CN115159866A - 一种适用于pps树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法 - Google Patents
一种适用于pps树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115159866A CN115159866A CN202210752387.0A CN202210752387A CN115159866A CN 115159866 A CN115159866 A CN 115159866A CN 202210752387 A CN202210752387 A CN 202210752387A CN 115159866 A CN115159866 A CN 115159866A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass fiber
- coupling agent
- lubricant
- water
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/465—Coatings containing composite materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明属于玻璃纤维表面处理技术领域,具体涉及一种适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法。通过各组分之间的配合以及用量的调整,特别是选用不同类型的成膜剂,显著提高了PPS树脂的加工性能,有效减少了加工过程中碎屑、毛屑的产生;同时,赋予玻璃纤维表面与PPS树脂良好的相容性,显著提高了玻璃纤维与PPS树脂之间的相容性和界面结合能力。
Description
技术领域
本发明属于玻璃纤维表面处理技术领域,具体涉及一种适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法。
背景技术
高性能玻璃纤维是指相对普通玻璃纤维而言,具有更高的力学性能、更强的耐腐蚀性能、更高的耐热温度、优良的介电和电绝缘性能等,其作为高性能复合材料的增强基材,主要用于航空、航天、兵器、核工业等国防领域。
玻璃纤维是一种极性很强的无机物,其主要成分为SiO2,而树脂是一种高分子聚合物,这两种材料是完全不相容的,玻璃纤维作为树脂的的增强材料时,与树脂的界面结合性能较差,因此,高性能玻璃纤维增强复合材料的关键技术之一是决定材料加工工艺和复合材料界面等性能的浸润剂技术。
浸润剂是一种玻璃纤维表面处理剂,玻璃纤维从漏板流出后通常需要用水性的浸润剂进行处理,赋予玻璃纤维良好的纺织加工性能及其复合材料优异的力学性能。不同的浸润剂所赋予玻璃纤维的性能不同,各种用于纺织、编织用的无捻粗纱必须具有良好的纺织使用性能以及与基材树脂之间具有良好的相容性才能满足各种不同的产品需求。因此开发适用于高性能玻璃纤维及其复合材料的浸润剂至关重要。
聚亚苯基硫醚(PPS)耐热性能优异,其熔点超过280℃,热变形温度超过260℃,长期使用温度为220~240℃。用玻纤增强后的热性能指标更高,它的最高连续使用温度达400℃,PPS树脂的介电常数小,介电损耗低,表面电阻率和体积电阻率对频率、温度、湿度的变化不敏感,是优良的电绝缘材料,它的耐电弧时间也较长,具有接近于PTFE(聚四氟乙烯)树脂的化学稳定性,本身具有阻燃作用,对紫外线、射线等也很稳定,是一种优良的新型材料。
但是,PPS的加工工艺性较差,现有的玻璃纤维浸润剂不能满足PPS的加工要求,一是加工过程中PPS会产生毛屑、碎屑等,二是玻璃纤维与PPS树脂之间的界面结合能力较差,影响玻璃纤维与PPS树脂之间的应力传递,进而对复合材料的力学性能产生影响。
发明内容
因此,本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的玻璃纤维浸润剂不能满足PPS的加工要求,一是加工过程中PPS会产生毛屑、碎屑等,二是玻璃纤维与PPS树脂之间的界面结合能力较差,会对复合材料的力学性能产生影响等缺陷,从而提供一种适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法。
为此,本发明能够提供如下技术方案:
本发明提供一种适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,以有效含量计,包括如下质量百分含量的组分:
水性聚酯类聚氨酯1-5%,水性聚酰亚胺0.5-4%,水性苯氧基树脂乳液0.2-1.0%,润滑剂0.5-1.2%,偶联剂0.5-1%,抗静电剂0-0.1%。
其中,水性苯氧基树脂乳液是由苯氧基树脂通过乳化剂乳化后制成的乳液。
水性苯氧基树脂
可选的,所述偶联剂为所述偶联剂为含苯环的硅烷偶联剂与含氨基和/或环氧官能团的硅烷偶联剂的混合物。
可选的,所述偶联剂为热分解温度在280℃以上的硅烷偶联剂;
可选的,以玻璃纤维浸润剂总质量计,所述偶联剂包括含苯环的硅烷偶联剂0.3-0.7%,含氨基和/或环氧官能团的硅烷偶联剂0.1-0.5%。
典型非限定性的,所述的偶联剂采用硅烷偶联剂,硅烷偶联剂的功能是增强成膜剂与玻璃纤维的粘接性,可降低纤维在加工过程中的毛丝量和断头;赋予玻纤表面与基体树脂良好的相容性,提高复合材料性能。所述的硅烷偶联剂至少需要一种耐高温偶联剂,例如Y-9669,Z-6032等,此外还可加入辅助偶联剂。辅助偶联剂可以为含氨基或环氧官能团的偶联剂,如A-1100,A-187等。典型非限定性的,所述偶联剂为带胺基官能团的硅烷偶联剂A-1100与带卞基官能团的硅烷偶联剂Z-6032的组合,Z-6032为主偶联剂,其耐温性优良且结构与聚氨酯及PPS树脂有相似之处,作为树脂与玻纤结合的桥梁十分适合,辅助偶联剂采用高活性的A-1100。
可选的,以玻璃纤维浸润剂总质量计,所述润滑剂包括非离子型润滑剂0.5-1%;离子型润滑剂0-0.3%。
可选的,所述非离子润滑剂为矿物油类润滑剂,酯类润滑剂,长链柔性含苯环类润滑剂,有机硅类润滑剂或酰胺类润滑剂中的至少一种;
和/或,所述离子型润滑剂为润滑剂TR-2260,6760L中的至少一种。
典型非限定性的,所述玻璃纤维浸润剂中包括两种润滑剂,作用分别是湿润滑及干润滑,在湿态(拉丝过程中)和干态(原丝退并、纺织加工时)起润滑玻璃纤维表面、减少磨损作用。非离子型润滑剂可以降低毛丝的产生,同时改善纤维的耐磨性。本发明所述的非离子润滑剂优选为矿物油类,酯类,苯环类,有机硅类或酰胺类,本发明的实施例中润滑剂选用的是以长链柔性含耐温苯环润滑剂TR-2382为主,在起到润滑作用的同时,还可以降低浸润体系与玻纤表面的接触角,可以同时起到润湿作用,同时,其耐高温性能优异,在与树脂的高温混合状态时,仍可在复材挤出过程中对纤维进行保护,防止毛刺产生。同时,添加少量的离子润滑剂TR-2260作为干润滑,用以减少纤维在纺织加工时产生的摩擦和静电。
可选的,所述玻璃纤维浸润剂的总固含量为5-6wt%;
和/或,所述玻璃纤维浸润剂的pH为6-7。
可选的,采用pH调节剂调节玻璃纤维浸润剂的pH;
可选的,pH调节剂为有机酸;
可选的,有机酸为醋酸,甲酸,琥珀酸或柠檬酸中的至少一种。
可选的,所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,余量为水。
可选的,所述抗静电剂为铵盐类抗静电剂,醇类抗静电剂等中的至少一种,典型非限定性的,所述抗静电剂为6660A(季铵盐类抗静电剂),季戊四醇,氯化铵,季铵盐中的至少一种。
本发明还提供一种上述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂的制备方法,包括如下步骤:
S1,将偶联剂分散至水中,调节pH,得偶联剂溶液;
S2,将水性聚酯类聚氨酯、水性聚酰亚胺、水性苯氧基树脂乳液润滑剂、抗静电剂混合,再与所述偶联剂溶液混合,调节pH,得到所述玻璃纤维浸润剂。
可选的,步骤S1中水的用量为偶联剂质量的4-6倍;
可选的,步骤S1和S2中均调节pH至6-7。
典型非限定性的,所述适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂的制备方法的具体操作可以为:
(1)在所述偶联剂中加入偶联剂用量5倍的水,再加入pH调节剂将pH调整至6-7,充分混合至所述偶联剂分散均匀,得偶联剂溶液;
(2)将水性聚酯类聚氨酯、水性聚酰亚胺、润滑剂、抗静电剂充分分散于水中,再与所述偶联剂溶液混合均匀,最后通过pH调节剂将混合液pH调节至6-7,即得所述适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂。
进一步优选的,所述适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂的制备方法可以为:
(1)向第一混合容器中加入所述偶联剂,加入偶联剂质量5倍的去离子水,搅拌并加入pH调节剂至水溶液pH为6-7,持续搅拌至液体表面澄清,得到偶联剂溶液;
(2)向第二混合容器中加入水性聚酯类聚氨酯,水性聚酰亚胺和水性苯氧基树脂乳液,再加入三者总质量5倍质量的去离子水,搅拌均匀;
(3)将润滑剂用其10倍质量的去离子水充分稀释后加入到第二混合容器中,搅拌均匀;
(4)将抗静电剂用其8倍质量的去离子水充分稀释后加入到第二混合容器中,搅拌均匀;
(5)将第一混合容器中的偶联剂溶液加入到第二混合容器中,搅拌均匀,添加剩余的去离子水,调节pH至6-7,即得浸润剂成品。
本发明技术方案,具有如下优点:
本发明提供的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,通过各组分之间的配合以及用量的调整,特别是选用不同类型的成膜剂,显著提高了PPS树脂的加工性能,有效减少了加工过程中碎屑、毛屑的产生;同时,赋予玻璃纤维表面与PPS树脂良好的相容性,显著提高了玻璃纤维与PPS树脂之间的相容性和界面结合能力。具体地,本发明采用不同类型的成膜剂搭配使用,不仅赋予玻璃纤维与基体树脂间良好的相容性,而且,在保证纱线柔软的基础上,还提高了纱线的耐候及耐疲劳性能。所述的主成膜剂为水性聚酯类聚氨酯,其耐高温性能良好,分子量较大,对纱线的包覆性强,有效提高纱线的弹性及耐磨性,有利于提升纱线的抗疲劳性能;同时,聚酯类聚氨酯具有较多的强极性基团,在成膜后膜的粘度较高,易使玻璃纤维表面形成一层致密保护膜,进而将玻璃纤维与外界隔离,有效阻止水分进入玻璃纤维微裂纹,进一步修复纱线表面微裂纹,提高纱线的力学性能,同时,由于其耐温性较强,且链端有大量活性氨基,在高温加工过程中可有效保护纤维并与树脂形成较好的结合。配方中加入少量水性聚酰亚胺乳液,由于主体为酰亚胺环,其耐温性能可达500℃,同时,由于结构与PPS树脂有一定程度相似,且与聚氨酯相性良好,作为辅助成膜剂一方面可提升体系的耐温水准,另一方面可确保聚氨酯在高温过程中在纱线表面的铺展程度,防止其在高温过程中产生聚集,影响玻纤与树脂的结合。在与树脂结合方面,其成分中的酰亚胺环也可与PPS树脂中的苯硫基形成良好的结合,避免加工过程中碎屑、毛蟹的产生,提升体系性能。但是,由于聚酰亚胺成膜脆性大,硬度大,因此在体系中加入少量水性苯氧基树脂乳液,一方面降低体系硬度,另一方面借助苯氧基与苯硫基良好的结合,进一步提升界面的结合程度。
本发明提供的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,通过对偶联剂的限定,其耐温性优良,且主偶联剂中含有苯胺基,其结构与苯氧基乳液中的苯胺基分散体及PPS树脂基础结构苯硫基结构相似,作为PPS树脂与玻璃纤维结合的桥梁十分适合,进一步增强成膜剂与玻璃纤维的粘接性,可降低纤维在加工过程中的毛丝量和断头;赋予玻纤表面与PPS树脂良好的相容性及界面结合能力,提高复合材料性能。另外,通过少量氨基硅烷成膜剂的使用,可使酰亚胺环及聚氨酯与玻纤结合更加紧密,在帮助纤维与树脂结合的同时可以有效防止界面在各种极限环境下遭受破坏从而导致滑移并产生性能下降。
本发明提供的玻璃纤维浸润剂,通过对润滑剂的进一步限定,使其同时具有干润滑和湿润滑的作用,在湿态(拉丝过程中)和干态(原丝退并、纺织加工时)起润滑玻璃纤维表面、减少磨损作用,同时,对玻璃纤维与基材树脂的结合起到促进作用,克服了常规润滑剂的使用不利于玻璃纤维与PPS树脂结合的弊端。非离子型润滑剂可以降低毛丝的产生,同时改善纤维的耐磨性。本发明所述的非离子润滑剂优选为矿物油类,酯类,苯环类,有机硅类或酰胺类润滑剂,在起到润滑作用的同时,还可以降低浸润体系与玻璃纤维表面的接触角,可以同时起到润湿作用,并且其耐高温性能优异,在与基材树脂的高温混合状态时,仍可在复合材料挤出过程中对玻璃纤维进行保护,防止毛刺及碎屑产生。确保料粒的光滑,同时,添加少量的高效的离子型润滑剂作为干润滑,用以减少纤维在纺织加工时产生的摩擦和静电。同时,由于整个浸润剂体系多采用大分子成膜剂,纱线硬度较高,极易在并纱过程中产生静电,因此在配方中添加少量抗静电剂作为工艺优化的辅助手段使用。
本发明提供的玻璃纤维浸润剂,酸的用量根据所用偶联剂种类及用量决定,配好的浸润剂要在一定pH条件下利于储存和适用,一般pH值为6~7的酸性环境较好。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实验例中毛羽量测试采用的装置;
图2是市购热塑玻纤(左)与采用实施例1(右)浸润剂制备的玻纤复合材料料粒对比图;
图3是市购纱线所制复材样品(左)与采用实施例1(右)浸润剂所制复材样品的电镜图。
附图标记:
(1)纱架;(2)纱团;(3)电机;(4)收卷装置;(5)纱线;(6)摩擦点。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明,并不局限于所述最佳实施方式,不对本发明的内容和保护范围构成限制,任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品,均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者,按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
实施例和对比例
以下实施例和对比例中,各原料的来源如下:水性聚酯类聚氨酯乳液采用中材科技的NBR-900水性聚酯类聚氨酯,有效含量为20wt%;水性聚酰亚胺乳液为麦可门公司提供,商品型号为HP-1632,有效含量为40wt%;水性苯氧基树脂乳液麦可门的HP3-02,有效含量为35wt%。偶联剂Z6032由道康宁公司提供,有效含量为99wt%;偶联剂Y-9669,A-1100,A-187均由迈图公司提供,有效含量99wt%;润滑剂TR-2382,TR-2260为中材科技自产,有效含量为99wt%;抗静电剂6660A由科凯公司提供,有效含量99wt%。
各实施例和对比例中,以有效含量计,玻璃纤维浸润剂的化学组成如下表所示:
表1
上述实施例和对比例中提供的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂的制备方法为:
(1)向第一混合容器中加入所述偶联剂,加入偶联剂质量5倍的去离子水,搅拌并加入pH调节剂至水溶液pH为6-7,持续搅拌至液体表面澄清,得到偶联剂溶液;
(2)向第二混合容器中加入水性聚酯类聚氨酯乳液、水性聚酰亚胺乳液和水性苯氧基树脂乳液,再加入乳液5倍质量的去离子水,搅拌均匀;
(3)将润滑剂分别用其10倍质量的去离子水充分稀释后加入到第二混合容器中,搅拌均匀;
(4)将抗静电剂用其8倍质量的去离子水充分稀释后加入到第二混合容器中,搅拌均匀;
(5)将第一混合容器中的硅烷偶联剂溶液加入到第二混合容器中,搅拌均匀,添加剩余的去离子水,调节pH至6-7,即得浸润剂成品。
实验例
1、常规指标测试
将实施例和对比例提供的玻璃纤维浸润剂应用于1000tex的PPS复合材料的制备,其中玻璃纤维含量为30wt%。玻璃纤维的具体来源为中材科技自制的HS4高强玻纤。玻璃纤维原丝在经过后道加工前要经过烘箱烘干,增加原丝的集束性,可提高纱线耐磨性。原丝的烘干温度分三个阶段,分别为105℃,180min;120℃,180min。测试产品的各项性能指标,具体的测试方法如下:
(1)可燃物含量:按照GB/T 9914.2增强制品试验方法第2部分:玻璃纤维可燃物含量的测定。
(2)干纱拉伸强度:按照GB/T7690.3增强材料纱线试验方法第3部分:玻璃纤维断裂强力和断裂伸长的测定。
(3)毛羽量:包括无捻粗纱与耐磨装置在摩擦期间产生的所有毛丝重量,单位为毫克,采用多点、多种摩擦材料、多种摩擦角度摩擦,以恒定的绕曲速率使试样破坏,过程结束后测量收集的毛羽量;具体测试装置见图1。
(4)硬挺度测试方法:采用国标GB/T7690.4-2001进行无捻粗纱硬挺度测试。
(5)参考GB18369附录B把无捻粗纱水平放置于间距10m的支架上,并施加一定程度的张力(0.098N/Tex),把玻璃纤维原丝最大和最小悬垂度之差作为无捻粗纱的悬垂度,当张力为0时称为自然悬垂高度。
(6)按照国标GB/T1449-2005纤维增强塑料弯曲性能测试方法进行复合材料弯曲性能测试。
(7)按照国标GB/T1447-2005纤维增强塑料拉伸性能测试方法进行复合材料拉伸性能测试。
(8)按照国标GB/T1451-2005纤维增强塑料简支梁式冲击韧性试验方法进行复合材料冲击性能测试。
表2玻璃纤维干纱性能
干纱强度:表征玻纤力学性能;硬挺度:表征纱线软硬,越高越硬;毛羽:表征纱线表面毛糙程度,越高越毛;悬垂度:表征纱线松散程度,越高越散。
玻璃纤维干纱性能主要受成膜剂及润滑剂影响,其中成膜剂的主要作用是在玻纤表面形成一层致密膜,修复玻纤表面微裂纹,提升玻纤强度以及与树脂的结合程度。
玻璃纤维干纱性能主要受成膜剂及润滑剂影响,其中成膜剂的主要作用是在玻纤表面形成一层致密膜,修复玻纤表面微裂纹,提升玻纤强度以及与树脂的结合程度。实施例2因为成膜剂中柔性膜组分偏多,所以纱线发软,悬垂度较大。实施例3,4由于成膜剂中刚性膜组分偏多,导致纱线发毛,硬挺度、毛羽量偏高;实施例5由于润滑剂过多导致纱线松散,悬垂度高,但均能满足常规使用需求,实施例7由于缺乏抗静电剂,纱线在加工过程中过于蓬松,导致纱线松散,悬垂度偏高;实施例8-9采用单一偶联剂虽然对玻璃纤维干纱性能影响不大,但是对复合材料的性能会有一定影响。对比例1-3由于成膜剂配方种类及配比不在本发明的权利要求范围内,未能在玻纤表面性能连续的平整的膜,因此导致纱线拉伸强度较低,均在0.68N/TEX以下,同时,对比例1由于缺少聚氨酯乳液导致纱线过硬,毛羽量过高;对比例2则是由于缺少聚酰亚胺乳液导致纱线过软,悬垂度过大,对比例3则是苯氧基乳液导致纱线过硬,毛羽量过多;对比例1-3的部分性能已经不能满足常规使用要求(拉伸强度在0.68N/TEX以上,毛羽量在25mg/500m以下,悬垂度在20mm以下)。
表3复合材料性能
注:自制非热塑为中材科技产品SC-1200BG7(6)航空纱,市购纱线为同规格泰玻某牌号热塑型纱线。
从上表中的数据可知,由本发明提供的浸润剂配方制得的纱线整体复材性能较现有产品有较大提升。浸润剂主体的成膜剂选用耐高温成分,有效防止了在复材加工过程中由于浸润剂不耐高温而产生的残碳;同时,水性苯氧基树脂乳液的加入,大大提升了PPS树脂与纤维接触的力学性能,特别是表征界面结合能力的弯曲性能,弯曲模量均在13GPa以上,弯曲强度均在220MPa以上,远高于对比例,润滑剂在保证纤维加工性能的同时最大程度的减小其对界面结合的影响。偶联剂选用特定组合配比,在高温结合过程中最大的加强了树脂与纤维的结合。
2、耐高温性能测试
将实施例和对比例提供的玻璃纤维浸润剂应用于1000tex的PPS复合材料的制备,其中玻璃纤维含量为30wt%。玻璃纤维的具体来源为中材科技自制的HS4高强玻纤。经过双螺杆挤出机高温预融(300℃,3min)造粒后制成复材料粒,并通过注塑机高温熔融(310℃)后注塑成样条。玻纤在加工过程中,需经过高温预混合,如浸润剂中部分组分耐温性较差,会在此过程中分解并产生残碳,导致纱线表面及复合材料颜色变深,影响复材外观形貌。同时,如玻纤与PPS树脂相容性较差,则制成的复材料粒表面光滑与平整度都将降低,且随着双螺杆挤出,会有大量碎屑产生。
图2是市购热塑纱线(左)与采用实施例1(右)浸润剂制备的30%玻纤含量复合材料料粒对比图。从图中可以看出,实施例1料粒颜色较浅且大小均匀性较好,而市购热塑纱线所制备料粒颜色较深,且颗粒均匀性差,毛边多。其它实施例的图片与实施例1接近,对比例的图片与市购热塑纱线接近,在此不再一一展示。
图3是市购热塑纱线所制复材样品的电镜图(左)与采用实施例1浸润剂所制复材样品的电镜图(右)。从图中可以看出二者与树脂的结合性相差较大,市购热塑纱线的包裹性较差,树脂不能完全包裹玻纤,而实施例1中,树脂已完全包裹玻纤,二者的结合也较为牢固。其它实施例的图片与实施例1接近,对比例的图片与市购热塑纱线接近,在此不再一一展示。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,以有效含量计,包括如下质量百分含量的组分:
水性聚酯类聚氨酯1-5%,水性聚酰亚胺0.5-4%,水性苯氧基树脂乳液0.2-1.0%,润滑剂0.5-1.2%,偶联剂0.5-1%,抗静电剂0-0.1%。
2.根据权利要求1所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,所述偶联剂为含苯环的硅烷偶联剂与含氨基和/或环氧官能团的硅烷偶联剂的混合物。
3.根据权利要求2所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,所述偶联剂为热分解温度在280℃以上的硅烷偶联剂;
可选的,以玻璃纤维浸润剂总质量计,所述偶联剂包括含苯环的硅烷偶联剂0.3-0.7%,含氨基和/或环氧官能团的硅烷偶联剂0.1-0.5%。
4.根据权利要求1-3任一项所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,以玻璃纤维浸润剂总质量计,所述润滑剂包括非离子型润滑剂0.5-1%;离子型润滑剂0-0.3%。
5.根据权利要求1所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,所述非离子润滑剂为矿物油类润滑剂,酯类润滑剂,长链柔性含苯环类润滑剂,有机硅类润滑剂或酰胺类润滑剂中的至少一种;
和/或,所述离子型润滑剂为润滑剂TR-2260,6760L中的至少一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,所述玻璃纤维浸润剂的总固含量为5-6wt%;
和/或,所述玻璃纤维浸润剂的pH为6-7。
7.根据权利要求6所述的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,采用pH调节剂调节玻璃纤维浸润剂的pH;
可选的,pH调节剂为有机酸;
可选的,有机酸为醋酸,甲酸,琥珀酸或柠檬酸中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂,其特征在于,余量为水。
9.一种权利要求1-8任一项所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1,将偶联剂分散至水中,调节pH,得偶联剂溶液;
S2,将水性聚酯类聚氨酯、水性聚酰亚胺、水性苯氧基树脂乳液、润滑剂、抗静电剂混合,再与所述偶联剂溶液混合,调节pH,得到所述玻璃纤维浸润剂。
10.根据权利要求9所述的适用于PPS树脂的玻璃纤维浸润剂的制备方法,其特征在于,步骤S1中水的用量为偶联剂质量的4-6倍;
可选的,步骤S1和S2中均调节pH至6-7。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210752387.0A CN115159866B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 一种适用于pps树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210752387.0A CN115159866B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 一种适用于pps树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115159866A true CN115159866A (zh) | 2022-10-11 |
CN115159866B CN115159866B (zh) | 2023-09-08 |
Family
ID=83488342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210752387.0A Active CN115159866B (zh) | 2022-06-28 | 2022-06-28 | 一种适用于pps树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115159866B (zh) |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4056651A (en) * | 1975-03-18 | 1977-11-01 | United Technologies Corporation | Moisture and heat resistant coating for glass fibers |
US5670255A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-23 | Ppg Industries, Inc. | Antioxidant compositions for coating substrates, substrates coated with the same and methods for inhibiting the oxidation of such compositions applied to a substrate |
CN103145985A (zh) * | 2012-12-09 | 2013-06-12 | 上海飞凯光电材料股份有限公司 | 聚酰亚胺树脂的制备及其在耐高温光纤涂料中的应用 |
CN110981222A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-10 | 南京玻璃纤维研究设计院有限公司 | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 |
CN111278784A (zh) * | 2017-10-27 | 2020-06-12 | Ocv智识资本有限责任公司 | 包含弱配位阴离子盐的施胶组合物及其用途 |
CN111356723A (zh) * | 2017-08-07 | 2020-06-30 | 卓尔泰克公司 | 用于补强塑料的经聚乙烯醇施胶的填料 |
CN112292361A (zh) * | 2018-03-28 | 2021-01-29 | 卓尔泰克公司 | 用于碳纤维的导电胶料 |
CN112341008A (zh) * | 2020-10-25 | 2021-02-09 | 陕西华特新材料股份有限公司 | 一种高硅氧玻璃纤维连续纱涂覆复合材料及其制备方法 |
CN112456817A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-03-09 | 巨石集团有限公司 | 一种增强型玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 |
CN112961601A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-15 | 兰州星河石化防腐有限公司 | 一种环保型钛基高分子合金防腐胶泥 |
CN113880459A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-01-04 | 成都理工大学 | 一种聚酰胺酸增强型玄武岩纤维浸润剂及其合成方法 |
-
2022
- 2022-06-28 CN CN202210752387.0A patent/CN115159866B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4056651A (en) * | 1975-03-18 | 1977-11-01 | United Technologies Corporation | Moisture and heat resistant coating for glass fibers |
US5670255A (en) * | 1995-01-23 | 1997-09-23 | Ppg Industries, Inc. | Antioxidant compositions for coating substrates, substrates coated with the same and methods for inhibiting the oxidation of such compositions applied to a substrate |
CN103145985A (zh) * | 2012-12-09 | 2013-06-12 | 上海飞凯光电材料股份有限公司 | 聚酰亚胺树脂的制备及其在耐高温光纤涂料中的应用 |
CN111356723A (zh) * | 2017-08-07 | 2020-06-30 | 卓尔泰克公司 | 用于补强塑料的经聚乙烯醇施胶的填料 |
CN111278784A (zh) * | 2017-10-27 | 2020-06-12 | Ocv智识资本有限责任公司 | 包含弱配位阴离子盐的施胶组合物及其用途 |
CN112292361A (zh) * | 2018-03-28 | 2021-01-29 | 卓尔泰克公司 | 用于碳纤维的导电胶料 |
CN110981222A (zh) * | 2019-12-12 | 2020-04-10 | 南京玻璃纤维研究设计院有限公司 | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 |
CN112341008A (zh) * | 2020-10-25 | 2021-02-09 | 陕西华特新材料股份有限公司 | 一种高硅氧玻璃纤维连续纱涂覆复合材料及其制备方法 |
CN112456817A (zh) * | 2020-11-20 | 2021-03-09 | 巨石集团有限公司 | 一种增强型玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 |
CN112961601A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-06-15 | 兰州星河石化防腐有限公司 | 一种环保型钛基高分子合金防腐胶泥 |
CN113880459A (zh) * | 2021-11-12 | 2022-01-04 | 成都理工大学 | 一种聚酰胺酸增强型玄武岩纤维浸润剂及其合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN115159866B (zh) | 2023-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110981222A (zh) | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 | |
CN105860524B (zh) | 一种热塑性低摩擦耐磨复合材料及其制备方法 | |
CN110255928B (zh) | 一种适于玻璃纤维的成膜剂、包含该成膜剂的浸润剂及该浸润剂的制备方法和应用 | |
CN110294600B (zh) | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 | |
Thomason | The influence of fibre properties on the properties of glass-fibre-reinforced polyamide 6, 6 | |
US2915806A (en) | Metal coated glass fiber combinations | |
JPS648752B2 (zh) | ||
CN113548813B (zh) | 一种玻璃纤维直接纱用浸润剂及制备方法、产品和应用 | |
CN109575535B (zh) | 一种自润滑pet纤维复合材料及其制备方法 | |
CN112456817A (zh) | 一种增强型玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 | |
CN109592912B (zh) | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 | |
JP2018197411A (ja) | ガラスヤーン、ガラスクロス、プリプレグ及びプリント配線板 | |
CN109502995B (zh) | 一种玻璃纤维浸润剂及其应用 | |
Chen et al. | Preparation and performance of nano‐SiO2 stabilized Pickering emulsion type sizing agent for glass fiber | |
CN115215561A (zh) | 一种玻璃纤维浸润剂及其制备方法和应用 | |
Frenzel et al. | Influence of different glass fiber sizings on selected mechanical properties of PET/glass composites | |
CN115159866B (zh) | 一种适用于pps树脂的玻璃纤维浸润剂及其制备方法 | |
CN114836028A (zh) | 一种纳米二氧化硅和硅烷偶联剂修饰玄武岩纤维协同增强聚酰胺及其制备方法 | |
JPH0583044B2 (zh) | ||
CN111517671A (zh) | 一种无碱玻璃纤维浸润剂及其制备方法、产品和应用 | |
US5312687A (en) | Size composition for impregnating filament strands with a liquid crystal polymer and the strands produced thereby | |
CN109722902B (zh) | 一种聚苯硫醚树脂基碳纤维悬浮液上浆剂及其制备方法 | |
Şahin et al. | The tribological wear behavior of carbon fabric-reinforced epoxy composites | |
CN1408907A (zh) | 并条机、精梳机用表面不处理胶辊 | |
Jurko et al. | The Effect of Glass Fiber Storage Time on the Mechanical Response of Polymer Composite. Polymers 2022, 14, 4633 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20230106 Address after: No. 30, Andri, Nanjing, Jiangsu 210012 Applicant after: NANJING FIBERGLASS RESEARCH & DESIGN INSTITUTE Co.,Ltd. Applicant after: CSGC (Suqian) New Materials Co.,Ltd. Address before: No.30, anhli, Yuhua West Road, Nanjing, Jiangsu Province, 210000 Applicant before: NANJING FIBERGLASS RESEARCH & DESIGN INSTITUTE Co.,Ltd. Applicant before: SINOMA SCIENCE & TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |