció para el cabello con menor viscosidad con el fin de aumentar el fijado, tal como por ejemplo, al hacer la composición más concentrada o al aumentar el peso molecular del copolimero injertado con silicona, también han resultado en mayor viscosidad a bajo esfuerzo cortante, impactando asi negativamente la sensación del cabello impartida por la composición de rocío para el cabello. Actualmente los solicitantes han encontrado una forma de impartir las características de viscosidad dual mencionadas anteriormente a una composición de rocío para el cabello y proporcionar composiciones de rocío para el cabello que proporcionen una combinación superior de estilización y sensación del cabello superior y más allá de la que se alcanza con la simple incorporación de un copolímero injertado con silicona en un rocío para el cabello. Estas características se alcanzan al combinar un primer copolímero injertado con silicona con un segundo copolímero injertado con silicona, en donde los monómeros que forman los copolímeros injertados con silicona respectivos están presentes en los copolímeros en un porcentaje en peso particular y en donde el primero y segundo copolímeros injertados con silicona están presentes en la composición de rocío para el cabello a una proporción particular con respecto a la otra. Estas composiciones proporcionan el beneficio de sensación menos pegajosa del cabello y fijado menos rígido. Sin estar limitados por ninguna teoría, se cree que las composiciones que comprenden copolímeros en esta proporción particular tienen características de viscosidad que proporcionan un rocío en aerosol con tamaño de partícula menor, que a su vez da por resultado en un tiempo de secado más rápido sobre el cabello, que da por resultado en los beneficios de sensación del cabello y fijado mejorados. Las composiciones de rocío para el cabello que contienen combinaciones de copolímeros injertados con silicona en general se describen en la patente de los Estados Unidos No. 5,618,524 (Bolich), otorgada el 8 de abril de 1997. Sin embargo, la patente '524 no muestra específicamente polímeros injertados con silicona en donde los monómeros están presentes a proporciones como se describe en la presente y, por consiguiente, las composiciones de rocío para el cabello mostradas en la misma no neces riamente suministran la misma combinación de buena estilización y buena sensación del cabello como las composiciones de la presente invención. Un objetivo de esta invención es proporcionar preparaciones de rocío para el cabello que exhiban un comportamiento dicotómico de viscosidad en alto y bajo esfuerzo cortante, que den por resultado en beneficios de fijado superior y excelente sensación del cabello. Un objetivo de esta invención también es proporcionar un método para estilizar el cabello. Éstos, y otros objetivos serán fácilmente evidentes a partir de la siguiente descripción detallada.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones de rocío para el cabello en aerosol que proporcionan beneficios de excelente estilización y sensación del cabello. Estas composiciones de rocío para el cabello comprenden: (A) entre aproximadamente 0.1% y 10%, en peso, de un primer copolímero injertado con silicona; (B) entre aproximadamente 0.075% y 5%, en peso, de un segundo copolímero injertado con silicona; (C) un sistema neutralizante que comprende al menos una base seleccionada del grupo que consiste de una base orgánica, una base inorgánica, y mezclas de las mismas, en donde el sistema está presente a un nivel suficiente para neutralizar entre aproximadamente 30% y 95% de los grupos ácidos en el primer copolímero injertado con silicona; (D) entre aproximadamente 20% y 50% en peso de un propelente; y (E) el resto comprende un portador, en donde el portador es adecuado para solubilizar el primero y el segundo copolímeros injertados con silicona y el portador es adecuado para la aplicación al cabello. El primer copolímero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 10,000 y 500,000. Comprende una estructura polimérica de vinilo y un macrómero de polisiloxano injertado a la estructura. La estructura polimenca de vinilo se forma a partir de la copol ímeri zac ion de unidades monoméricas hidrofílicas de repetición aleatoria, en lo sucesivo designadas A, y puede incluir adicionalmente unidades monoméricas hidrofóbicas de repetición aleatoria, en lo sucesivo designadas B. La estructura polimérica de vinilo comprende entre aproximadamente 10% y 50% en peso del copolímero de monómeros A copol ímer i zables ( hidrof í 1 i cos ) , y entre aproximadamente 0% y 85% en peso del copolímero de monómeros B copo 1 ime ri zables ( hidrofób icos ) . El macrómero de polisiloxano comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso del copolímero de las unidades monoméricas que contienen polisiloxano y tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 500 y 50,000. El segundo polímero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 300,000 y 5,000,000. También comprende una estructura polimérica de vin lo y un macrómero de polisiloxano injertado a la estructura. La estructura polimérica de vinilo se forma a partir de la copo 1 ime p zación de unidades monoméricas B de repetición aleatoria (hidrofóbicas) . El macrómero de polisiloxano comprende entre aproximadamente 10% y 40% en peso del copolímero, de unidades monoméricas que contienen polisiloxano y tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 5,000 y 50,000. La estructura polimérica de vinilo del segundo copolímero injertado con silicona contiene esencialmente monómeros A no (hidrofílicos) . El primer copolímero injertado con silicona está presente, con relación al segundo copolímero injertado con silicona, en peso, en una proporción de entre aproximadamente 26:1 y 80:1, de preferencia en una proporción entre aproximadamente 26:1 y 70:1, de mayor preferencia en una proporción entre aproximadamente 26:1 y 65:1, y con la máxima preferencia en un intervalo entre aproximadamente 26:1 y 51.5:1. Esta proporción proporciona preparaciones de rocío para el cabello que exhiben un comportamiento dicotómico de viscosidad en alto y bajo esfuerzo cortante, que da por resultado en beneficios superiores de fijado y excelente sensación del cabello. Estas composiciones proporcionan beneficios de menos sensación pegajosa del cabello y menos fijado rígido. Sin estar limitados por ninguna teoría, se cree que las composiciones que comprenden copolímeros en esta proporción particular tienen ca acterísticas de viscosidad que proporcionan un rocío en aerosol con tamaño de partícula menor, que a su vez da por resultado en un tiempo de secado más rápido sobre el cabello, lo cual da por resultado en los beneficios mejorados de sensación y fijado del cabello . La presente invención también se relaciona con un método para estilizar el cabello que comprende aplicar al cabello una cantidad de la composición descrita anteriormente que es eficaz para proporcionar beneficios de estil zación.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención proporcionan una combinación de excelentes beneficios de estilización y sensación en el cabello. Esta combinación de beneficios se logra debido a que las composiciones de la presente se formulan de tal forma que exhiban características dicotómicas de viscosidad. Por "características dicot óm cas de viscosidad" se debe entender que las composiciones de rocío para el cabello exhiben caracte íst cas de alta viscosidad bajo condiciones de alto esfuerzo cortante (por ejemplo en el punto en el cual se suministran de la lata de aerosol) pero exhiben características de baja viscosidad bajo condiciones de bajo esfuerzo cortante (por ejemplo según esté presente en el cabello) . Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención pueden comprender, consistir de, o consistir esencialmente de los elementos esenciales y limitaciones de la invención descrita en la presente, así como también cualesquiera de los ingredientes adicionales u opcionales, componentes o limitaciones descritos en la present . En particular, las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención comprenden A) un primer copolímero injertado con silicona, B) un segundo copolímero injertado con silicona, C) un sistema neutralizante, D) un propelente y E) un portador. Cada uno de estos componentes, así como también los métodos para fabricar y utilizar las composiciones de rocío para el cabello de la presente, se describe en detalle más adelante .
I . COMPONENTES A. Primer copolímßro ßatiliíador injertado con silicona Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención comprenden entre aproximadamente 0.1% y 10% en peso de la composición de un primer copolímero estilizador injertado con silicona. Estos copolímeros se caracterizan por entidades de polisiloxano unidas covalentemente a una estructura con base de carbono polimépco y colgante de la mi s a . Los primeros copolímeros injertados con silicona adecuados para utilizarse en la presente comprenden monómeros "que contienen s licona" (o "que contienen pol i s i loxano" ) , que forman el macrómero de silicona colgante de la estructura y los monómeros que no contienen silicona, que forman la estructura orgánica del polímero. Las unidades monoméricas que no contienen silicona para el primer copolímero injertado con silicona se pueden derivar de unidades monoméricas A ( hidro f í 1 ic s ) . Las mismas también pueden incluir unidades monoméricas B ( hidro fóbicas ) . Por lo tanto, los copolímeros injertados con silicona para utilizarse en la presente pueden comprender combinaciones de unidades monoméricas A (hid ofílicas) y que contienen polisiloxano descritas en la presente, con o sin monómeros B ( hidro fóbicos ) como se describe en la presente, con la condición de que el polímero estilizador resultante tenga las características requeridas como se describe en la presente . En el sentido en el que se utiliza en la presente, "monómeros A (hidrofílicos)" son aquellos monómeros seleccionados del grupo que consiste de ácidos mono y policarboxílicos orgánicos insaturados, alcoholes de (me t ) acr i la t o insaturado, anhídridos de ácido orgánico insaturado y mezclas de los mismos. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "monómeros B (hidrofóbicos)" son aquellos monómeros seleccionados del grupo que consiste de esteres de ácido acrílico, esteres de ácido metacrílico, compuestos vinilicos, compuestos de vinilideno, hidrocarburos insaturados, alcohol esteres de Ci-Cia o ácidos orgánicos, anhídridos de ácido orgánico y mezclas de los mismos. Los primeros copolímeros injertados con silicona en general comprenden entre aproximadamente 5% y 50%, de preferencia entre aproximadamente 5% y 40%, de mayor preferencia entre aproximadamente 10% y 25% en peso del copolímero de unidades monoméricas que contienen polisiloxano; entre aproximadamente 10% y 50%, de preferencia entre aproximadamente 10% y 30%, de mayor preferencia entre aproximadamente 15% y 25% en peso del copolímero de monómeros A (hidrofílicos) . Los primeros copolímeros en general comprenden entre aproximadamente 0% y 85%, de preferencia entre aproximadamente 30% y 85%, de mayor preferencia entre aproximadamente 50% y 75% en peso del copolímero de monómeros B (hidrofóbicos) . El nivel total de monómeros A (hidrofílicos) y monómeros B (hidrofóbicos) de preferencia está entre aproximadamente 50% y 95%, de mayor preferencia entre aproximadamente 60% y 95%, con la máxima preferencia entre aproximadamente 75% y 90% en peso del copol ímero . Los primeros copolímeros injertados con silicona preferidos para utilizarse en la presente son aquellos que cuando se formulan en la composición de rocío para el cabello terminada, y seca, la fase de copolímeros se separa en una fase discontinua que incluye el macrómero de polisiloxano y una fase continua que incluye la estructura. Se cree que esta propiedad de separación de fase proporciona una orientación específica del copolímero en el cabello lo que da por resultado en el acondicionamiento y los beneficios de estilización deseados. Se conocen en la técnica los copolímeros injertados con silicona del tipo incorporado en las composiciones de rocío para el cabello de la presente y que se denominan en la presente como "primeros copolímeros injertados con silicona". Véanse las patentes de los Estados Unidos Nos. 5,618,524 (Bolich) , otorgada el 8 de abril de 1997 y 5,658,557 (Bolich), otorgada el 19 de agosto de 1997, ambas se incorporan en la presente como referencia en su totalidad. Los copolímeros es t i 1 i zadore s injertados con silicona proporcionan una película polimérica delgada en el cabello a partir de la composición de rocío para el cabello que se puede retirar con un champú . La estructura polimérica y los componentes macroméricos de silicona de estos primeros copolímeros injertados con silicona así como las características de los copolímeros se describen en detalle adicional más adelante. i . Estructura polimérica La estructura polimérica del primer copolímero injertado con silicona es una estructura 1 orgánica, de preferencia una estructura con cadena de carbono derivada de la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados, tal como una estructura polimérica de vinilo aunque también puede incluir cadenas celulósicas u otras cadenas poliméricas derivadas de carbohidrato a las cuales se cuelgan las entidades de polisiloxano. La estructura también puede incluir grupos éter, grupos éster, grupos uretano y lo semejante. El primer copolímero injertado con silicona se forma a partir de monómeros A (hidrofílicos), como se describió anteriormente. De manera importante, el primer copolímero injertado con silicona debe contener al menos aproximadamente 10% en peso del copolímero de los monómeros A copolimerizables ( hidrofílicos ) . Ejemplos específicos no limitantes de monómeros A (hidrofílicos) adecuados, incluyen de manera enunciativa: ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleíco, anhídrido maleico, semiésteres de anhídrido maleico, ácido crotónico y ácido itacónico. Estos monómeros son grupos funcionales con base de carbono y contienen ácido que se puede neutralizar con el sistema neutralizante definido más adelante. Los monómeros A ( hidrof í 1 icos ) preferidos incluyen ácido acrílico, ácido metacrílico y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitantes de monómeros B ( h ídr o f óbi cos ) adecuados incluyen de manera enunciativa: esteres de ácido acrílico o metacrílico de alcoholes de CI-CIT, tales como por ejemplo metanol, etanol, metoxi etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2 -met i 1 - 1 -propano 1 , 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2 -me t i 1 - 1 -butano 1 , 1-met?l-l-butanol, 3-me 111- 1 -but anol , 1-met i 1 - 1 -pent nol , 2-met i 1- 1 -pentanol , 3 -met i 1- 1 -pent anol , t-butanol (2-metil-1-propanol ) , ciel ohexano 1 , neodecanol, 2-etil-1-butanol, 3-heptanol, alcohol bencílico, 2-octanol, 6-met il- 1 -heptanol , 2 -et 11 - 1 -hexano 1 , 3 , 5-d?met 11 -1 -hexanol, 3 , 5 , 5 - 1 r i -met 11- 1 -hexanol , 1-decanol, 1-dodecanol, 1 -hexadecano 1 , 1 -oct decanol y lo semejante, los alcoholes que tienen de aproximadamente 1-18 átomos de carbono con el número promedio de átomos de carbono que es de aproximadamente 4-12; estireno; macrómero de poliestireno; acetato de vinilo; cloruro de vinilo; cloruro de vinilideno; propionato de vmilo; a-metilestireno; t-butilestireno; butadieno; ciclohexad eno; etileno; propileno; viml tolueno y mezclas de los mismos. Los monómeros B (hidrofóbicos ) preferidos incluyen metacplato de n -butilo, metacrilato de isobutilo; metacrilato de 2-etilhexilo, metacplato de metilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo y mezclas de los mi smos . La estructura polimérica de vinilo del primer copolímero injertado con silicona de preferencia tiene una temperatura de transición vitrea (Tg) o punto de fusión cristalina (Tm) de al menos aproximadamente -20°C, de preferencia entre aproximadamente 20°C y 80°C, de mayor preferencia entre aproximadamente 20°C y 60°C. Los polímeros para estilización que tienen estos valores Tg o Tm forman películas estilizantes sobre el cabello que no son excesivamente pegajosas o adhesivas al tacto. En el sentido en el que se utiliza en la presente, la abreviatura "Tg" se refiere a la temperatura de transición vitrea de la estructura del polímero y la abreviatura "Tm" se refiere al punto de fusión cristalina de la estructura, si esta transición existe para un polímero determinado. De preferencia tanto la Tg como la Tm, en su caso, están dentro de los intervalos mencionados anteriormente. ii. Macrómaro que contiene silicona El primer copolímero injertado con silicona también comprende un macrómero de polisiloxano (se prefieren especialmente po 1 ídi a lqui 1 s i loxano , de mayor preferencia pol idime 111 s i 1 oxano ) injertado a la estructura. Las entidades de polisiloxano se pueden sustituir en el polímero o se pueden producir mediante la copol ime p zac ion de monómeros polimerizables que contienen polisiloxano con monómeros pol íme r i zable s que no contienen polisiloxano . Los monómeros pol íme r i zable s que contienen poli s iloxano , adecuados, para los primeros copolímeros injertados con silicona incluyen de manera enunciativa aquellos monómeros que se adecúan a la fórmul : en donde X es un grupo etilénicamente insaturado, tal como por ejemplo un grupo vinilo, que se puede copolimeri zar con los monómeros que no contienen silicona descritos en la presente; Y es un grupo enlazante divalente; R es un átomo de hidrógeno, alquilo inferior (por ejemplo Ci-C,]), arilo alquilamino tri (alquilo de C?-C4) siloxi o alcoxi de C i -C 4 ; Z es una entidad polimérica de siloxano monovalente; n es 0 ó 1; y m es un número entero de 1 a 3. Estos monómeros polimerizables que contienen polisiloxano tienen un peso molecular promedio ponderado como se describió anteriormente. De preferencia, el monómero que contiene polisiloxano se selecciona de uno o más monómeros que se adecúan a las siguientes fórmulas (II a VII) : X-C-O- (CH2) q- (O) p-Si ( «) 3_mZm (II) X-Si(R4)o 3-m„,Z* tn (III) *-< > (OTl,2)'„q--( w0)i . -S R*) 3,—^p m (IV) H OR.
X-C-O- (CH2)2-N-C-N- (V) OH X-C-0-CH2-CH-CH2-N- (CH2) q-SÍ (R4) 3 ^Z^ <VI> H O R' ' X-C-O- (CH2) 2-N-C-N- (CH2) q-Si (R4) 3_mZm (VII) en donde m es 1, 2 ó 3 (de preferencia m = 1); p es 0 ó 1; q es un número entero de 2 a 6; R" es alquilo o hidrógeno, X se conforma a la fórmula: R R2 en donde R1 es hidrógeno o -COOH (de preferencia R1 es hidrógeno) R2 es hidrógeno; metilo o -CH2COOH (de preferencia R2 es metilo); Z se conforma a la fórmula: CH3 R4_ (_Si_0~) r CH, en donde R es alquilo, alcoxi, alquilamino, arilo, o hidroxilo (de preferencia X es alquilo); y r es un número entero de entre apro imadamente 5 y 700, de preferencia entre aproximadamente 50 y 500 (de mayor preferencia r es de entre aproximadamente 150 y 300) . De las fórmulas anteriores, la fórmula II es la más preferida, en particular cuando ?=0 y q=3. El macrómero de polisiloxano para el primer copolímero injertado con silicona debe tener un peso molecular promedio ponderado de al menos aproximadamente 500 de preferencia entre aproximadamente 1,000 y 50,000, de mayor preferencia entre aproximadamente 5,000 y 40,000, con la máxima preferencia entre aproximadamente 10,000 y 20,000. Los primeros copolímeros injertados con silicona preferidos comprenden unidades monoméricas derivadas de al menos un monómero B (hidrofóbico) de vinilo polimerizable radicalmente libre y al menos un monómero A (hidrofílico) que se puede copo 1 ímer i zar con el monómero de vinilo y al menos un macrómero de polisiloxano. Otros ejemplos de copolímeros injertados con silicona adecuados y sus métodos de preparación se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 4,693,935 (Mazurek), otorgada el 15 de septiembre de 1987; y la Patente de los Estados Unidos No. 4,728,571 (Clemens), otorgada el 1 de marzo de 1988, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. iii. Caractßris ticaa , preparación y ejemplos del primer copolimero injertado con silicona Los primeros copolimeros injertados con silicona de preferencia tienen un peso molecular promedio ponderado de entre aproximadamente 10,000 y 500,000, de mayor preferencia entre aproximadamente 50,000 y 300,000, incluso de mayor preferencia entre aproximadamente 90,000 y 165,000. La concentración del primer copolímero injertado con silicona en la composición de rocío para el cabello debe ser suficiente para proporcionar el desempeño de estilización para el cabello deseado y en general varía para el primer copolímero de entre aproximadamente 0.1% y 10%, de preferencia entre aproximadamente 2% y 9%, de mayor preferencia entre aproximadamente 3% y 7% en peso de la composición. Los primeros copolímeros injertados con silicona se pueden producir mediante cualesquiera técnicas de polimerización convencionales o de otra manera conocidas en la técnica. Los primeros copolímeros injertados con silicona descritos anteriormente y los segundos copolímeros injertados con silicona descritos más adelante se pueden sintetizar mediante la polimerización de radicales libres de los monómeros que contienen silicona o polisiloxano con monómeros que no contienen silicona ni pol i s i loxano . Los principios generales de los métodos de polimerización por radicales libres son bien comprendidos. Véase , Odian, "Principies of Polimepzation" , 3- ed., John Wiley & Sons, (1991), en 198-334. Ejemplos no limitantes de algunos de los primeros copolimeros injertados con silicona preferidos para utilizarse en las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente se listan más adelante. Cada polímero listado está seguido por su composición monomérica como parte en peso del monómero utilizado en la síntesis: (i) macrómero de acplato de t-but i lo / ác ido acr í 1 ico /pol idimet i 1 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (60/20/20); (ii) macrómero de acrilato de t-but 11 o / ác ido ac í 1 ico/po 1 idimet i 1 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (70/10/20); (íil) macrómero de metacrilato de t -butilo/ácido acr i 1 ico /po 1 idimet 11 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado - 10,000 (65/15/20) ; (iv) macrómero de acrilato de t-butilo/ácido acríl ico/pol idimet i 1 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio 10,000 (75/15/10); Podría ser conveniente purificar el primer copolímero injertado con silicona al eliminar el monómero que contiene silicona sin reaccionar y el polímero injertado con el macrómero de silicona con viscosidades a 25°C de aproximadamente 10,000,000 centistokes y menos. Esto se puede realizar, por ejemplo, mediante extracción de hexano. Después del secado, la resina forma su solvente de reacción, la extracción de hexano del producto de reacción se puede realizar mediante la adición de un exceso de hexano al producto de reacción y calentando a casi la Tg de la porción sin silicona del polímero. La mezcla se mantiene a esta temperatura con agitación durante aproximadamente 30 minutos y se enfría a temperatura ambiente. El hexano se retira mediante succión por vacío. De preferencia, se conducen dos ciclos de extracción de hexano adicionales en la misma forma que anteriormente. Después del tercer ciclo, el hexano residual que queda con el producto se elimina mediante destilación y secado al vacío. El monómero y el polímero que contienen polisiloxano de bajo peso molecular se solubilizan mediante dióxido de carbono supercrítico y se transportan fuera del polímero restante mediante una línea de transferencia, que se mantiene a la temperatura y presión idénticas como el recipiente de fracción. Los materiales extraídos se recolectan en un recipiente de extracción. Después de la extracción, el sistema se despresuriza y se seca, el copolímero extraído se recupera del recipiente de extracción .
B. Segundo copolimero eatilizador injertado con silicona Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención comprenden entre aproximadamente 0.1% y 5% en peso de la composición, de un segundo copolímero estilizador injertado con silicona. Cuando se combina con el primer copolímero injertado con silicona, a proporciones especificadas en la presente, los segundos copolímeros injertados con silicona proporcionan una película polimérica delgada en el cabello proveniente de la composición de rocío para el cabello que se retira con un champú. Estos copolímeros, similares a los primeros copolímeros injertados con silicona, son conocidos en la técnica, y también se caracterizan por entidades de polisiloxano unidas covalentemente a una estructura con base de carbono polimérico y cuelgan de la mi sma . Al igual que los primeros copolímeros injertados con silicona, los segundos copolímeros injertados con silicona comprenden monómeros "que contienen silicona" (o "que contienen polisiloxano"), que forman el macrómero de silicona colgante de la estructura y monómeros que no contienen silicona, que forman la estructura orgánica del polímero. Las unidades monoméricas que no contienen silicona para el segundo copolímero injertado con silicona se pueden derivar de unidades monoméricas B (hidrofóbicas) . Por lo tanto, los segundos copolímeros injertados con silicona para utilizarse en la presente pueden comprender combinaciones de unidades monoméricas B (hidrofóbicas) y que contienen polisiloxano descritas en la presente, con la condición de que el polímero estilizador resultante tenga las características necesarias como se describe en la presente. Sin embargo, distinto de los primeros copolímeros injertados con silicona, los segundos copolímeros injertados con silicona están prácticamente libres de monómeros A ( hidr o f í 11 cos ) . Los segundos copolímeros es t i 1 i zadores injertados con siliconas en general comprenden entre aproximadamente 10% y 40%, de preferencia de aproximadamente 10% y 30%, de mayor preferencia entre aproximadamente 15% y 25% en peso del copolímero de unidades monoméricas que contienen pol i s i loxano . Los segundos copolímeros injertados con silicona preferidos para utilizarse en la presente son de tal forma que cuando se formulan en la composición de rocío para el cabello terminada, y seca, los copolímeros se separan en fase en una fase discontinua que incluye el macrómero de polisiloxano y una fase continua que incluye la estructura. La estructura polimérica y los componentes de macrómero de silicona de estos segundos copolímeros injertados con silicona, así como las características de los copolímeros se describen con mayor detalle más ade lante . i. Estructura polimérica La estructura polimérica del segundo copolímero injertado con silicona es una estructura orgánica, de preferencia una cadena de carbono derivada de la polimerización de monómeros etilénicamente insaturados, tales como por ejemplo la estructura polimérica de vinilo, aunque también puede incluir cadenas celulósicas u otras cadenas poliméricas derivadas de carbohidrato a las cuales se cuelgan las entidades de polisiloxano. La estructura también pueden incluir grupos éter, grupos éster, grupos uretano y lo semejante. La estructura del segundo copolímero injertado con silicona está prácticamente libre de monómeros A ( hidr ofí 1 icos ) . La estructura polimérica de vinilo del segundo copolímero injertado con silicona de preferencia tiene una temperatura de transición vitrea (Tq) o punto de fusión cristalina (T. de al menos aproximadamente -20°C, de preferencia entre aproximadamente 20 ° C y 80°C, de mayor preferencia entre aproximadamente 20°C y 60°C. De preferencia, tanto la Tg como la Tm en su caso, están dentro de los intervalos mencionados anteriormente. ii . Macrómero que contiena silicona El segundo copolímero injertado con silicona también comprende un macrómero de polisiloxano (en especial se prefieren el pol id i a lqui 1 s i loxano , de mayor preferencia po 1 ídimet i 1 s i loxano ) injertado a la estructura. Las entidades de polisiloxano se pueden sustituir en el polímero o se pueden producir mediante la co-pol ime r i zací ón de monómeros pol im r i zables que contienen polisiloxano con monómeros polimerizables que no contienen polisiloxano . Los monómeros que contienen polisiloxano polimerizable, adecuados, para los segundos copolímeros injertados con silicona incluyen de manera enunciativa aquellos monómeros que se conforman con la fórmula: X(Y)nS? (R) 3-mZr en donde X es un grupo et i Iónicamente insaturado, tal como por ejemplo un grupo vinilo, que se puede copol imer i zar con los monómeros que no contienen silicona descritos en la presente; Y es un grupo enlazante divalente; R es un átomo de hidrógeno, alquilo inferior (por ejemplo C?-C4), aplo alquilammo tri(alquilo de C?-C4) siloxi o alcoxi de C?-C4; Z es una entidad polimérica de siloxano monovalente; n es 0 ó 1; y m es un número entero de 1 a 3. Estos monómeros que contienen polisiloxano polimerizable tienen un peso molecular promedio ponderado como se describió anteriormente. De preferencia, el monómero que contiene polisiloxano se selecciona de uno o más monómeros que se adecúan a las siguientes fórmulas (II a VII) : X-C-O- (CH2) q- (O) p-Si (R4) 3_mZm, (II) X-Si(R4)3_mZm (III) : cH2 > q- <°> p-Si {R4 ) 3_p?Z111 ( IV) H O R.
X-C-O- (CH2)2-N-C-N- -Si(R4)3_mZm (V) OH R' ' X-C-0-CH2-CH-CH2-N- (CH2) q-Si (R4) 3 _mZ?fí (VI) H O R' ' X-C-O- (CH2)2-N-C-N-(CH2)q-Si(R )3_p,Zm (VII) en donde m es 1, 2 ó 3 (de preferencia m = 1); p es 0 ó 1; q es un número entero de 2 a 6; R" es alquilo o hidrógeno, X se conforma a la fórmula: ft1 2 en donde R1 es hidrógeno o -COOH (de preferencia R1 es hidrógeno es hidrógeno; metilo -CH2COOH de preferencia R2 es metilo) ; Z se conforma a la fórmula CH- R4_ (-SÍ-0-) CH- en donde R4 es alquilo, alcoxi, alquilamino, arilo, o hidroxilo (de preferencia R4 es alquilo); y r es un número entero entre aproximadamente 60 y 700, de preferencia entre aproximadamente 60 y 400 (de mayor preferencia r es de entre aproximadamente 100 y 350) . De las fórmulas anteriores, la fórmula II es la más preferida, en particular cuando p=0 y q=3. El macrómero de polisiloxano para el segundo copolímero debe tener un peso molecular promedio ponderado de entre aproximadamente 5,000 y 50,000 de preferencia entre aproximadamente 5,000 y 30,000 de mayor preferencia entre aproximadamente 8,000 y 25, 000. iii. Características, preparación y ejemplos del segundo copolimero injertado con silicona Los segundos polímeros injertados con silicona de preferencia tienen un peso molecular promedio ponderado de entre aproximadame te 300,000 y 5,000,000, de mayor preferencia entre aproximadamente 500,000 y 2,000,000, incluso de mayor preferencia entre ap oximadamente 60,000 y 1,500,000. La concentración del segundo copolímero injertado con silicona en la composición de rocío para el cabello debe ser suficiente para proporcionar el desempeño de estilización para el cabello deseado y en general varía para el segundo copolímero de entre aproximadamente 0.075% y 5%, de preferencia entre aproximadamente 0.1% y 2% en peso de la composición. Los segundos copolímeros es t i 1 i zado res injertados con silicona se pueden producir mediante cualesquiera de las técnicas de polimerización convencionales o de otra manera conocidas en la técnica, entre las que se incluyen aquellas técnicas descritas anteriormente para la síntesis de los primeros copolimeros injertados con silicona. Ejemplos no limitantes de algunos de los segundos copolímeros injertados con silicona para utilizarse en las composicion s de rocío para el cabello en aerosol de la presente se listan más adelante. Cada polímero listado está seguido por su composición monomérica como parte en peso del monómero utilizado en la síntesis: (i) macrómero de acrilato de t-but i lo/pol idimet ils loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (80/20); (ü) macrómero de acplato de t-buti lo/pol dimet ilsiloxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (75/25); (m) macrómero de acplato de t-buti lo/pol idimet lis íloxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado - 20,000 (80/20); (iv) macrómero de acplato de t-buti lo/pol idimetil s iloxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (85/15); C. Sistema neutralizante Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención comprenden un sistema neutralizante que comprende una base orgánica, una base inorgánica o mezclas de las mismas, para neutralizar o neutralizar parcialmente el primer copolímero estilizante injertado con silicona como se describe en la presente. Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención contienen una cantidad total de un sistema neutral ante con lo que se neutralizan de entre aproximadamente 30% y 95%, de preferencia entre aproximadamente 80% y 95% de los monómeros ácidos del primer copolímero injertado con silicona. Se pueden utilizar cualesquiera materiales orgánicos convencionales y materiales base inorgánicos en las composiciones de rocío para el cabello de la presente, con la condición de que se utilicen de acuerdo con las capacidades de neutr lización necesarias descritas en la presente.
Ejemplos no limitantes de materiales base inorgánicos adecuados para utilizarse en la presente incluyen hidróxido de amonio e hidróxidos de metales alcalinos y alcalinotérreos que incluyen hidróxido de potasio, hidróxido de sodio y mezclas de los mismos. Los materiales base inorgánicos preferidos incluyen hidróxido de potasio, hidróxido de sodio y mezclas de los mi smos . Ejemplos no limitantes de materiales base orgánicos adecuados para utilizarse en la presente incluyen aminas, en especial amino alcoholes tales como por ejemplo 2-amino-2 -met i 1 - 1 , 3 -propandiol (AMPD) , 2-am?na-2-et?l-l, 3-propandiol (AEPD), 2-am?no-2 -met i 1-1-pro?anol (AMP), 2 -amino- 1 -but anol (AB), monetanolamina (MEA), die taño lamina (DEA), trietanolamina (TEA), monoi sopropano lamina (MIPA), di isopropanolamina (DIPA), ri i sopropano lamina (TIPA), dimet i lesteramma (DMS), dime 11 lmi r i s t ami na (DMM), dimetil lauramina (DML), ammo metil propanol (AMP), y mezclas de los mismos. Un material base orgánico preferido es amino metil propanol. La cantidad, en gramos, de los materiales base orgánicos e inorgánicos (Z) requerida para neutralizar un polímero ácido se puede deducir de los cálculos que toman en cuenta el valor ácido del polímero (A); la cantidad del polímero (W); el peso molar de la base (B) ; el peso molar de la entidad acida (M) y el grado de neutralización requerido (N) . g) = W x A/100 x 1/M x B x N( En el siguiente ejemplo, se calcula la cantidad de KOH requerida para neutralizar 2.6g de copolímero de ácido acrílico (con un valor ácido de 20) a un nivel de neutralización al 60%.
Z (g) = 2.6 x 20/100 x 1/72 x 56 x 0.60 Z = 0.24g Obsérvese que el valor ácido se puede determinar exper ímenta lmente mediante la titulación de una cantidad específica del polímero con una base o teóricamente al considerar el contenido ácido original del polímero, por ejemplo, un polímero con 20% de monómero ácido tiene un valor ácido de 20.
D . Propelante Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención comprenden entre aproximadamente 20% y 50% en peso de la composición, de un propelente adecuado para suministrar aerosol de la composición de rocío para el cabello a la superficie de aplicación deseada. Se ha encontrado que los beneficios de desempeño del rocío de las composiciones de rocío para el cabello en aerosol se mejoran al reducir al mínimo la concentración de los propelentes de hidrocarburo a menos de aproximadamente 10% en peso de la composición. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "propelentes de hidrocarburo" son aquellos gases que se pueden licuar y que contienen únicamente átomos de carbono e hidrocarburo, de manera más notable de los cuales son propano, butano e isobutano. Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención de preferencia contienen menos de aproximadamente 10%, de mayor preferencia menos de aproximadamente 5% y con la máxima preferencia 0%, en peso de la composición de propelentes de hidrocarburo. Ejemplos no limitantes de propelentes de hidrocarburos adecuados para utilizarse en la presente incluyen n-butano, isobutano, suministrados como A-31, por Exxon Corporation, e isobutano/propano, suministrado como A-46, por Exxon Corporation y mezclas de los mismos. La concentración total del propelente sin hidrocarburo en la composición de rocío para el cabello en aerosol puede incluir uno o más propelentes sin hidrocarburo; la concentración de propelente sin hidrocarburo total típicamente varía de entre aproximadamente 20% y 50%, de mayor preferencia entre aproximadamente 35% y 40% en peso de la composición. En el sentido en el que se utiliza en la presente, los "propelentes sin hidrocarburo" son todos gases que se pueden licuar, adecuados para utilizarse en la aplicación tópica al cabello o la piel humana, excluyendo los propelentes de hidrocarburo identificados ante iormente. Ejemplos no limitantes de propelentes sin hidrocarburo adecuados para utilizarse en la presente incluyen: nitrógeno, dióxido de carbono, óxido nitroso, gas atmosférico 1 , 2 -di f luo roetano (Hidrof luorocarburo 152A) suministrado como Dymel 152A por E. I. Du Pont de'Nemours Corporation, dimetiléter y mezclas de los mismos. Un propelente sin hidrocarburo preferido es dimetiléter.
Portador Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención comprenden un portador líquido adecuado, de preferencia un portador líquido a concentraciones que varían entre aproximadamente 35% y 79.8%, de preferencia entre aproximadamente 50% y 75%, de mayor preferencia entre aproximadamente 55% y 70% en peso de la composición. El portador líquido para utilizarse en la presente puede comprender cualquier portador líquido conocido o de otra manera eficaz para utilizarse en las formulaciones de aerosol destinadas a la aplicación tópica del cabello o piel humana, por ejemplo, los portadores líquidos para utilizarse en las formulaciones de rocío para el cabello en aerosol. El portador líquido puede incluir solventes y otros ingredientes opcionales de las composiciones de rocío para el cabello de la presente invención. Sin embargo, se prefiere que las composiciones de rocío para el cabello en aerosol contengan menos de aproximadamente 3% de agua. Los portadores líquidos adecuados para utilizarse en las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención incluyen solventes orgánicos tales como por ejemplo, alcanoles de Ci-Ce, carbitol, acetona, isoparafinas de C7-C10 y mezclas de los mismos. Los portadores líquidos preferidos son los alcanoles de C?-C6 y las isoparafinas de C7-C10. Ejemplos no limitantes de alcanoles de C?-C6 preferidos incluyen alcoholes monohídricos de C -C. tales como por ejemplo, etanol, isopropanol y mezclas de los mismos. Ejemplos no limitantes de isoparafinas de C7-C10 son Isopar CMB, Isopar EMR e Isopar GMR, todos disponibles de Exxon Corporation.
II. COMPONENTES OPCIONALES A. Plastificante Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención pueden, en algunas modalidades, comprender un plastificante no volátil a concentraciones eficaces para proporcionar un desempeño de estilo del cabello mejorado. Estas concentraciones en general varían entre aproximadamente 0% y 2%, de preferencia entre aproximadamente 0.2% y 0.6% en peso de la composición. En el sentido en el que se utiliza en la presente, "no volátil" con respecto a los pías t i f icante s significa que el plastificante no tiene una presión de vapor que se pueda medir bajo condiciones ambientales. La solución portadora copol ímero-1 íquido no debe experimentar una pérdida de peso sustancial del plastificante mientras que el portador líquido se está evaporando, ya que esto puede reducir de manera excesiva la plastificación del copolímero durante su uso.
Los p 1 a st i f i cantes para utilizarse en la presente en general deben tener puntos de ebullición superiores o iguales a aproximadamente 250°C. Estos materiales son bien conocidos en la técnica y se describen en Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2- ed., vol. 15, en 720-789 (John Wiley & Sons, Inc. New York, (1968)) ba o el encabezado tópico "Plastificantes"; en The Technology of Plasticizers, por J. Kern Sears y J. R. Darby (John Wiley & Sons, Inc., New York, (1982)); y en el Apéndice de Sears/Darby, Tabla A.9, en 983-1063; cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia . Los pías 11 ficantes adecuados para utilizarse en las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención incluyen materiales no volátiles tanto cíclicos como acíclicos. Ejemplos no limitantes de pía s t i f ican te s no volátiles adecuados incluyen: adipatos, ftalatos, isoftalatos, azelatos, estearatos, citratos, t r imet i latos , copolioles de silicona, i so-alcoholes de C?4-C22 carbonatos, sebacatos, isobutiratos, oleatos, fosfatos, miristatos, r icinoleatos , pe largonat os , valeratos, alcanfor, glicoles, glicer nas, citratos y aceites de ricino.
Los pías11 ficantes preferidos para utilizarse en la presente incluyen di i sobut i ladipa t o (DIBA) y gl coles. Los glicoles preferidos incluyen propí lengl icol , dipropí leng 1 i co 1 y mezclas de los mi s os .
B. Agente acondicionador Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención pueden, en algunas modalidades, comprender adicionalmente un agente acondicionador a concentraciones eficaces para modificar la sensación en el cabello. Estas concentraciones en general varían de entre apro imadamente 0.01% y 5% en peso de la composición. Los agentes acondicionadores útiles incluyen silicona y copolioles de silicona. Adiciona Íment e , se pueden utilizar alcoholes de vitamina B5, de preferencia panthenol . El agente acondicionador de silicona puede comprender un fluido de silicona y también puede comprender otros ingredientes tales como por ejemplo, una resina de silicona para intensificar la eficiencia de deposición del fluido de silicona o para intensificar el brillo del cabello. Estos beneficios de eficiencia y brillo adicionales se proporcionan en especial, cuando se utilizan agentes acondicionado es de silicona con alto índice de refracción (es decir, superior a aproximadamente 1.46) . Un agente acondicionador de silicona con alto índice de refracción preferido es fenil tpmeticona. El agente acondicionador de silicona puede comprender una silicona volátil, una silicona no volátil y mezclas de las mismas. Los fluidos de silicona adecuados para utilizarse en la presente incluyen aceites de silicona que pueden fluir con una viscosidad de menos de aproximadamente 1,000,000 centistokes, de preferencia entre ap oximadamente 5 y 1,000,000 centistokes, de mayor preferencia entre aproximadamente 10 y 600,000 centistokes, todavía de mayor preferencia entre aproximadamente 10 y 500,000 centistokes, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 10 y 300,000 centistokes, a 25°C. Los aceites de silicona adecuados para utilizarse en la presente incluyen de manera enunciativa: polialquilsiloxanos , pol i ar i 1 s i loxanos , po 11 a lqui 1 ar i 1 s i loxanos , copolímeros de pol iétersi loxano y mezclas de los mismos. También se pueden utilizar otros fluidos de silicona no volátil, insoluble que tengan propiedades de acondicionamiento para el cabello. Una silicona volátil preferida es decametilciclopentasiloxano (ciclometicona D5 suministrada por General Electric Corporation.
C . Otros ingredientes opcionales Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención pueden, en algunas modalidades, comprender adicionalmente componentes opcionales conocidos o de otra manera eficaces para utilizarse en los productos para el cuidado del cabello o para el cuidado personal, con la condición de que los componentes opcionales sean física y químicamente compatibles con los componentes esenciales descritos en la presente, o que de otra manera no perjudiquen de manera indebida la estabilidad, estética o desempeño del producto. La concent ación de estos ingredientes opcionales en general varía de cero a aproximadamente 25%, más típicamente de entre aproximadamente 0.05% y 25%, incluso más típicamente de entre aproximadamente 0.1% y 15% en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de ingredientes opcionales incluyen: conservadores, tensioactivos, copolímeros para estilización distintos de los copolímeros injertados con silicona y en adición a los mismos descritos en la presente, espesantes y modificadores de viscosidad, electrólitos, alcoholes grasos, activos anticaspa, pedicu 1 oc idas o insecticidas para piojos, activos para la piel, agentes ajustantes de pH, fragancias, aceites de perfume, agentes solubi 1 i zante s de perfume, agentes secuestrantes, emolientes, lubricantes y penetrantes tales como por ejemplo diversos compuestos de lanolina, hidrolizados de proteína y otros derivados de proteína, aductos de etileno y pol íoxiet i lencoles t e ro 1 , protectores solares y fluidos de silicona volátil y no volátil distintos de los fluidos de silicona y en adición a los mismos descritos en la presente.
III. MÉTODOS DE FABRICACIÓN Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención se pueden preparar mediante cualquier técnica conocida o de otra manera eficaz, adecuada para proporcionar una composición de rocío para el cabello en aerosol con la condición de que los primeros y segundos polímeros injertados con silicona se formulen para tener y proporcionar las caracte ísticas dicotómicas de viscosidad necesarias definidas en la presente. Los métodos para preparar las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención incluyen técnicas de formulación y mezclado convencionales. Los métodos adecuados incluyen dos partes principales: la preparación del concentrado de aerosol y la aerosolización de ese concentrado. Para preparar el concentrado de aerosol, agregar los solventes (etanol, i sopara fina s ) a un recipiente de tamaño adecuado. Iniciar el mezclado con un agitador capaz de producir una agitación fuerte. Agregar los copolímeros a los solventes lentamente para evitar la aglutinación. Mezclar hasta que los polímeros se solubilicen completamente. Agregar el neutralizante y mezclar hasta que todo quede homogéneo. Agregar los ingredientes restantes (excepto los propelentes) dej-ando que cada uno se incorpore completamente antes de agregar el siguiente ingrediente. Después de que todos los ingredientes se hayan agregado, dejar la mezcla durante 10 a 15 minutos para asegurar la homogeneidad. Para aerosolizar el concentrado, llenar en un recipiente adecuado tal como por ejemplo, un suministrador de aerosol y luego agregar el propelente a ese recipiente. Esto se puede realizar mediante cualquiera de los métodos comúnmente aceptados en la industria de los aerosoles. Por último, equipar el recipiente con un accionador tal como por ejemplo un botón para rocío. Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención se pueden contener o suministrar en cualquier recipiente o sistema para suministro de aerosol conocido o de otra manera eficaz. Todos estos recipientes o sistemas de suministro deben ser compatibles con los ingredientes esenciales y cualesquiera ingredientes opcionales seleccionados de la composición de rocío para el cabello de la presente invención. De manera alternativa, los surtidores en aerosol presurizados se pueden utilizar en donde el propelente se separa del contacto con la composición de rocío para el cabello mediante el uso de recipientes especializados tales como por ejemplo una lata de dos compartimientos del tipo vendido con el nombre comercial ?EPRO de American National Can Corporation. Otros surtidores en aerosol adecuados incluyen aquellos que contienen propelente de aire comprimido que se pueden rellenar en el surtidor por medio de una bomba o un dispositivo equivalente antes de utilizarse. Estos surtidores se describen en la Patente de los Estados Unidos No. 4,077,441 (Olofsson), otorgada el 7 de marzo de 1978; y la Patente de los Estados Unidos No. 4,850,577 (TerStege), otorgada el 25 de julio de 1989. Los recipientes de aerosol con aire comprimido adecuados para utilizarse también se venden actualmente por The Procter & Gamble Company como rocíos para el cabello con su nombre comercial VIDAL SASSOON AIRSPRAY©.
IV. MÉTODOS DE USO Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención se utilizan de una forma convencional para proporcionar beneficios de es t i lo/ f i j ación para el cabello. Una cantidad eficaz de la composición se rocía sobre el cabello seco o húmedo antes y/o después de que el cabello se estiliza. En el sentido en el que se utiliza en la presente "cantidad eficaz" significa una cantidad suficiente para proporcionar al cabello volumen y desempeño de estilo deseado, de acuerdo con el largo y la textura del cabello.
MÉTODOS ANALÍTICOS Varios de los parámetros utilizados para caracterizar los elementos de la presente invención, entre los que se incluyen peso molecular y distribución de peso molecular, se cuan t i f ica rán mediante procedimientos analíticos experimentales particulares. Aquellos procedimientos se describen má s ade lante . Los pesos moleculares y las dist ibuciones de peso molecular de los copolímeros adecuados para utilizarse en las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención se pueden determinar mediante técnicas de Crom tografía por Exclusión de Tamaño (SEC, por sus siglas en inglés) bien conocidas en este campo. Una de estas técnicas incluye la separación de las moléculas mediante el uso de una columna de pol iest ireno-di vinilbenceno reticulada (intervalo de Peso Molecular = 100-107), un detector de índice de refracción diferencial y un viscosímetro diferencial. Se prepara una curva de calibración universal de los estándares de poliestireno monodispersado de peso molecular conocido (MW, por sus siglas en inglés) y distribución de peso molecular (MWD, por sus siglas en inglés) . El MW y MWD del polímero señalados se determinan con base en las respuestas de concent ación y viscosidad con relación a la calibración. Este método para medir los pesos moleculares de los copolímeros injertados con silicona de la presente invención, que utilizan cromatografía de permeación en gel (GPC, por sus siglas en inglés) con detección de índice de refracción y viscométpca diferencial, se detalla más adelante .
A. Principio Las muestras de polímeros se disuelven en tetrahidrofurano (THF) que contiene tolueno. La muestra se somete a cromatografía utilizando una serie de columnas GPC con una fase móvil THF. La detección se realiza por detección de índice de refracción y viscométrica diferencial. Los cambios en la velocidad de circulación se ajustan utilizando el tolueno como un marcador de retención de tiempo. Se construye una curva de calibración universal que utiliza poliéstireno y se utiliza para determinar el peso molecular de la muestra. La separación por GPC incluye la separación a través de un volumen hidrodinámico de la distribución molecular. La calibración universal se basa en las teorías de Flory quien mostró teóricamente que el volumen hidrodinámico de una molécula en solución es proporcionar al peso molecular multiplicado por la viscosidad intrínseca. Benoit mostró que los polímeros de diferentes estructuras químicas quedarían en la misma gráfica de calibración si el parámetro de viscosidad intrínseca se toma en cuenta para la calibración. El módulo GPC- i s comet r í a del software Viscotek utiliza la distribución de viscosidad intrínseca continua y un peso molecular multiplicado por la curva de calibración de viscosidad intrínseca para tomar en cuenta los cambios en la estructura química y generar los pesos moleculares verdaderos y las distribuciones de peso molecular de las muestras del polímero.
B . Equipo HPLC Bomba de la serie Vapain 5000 ó 9010, o HP 1050 o HP 1100 y autoprobador o equivalente Detector de Rl Waters 410 Refractive Index o equivalente Detector DV Viscosimetro diferencial Viscote Modelo 100 o H502B o equivalente Sistema de datos Viscotek Trisec Versión 2.7 o equivalente Balance Exacto a O.OOOlg Matraces volumétricos con lOOOml tapones Probetas volumétricas 20ml, lOml Frascos y tapas para Para utilizarse con un autoprobador adecuado autoprobador Frascos de vidrio Frascos para centelleo de 8 dracmas y 4 drac as con tapas de rosca revestidas con tefJón C. Reactivos 1. Tetrahidrofurano, 99.5+%, grado J. T. Baker HPLC, estabilizado con 250 ppm de BHT, Cat. #JT9440-3 2. Tolueno, 99+%, J. T. Baker, Cat. #JT9460-3 3. Poliestireno de peso molecular estándar, ajustado a 12, estándares TSK individuales, TOSOH Corporation.
D. Adaptabilidad del sistema Como una verificación del sistema, una muestra verificada del polímero se debe analizar para asegurarse de que el sistema está funcionando adecuadamente. NBS706 es una muestra de poliestireno de National Bureau of Standards de peso molecular conocido. Cuando se está preparando para analizar las muestras, NBS 706 se debe analizar como una muestra de verificación. El peso molecular para NB?706 debe ser 257k +/-30k. Si el peso molecular para NBS706 queda fuera de este intervalo, esto podría indicar que el sistema GPC no está funcionando adecuadamente y se debe verificar por un analista experimentado .
E . Procedimientos experimentales : 1. Preparación del solvente diluyente de la mués tra/es tandar Transferir 100 µl de tolueno en un matraz volumétrico de 1000 ml . Agregar tet ahidrofurano al volumen y mezclar bien. La solución resultante contiene 100 ppm de tolueno (como un marcador de tiempo de retención) en tetrahí dro furano . 2. Preparación de las soluciones estándar para calibración de poliestireno a) Utilizando la siguiente tabla, transferir la cantidad listada para cada estándar de peso molecular de poliestireno TOSO en un frasco de 8 dracmas por separado (el frasco equipado con una tapa de rosca revestida con teflón) . Estándar TOSO Cantidad A- - 2500 0.0200 g A- - 5000 0.0200 g F- -2 0.0200 g F- - 4 0.0200 g F- - 10 0.0100 g F- - 20 0.0100 g F- - 40 0.0100 g F- - 80 0.0100 g F- - 128 0.0050 g F- - 288 0.0050 g F- - 4 50 0.0050 g F- - 700 0.0050 g b) Agregar mediante probeta exactamente 20.0 ml del solvente para dilución de la muestra/estándar a cada frasco. Tapar cada frasco de manera segura pero no agitar. Dejar sedimentar durante la noche, luego mezclar suavemente con la mano. Estas soluciones se pueden mantener indefinidamente, con la condición de que se almacenen en un refrigerador (4-6°C) y se sellen de manera segura (tapa de rosca y parafina) . c) Transferir una pequeña porción de cada solución estándar en frascos autoprobadore s por separado para un análisis por GPC. 3. Preparación de las muestras de polímero a) Pesar 0.040 g (±0.001 g) del polímero directamente en un frasco de centelleo de 4 dracmas tarado equipado con una tapa de rosca revestida con teflón. b) Agregar mediante probeta exactamente 10.0 ml de solvente para dilución de la muestra/estándar. Tapar el frasco de manera segura, pero no agitar. Dejar sedimentar durante la noche, y luego mezclar suavemente con la mano. c) Transferir una pequeña porción a cada uno de los tres frascos aut opr obador e s para un análisis por GPC por triplicado. 4. Cromatografía Las muestras se deben analizar utilizando las condiciones cromatográficas descritas enseguida.
Columnas de GPC: ?hodcx KF-807 Shodex KF-806M (Lineal) Waters Ult rastyragel 100 Á Pre-columna Shodex KF-8QQP Temperatura de la columna: 31.0°C Fase móvil: Tetra idrofurano, 1.0 ml/rnin Bucle de la muestra: 100 µl Detector de Rl Waters 410 Sensibilidad 128 Factor de escala 100 Constante de tiempo 1 Temperatura 31.0°C Viscosímetro diferencial: Visosimetro diferencial: Viscotek Modelo 100 o H502B Registrador PA de escala completa 20 Temperatura 31.0CC Presión de entrada (Típica) 18.5 KPA Presión diferencial (típica) 0 PA División de flujo: 50:50 DV:RI Software : Viscotek Tpsec 2.7 (Utilizar TOSO F-40 para ajustar el archivo de parámetro pico) F. Determinación del peso molecular El procedimiento descrito más adelante utiliza el software Viscotek para determinar el peso molecular de la muestra de polímero. Esta determinación no se puede realizar sin el software y requiere de un analista experimentado en el uso del sof twa re . 1. Archivo del parámetro pico El estándar de poliestireno TOSO F-40 se debe utilizar para ajustar el archivo de parámetro pico. El archivo de parámetro pico se utiliza por el software para compensar la desviación del detector y los efectos de ampliación de pico. 2. Marcador dß retención de tiempo El tolueno agregado al THF utilizado para preparar las muestras se utiliza como un marcador de retención de tiempo para corregir la variación de velocidad de circulación menor. El marcador de retención de tiempo se ajusta a una velocidad de flujo de 1.000 utilizando el tiempo de retención del tolueno en el estándar de poliestireno TOSO F-40. La velocidad de flujo se ajusta según sea adecuado para todos los otros estándares y muestras basados en ésta. 3. Curva de calibración universal La curva de calibración universal se construye utilizando los estándares de poliestireno estrechos descritos anteriormente. Se abre un nuevo archivo de calibración. Se abre el archivo para un estándar de pol íes 11 reno , se corrige la velocidad de circulación, y se realiza continuamente sobre la traza viscométpca diferencial (un tiempo de fluido con un factor de 9) . Se dibujan valores iniciales y límites de integración adecuados (a medida que se cierra al inicio y al final del pico según sea posible) sobre las trazas Rl y DV . Bajo el título calculado, se selecciona un estándar estrecho y los resultados de este estándar se agregan a la curva de calibración. Esto se debe hacer para cada están ar de calibración hasta que se completa la curva de calibración. Una curva de calibración se puede utilizar para un periodo extendido de tiempo si no existen cambios evidentes en el sistema (es decir, un cambio signif cativo en las velocidades de circulación, columnas nuevas, análisis de polímeros con cambio en la cromatografía, etc.) . El orden de ajuste seleccionado para las curvas de calibración debe ser el tercer orden. 4. Determinación de peso molecular y polidispersidad Con el archivo de calibración y parámetro pico adecuado abierto, se puede determinar el peso molecular de la muestra. El archivo para la muestra se abre, se corrige la velocidad de circulación y se realiza continuamente sobre la traza viscométrica diferencial (continuación a un tiempo con factor de 9) . Se dibujan valores iniciales y límites de integración adecuados (a medida que se cierra para el inicio y final del pico como sea posible) sobre las trazas Rl y DV . Bajo el título calculado, se selecciona el peso molecular. Los resultados se pueden mostrar e imprimir a partir del título de resultados como un reporte de resumen MWD. Ba o el cabezal de opciones avanzadas, una tercera gráfica de orden se debe seleccionar y los promedios se deben calcular a partir de los datos no fijados.
EJEMPLOS Los siguientes son ejemplos no limitantes de las composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención. Los ejemplos describen y demuestran adicional ente las modalidades dentro del alcance de la presente invención. Los ejemplos se proporcionan únicamente para los fines de ilustración y no pretender ser limitaciones de la presente invención, a medida que son posibles muchas variaciones de los mismos sin apartarse del espíritu y alcance de la invención, que podría reconocerse por alguien con experiencia ordinaria en la técnica. En los ejemplos, todas las concentraciones se listan como por ciento en peso, a menos que se especifique de otra manera.
A. Ejemplos del primer polímero injertado con silisona (Las proporciones monoméricas se expresan como un porcentaje en peso a medida que se cargan al reactor. El monómero SI que contiene polisiloxano tiene un peso molecular de apro imadamente 10, 000. ) Copol imero # 1 60/20/20 monomero SI de acplato de t-butilo/acido acrilico/que contiene polisiloxano (copolimero de peso molecular promedio ponderado 135,000) Copolimero # 2 70/10/20 monómero SI de acplato de t-butilo/ácido acplico/que contiene polisiloxano (copolimero de peso molecular promedio ponderado 160,000) Copolimero # 3 65/15/20 monómero SI de metacplato de t-butilo/ácido acrilico/que contiene polisiloxano (copolimero de peso molecular promedio ponderado 110,000) Copolimero # 4 75/15/10 monómero SI de acrilato de t-butilo/ácido acrilico/que contiene pol±siloxano (copolrmero de peso molecular promedio ponderado 90,000) B. Ejemplos del segundo copolimero injertado con silicona (Las proporciones monoméricas se expresan como un porcentaje en peso a medida que se cargan al reactor. El monómero SI que contiene polisiloxano tiene un peso molecular de aproximadamente 10,000. El monómero S2 que contiene polisiloxano tiene un peso molecular de aproximadamente 20,000. ) Copolimero # 5 80/20 monómero SI de acrilato de t-butilo/que contiene polisiloxano (copolimero de peso molecular promedio ponderado 1,000,000) Copolimero # 6 75/25 monómero SI de acrilato de t-butiio/que contiene polisiloxano (copolímero de peso molecular promedio ponderado 700,000) Copolímero # 7 80/20 monómero S2 de acplato de t-butilo/que contiene polisiloxano (copolímero de peso molecular promedio ponderado 1,300,000) Copolímero # 8 85/15 monómero SI de acplato de t-butxlo/que contiene polisiloxano (copolímero de peso molecular promedio ponderado 900,000) C. Ejemplos de composiciones de rocío para el cabello en aerosol de la presente invención Cada una de las composiciones ejemplificadas enseguida están en la forma de un rocío para el cabello en aerosol, que comprende un concentrado y un propelente, que es adecuado para la aplicación utilizando un surtidor en aerosol. Muchos perfumes están disponibles para utilizarse en los siguientes ejemplos. Un perfume preferido es Elyssa 100A, suministrado por The Procter & Gamble Company. La proporción expresada enseguida de cada ejemplo es la proporción en peso del primer copolímero injertado con silicona para el segundo copolímero injertado con silicona.
Ejemplo I Componente % en peso Etanol c.b.p. 100 Isopar C (*) 231 Copolímero #1 2.60% Copolímero #5 0.1% Hidróxido de potasio 0.78% Adipato de diisobutilo 0.52% Perfume 0.2% Panthenol 0.04% Permethyl 99A 0.2* Dimetiléter 35% Proporción 26:1 Ejemplo II Componente % en peso Etanol c.b.p. 100% Isopar C (*) 23% Copolímero #1 4.65% Copolímero #5 0.1% Hidróxido de potasio 1.4% Adipato de diisobutilo 0.93% Perfume 0.05% Panthenol 0.04% Permethyl 99A 0.2% Dow Corning 190 Fluid 0.1% Dimetiléter 35% Proporción 46.5:1 Ejemplo III Componente % en peso Etanol c.b.p. 100 s Isopar C (*) 24% Copolímero #1 5.15» Copolímero #5 0.14 Hidróxido de potasio 1.6% Ad pato de dusobutilo 1.0% Perfume 0.15* Panthenol 0.08% Feniltrimeticona 0.24 Dimetileter 5? Proporción 51.5:1 Ejemplo IV Componente % en peso Etanol c.b.p. 100% Isopar C ( * ) 35% Copolímero #1 6.0i Copolímero #5 0.075% Hidróxido de potasio 2.48 i Adipato de dusobutilo 1.55b Perfume 0.15% Panthenol 0.08% Fen ltrimeticona 0.3 _, Dimetileter 35* Proporción 80:1

Claims (11)

  1. EIVINDICACIONES 1. Una composición de rocío para el cabello en aerosol que comprende: A) de 0.1% a 10% en peso de la composición, de un primer copolímero injertado con silicona que comprende una estructura polimérica de vinilo y un macrómero de polisiloxano injertado a la estructura polimépca de vimlo, i) en donde el primer copolímero injertado con silicona se forma a partir de la copol ímer i zación de unidades monoméricas idrof ilicas de repetición aleatoria, en la presente designadas A, unidades monoméricas hidrofóbi cas , en la presente designadas B y al menos un macrómero de pol i s i loxano , a) en donde la estructura polimépca de vmilo comprende de 10% a 50% en peso del primer copolímero injertado con silicona de los monómeros A hidrofíllcos copol ímep zables , b) en donde la estructura polimépca de vinilo comprende de 0% a 85% en peso del primer copolímero injertado con silicona de los monómeros B hidrofóbicos copol ime p zab les , c) en donde el primer copolimero injertado con silicona comprende de 5% a 50% en peso del primer copolímero injertado con silicona de los macrómeros de polisiloxano, ii) en donde el macrómero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado de 500 a 50,000; y iii) en donde el primer copolímero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado de 10,000 a 500,000, B) de 0.075% a 5% en peso de la composición, de un segundo copolímero injertado con silicona, que comprende una estructura polimérica de vinilo y un macrómero de polisiloxano injertado a la estructura polimérica de vinilo, i) en donde el segundo copolímero injertado con silicona se forma a partir de la copolime ización de las unidades monoméricas hidrofóbicas de repetición aleatoria, en la presente designadas B y al menos un macrómero de polisiloxano, a) en donde la estructura polimérica de vinilo comprende de 60% a 90% en peso del segundo copolímero injertado con silicona de monómeros B hidrofóbicos copolimerizables, b) en donde el segundo copolímero injertado con silicona comprende de 10% a 40% en peso del segundo copolímero injertado con silicona de macrómeros de po 1 i s i loxano , 11) en donde el macrómero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado de 5,000 a 50, 000, in) en donde el segundo copolímero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado de 300,000 y 5,000,000, y iv) en donde el primer copolímero injertado con silicona está presente con relación al segundo copolímero injertado con silicona en peso en una proporción de 26:1 a 80:1; C) un sistema neutr lizante, i) en donde el sistema neutralizante comprende al menos una base seleccionada del grupo que consiste de una base orgánica, una base inorgánica y mezclas de las mismas, ii) en donde el sistema neutralizante está presente a un nivel suficiente para neutralizar de 30% a 95% de los grupos ácidos sobre el primer copolímero injertado con silicona; D) de 20% a 50% en peso de la composición de un propelente; y E) el resto comprende un portador, i) en donde el portador es adecuado para solubilizar el primero y segundo copolímeros injertados con silicona, y ii) en donde el portador es adecuado para la aplicación al cabello.
  2. 2. La composición según la reivindicación 1, caracterizada porque también comprende hasta 2% en peso de un pías ti ficante , en donde el plastificante de preferencia se selecciona del grupo que consiste de adipato de diisobutilo, propilenglicol, dipropilenglicol y mezclas de los mismos.
  3. 3. La composición según cualquiera de las rei indicaciones anteriores, c ract izada porque también comprende de 0.01% a 5% de un agente acondicionador, en donde el agente acondicionador de preferencia se selecciona del grupo que consiste de fenil trimeticona, decamet ilciclopentas i loxano , panthenol y mezclas de los mismos.
  4. 4. La composición según cualquiera de las r ivindicaciones anteriores, caracterizada porque: (a) la estructura polimérica de vinilo del primer copolímero injertado con silicona comprende monómeros A idrof ilicos seleccionados del grupo que consiste de ácido acrílico, ácido metacrílico y mezclas de los mismos; (b) la estructura polimépca de vinilo del primer copolímero injertado con silicona comprende monómeros B hidrofóbicos seleccionados del grupo que consiste de metacplato de n-butilo, metacplato de isobutilo; metacplato de 2 -etilhexilo, metacrilato de metilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo y mezclas de los mismos; y (c) la estructura polimérica de vinilo del segundo copolímero injertado con silicona comprende monómeros B hidrofóbicos seleccionados del grupo que consiste de metacplato de n-butilo, metacplato de isobutilo; metacplato de 2 -et i lhexi lo , metacplato de metilo, acrilato de t-butilo, metacrilato de t-butilo y mezclas de los mismos.
  5. 5. La composición según cualquier reivindicación anterior, caracterizada porque: (a) el primer copolímero injertado con silicona se selecciona del grupo que consiste de: (i) macrómero de acrilato de t-but i lo /ác ido acr í 1 ico /pol idimet i 1 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (60/20/20); (11) macrómero de acrilato de t-but i lo / ácido acr í 1 ico/polidimet lis i loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (70/10/20) ; (ni) macrómero de metacplato de t-butilo/ácido a crí 1 ico /po 1 idimet 11 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado - 10,000 (65/15/20) ; (iv) macrómero de acrilato de t-but i lo /ácido acrí 1 ico /pol idimet i 1 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio 10,000 (75/15/10); (v) y mezclas de los mismos; (b) el segundo copolímero injertado con silicona se selecciona del grupo que consiste de: (i) macrómero de acrilato de t-but i lo/polidimet i lsiloxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (80/20) ; (?i) macrómero de acplato de t-but i lo /pol idimeti 1 s i loxano - macrómero de pe so molecular promedio ponderado 10,000 (75/25); (in) macrómero de acrilato de t-but i lo /po 1 idimet i 1 s i loxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado - 20,000 (80/20); (iv) macrómero de acrilato de but i lo/pol idimet i ls iloxano - macrómero de peso molecular promedio ponderado 10,000 (85/15) ; (v) y mezclas de los mismos.
  6. 6. La composición según cualquier reivindicación anterior, caracterizada porque el primer copolímero injertado con silicona está presente, con relación al segundo copolímero injertado con silicona, en peso, en una proporción de 26:1 a 70:1, de preferencia en una proporción de 26:1 a 65:1, de mayor preferencia en una proporción de 26:1 a 51.5:1.
  7. 7. La composición según cualquier reivindicación anterior, ca acte izada porque el sistema neutralizante comprende bases seleccionadas del grupo que consiste de hidróxido de potasio, hidróxido de sodio, 2 -amino-2 -met il- 1-propanol , y mezclas de los mismos.
  8. 8. La composición según cualquier reivindicación anterior, caracterizada porque el propelente se selecciona del grupo que consiste de isobutano, n-butano, propano, dimetiléter, y mezclas de los mi smos .
  9. 9. La composición según cualquier reivindicación anterior, caracterizada porque el portador se selecciona del grupo que consiste de alcanoles de C.-C5, isoparafinas de C7 - C . p , y mezclas de los mi smos .
  10. 10. La composición según cualquier rei indicación anterior, que contiene menos de 3% de agua .
  11. 11. Un método para estilizar el cabello que comprende aplicar al cabello una cantidad eficaz de una composición según cualquier reivi dicación anterior . RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se exponen composiciones de rocío para el cabello en aerosol que comprenden un primero y segundo copolímero injertado con silicona, en donde los copolímeros exhiben un comportamiento dicotómico de viscosidad que da por resultado en beneficios de fijación superior y excelente sensación del cabello, y un método para estilizar el cabello que comprende aplicar al cabello una cantidad eficaz de la composición anterior. Las composiciones de rocío para el cabello en aerosol comprenden: (A) entre aproximadamente 0.1% y 10% en peso de la composición, de un primer copolímero injertado con silicona, que comprende una estructura polimérica de vinilo y un macrómero de polisiloxano injertado a la estructura polimépca de vinilo, (i) en donde el primer copolímero injertado con silicona se forma a partir de la copolimepzación de unidades monoméricas hidrofílicas de repetición aleatoria, en la presente designadas A, y unidades monoméricas hidrofóbicas, en la presente designadas B, (a) en donde la estructura polimérica de vinilo comprende entre aproximadamente 10% y 50% en peso del primer copolímero injertado con silicona, de monómeros A hidrofíllcos copolimerizables , (b) en donde la estructura polimérica de vinilo comprende entre apro imadamente 0% y 85% en peso del primer copolímero injertado con silicona, de monómeros B hidrofóbicos copolimerizables, (c) en donde el macrómero de polisiloxano comprende entre aproximadamente 5% y 50% en peso del primer copolímero injertado con silicona de unidades monoméricas que contienen po 11 s i loxano , (ii) en donde el macrómero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 500 y 50,000; y (iii) en donde el primer copolímero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 10,000 y 500,0000; (B) entre aproximadamente 0.075% y 5% en peso de la composición de un segundo copolímero injertado con silicona que comprende una estructura polimérica de vinilo y un macrómero de polisiloxano injertado a la estructura polimérica de vinilo, (i) en donde el segundo copolímero injertado con silicona se forma a partir de la copolimerización de unidades monoméricas hidrofóbicas de repetición aleatoria, en la presente designadas B, (ii) en donde el macrómero de polisiloxano comprende entre aproximadamente 10% y 40% en peso del segundo copolímero injertado con silicona, de unidades monoméricas que contienen polisiloxano, (iii) en donde el macrómero de polisiloxano tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 5,000 y 50,000, (iv) en donde el segundo copolímero injertado con silicona tiene un peso molecular promedio ponderado entre aproximadamente 300,000 y 500,000, y (v) en donde el primer copolímero injertado con silicona está presente, con relación al segundo copolímero injertado con silicona en peso, en una proporción entre aproximadamente 26:1 y 80:1; (C) un sistema neutralizante, (D) entre aproximadamente 20% y 50% en peso de la composición, de un propelente; y (E) el resto comprende un portador.
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