CN115109373B - 一种亚克力固态颜料与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及染色颜料技术领域，具体涉及一种亚克力固态颜料与应用。所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体30‑50份、聚甲基丙烯酸甲酯45‑60份、甲基丙烯酸甲酯2‑6份、润滑剂1‑5份；所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉20‑40份、纤维素60‑80份、增塑剂1‑5份、改性苯丙树脂6‑15份、溶剂30‑50份。解决当前压克力市场过程中存在的一些环保问题，其中比较突出的是危废物产生的问题，同时维护生产工人的身体健康，避免危废物产生，保护自然环境，以及节省材料成本，具有十分重要意义，并且生产的亚克力固态颜料具有较高的光泽性和耐候性。
Description
技术领域
本发明涉及染色颜料技术领域，具体涉及一种亚克力固态颜料与应用。
背景技术
亚克力具有良好的透明度，其具有良好的韧性，并且不易破损，可以用于卫生洁具的制备，并且亚克力在建筑、交通、工业、医学领域都有广泛应用，亚克力本身是透明没有颜色的，为了满足使制品具有美感和区分等性能，常常会在制备亚克力制品的过程中加入颜料，目前使用得较多的亚克力颜料是粉末和浆料，但是粉末颜料容易出现粉尘问题，而浆料容易出现有机物污染问题。
为了大力响应及进一步落实国家对于环保生产的一系列方针要求和政策指引，结合目前压克力(有机玻璃)产业的现状，申请人研发了了一款固态颜料颗粒，并申请了相关专利(专利号为CN111454529A)，该固态颜料颗粒在体系中具有良好的分散性和稳定性，同时还具有较好的着色力，但是在使用过程中发现，随着储存时间的衍生，这类固态颜料颗粒容易出现颜色变暗的缺点。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种亚克力固态颜料，所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体30-50份、聚甲基丙烯酸甲酯45-60份、甲基丙烯酸甲酯2-6份、润滑剂1-5份；所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉20-40份、纤维素60-80份、增塑剂1-5份、改性苯丙树脂6-15份、溶剂30-50份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述改性苯丙树脂的原料包括有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂的重量比为(80-90)：(15-23)：(1-1.8)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述偶联剂为含有环氧基团的硅烷偶联剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述纤维素为羧甲基乙酸丁酸纤维素与纤维素乙酸丁酸酯的组合物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述溶剂为二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的组合物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述色粉预分散体的原料还包括1-1.5重量份的化合物A；所述化合物A的结构式为：
R1＝C5-C10烷基，R2＝OH，n＝3-12，
k＝3-12。
作为本发明一种优选的技术方案，所述润滑剂包括硬脂酸盐。
作为本发明一种优选的技术方案，所述硬脂酸盐选自脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钡中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述亚克力固态颜料的制备方法包括以下步骤：
(1)将色粉预分散体的原料在捏合机中100-110℃捏合70-80min，然后冷却至室温得到，混料A；
(2)将混料A加入辊温为125-140℃的二辊开炼机，辊筒转速为20-30r/min，开炼70-80min；辊温降至40-60℃，辊筒转速10-15r/min，开炼至预分散体的粒径低于200nm，停机冷却至室温，出料即得色粉预分散体；
(4)将色粉预分散体、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、润滑剂加入双螺杆造粒机，升温至180-200℃，转速为400-600r/min，搅拌70-80min，冷却造粒，即得亚克力固态颜料。
本发明的第二个方面提供了一种亚克力固态颜料的应用，所述亚克力固态颜料的应用领域包括有机玻璃。
本发明具有如下有益效果：
1.解决当前压克力市场过程中存在的一些环保问题，其中比较突出的是危废物产生的问题，同时维护生产工人的身体健康，避免危废物产生，保护自然环境，以及节省材料成本，具有十分重要意义；
2.该颜料使用的特殊性和形态的整体性，它的颜色比常规的染色材料更加鲜艳，并且在本发明中使用沸点不同的溶剂能够更好的提高颜料的的光泽性，
3.使用后的色差很小，同时添加量少，节约成本；
4.相较于之前的亚克力固态颜料，本发明中的亚克力固态颜料具有更好的耐候性，使得颜料在使用过程中不会出现变色的情况；
5.适用两种纤维素协同作用能够更好的提高颜料的着色力。
具体实施方式
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种亚克力固态颜料，所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体30-50份、聚甲基丙烯酸甲酯45-60份、甲基丙烯酸甲酯2-6份、润滑剂1-5份。
在一种优选的实施方式中，所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体40-45份、聚甲基丙烯酸甲酯40-57份、甲基丙烯酸甲酯3.5-4.5份、润滑剂2.5-3.5份。
在一种更优选的实施方式中，色粉预分散体42份、聚甲基丙烯酸甲酯54份、甲基丙烯酸甲酯4份、润滑剂3份。
在一种实施方式中，所述聚甲基丙烯酸甲酯购自东莞市煜城塑化有限公司，牌号DR-66080。
甲基丙烯酸甲酯的CAS号为80-62-6，购自济南世纪通达化工有限公司。
在一种实施方式中，所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉20-40份、纤维素60-80份、增塑剂1-5份、改性苯丙树脂6-15份、溶剂30-50份。
在一种优选的实施方式中，所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉30-35份、纤维素65-70份、增塑剂2.5-3.2份、改性苯丙树脂8-12份、溶剂36-42份。
在一种更优选的实施方式中，所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉32份、纤维素68份、增塑剂3份、改性苯丙树脂10份、溶剂40份。
在制备亚克力固态颜料时，先制备得到色粉预分散体，然后再以相应重量份的色粉预分散体为原料制备亚克力固态颜料。
在一种实施方式中，所述改性苯丙树脂的原料包括有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂。
在一种实施方式中，所述有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂的重量比为(80-90)：(15-23)：(1-1.8)；优选为85：18：1.5。
在一种实施方式中，所述有机膨润土的平均粒径为200-400目；优选为325目。
在一种实施方式中，所述有机膨润土购自济南宝达染料化工有限公司。
在一种优选的实施方式中，所述偶联剂为含有环氧基团的硅烷偶联剂。
所述含有环氧基团的硅烷偶联剂并没有特殊限定，优选用KH560硅烷偶联剂。
在一种实施方式中，所述苯丙树脂为巴斯夫690。
在一种实施方式中，所述改性苯丙树脂的制备方法包括以下步骤：(1)将有机膨润土、偶联剂混合30min后与苯丙树脂在捏合机中捏合45min，出料，冷却得到；其中捏合时的温度为130℃。
在使用时，取相应重量份的改性苯丙树脂作为颜料预分散体的原料。
申请人之前为了解决亚克力用粉状颜料的粉尘飞扬的问题研发了一款固态颜料，虽然在一定程度上解决了粉尘飞扬的问题，但是在使用过程中发现，随着时间的延长，固态颜料的颜色会出现降低，但是之前申请人通过颜料与纤维素的合理复配使得固态颜料具有一定的耐候性，申请人经过大量实验发现，可能是因为固态颜料虽然具有一定的耐候性，但对紫外光的耐受程度不好，为了解决这一问题，申请人进行了大量研发试验发现，使用本发明中的改性苯丙树脂能够有效的增加亚克力固态颜料的耐紫外性，可能是因为苯丙树脂部分进入有机膨润土的层间，扩大了层间距，使其在体系中发生部分玻璃，能够更好的实现紫外屏蔽，在带有环氧基团偶联剂的作用下，可以在体系中形成以有机膨润土为交联点的改性复合物，这样片层状的有机膨润土以剥离状态分散在体系中，不但提高了紫外屏蔽作用还能够提高耐热性，同是偶联剂的环氧基团能够悬挂在改性苯丙树脂外层更好的与环氧大豆油酸辛酯发生基团之间的作用，增加了体系的致密程度，较少了一些基团在紫外下发生降解的风险。
在实验的过程中，申请人发现必须要特定的有机膨润土才能够达到较好的抗紫外老化的效果，可能是因为本发明中使用的苯丙树脂固体颗粒，如果使用天然膨润土，在改性的过程中，苯丙树脂不能够有效的对天然膨润土进行穿插；而当有机膨润土的粒径过大的时候，在体系中不能够很好的发生剥离，其紫外屏蔽效应减低，当其粒径过小的时候，在体系中可能存在团聚的分线，虽然有机膨润土已经能够较好的与苯丙树脂实现穿插了，但是申请人发现，单独使用有机膨润土来改性苯丙树脂，抗紫外老化的效果一般，可能是因为本发明中使用的环氧大豆油酸辛酯增塑剂在体系中进行增塑作用的时，使得体系中存在一些可能发生降解的基团。
色粉可根据亚克力固态颜料需要的颜色来进行选择，没有特别限制，可以为有机颜料、无机颜料、荧光颜料、珠光颜料、荧光增白剂等。比如说氧化铁红、黄色有机颜料、酞菁绿等。
在一种实施方式中，所述色粉的平均粒径为300-500目；优选为400目。
在一种实施方式中，所述纤维素为羧甲基乙酸丁酸纤维素与纤维素乙酸丁酸酯的组合物，其重量比为1：(3.2-5)；优选为1：(4-4.5)；进一步优选为1：4.3。
在一种实施方式中，所述羧甲基乙酸丁酸纤维素的型号为伊士曼CM CAB-641-0.5。
在一种实施方式中，所述纤维素乙酸丁酸酯为伊士曼醋酸丁酸纤维素。
申请人发现，在本发明中使用羧甲基乙酸丁酸纤维素与醋酸丁酸纤维素协同作用能够更好的增加亚克力固态颜料的着色力，可能是因为羧甲基乙酸丁酸纤维素表面带负电荷，使得体系的静电排斥作用增强，同时羧甲基乙酸丁酸纤维的结构具有一定的位阻效应，使得色粉能够均匀的分散在体系中；同样在制备过程中，羧甲基乙酸丁酸纤维在一定的剪切力的作用下能够定向排布，这种定向排布使得改性苯丙树脂、增塑剂也能够更好的在体系汇总排布，能够更好的将色粉分散固定，从而增加了体系的稳定性和分散性，进而使得亚克力固态颜料具更好的着色粒。
为了使增加制品的韧性，在一种实施方式中，所述增塑剂为环氧大豆油酸辛酯。
在一种实施方式中，所述溶剂为二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的组合物。
在一种优选的实施方式中，所述二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的重量比为1：(1.8-2.3)：(1.3-1.6)：(2.6-3)：(1.2-1.5)；优选为1：2：1.45：2.8：1.3。
在一种优选的实施方式中，所述色粉预分散体的原料还包括1-1.5重量份的化合物A；所述化合物A的结构式为：
R1＝C5-C10烷基，R2＝OH，n＝3-12，
k＝3-12。
在一种优选的实施方式中，所述R1＝C8烷基；优选的，所述R1＝异构C8烷基；优选的，n＝12，k＝10；具体的，所述化合物A为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，选自美国陶氏，型号EH-9。
在一种实施方式中，所述润滑剂包括硬脂酸盐。
在一种实施方式中，所述硬脂酸盐选自脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钡中的至少一种；优选用硬脂酸镁。
在一种实施方式中，所述润滑剂还包括石蜡。
在一种实施方式中，所述硬脂酸盐与石蜡的重量比为1：(0.3-0.4)；优选为1：0.35。
在一种实施方式中，所述石蜡为微晶石蜡。
在一种实施方式中，所述微晶石蜡购自济南凤鸣化工有限公司。
申请人发现，在本发明体系中使用改性苯丙树脂虽然在一定程度上增加了制品的抗紫外老化性能，但是由于有机膨润土的存在，在一定程度上降低了体系的光泽性。但是申请人发现，本发明中的亚克力固态颜料具有较好的光泽性，一方面可能是因为在本发明中使用特定的二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇作为协同作用能够在一定程度上值得在制备色粉预分散体时候，溶剂能够以较好的梯度挥发，并且二乙二醇单丁醚具有较高的沸点，随着其他溶剂的挥发，其能够进入到聚合物的内部，有利于体系中聚合物链段的运动，减小聚合物分子间的缔合作用，从而增加了制品的光泽性，另一方面可能是因为一定量的微晶石蜡可以弥补制品的表面缺陷，从而改善了制品的光泽性。
但是在研究中发现，二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇组合必须控制在1：(1.8-2.3)：(1.3-1.6)：(2.6-3)：(1.2-1.5)范围之间，才能够更好的形成挥发梯度，尤其是需要严格控制二乙二醇单丁醚的加入量，可能是因为二乙二醇单丁醚的沸点太高，当其量太多时，不能够被其他容易有效的带离体系，而当其量太少时不能够较好的形成挥发梯度也不能够很好的润湿体系。
同时申请人还发现，二乙二醇单丁醚和微晶石蜡的加入还能够增加分散性和制品的耐候性，可能是因为二乙二醇单丁醚与异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚相互协同作用，使得体系的分布更加均匀；微晶石蜡与硬脂酸镁协同作用使得体系的润滑程度增加的同时还能够同时微晶石蜡迁移到制品表面降低制品与外界接触的面积。
在一种实施方式中，所述亚克力固态颜料的制备方法包括以下步骤：
(1)将色粉预分散体的原料在捏合机中100-110℃捏合70-80min，然后冷却至室温得到，混料A；
(2)将混料A加入辊温为125-140℃的二辊开炼机，辊筒转速为20-30r/min，开炼70-80min；辊温降至40-60℃，辊筒转速10-15r/min，开炼至预分散体的粒径低于200nm，停机冷却至室温，出料即得色粉预分散体；
(4)将色粉预分散体、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、润滑剂加入双螺杆造粒机，升温至180-200℃，转速为400-600r/min，搅拌70-80min，冷却造粒，即得亚克力固态颜料。
本发明的第二个方面提供了一种亚克力固态颜料的应用，所述亚克力固态颜料的应用领域包括有机玻璃。
实施例
实施例1
一种亚克力固态颜料，所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体40份、聚甲基丙烯酸甲酯40份、甲基丙烯酸甲酯3.5份、润滑剂2.5份；
所述聚甲基丙烯酸甲酯购自东莞市煜城塑化有限公司，牌号DR-66080；
甲基丙烯酸甲酯的CAS号为80-62-6，购自济南世纪通达化工有限公司；
所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉30份、纤维素65份、增塑剂2.5份、改性苯丙树脂8份、溶剂36份；
所述改性苯丙树脂的原料包括有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂；所述有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂的重量比为80：15：1；所述有机膨润土的平均粒径为325目；所述有机膨润土购自济南宝达染料化工有限公司；所述偶联剂为KH560硅烷偶联剂；所述苯丙树脂为巴斯夫690；所述改性苯丙树脂的制备方法包括以下步骤：(1)将有机膨润土、偶联剂混合30min后与苯丙树脂在捏合机中捏合45min，出料，冷却得到；其中捏合时的温度为130℃；
所述色粉为黄色有机颜料，使用前过400目筛，购买于深圳市大兴化工有限公司，型号黄H10G 01；
所述纤维素为羧甲基乙酸丁酸纤维素与纤维素乙酸丁酸酯的组合物，其重量比为1：4；所述羧甲基乙酸丁酸纤维素的型号为伊士曼CM CAB-641-0.5；所述纤维素乙酸丁酸酯为伊士曼醋酸丁酸纤维素；
所述增塑剂为环氧大豆油酸辛酯；
所述溶剂为二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的组合物；所述二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的重量比为1：1.8：1.3：2.6：1.2；
所述色粉预分散体的原料还包括1重量份的化合物A；所述化合物A为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，选自美国陶氏，型号EH-9；
所述润滑剂包括硬脂酸盐；所述硬脂酸盐为硬脂酸镁；所述润滑剂还包括石蜡；所述硬脂酸盐与石蜡的重量比为1：0.3；所述石蜡为微晶石蜡；所述微晶石蜡购自济南凤鸣化工有限公司；
在制备亚克力固态颜料时，先制备得到色粉预分散体，然后再以相应重量份的色粉预分散体为原料来制备亚克力固态颜料；在使用时，取相应重量份的改性苯丙树脂作为颜料预分散体的原料；
所述亚克力固态颜料的制备方法包括以下步骤：(1)将色粉预分散体的原料在捏合机中100℃捏合70min，然后冷却至室温得到，混料A；(2)将混料A加入辊温为125℃的二辊开炼机，辊筒转速为20r/min，开炼70min；辊温降至40℃，辊筒转速10r/min，开炼至预分散体的粒径低于200nm，停机冷却至室温，出料即得色粉预分散体；(4)将色粉预分散体、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、润滑剂加入双螺杆造粒机，升温至180℃，转速为400r/min，搅拌70min，冷却造粒，即得亚克力固态颜料。
实施例2
一种亚克力固态颜料，所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体45份、聚甲基丙烯酸甲酯57份、甲基丙烯酸甲酯4.5份、润滑剂3.5份；
所述聚甲基丙烯酸甲酯购自东莞市煜城塑化有限公司，牌号DR-66080；
甲基丙烯酸甲酯的CAS号为80-62-6，购自济南世纪通达化工有限公司；
所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉35份、纤维素70份、增塑剂3.2份、改性苯丙树脂12份、溶剂42份；
所述改性苯丙树脂的原料包括有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂；所述有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂的重量比为90：23：1.8；所述有机膨润土的平均粒径为325目；所述有机膨润土购自济南宝达染料化工有限公司；所述偶联剂为KH560硅烷偶联剂；所述苯丙树脂为巴斯夫690；所述改性苯丙树脂的制备方法包括以下步骤：(1)将有机膨润土、偶联剂混合30min后与苯丙树脂在捏合机中捏合45min，出料，冷却得到；其中捏合时的温度为130℃；
所述色粉为氧化铁红，细度为400目，购买于灵寿县恒泰矿产品有限公司；
所述纤维素为羧甲基乙酸丁酸纤维素与纤维素乙酸丁酸酯的组合物，其重量比为1：4.5；所述羧甲基乙酸丁酸纤维素的型号为伊士曼CM CAB-641-0.5；所述纤维素乙酸丁酸酯为伊士曼醋酸丁酸纤维素；
所述增塑剂为环氧大豆油酸辛酯；
所述溶剂为二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的组合物；所述二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的重量比为1：2.3：1.6：3：1.5；
所述色粉预分散体的原料还包括1.5重量份的化合物A；所述化合物A为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，选自美国陶氏，型号EH-9；
所述润滑剂包括硬脂酸盐；所述硬脂酸盐为硬脂酸镁；所述润滑剂还包括石蜡；所述硬脂酸盐与石蜡的重量比为1：0.4；所述石蜡为微晶石蜡；所述微晶石蜡购自济南凤鸣化工有限公司；
在制备亚克力固态颜料时，先制备得到色粉预分散体，然后再以相应重量份的色粉预分散体为原料来制备亚克力固态颜料；在使用时，取相应重量份的改性苯丙树脂作为颜料预分散体的原料；
所述亚克力固态颜料的制备方法包括以下步骤：(1)将色粉预分散体的原料在捏合机中110℃捏合80min，然后冷却至室温得到，混料A；(2)将混料A加入辊温为140℃的二辊开炼机，辊筒转速为30r/min，开炼80min；辊温降至60℃，辊筒转速15r/min，开炼至预分散体的粒径低于200nm，停机冷却至室温，出料即得色粉预分散体；(4)将色粉预分散体、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、润滑剂加入双螺杆造粒机，升温至200℃，转速为600r/min，搅拌80min，冷却造粒，即得亚克力固态颜料。
实施例3
一种亚克力固态颜料，所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体42份、聚甲基丙烯酸甲酯54份、甲基丙烯酸甲酯4份、润滑剂3份；
所述聚甲基丙烯酸甲酯购自东莞市煜城塑化有限公司，牌号DR-66080；
甲基丙烯酸甲酯的CAS号为80-62-6，购自济南世纪通达化工有限公司；
所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉32份、纤维素68份、增塑剂3份、改性苯丙树脂10份、溶剂40份；
所述改性苯丙树脂的原料包括有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂；所述有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂的重量比为85：18：1.5；所述有机膨润土的平均粒径为325目；所述有机膨润土购自济南宝达染料化工有限公司；所述偶联剂为KH560硅烷偶联剂；所述苯丙树脂为巴斯夫690；所述改性苯丙树脂的制备方法包括以下步骤：(1)将有机膨润土、偶联剂混合30min后与苯丙树脂在捏合机中捏合45min，出料，冷却得到；其中捏合时的温度为130℃；
所述色粉为氧化铁红，细度为400目，购买于灵寿县恒泰矿产品有限公司；
所述纤维素为羧甲基乙酸丁酸纤维素与纤维素乙酸丁酸酯的组合物，其重量比为1：4.3；所述羧甲基乙酸丁酸纤维素的型号为伊士曼CM CAB-641-0.5；所述纤维素乙酸丁酸酯为伊士曼醋酸丁酸纤维素；
所述增塑剂为环氧大豆油酸辛酯；
所述溶剂为二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的组合物；所述二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的重量比为1：2：1.45：2.8：1.3；
所述色粉预分散体的原料还包括1-1.5重量份的化合物A；所述化合物A为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，选自美国陶氏，型号EH-9；
所述润滑剂包括硬脂酸盐；所述硬脂酸盐为硬脂酸镁；所述润滑剂还包括石蜡；所述硬脂酸盐与石蜡的重量比为1：0.35；所述石蜡为微晶石蜡；所述微晶石蜡购自济南凤鸣化工有限公司；
在制备亚克力固态颜料时，先制备得到色粉预分散体，然后再以相应重量份的色粉预分散体为原料来制备亚克力固态颜料；在使用时，取相应重量份的改性苯丙树脂作为颜料预分散体的原料；
所述亚克力固态颜料的制备方法包括以下步骤：(1)将色粉预分散体的原料在捏合机中105℃捏合75min，然后冷却至室温得到，混料A；
(2)将混料A加入辊温为135℃的二辊开炼机，辊筒转速为25r/min，开炼75min；辊温降至50℃，辊筒转速12r/min，开炼至预分散体的粒径低于200nm，停机冷却至室温，出料即得色粉预分散体；
(4)将色粉预分散体、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、润滑剂加入双螺杆造粒机，升温至190℃，转速为500r/min，搅拌75min，冷却造粒，即得亚克力固态颜料。
实施例4
一种亚克力固态颜料，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，使用本发明中的苯丙树脂替换改性苯丙树脂。
实施例5
一种亚克力固态颜料，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述改性苯丙树脂的原料包括有机膨润土、苯丙树脂；所述有机膨润土、苯丙树脂的重量比为85：18；所述有机膨润土的平均粒径为325目；所述有机膨润土购自济南宝达染料化工有限公司；所述苯丙树脂为巴斯夫690；所述改性苯丙树脂的制备方法包括以下步骤：(1)将有机膨润土、与苯丙树脂在捏合机中捏合45min，出料，冷却得到；其中捏合时的温度为130℃。
实施例6
一种亚克力固态颜料，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，使用膨润土替换有机膨润土，所述膨润土购自广州经纬矿业科技有限公司。
实施例7
一种亚克力固态颜料，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，溶剂为水与丙酮的组合物，其重量比为1：1。
实施例8
一种亚克力固态颜料，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，二乙二醇单丁醚、丙酮、丁酮、水、乙醇的重量比为2：2：1.45：2.8：1.3。
实施例9
一种亚克力固态颜料，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无微晶石蜡。
性能测试
1.耐候性测试
测试方法：分别将实施例中的亚克力固态颜料放在UV灯下照射200h后(紫外线波长为351nm)，按照GB/T 3979-1997、GB/T 7921-1997测试未经紫外线照射的亚克力固态颜料和照射处理后的亚克力固态颜料的色差值。
评价标准：色差之小于等于0.8为A；色差值为0.8-1.5之间为B，色差值大于等于1.5为C。
2.光泽性评价
实验室有经验的5位技术人员对制备得到亚克力固态颜料进行打分，满分为100分，取平均分，分数越高，说明亚克力固态颜料的光泽越高。
测试结果如表1所示：
表1
Claims (5)
1.一种亚克力固态颜料，其特征在于，所述亚克力固态颜料包括，按重量份计，色粉预分散体30~50份、聚甲基丙烯酸甲酯45~60份、甲基丙烯酸甲酯2~6份、润滑剂1~5份；所述色粉预分散体的原料包括，按重量份计，色粉20~40份、纤维素60~80份、增塑剂1~5份、改性苯丙树脂6~15份、溶剂30~50份；
所述溶剂为二乙二醇单丁醚，丙酮，丁酮，水和乙醇，重量比为1：(1.8~2.3)：(1.3~1.6)：(2.6~3)：(1.2~1.5)；
所述色粉预分散体的原料还包括1~1.5重量份的化合物A；所述的化合物A为异辛醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚；
所述改性苯丙树脂的原料包括有机膨润土、苯丙树脂、偶联剂，重量比为（80~90）：（15~23）：（1~1.8）；
所述润滑剂包括硬脂酸盐和石蜡，重量比为1：（0.3~0.4）；所述石蜡为微晶石蜡。
2.根据权利要求1所述的一种亚克力固态颜料，其特征在于，所述偶联剂为含有环氧基团的硅烷偶联剂。
3.根据权利要求1所述的一种亚克力固态颜料，其特征在于，所述纤维素为羧甲基乙酸丁酸纤维素与纤维素乙酸丁酸酯的组合物。
4.根据权利要求1所述的一种亚克力固态颜料，其特征在于，所述亚克力固态颜料的制备方法包括以下步骤：
（1）将色粉预分散体的原料在捏合机中100~110℃捏合70~80min，然后冷却至室温得到，混料A；
（2）将混料A加入辊温为125~140℃的二辊开炼机，辊筒转速为20~30r/min，开炼70~80min；辊温降至40~60℃，辊筒转速10~15r/min，开炼至预分散体的粒径低于200nm，停机冷却至室温，出料即得色粉预分散体；
（3）将色粉预分散体、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、润滑剂加入双螺杆造粒机，升温至180~200℃，转速为400~600r/min，搅拌70~80min，冷却造粒，即得亚克力固态颜料。
5.一种根据权利要求1~3任一项所述的一种亚克力固态颜料的应用，其特征在于，所述亚克力固态颜料的应用领域包括有机玻璃。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224236A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 蛍光性着色剤およびその使用 |
| JP2013049741A (ja) * | 2011-08-30 | 2013-03-14 | Dainippon Toryo Co Ltd | 顔料分散用樹脂溶液、顔料分散体及び調色塗料又は原色塗料 |
| CN108219649A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-29 | 合肥梵腾环保科技有限公司 | 一种改善光泽度的防水涂料及其制备方法 |
| CN110436831A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-11-12 | 河北晨阳工贸集团有限公司 | 一种真石漆及其制备方法 |
| CN110713762A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-01-21 | 孙斌 | 一种全能净味高装饰性彩粒水漆 |
| CN111454529A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-07-28 | 东莞市集丰塑化材料有限公司 | 一种固态颜料颗粒及其制备方法和应用 |
| KR102280831B1 (ko) * | 2021-05-31 | 2021-07-23 | 송상훈 | 강구조물 표면 보호 도장용 친환경 도장재 조성물 및 친환경 강구조물 표면 보호 도장 공법 |
-
2021
- 2021-08-12 CN CN202110923009.XA patent/CN115109373B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224236A (ja) * | 2006-02-27 | 2007-09-06 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 蛍光性着色剤およびその使用 |
| JP2013049741A (ja) * | 2011-08-30 | 2013-03-14 | Dainippon Toryo Co Ltd | 顔料分散用樹脂溶液、顔料分散体及び調色塗料又は原色塗料 |
| CN108219649A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-29 | 合肥梵腾环保科技有限公司 | 一种改善光泽度的防水涂料及其制备方法 |
| CN110436831A (zh) * | 2019-06-26 | 2019-11-12 | 河北晨阳工贸集团有限公司 | 一种真石漆及其制备方法 |
| CN110713762A (zh) * | 2019-10-22 | 2020-01-21 | 孙斌 | 一种全能净味高装饰性彩粒水漆 |
| CN111454529A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-07-28 | 东莞市集丰塑化材料有限公司 | 一种固态颜料颗粒及其制备方法和应用 |
| KR102280831B1 (ko) * | 2021-05-31 | 2021-07-23 | 송상훈 | 강구조물 표면 보호 도장용 친환경 도장재 조성물 및 친환경 강구조물 표면 보호 도장 공법 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 郑德海.《现代网印油墨选择与使用手册》.中国轻工业出版社,2000,第195-196页. * |
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| CN115109373A (zh) | 2022-09-27 |
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