CN107033509A - 一种中红外高阻隔高透光率的pvb胶片及其制备方法 - Google Patents

一种中红外高阻隔高透光率的pvb胶片及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种中红外高阻隔高透光率PVB胶膜及其制备方法,选用纳米DST新型纳米分散材料为功能粒子,经有机溶剂、分散剂以及增塑剂,完全分散制成分散液后,经过双螺杆挤出机挤出,然后流延成型制得具有中红外高阻隔且透光率高的PVB胶片。制得的中红外高阻隔高透光率PVB胶片具有优异的力学性能以及超强的中红外阻隔和反射能力,同时成本显著降低,具有很强的市场推广和应用前景。

Description

一种中红外高阻隔高透光率的PVB胶片及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种中红外高阻隔高透光率PVB胶片及其制备方法,尤其是涉及中红外阻隔在90%以上,透光率在90%以上的隔热胶片及其制备方法。
背景技术
1938年美国通过了在汽车上使用聚乙烯醇缩丁醛(以下简称PVB)膜片的夹层玻璃的法律,至此打开了大量使用PVB膜片的大门。经过半个多世纪的发展,人们对PVB膜片提出了越来越多的要求。
节能与环保是当今世界经济发展的永恒主题,在全球气候变暖的背景下,以低能耗、低污染、低排放为基础的“低碳经济”成为全球热点。随着科学技术的发展,人们赋予PVB夹胶玻璃更多的功能,例如隔热、变色、隔音、隐私、防盗等。
近年来,随着我国房地产业的快速发展,玻璃幕墙被广泛使用于大型建筑中,但随之带来的安全隐患也越来越多。同时,目前国内安全玻璃行业普遍使用PVB中间膜,随着经济的发展对安全玻璃提出了更高的节能要求。
太阳光辐射的波长主要是在200-2500nm,其中紫外线的波长为200-380nm之间,可见光的波长在380-780nm之间,红外线的波长在780-2500nm之间(其中780nm-1500nm是近红外线,1500nm-2500nm为中红外线)。紫外线在总的太阳光比例中比较小,约为5%,但它是各种材料加速老化的主要原因。红外线的能量占比比较高,约为50%,它是使室内温度升高的主要因素。
为了获得具有隔热效果的PVB夹胶玻璃,一种方法是在夹胶玻璃上镀上low-e隔热层或中空隔热层;一种方法是在夹胶玻璃上贴带有隔热效果的窗膜;一种方法是在PVB生产过程中掺杂有机红外线吸收染料从而制备彩色膜;还有一种方法是在制作PVB膜的过程中加入少量的无机纳米隔热浆料来制备PVB纳米隔热胶膜。但是前三种方法改变了夹胶玻璃的结构、生产工艺,且透过率比较低,使用寿命比较短,只有最后一种方法效果更佳。因此,需要隔热效果更好同时透明度也要高,但是目前的隔热膜中,隔热效果好的透明度和清晰度要差,透明度和清晰度高的隔热效果又差。因此需要一种隔热效果好,同时又能保持良好的透明度和清晰度的隔热膜。
中国专利CN203530211U、CN103044828A、CN1555989A和CN102863917A公布了通过添加ATO或ITO纳米红外功能粒子改善PVB膜的隔热效果,缺点是只能阻隔中红外(1500~2500nm)和远红外线(>2500nm),对人体热敏感的近红外线(790~1500nm)阻隔效果很差。中国专利CN104877582A公开了一种高性能PVB隔热胶膜,其选用的是氧化钨纳米浆料,制备出了性能优于使用纳米ATO、ITO、AZO等制备的PVB隔热胶膜。中国专利CN202344958公开了一种XIR薄膜热反射夹层节能胶片,虽然达到了降低能耗、节能的目的,但是其制备工艺复杂、复合加工工序繁杂费时,在加工过程中,容易产生气泡,且隔热膜容易产生收缩变形现象,而导致残品率偏高,造成了大量的浪费,大大增加了生产成本。
发明内容
为了解决现有技术中提出的问题,本发明提出了一种中红外高阻隔高透光率PVB胶膜及其制备方法,通过采用新的工艺配方,解决了该隔热PVB胶片透光率低、雾度较大、成本过高的问题。
本发明采用如下技术方案:一种中红外高阻隔高透光率PVB胶片,该PVB胶片的配方由下列重量份的原料组成:
其中DST纳米分散液的组成如下:
作为优选的技术方案,所述增塑剂选自三甘醇酯、四甘醇酯、癸二酸酯或磷酸酯中的一种或几种的混合物。更优选的,所述增塑剂为三甘醇二异辛酸酯。
作为优选的技术方案,所述抗氧剂选自酯类与亚磷酸酯类的混合物,其中所述的酯类选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或几种;所述的亚磷酸酯类选自三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双十八烷基醇季戊二亚磷酸酯、双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或几种。
作为优选的技术方案,所述的紫外光吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂,所述的苯并三唑类紫外线吸收剂选自2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-3ˊ-叔丁基-5ˊ-甲基)-5-氯-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-3ˊ5ˊ-二叔丁基)-5-氯-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-3ˊ5ˊ-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑中的一种或几种。
作为优选的技术方案,所述有机溶剂为甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇或三甘醇二异辛酸酯中的一种或几种。
作为优选的技术方案,所述的分散剂为BYK180、高分子聚合物聚硅氧烷溶液HX-4030、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂6598、7010中的一种或几种。
作为优选的技术方案,所述的ITO、GATO纳米粉粒径小于20nm。
本发明还保护所述的中红外高阻隔高透光率PVB胶片的制备方法,包括以下步骤:
(1)加入一定量的ITO纳米粉和GATO纳米粉到有机溶剂中,搅动一定时间后进行粗磨,然后加入分散剂继续研磨3小时,制得纳米DST纳米分散液;其中有机溶剂、分散剂、ITO纳米粉以及GATO纳米粉的重量份为:
(2)混合搅拌步骤(1)制备的DST纳米分散液、PVB树脂粉、增塑剂、抗氧剂及紫外线吸收剂,之后投入到双螺杆挤出机,得到PVB胶片,经冷却定型,卷取即为中红外高阻隔高透光率PVB胶片;
其中:
作为优选的技术方案,所述双螺杆挤出机的长径比36:1.
作为优选的技术方案,所述步骤(2)工艺条件为:度160℃-190℃,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具。
DST纳米分散液是由氧化铟掺杂得到的化合物半导体ITO纳米粉末和多种金属氧化物经过先进的纳米技术合成的GATO纳米粉末的混合物,它是一种新型的纳米新材料,从外观、形态、特性、功能这些方面都要比ATO、单纯的ITO粉体优异,特别是在中红外波长大于1500nm的区域比单独的ATO、ITO粉体隔热性能更好,且价格也比较低廉。最重要的是,一般的ITO分散液在做成PVB膜片之后,雾度较大,成本较高,这对玻璃行业的应用来说,非常不能接受,这也限制了隔热PVB膜片在市场上的应用,因此,针对这个问题,我们研究了多种材料,提出了能有效解决成本高的的方案,最终通过测试,得到了雾度较低低、透光率高、耐候性好、隔热效果明显优于ATO和ITO的隔热膜片。
与现有技术相比,本发明还有以下有益效果:
(1)本发明针对现今隔热玻璃材料的技术不足,提出选用纳米DST新型纳米分散材料为功能粒子,经有机溶剂、分散剂以及增塑剂,完全分散制成分散液后,经过双螺杆挤出机挤出,然后流延成型制得具有中红外高阻隔且透光率高的PVB胶片。制得的中红外高阻隔高透光率PVB胶片具有优异的力学性能以及超强的中红外阻隔和反射能力,同时新纳米材料的使用,使得他的透光率超高的同时,具有优异的红外阻隔效果,同时成本显著降低,更加适用于生产生活中。它可以直接用于玻璃深加工行业中,生产安全的多功能安全玻璃,同时,进行了生产流程的优化,这种PVB胶片安全节能等特性,具有很强的市场推广和应用前景。
(2)本发明是将纳米DST均匀分散到有机溶剂体系中,保证了PVB胶片在各个位置阻隔红外的一致性。
(3)本发明的DST纳米分散液能有效改善分层、纳米粒子团聚、膜片雾度较大以及与树脂粉不兼容的问题。
(4)本发明隔热PVB胶片可以用在建筑幕墙及汽车领域,使室内或车内的温度不至于升得很高,具有节能降温和保护室内物品不被暴晒的功效,既节省贴膜成本又起到安全防盗作用,还能减少耗能节能减排。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施方案或现有技术中的技术方案,下面将对实施方案或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施方案,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的红外阻隔图
其中:1-实施例1,2-实施例2,3-对比实施例1,4-对比实施例2,5-对比实施例3,6-对比实施例4。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
下述实施例中的使用的原料都是通过市售购买的。
实施例1
(1)制备DST纳米分散液:取8.5kg有机溶剂三甘醇二异辛酸酯、0.8kg纳米ITO粉和0.2kg纳米GATO粉混合在一起后,慢速研磨过程中,加入0.5kg分散剂硅烷偶联剂6598,继续在球磨机上研磨24h,制得纳米DST分散液。
(2)将100kgPVB树脂粉,0.5kg抗氧剂混合物(由266.8g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与133.2g三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成),0.1kg紫外线吸收剂混合物(由50g 2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑和50g2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑组成),加入到拌粉机中,在1000RPM转速下高速搅拌20分钟。控制设备的温度,使搅拌过程中料温在40℃到50℃之间。最后在20RPM的转速下加入增塑剂三甘醇二异辛酸酯38kg以及步骤(1)制备的纳米DST分散液1kg,低速搅拌5到10分钟。然后将上述混合料以计量的方式投入到长径比36:1的双螺杆挤出机,加工温度设定在160℃到190℃之间,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具,形成厚度均匀的PVB胶片,经冷却定型,卷取为成品。1
实施例2
(1)制备DST纳米分散液:取8.5kg有机溶剂三甘醇二异辛酸酯、0.6kg纳米ITO粉和0.4kg纳米GATO粉混合在一起后,慢速研磨过程中,加入0.5kg分散剂硅烷偶联剂6598,继续在球磨机上研磨24h,制得纳米DST分散液。
(2)将100kgPVB树脂粉,0.5kg抗氧剂混合物(由266.8g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与133.2g三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成),0.1kg紫外线吸收剂混合物(由50g 2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑和50g2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑组成),加入到拌粉机中,在1000RPM转速下高速搅拌20分钟。控制设备的温度,使搅拌过程中料温在40℃到50℃之间。最后在20RPM的转速下加入增塑剂三甘醇二异辛酸酯38kg以及步骤(1)制备的纳米DST分散液1kg,低速搅拌5到10分钟。然后将上述混合料以计量的方式投入到长径比36:1的双螺杆挤出机,加工温度设定在160℃到190℃之间,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具,形成厚度均匀的PVB胶片,经冷却定型,卷取为成品。
对比实施例1
(1)制备DST纳米分散液:取8.5kg有机溶剂三甘醇二异辛酸酯、0.8kg纳米ITO粉和0.2kg纳米GATO粉混合在一起后,慢速研磨过程中,加入0.5kg分散剂硅烷偶联剂6598,继续在球磨机上研磨24h,制得纳米DST分散液。
(2)将100kgPVB树脂粉,0.5kg抗氧剂混合物(由266.8g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与133.2g三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成),0.1kg紫外线吸收剂混合物(由50g 2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑和50g2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑组成),加入到拌粉机中,在1000RPM转速下高速搅拌20分钟。控制设备的温度,使搅拌过程中料温在40℃到50℃之间。最后在20RPM的转速下加入增塑剂三甘醇二异辛酸酯38kg以及步骤(1)制备的纳米DST分散液1.2kg,低速搅拌5到10分钟。然后将上述混合料以计量的方式投入到长径比36:1的双螺杆挤出机,加工温度设定在160℃到190℃之间,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具,形成厚度均匀的PVB胶片,经冷却定型,卷取为成品。
对比实施例2
(1)制备纳米DST分散液:
取8.5kg有机溶剂三甘醇二异辛酸酯、0.6kg纳米ITO粉和0.4kg纳米GATO粉混合在一起后,慢速研磨过程中,加入0.5kg分散剂硅烷偶联剂6598,继续在球磨机1上研磨24h,制得纳米DST分散液。
(2)将100kgPVB树脂粉,0.5kg抗氧剂混合物(由266.8g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与133.2g三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成),0.1kg紫外线吸收剂混合物(由50g 2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑和50g2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑组成),加入到拌粉机中,在1000RPM转速下高速搅拌20分钟。控制设备的温度,使搅拌过程中料温在40℃到50℃之间。最后在20RPM的转速下加入增塑剂三甘醇二异辛酸酯38kg以及步骤(1)制备的纳米DST分散液1.2kg,低速搅拌5到10分钟。然后将上述混合料以计量的方式投入到长径比36:1的双螺杆挤出机,加工温度设定在160℃到190℃之间,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具,形成厚度均匀的PVB胶片,经冷却定型,卷取为成品。
对比实施例3
(1)制备纳米ITO分散液:
取8.5kg有机溶剂三甘醇二异辛酸酯、1kg纳米ITO粉,慢速研磨过程中,加入0.5kg分散剂硅烷偶联剂6598,继续在球磨机上研磨24h,制得纳米DST分散液。
(2)将100kgPVB树脂粉,0.5kg抗氧剂混合物(由266.8g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与133.2g三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成),0.1kg紫外线吸收剂混合物(由50g 2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑和50g2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑组成),加入到拌粉机中,在1000RPM转速下高速搅拌20分钟。控制设备的温度,使搅拌过程中料温在40℃到50℃之间。最后在20RPM的转速下加入增塑剂三甘醇二异辛酸酯38kg以及步骤(1)制备的纳米ITO分散液1.2kg,低速搅拌5到10分钟。然后将上述混合料以计量的方式投入到长径比36:1的双螺杆挤出机,加工温度设定在160℃到190℃之间,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具,形成厚度均匀的PVB胶片,经冷却定型,卷取为成品。
对比实施例4
(1)将100kgPVB树脂粉,0.5kg抗氧剂混合物(由266.8g四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯与133.2g三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯组成),0.1kg紫外线吸收剂混合物(由50g 2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑和50g2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑组成),加入到拌粉机中,在1000RPM转速下高速搅拌20分钟。控制设备的温度,使搅拌过程中料温在40℃到50℃之间。最后在20RPM的转速下加入增塑剂三甘醇二异辛酸酯38kg,低速搅拌5到10分钟。然后将上述混合料以计量的方式投入到长径比36:11的双螺杆挤出机,加工温度设定在160℃到190℃之间,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具,形成厚度均匀的PVB胶片,经冷却定型,卷取为成品。
下表是实施例1、2、对比实施例1、2、3、4生产的PVB中间膜的数据对比:
表一
从表一中看出,实施例1和2与对比实施例3和4对比可以知道,与不加或只加入ITO对比发现,DST纳米分散液的加入,透光率效果和阻隔效果均达到了一个很好的效果,对比实施例3,使用ITO的效果,虽然隔热效果较好,但是透光率较低,能很大的影响商用具体效果,而对比实施例4虽然透光率效果好,但是红外阻隔的确实减少了其附加价值的增加,同时,实施例2,对比实施例1和2的配比,虽然效果隔热效果与透光率达到平衡,但是产品的雾度偏大,远没有达到实施例1可以做到的最佳,而对比实施例3和4作为空白对比,进一步证明实施例1的配比使得透光率高,中红外阻隔效果好,并且雾度较低。因此,实施例1为最佳的选择。
将实施例1、2、对比实施例1、2、3、4制成的PVB胶片合片制成夹层玻璃后用紫外-可见-近红外分光光度计对样品进行测量(型号是安捷伦公司,UV5000),并与对比例普通PVB膜片制成的夹层玻璃进行对照比较,观察对波长1500~2500nm的红外线阻断情况结果,结果见图1,其中横坐标表示红外线的波长,纵坐标为透过率,从图1可以看出,加了纳米DST溶液的样品对1500~2500nm的红外线有明显的阻隔,实施例1为优选的案例。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种中红外高阻隔高透光率PVB胶片,其特征在于,该PVB胶片的配方由下列重量份的原料组成:
其中DST纳米分散液的组成如下:
2.根据权利要求1所述的PVB胶片,其特征在于,所述增塑剂选自三甘醇酯、四甘醇酯、癸二酸酯或磷酸酯中的一种或几种的混合物;更优选的,所述增塑剂为三甘醇二异辛酸酯。
3.根据权利要求1所述的PVB胶片,其特征在于,所述抗氧剂选自酯类与亚磷酸酯类的混合物,其中所述的酯类选自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、2-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯中的一种或几种;所述的亚磷酸酯类选自三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双十八烷基醇季戊二亚磷酸酯、双(3,5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的PVB胶片,其特征在于,所述的紫外光吸收剂为苯并三唑类紫外线吸收剂,所述的苯并三唑类紫外线吸收剂选自2-(2ˊ-羟基-5ˊ-甲基)-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-3ˊ-叔丁基-5ˊ-甲基)-5-氯-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-3ˊ5ˊ-二叔丁基)-5-氯-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-3ˊ5ˊ-二叔戊基)-苯并三唑、2-(2ˊ-羟基-5ˊ-叔辛基)-苯并三唑中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的PVB胶片,其特征在于,所述有机溶剂为甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇或三甘醇二异辛酸酯中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的PVB胶片,其特征在于,所述的分散剂为BYK180、高分子聚合物聚硅氧烷溶液HX-4030、硅烷偶联剂KH-570、硅烷偶联剂6598、7010中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的PVB胶片,其特征在于,所述的ITO、GATO纳米粉粒径小于20nm。
8.根据权利要求1-7任一项所述PVB胶片的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)加入一定量的ITO纳米粉和GATO纳米粉到有机溶剂中,搅动一定时间后进行粗磨,然后加入分散剂继续研磨3小时,制得纳米DST纳米分散液;其中有机溶剂、分散剂、ITO纳米粉以及GATO纳米粉的重量份为:
(2)混合搅拌步骤(1)制备的DST纳米分散液、PVB树脂粉、增塑剂、抗氧剂及紫外线吸收剂,之后投入到双螺杆挤出机,得到PVB胶片,经冷却定型,卷取即为中红外高阻隔高透光率PVB胶片;
其中:
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述双螺杆挤出机的长径比36:1。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)工艺条件为:度160℃-190℃,在螺杆转速80RPM的条件下熔融塑化,通过开口0.5mm-0.8mm的T型模具。
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