KR100196307B1 - 모발 미용 조성물 - Google Patents

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KR100196307B1
KR100196307B1 KR1019960706729A KR19960706729A KR100196307B1 KR 100196307 B1 KR100196307 B1 KR 100196307B1 KR 1019960706729 A KR1019960706729 A KR 1019960706729A KR 19960706729 A KR19960706729 A KR 19960706729A KR 100196307 B1 KR100196307 B1 KR 100196307B1
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로즈마리 자누에 웰치
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데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
모발 미용 조성물
[발명의 상세한 설명]
[기술분야]
본 발명은 모발 미용 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 개선된 장기간의 제품 안정성, 모발 감촉 및 제거 및 빗질의 용이성 및 우수한 스타일 보전성을 갖는 실리콘-그래프트된 모발 스타일링 중합체를 함유한 액상 모발 미용 조성물에 관한 것이다.
[배경 기술]
모발이 특정한 형태를 보전하기를 바라는 소망은 널리 지속된다. 이를 수 행할 수 있는 통상적인 방법은 모발, 전형적으로 습윤 또는 건조 모발에 모발 스타 일링 또는 셋팅 조성물을 도포하는 것이다. 이들 조성물은 일시적인 셋팅 잇점을 제공하고 물 및/또는 샴푸에 의해 제거되어야만 한다. 셋팅 효과를 제공하기위해 조성물에 사용되는 물질은 일반적으로 무쓰, 겔, 로션 또는 스프레이의 형태로 도포된다.
높은 수준의 스타일 보전성, 또는 유지는 일반적으로 스프레이로서 도포되는 모발 스타일링 조성 물에서 예상된다. 스타일 보전성은 전형적으로 내셔날 스타치(National Starch)에서 판매하는 Amphomer, 및 GAF에서 판매하는 Gantrez sp 225와 같은 수지를 사용하여 달성된다. 시판되는 모발 스프레이 제품에서 사용되는 이들 수지는 일반적으로 약 40,000 내지 약 150,000의 중량 평균 분자량을 갖는다.
이런 수지가 펌프 및 에어로졸 모발 스프레이로 혼입될 때, 이들은 적합한 스타일 보전 특성을 제공할 수 있다. 그러나, 이런 수지는 모발 감촉에 결항이 있고 딱딱한 모발 감촉을 주는 것으로 발견된다.
최근에, 실리콘 마크로머 부분을 갖는 특정한 중화성 중합체는 개선된 모발 갇촉을 제공하면서 모발에 우수한 스타일 보전 성질을 제공할 수 있는 것으로 발견되었다 다르게 말하면, 이런 실리콘 마크로머-함유 중합체는 비실리콘계 모발 고정화 중합체와 전통적으로 연관된 끈적끈적한 모발 감촉이 없는, 종래의 비실리콘 함유 수지와 비교시 모발에 부드러운 감촉 및 컨디셔닝을 부여할 수 있다.
실리콘 마크로머-함유 모발 스타일링 중합체 및 이들을 함유하는 제형물은 하야마(Hayama) 등에게 1991년 1월 11일자로 허여된 제 EP-A-0,408,311 A2 호, 스즈끼 (Suzuki) 등에게 1991년 10월 29일자로 허여된 제 US-A-5,061,481 호, 볼리치 (Bolich) 등에게 1992년 4월 21일자로 허여된 제 US-A-5,106,609 호, 1992년 3월 31일자로 볼리치 등에게 허여된 제 US-A-5,100,658 호, 안셔-잭슨(Ansher-Jackson)등에게 1992년 3월 31일자로 허여된 제 US-A-5,100,657 호 및 볼리치 등에게 1994년 4월 14일자로 허여된 제 US-A-5,104,646 호에 개시되어 있다.
실리콘 마크로머-함유 모발 스타일링 중합체의 적어도 부분적 중화가 모발 스타일링 조성물에서의 유용성을 최대로 하는데 필요함이 공지되어 있다. 전형적으로, 수산화 칼릅으로 중화된 실리콘 그래프트화된 공중합체는 15% 물을 함유한 모발 스프레이 조성 물에서 우수한 용해성을 보인다. 그러나, 수산화 칼릅 중화된 시스템은 더 낮은 양의 물을 함유하여 조성 물에서 보다 적은 용해성을 가지므로 흐린 콜로이드성 시스템이 된다. 게다가, 유기 중화제로 중화된 실리콘 그래프트화된 공중합체는 약간 끈적끈적한 모발 감촉을 주고 머리를 감거나 빗질하여 쉽제 제거 되지 않는다.
따라서, 투명한 외관을 갖고, 효과적인 스타일 보전성을 갖고, 모발 컨디셔닝 효과를 부여하고, 끈적거리지않은 모발 감촉을 갖고, 쉽게 빗질되고 동시에 안정한 생성물 및 점도 특성을 갖고 장기간 및 저장 온도동안 완전히 안정한 모발 스타일링 조성물이 필요하다.
[발명 의상세한설명]
본 발명의 한 형태에 따르면, (a) 비닐 중합성 주쇄 및 주쇄에 그래프트된 약 1,000 내지 약 50,000의 중량 평균 분자량을 갖는 실리콘 함유 마크로머를 갖는 실리콘 함유 폴리카복실 산 공중합체 약 0.1중량% 내지 약 10중량%(산 기준), (b) 실리콘 함유 공중합체 상의 산 기의 약 25% 이상을 중화시키기에 충분한 양으로 존재하는 수산화 나트륨으로 본질적으로 구성된 중화 시스템, (c) 0중량% 내지 약 1.0중량%의 물, 및 (d) 모발에 도포하기에 적합한 담체를 포함하는 잔여분을 포함하는 액상 모발 미용 조성물을 제공한다.
본 발명의 선택적 뿐만 아니라 필수적 성분이 하기 개시되어 있다. 모든 양과 비율은 달리 명시되지 않으면 중량 기준이다.
본 발명의 조성물은 약, 0.1% 내지 약 10.0%, 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 8.0%를 함유하고, 특히 약 1% 내지 약 6%의 특별히 규정된 실리콘 함유 공중합체를 함유한다. 본 발명의 독특한 모발 컨디셔닝 및 모발 셋팅 특성을 제공하는
것은 이들 중합체이다. 중합체는 바람직하게는 약 10,000 내지 약 1,000,000, 바람직하게는, 약 30,000 내지 약 300,000, 가장 바람직하게는 약 90,000 내지 약 300,000의 중량 평균 분자량을 갖고, 바람직하게는 약 -20C이상의 Tg를 갖는다.
주어진 중합체에 대해 이런 전이가 존재한다면, 본원에서 사용되는 약자 Tg는 비실리콘 주쇄의 유리 전이 온도를 의미하고, 약자 Tm은 비실리콘 주쇄의 결정 용융 점을 의 미 한다 .
본발명에 따른 조성 물에서 사용되는 중합체의 분자량 및 분자량 분포는 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 결정된다. 실제적으로, 중합체는 이들의 독특한 성질의 원인이 되는 분자량 종의 분포를 포함한다. 굴절율 편차 탐지기 및 차동 점도계로 가교결합된 폴리스티렌-디비닐벤젠 칼럼(분자량 범위 = 100 내지 107)을 이용한 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 분자를 분리한다. 공통적인 보정 곡선은 분자량(MW) 및 분자량 분포(MND)가 공지된 단일분산된 폴리스티렌 표준물로부터 준비된다. 주어진 중합체의 MW 및 MWD는 보정에 대한 농도 및 점도의 반응을 기준으로 결정된다.
바람직한 중합체는 바람직하게는 약 -20C이상의 Tg를 갖는 비닐 중합체 주쇄, 및 주쇄에 그래프트된 약 1,000 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 40,000, 가장 바람직하게는 약 10,000 내지 약 20,000의 중량 평균 분자량을 갖는 실리콘 함유 마크로머를 포함한다. 중합체는 마감처리된 모발 손질용 조성물로 제형화되어 건조시, 중합체 상이 실리콘 함유 마크로머를 포함하는 불연속 상 및 주쇄를 포함하는 연속 상으로 분리되는 것이다. 이 상 분리 성질이 원하는 모발 컨디셔닝 및 셋팅 잇점을 생성시키는 모발상의 중합체의 특이한 배열을 제공하는 것으로 생각된다.
가장 광범위한 면에서, 본 발명에 사용되는 공중합체는 친수성 카복실레이트 함유 단량체 (B) 및 선택적으로 친유성 단량체 (A)와 함께 실리콘 함유 단량체 (이후로는 C로 정의)를 포함한다.
유용한 공중합체 및 이들의 제조의 예는 1987년 9월 15일자로 마주렉 (Mazurek)에게 허여된 제 US-A-4,693,935 호, 및 1988년 3월 1일자로 클레멘스 (Clemens) 등에게 허여된 제 US-A-4,728,571 호에 자세하게 개시되써있다. 이들 공중합체는 상기 정의된 바와 같은 단량체 4, B 및 C를 함유한다. 바람직한 양태에서, 4는 하나이상의 유리 라디칼 중합성 비닐 단량체 또는 단량체들을 포함하고, B는 A와 공중합가능한 하나이상의 강화 단량체를 포함하고 약 -20이상의 Tg 또는 Tn을 갖는 하복실레이트 함유 단량체 및 마크로머로 구성된 군에서 선택된다. B는 공중합체 중의 총 단량체의 약 98%이하, 바람직하게는 약 80%이하, 보다 바람직하게는 약 30%이하일 수 있다. 단량체 C는 공중합체중 총 단량체의 약 0.1% 내지 약 50.0%를 구성 한다.
A(소수성) 단량체의 대표적인 예는 약 1 내지 18의 탄소 원자를 갖고 약 4 내지 12의 수평균 탄소 원자를 갖는 Cl-Cls 알콜(예를 들면, 메탄올, 에탄올, 메톡시 에탄올, 1-프로판을, 2-프로판올, 1-부탄을, 2-메틸-1-프로판올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 1-메틸-1-부탄을, 3-메틸-1-부탄을, 1-메틸-1-펜탄을, 2-메틸-1-펜탄올, 3-메틸-1-펜탄올, 1-부탄을 (2-메틸-1-프로판을), 사이클로헥산올, 네오데잔올, 2-에틸-1-부탄올, 3-헵탄올, 벤질 알콜, 2-옥탄올, 6-메틸-1-헵탄올, 2-에틸-1-핵산을, 3,5-디메틸-1-헥산올, 3,5,5-트리메틸-1-핵산을, 1-데잔을, 1-도데잔올, 1-헥사데칸올, 1-옥타데잔을 등)의 아크릴 또는 메타크릴산 에스테르, 스티렌, 폴리스티렌 마크로머 , 비닐 아세테이트, 염화 비닐, 염화 비닐리덴, 비닐 프로피오네이트, 알파-메틸스티렌, 1-부틸스티렌, 부타디엔, 사이클로헥사디엔, 에틸렌, 프로필렌, 비닐 톨루엔 및 그의 혼합물이다. 바람직한 A 단량체는 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 1-부틸아크릴레이트, 1-부틸메타크릴레이트 및 그의 혼합물을 포함한다.
카복실 관기를 함유하는 중화가능한 단량체 B(친수성)의 대표적인 예는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 말레산 무수물의 반 에스테르, 크로톤산 및 이타콘산을 포함한다. 바람직한 B 단량체는 아크릴산 및 떼타크릴산 및 그의 혼합물을 포함한다
C 단량체는 바람직하게는 하기 화학식 1을 갖는다
상기 식 에서 , X는 A 및 B 단량체와 공중합할 수 있는 비닐 기이고, Y는 2가 결합기이고, R은 수소, Cl-C4 알킬, 아릴, 알킬아미노, 트리(Cl-C4 알킬)실록시 또는 Cl-C4 알콕시이고, 2는 1가 실록산 중합체 잔기이고, H은 0 또는 1이고, m은 1 내지 3의 정수이다.
C는 500이상, 바람직하게는 1,000 내지 50,00㉡의 수평균 분자량을 갖는다. 바람직하게는 단량체 C는 하기 화학식 2 내지 7을 갖는 하나이상의 단량체에서 선택된다:
상기 식 에서 , m은 1, 2 또는 3(바람직하게는 m은 1이다)이고, p는 0 또는 1이고, R은 알킬 또는 수소이고, q는 2 내지 6의 정수이고, X는 하기 화학식 8:
(상기 식에서, Rl은 수소 또는 -COOH(바람직하게는, Rl은 수소이다)이고, R2는 수소, 메틸 또는 -CHfCOOH(바람직하게는 R2는 메틸이다)이다)이고, 2는 하기 화학식 9:
(상기 식에서, R4는 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 하이드록실(바람직하게는 R4는 알킬이다)이다)이고, r은 5 내지 700, 바람직하게는 50 내지 500, 보다 바람직하게는 150 내지 300의 정수이다. 이들 중에서, 9가 ㉡이고, 0가 3일 때 특히 화학식 2가 바람직하다.
본원에서 사용되는 중합체는 일반적으로 0% 내지 약 98%(바람직하게는 약5% 내지 약 92%, 보다 바람직하게는 약 50% 내지 약 90%)의 단량체 A, 약 1% 내지 약 98%(바람직하게는 약 7.5% 내지 약 80%)의 단량체 B 및 약 0.1% 내지 약50%(바람직하게는 약 0.5% 내지 약 40%, 가장 바람직하게는 약 2% 내지 약 25%)의 단량체 C를 포함한다. 단량체 A 및 B의 혼합은 바람직하게는 중합체의 약 50.0% 내지 약 99.9%(보다 바람직하게는 약 60% 내지 약 99.5%, 가장 바람직하게는 약 75% 내지 약 98%)를 구성한다.
본원에 사용하기에 바람직한 실리콘 함유 공중합체는 하기에서 선택된다:
아크릴산/n-부틸메타크릴레이트/폴리디메틸실록산(PDMS) 마크로머 - 20,000 분자량 (MW) (10/70/20 w/w/w), 아크릴산/이소부틸 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (20/60/20 W/W/W) : 아크릴산/PDMS 마크로머◎0,000 분자량(MW) (80/20 w/w): t-부틸아크릴레이트(tEA)/아크릴산(AA)/PDMS 마크로머- 10,000 분자량(MW) (60/20/20); 아크릴산/이소부틸 메타크릴레이트/POMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (10/70/20) ; 아크릴산/메틸 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (40/40/20): 아크릴산/이소프로필 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (25/65/15) ; 아크릴산/메톡시에틸 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (60/25/15) ; 아크릴산/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (80/20) 및 그의 혼합물.
상기 개시된 실리콘 함유 공중합체는 실리콘- 또는 폴리실록산-함유 단량체와 비실리콘 또는 비-폴리실록산 함유 단량체의 유리 라디칼 중합에 의해 합성될 수 있다. 유리 라디칼 중합 방법의 일반적인 원리는 잘 공지되어 있다. 예를 들면 오디안(Odian)의 Principles of Polymerization, 2판, Jhon Wiley Sons, 1981, PP. 179-318을 참조하시오.
본 발명에 따른 조성 물에서 반응하지않은 실리콘-함유 단량체 및 25℃에서 약 10,000,000 센티스토크 이하의 점도를 갖는 마크로머-그래프트화된 중합체를 제거하여 실리콘 함유 공중합체를 정제함이 바람직할 수 있다. 이는 예를 들면 핵산추출에 의해 가능하다. 수지에서 반응 용매를 건조시킨후, 반응 생성물에 과량의 핵산을 첨가하고 중합체의 비실리콘 부분의 Tg 정도로 가열하여 반응 생성물을 헥산 추출할 수 있다. 혼합물을 약 30 분동안 교반하여 이 온도에서 유지시키고 실온으로 냉각시킨다. 헥산을 진공 흡인에 의해 제거한다. 바람직하게는, 2회이상의 헥산 추출 사이클을 상기와 동일한 방법으로 수행한다. 3회 사이클후에, 생성물에 잔류한 잔사 헥산을 증류 및 진공 건조시켜 제거한다.
저분자량 폴리실록산-함유 단량체 띤 중합체를 초임계 이산화탄소에 의해 용해시키고 이동관에 의해 잔류 중합체로부터 이동시키고, 이는 추출 용기에서와 동일한 온도 및 압력에서 유지된다. 추출된 물질은 추출 용기에서 수집된다. 추출후에, 시스템을 감압시켜 건조하고, 추출된 중합체를 추출 용기에서 회수한다.
액상 모발 미용 조성물의 삼푸 제거성을 돕기위해 부분적으로 중화된 형태로 본원의 모발 스타일링 중합체를 이용한다. 본 발명은 무수 또는 본질적인 무수 에어로졸 및 비-에어로졸 모발 스프레이 및 다른 모발 미용 조성 물에서 모발 고정화 중합체를 본질적으로 특정한 무기 염기, 즉 수산화 나트륨으로 구성된 중화 시스템으로 중화시키는 것에 대한 것이다. 특히 본 발명은 모발 고정 중합체를 80중량%이상, 바람직하게는 95중량%이상 및 보다 바람직하게는 99중량%이상의 수산화 나트륨의 중화 시스템을 포함하는 중화 시스템으로 중화시켜, 거의 또는 매우 소량의 물, 약 0 내지 1%, 바람직하게는 0 내지 0.7%의 물을 함유한 모발 스프레이 및 다른 모발 미용 제품의 특징인 투명성, 장기간 저장 안정성, 모발 감촉 성질 및 제거 용이성을 갖도록 개선함에 대한 것이다. 중화 시스템은 결과적으로 중합체가 효과적으로 100% 중화되도록 과량의 중합체(예를 들면 당량기준으로 15%이하의 과량)를 사용할 수 있고, 그럼에도 불구하고, 바람직한 조성물에서는 중합체의 산 단량체의 약 25% 내지 약 95%, 바람직하게는 약 40% 내지 약 90%, 보다 바람직하게는 약 55% 내지 약 85%, 및 특정하게는 약 65% 내지 약 80%가 중화된다.
중합체를 중화시키는데 필요한 무기 염기(Z)의 그램양은 중합체(A)의 산가: 중합체(W)의 양: 염기(B)의 몰중량; 산 잔기(M)의 몰중량 및 필요한 중화도(N)를 고려하여 계산하여 추론될 수 있다.
하기 실시 예에서, 아크릴산 공중합체(산가 20) 2.6g을 77% 중화시키는데 필요한 NaOH의 양을 계산한다.
Z(g) = 2.6 × 20/100 × 1/72 × 40 × 0.77
Z = 0.222g
중합체의 특정한 양을 염기로 적정하여 실험적으로, 또는 공중합체의 원래의 산 함유량, 즉 산 단량체가 20%인 중합체의 산가가 20임을 고려하여 이론적으로, 산가를 결정할 수 있다.
본원에서 앞서 개시된 바와 같이, 실리콘 그래프트된 공중합체의 적어도 부분적인 중화를 위한 정의된 중화 시스템의 사용은 무수 또는 본질적으로 무수 액상 모발 미용 조성물이 개선된 투명성 및 장기간 저장 안정성을 갖게 한다. 제품의 투명성은 가시 범위 분광계를 사용하여 측정될 수 있다. 이 장치를 이용하여 450nm에서의 투과율은 참고 시료인 에탄올 BIOO의 투과성을 100%로 잡아서 계산하여 측정된다. 수산화 칼륨으로 중화된 불투명한 시스템의 전형적인 투과치는 1 내지 5%로 낮을 수 있다. 반대로, 본 발명의 조성물은 전형적으로, 처음 제조시에는 80%이상의 투과율을 나타내고, 본원의 바람직한 조성물은 45C에서 4주이상 저장한 후에는 80% 투과치를.나타낸다.
본 발명의 액상 모발 미용 조성물은 또한 담체를 포함한다. 이는 용매, 추진제 및 액상 모발 화장품의 다른 선택적인 성분을 포함하는 수지 모발 스프레이 제형물에서 통상적으로 사용되는 임의의 것을 포함할 수 있다. 담체는 일반적으로 액상 모발 미용 조성 물에서 약 70중량% 내지 약 99.8중량%, 바람직하게는 약 78중량% 내지 약 99중량%로 존재한다 보다 바람직하게는, 담체는 총 조성물의 약 80중량% 내지 약 98중량%의 양으로 존재한다.
본 조성물의 담체로서 사용하기에 적합한 유기 용매는 Cl-C6 알간을 및 에테르, 카비톨, 아세톤 및 그의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 조성 물에서 사용하기에 바람직한 Cl-C6 알칸올은 에탄올, 이소프로판을 및 그의 혼합물과 같은 C2-C4 1가 알콜이다. 디메톡시메탄이 또한 매우 바람직한 용매이다.
본 발명에 따른 액상 모발 미용 조성물의 성능은 비휘발성 가소화제를 조성물에 선택적으로 혼입하여 개선될 수 있다. 가소화제는 일반적으로 25%이하, 바람직하게는 1% 내지 20%, 보다 바람직하게는 1% 내지 15%의 양으로 존재한다. 본 원에서 가소화제에 대한 비휘발성'은 가소화제가 대기압 및 25C에서 본질적으로 증기압이 없음을 의미한다. 중합체-액상 비51를 용꺽은 실질적으로 가소화제 중량 손실이 없어야하는 반면, 모발 미용 닫체는 증발되고, 따라서 , 이는 사용동안 중합체의 가소성을 과다하게 감소시킬 수 있다. 본원에서 사용되는 가소화제는 일반적으로 약 250C이상의 비등점을 가져 야만한다.
가소화제는 당분야에 공지되어 있고, 일반적으로 Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 2판, vol. 15, pp. 720-789(Jhon Wiley Sons, Inc. Nelv York, 1968)의 가소화제 항목 및 시어스(J. Kern Sears) 및 다비(J. R. Darby)의 The Technology of Plasticizer(Jhon Wiley Sons, Inc., New York, 1982)에서 개시되어있다. 다양한 가소화제가 개시되어 있는 시어스/다비의 부록의 표 A.9를 특히 참고하시오 .
본 발명의 조성 물에서 사용하기에 적합한 가소화제는 환상 및 비환상 비휘발성 물질을 둘 모두 포항한다. 비휘발성 가소화제의 적합한 범주는 아디페이트, 프탈레이트, 이소프탈레이트, 아젤레이트, 스테아레이트, 시트레이트, 트리멜리테이트, 실리콘 코폴리을, 이소 Cl4-C22 알콜, 메틸 알킬 실리콘, 카보네이트, 세바케이트, 이소부티레이트, 올레이트, 포스페이트, 미리스테이트, 리시놀레이트, 필라르고네이트, 발레레이트, 장뇌, 글리콜, 아면 윤도체, 선택된 단쇄 알콜 및 해리향 오일을 포함한다
본원에 사용하기에 특히 바람직한 가소화제는 글리콜 및 시트레이트계 가소화제(예를 들면, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 아세틸 트리-R-부틸 시트레이트, 트리에틸시트레이트, 트리-n-부틸 및 아세틸 트리-2-에톡시헥실 시트레이트(Citroflex(RTM)의 상표면 으로 화이자에 의해 공급된다) 및 또한 글리세린), 아미노 메틸 프로판올(AMP), 디이소부틸아디페이트(DIBA) 및 이소프로판올을 포함한다.
본 발명의 조성물은 에어로졸 또는 비-에어로졸 형태의 모발 스프레이로 제형화될 수 있다. 에어로졸 모발 스프레이가 바람직하면, 반드시 포함되어 야만한다. 이 약품은 용기로부터 다른 물질을 추진시키는데 사용되고 모발 스프레이 특징을 형성한다.
추진제 가스는 에어로졸 용기에 통상적으로 사용되는 임의의 액화 가스일 수 있다. 바람직하게는 추진제 또는 그의 혼합물의 밀도는 1이하이어서 순수한 추진제는 용기로부터 방출되지 않는다. 추진제로서 사용하기에 적합한 물질의 예는 단독으로 또는 프로판 부탄(예를 들면 CAP (RTM))과 함께 사용되는 트리플로로플루오로메탄, 디클로로디플루오로메탄, 디플로로테트라플루오로에탄, 모노클로로디플루모로메탄, 트리클로로트리플루오로에탄, 디메틸에테르(예를 들면 듀퐁에서 판매하는 Dimel 152A(RTM)), 프로판, n-부탄, 이소부탄이다. Dimel 152A(RTM) 및 프로판 부탄이 바람직하다.
추진제 가스의 양은 에어로졸 분야에서 잘 공지된 통상의 요인에 의해 결정된다. 모발 스프레이의 경우, 추진제의 양은 일반적으로 총 조성물의 약 10% 내지 약 40%, 바람직하게는 약 20% 내지 약 30%이다. 디메틸에테르와 같은 추진제를 증기압 감소제(예를 들면, 트리클로로에탄 또는 디클로로메탄)로 사용하면, 감소제의 양은 추진제의 부로서 포함된다.
본 발명의 모발 스프레이 조성물은 통상의 제형 및 혼합 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 본 발명의 준성물은 중합체를 에탄올에 첨가하고 용해될 때까지 여러 시간동안 혼합하여 제조될 수 있다. 그런다음, 가소화제 및 중화제 성분을 첨가하고, 결과의 용액을 교반한다. 그런 다음, 물, 에탄을 및 향료와 같은 임의의 잔여 성분을 첨가할 수 있다.
본 발명의 모발 미용 조성물의 제즐 방법은 하기 실시예에 보다 구체적으로 개시 되어 있다.
다르게는, 어메리잔 내썬날 캔 코포레이션에서 SEPRO의 상표명으로 시판하는 고형 형태의 2부분 캔과 같은 특정한 용기를 사용하여 모발 스프레이 조성물과 추진제의 접촉이 분리시킬수 있게 한다.
다른 적합한 에어로졸 분배기는 사용하기전에 펌프 또는 동등한 기구를 이용하여 분배기로 충진될 수 있는 가압 공기인 추진제를 특징으로 하는 것이다. 이런 분배기는 올로프슨(01ofsson)에게 1978년 3월 7일자로 허여된 제 US-A-4,077,441 호 및 테르스테지(Terstege)에게 1989년 7월 25일자로 허여된 제 US-A-4,850,577 호에 개시 되어있다. 사용하기에 적합한 압축 공기 에어로졸 용기는 또한 더 프록터 앤드 캄파니에서 Vidal Sassoon Airspray(RTM) 상표의 모발 스프레이 이다.
종래의 비-에어로졸 펌프 스프레이 분배기 , 예를 들면, 이용할 수 있다
본 발명의 액상 토발 미응 조성물은 또한 다양한 비필수적인, 선택적인 성분, 예를 들면, 방부제, 계면활성제, 블록 중합체, 증점제 및 점도 개질제, 전해질, 지방 알콜, pH 조절제, 스프레딩제, 향료 오일, 향료 안정화제, 포촉제, 에몰리언트: 윤활제 및 칭투제(다양한 라놀린 성분과 같은): 단백질 가수분해 물 및 다른 단백질 유도체: 에틸렌 부가물 및 폴리옥시에틸렌 콜레스테롤, 선스크린 및 휘발성 및 비휘발성 실리콘 유체를 포함한다. 이런 종래의 선택적인 성분은 당분야에 숙련된 이들에게는 잘 공지되어 있고, 예를 들면 음이온성(예를 들면 나트륨 알킬 설페이트, 비이온성(아민 산화물): 양쪽성(지방족 2차 또는 3차 아민 유도체) 양성이온(지방족 4차 암모늄: 포스포늄 또는 설포늄 유도체) 및 불소화된 계면활성제(예를 들면 Zonyl FSK)(RTM), 점증제 및 점도 개질제(예를 들면 장쇄 지방 알콜의 디에탄올아미드: 에틸렌 산화물의 블록 중합체 및 프로필렌 산화물(예를 들면 BASF Wyandotte의 Pluronic(RTM) F88); 세트아릴 알콜과 같은 지방 알콜: 염화 나트륨, 나트륨 설페이트 및 에틸 알콜과 같은 점도 개질제; 토금속 염 및 알칼리토 금속 염과 같은 전해질; 4차 암모늄 이온 및 양이온성 아민 딪 할로겐 이온: 시트 르산, 숙신산, 수산화 나트륨 및 트리에탄을아민과 같은 pH 조절제; 이소도데칸과 같은 스프레딩제, Florasynth(RTM) 향료과 같은 향료 오일: 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르와 같은 향료 오일 안정화제 및 에틸렌디아민 테트라아세트산과 같은 포촉제이다. 이들 선택적인 물질 각각은 조성물의 약 0.05중량% 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.1중량% 내지 약 3중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 액상 모발 미용 조성물이 본 발명의 모발 스타일링/유지 장점을 제공하기위해 종래의 방법으로 사용된다. 이런 방법은 일반적으로 모발 스타일링의 전후, 또는 둘 모두에서 건조 또는 습윤 모발에 제품의 효과량을 분무함을 포함한다. 효과량은 모발의 길이와 감촉에 대해 원하는 모발 부피감 및 모발 장점을 제공하기에 충분한 양을 의미한다.
[실시예]
본 발명은 하기 비제한 실시예에 의해 예시된다. 실시예에서, 모든 농도는 달리 언급되지 않으면 100% 활성 기준이고, 약자는 하기 의미를 갖는다: 모발 스타일링 중합체 - 60% t-부틸 아크릴레이트/2o% 아크릴산/2o% 실리콘 PDMS.
150,000의 중량 평균 분자량(SEC에 의해 측정).
*NaOH - 45% 수산화 나트름 및 55%물을 함유하는 수산화 나트륨 용액.
용매 - 에탄올.
[실시에 1 내지 6]
하기는 펌프 스프레이 분배기에 적합한 모발 조성물의 형태인 액상 모발 미용 조성물이고 본 발명의 대표적인 예이다.
잔여분은 에탄올, 및 가소화제(바람직하게는 DIBA), 향료 및 계면활성제와 같은 선택적인 성분을 함유한다.
모발 스프레이 제형물은 중합체를 에탄올에 직접적으로 첨가하여 제조된다. 자기 또는 공기 구동 교반기를 중합체가 용해될 때까지 성분들은 전형적으로 약 1 내지 2시간동안 혼합시키는데 사용한다. 그런 다음, 중화제를 첨가하고 프리 믹스로 혼합시킨다. 그런다음, 사용될 수 있는 선택적인 성분을 조성물로 혼합한다.
상피 조성물은 효과적인 스타일 보전성을 제공하고, 모발 컨디셔닝 효과를 제공하고 우수한 장기간 투명성 및 끈적거리지않은 모발 감촉을 갖는다.
[실시예 7 내지 12]
하기는 에어로졸 분배기에 적합한 모발 스프레이 농축물 조성물의 형태인 액상 모발 미용 조성 물이고, 이는 본 발명의 대표적인 예이다:
실시예 1 내지 6에서와 같이 , 잔여분은 에탄을, 및 가소화제(바람직하게는 DIBA), 향료 및 계면활성제와 같은 선택적인 성분을 함유한다. 상기 조성물은 실시예 1 내지 6에서와 같이 제조된다. 농축물은 종래의 에어로졸 분무 캔에 포장되어있고 추진제:농축물 중량비가 23:77로 CAP 80(RTM)과 같은 종래의 액화 추진제로 부하된다.
[산업상이용가능성]

Claims (11)

  1. (a) 비닐 중합성 주쇄 및 주쇄에 그래프트된 약 1,000 내지 약 50,000의 중량 평균 분자량을 갖는 실리콘 함유 마크로머를 갖는 실리콘 함유 폴리카복실산 공중합체 약 0.1중량% 내지 약 10중량%(산 기준), (b) 실리콘 함유 공중합체 상의 산 기의 약 25% 이상을 중화시키기에 충분한 양으로 존재하는 수산화 나트륨으로 본질적으로 구성된 중화 시스템, (c) 0중량% 내지 약 1.0중량%의 물, 및 (d) 모발에 도포하기에 적합한 담체를 포함하는 잔여분을 포함함을 특징으로하는 액상 모발 미용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 실리콘 함유 마크로머가 하기 화학식1을 갖는 액상 모발 미용 조성물: X(Y)nSi(R)3-mZm[상기 식에서, X는 비닐 기이고, Y는 2가 결합기이고, R은 수소, 알킬, 아릴, 알킬아미노, 트리알킬실록시 또는 알콕시이고, Z는 약 500이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 실록산 중합체 잔기이고, n은 0 또는 1이고, m은 1 내지 3의 정수이다]
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 실리콘 함유 공중합체가 친수성 카복실레이트 함유 단량체(B), 선택적으로, B와 공중합될 수 있는 친유성, 낮은 극성, 유리-라디칼 중합성 비닐 단량체 (A), 및 1,000 내지 50,000의 중량 평균 분자량을 갖는 폴리디메틸실록산계 실리콘 함유 마크로머(C)를 포함하는 중량 평균 분자량 10,000 내지 1,000,000을 갖고; 마크로머 (C)는 하기 화학식 2 내지 7을 갖는 하나이상의 단량체에서 선택되며; 이때 실리콘 함유 공중합체 0% 내지 98%의 단량체 (A), 1% 내지 98%의 단량체 (B), 및 0.1% 내지 50%의 단량체 (C)를 포함하는 액상 모발 미용 조성물:
    [상기 식에서, m은 1,2 또는 3이고, p는 0 또는 1이고, R은 알킬 또는 수소이고, q는 2 내지 6의 정수이고, X는 하기 화학식 8:
    (상기 식에서, R1은 수소 또는 -COOH이고, R2는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH이다)이고, Z는 하기 화학식 9:
    (상기 식에서, R4는 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 하이드록실이고, r은 5 내지 700의 정수이다)이다]
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 실리콘 함유 공중합체가 5중량% 내지 92중량%의 단량체 A, 7.5중량% 내지 80중량%의 단량체 B, 및 0.1중량% 내지 50중량%의 단량체 C를 포함하는 액상 모발 미용 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단량체 A가 C1-C18알콜의 아크릴산 에스테르, C1-C18알콜의 메타크릴산 에스테르, 스티렌, 폴리스티렌 마크로머, 비닐 아세테이트, 염화 비닐, 비닐 프로피오네이트, 염화 비닐리덴, 알파-메틸스티렌, t-부틸스티렌, 부타디엔, 사이클로헥사디엔, 에틸렌, 프로필렌, 비닐 톨루엔 및 그의 혼합물에서 선택되고, 바람직하게는 n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트, t-부틸메타크릴레이트 및 그의 혼합물에서 선택되는 액상 모발 미용 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단량체 B가 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 말레산 무수물의 반 에스테르, 크로톤산, 이타콘산 및 그의 혼합물에서 선택되고, 바람직하게는 아크릴산 및 메타크릴산 및 그의 혼합물에서 선택되는 액상 모발 미용 조성물.
  7. 제3항에 있어서, 실리콘 함유 마크로머가 p가 0이고, q가 3이고, m이 1이고, R4가 알킬이고, R1이 수소이고, R2가 메틸인 화학식2를 갖는 액상 모발 미용 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 실리콘 함유 공중합체가 하기에서 선택되는 액상 모발 미용 조성물: 아크릴산/n-부틸메타크릴레이트/폴리디메틸실록산(PDMS) 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (10/70/20 w/w/w); 아크릴산/이소부틸 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (20/60/20 w/w/w); 아크릴산/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (80/20 w/w); t-부틸아크릴레이트(tBA)/아크릴산(AA)/PDMS 마크로머 - 10,000 분자량(MW)(60/20/20); 아크릴산/이소부틸 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW)(10/70/20); 아크릴산/메틸 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (10/70/20); 아크릴산/이소프로필 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW)(25/65/15) 아크릴산/메톡시에틸 메타크릴레이트/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (60/25/15); 아크릴산/PDMS 마크로머 - 20,000 분자량(MW) (80/20) 및 그의 혼합물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 실리콘 함유 공중합체를 수산화 나트륨으로 약 40% 내지 약 90% 중화시킨 액상 모발 미용 조성물.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 0.7중량%이하의 물을 함유하는 액상 모발 미용 조성물.
  11. 모발 스프레이 조성물, 및 모발 스프레이 조성물을 함유하고 분무하는 스프레이 분배 기구를 포함하는 액상 모발 미용 제품으로서, 모발 스프레이 조성물이 (a) 비닐 중합성 주쇄 및 주쇄에 그래프트된 약 1,000 내지 약 50,000의 중량 평균 분자량을 갖는 실리콘 함유 마크로머를 갖는 실리콘 함유 폴리카복실산 공중합체 약 0.1중량% 내지 약 10중량%(산 기준), (b) 실리콘 함유 공중합체 상의 산 기의 약 25% 이상을 중화시키기에 충분한 양으로 존재하는 수산화 나트륨으로 본질적으로 구성된 중화 시스템, (c) 0중량% 내지 약 1.0중량%의 물, 및 (d) 모발에 도포하기에 적합한 담체를 포함하는 잔여분을 포함함을 특징으로하는 액상 모발 미용 제품.
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