CN115103843A - 介离子杀昆虫剂 - Google Patents

Abstract

披露了具有式1的化合物，包括其所有几何和立体异构体、N‑氧化物和盐(I)，其中R¹、X、Q、R²、n、R³和R⁴如本披露中所定义。还披露了含有具有式1的化合物的组合物和用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的本披露的化合物或组合物接触。

Description

介离子杀昆虫剂

相关申请的交叉引用

本申请要求于2020年1月24日提交的美国临时申请号62/965,183的权益。

技术领域

本披露涉及适用于农学和非农学用途的某些取代的介离子化合物、其N-氧化物、盐和组合物，以及它们用于在农学和非农学环境中防治无脊椎有害生物诸如节肢动物的方法。

背景技术

防治无脊椎有害生物在实现高作物效率中是极其重要的。无脊椎有害生物对生长中和储存的农作物的损害可导致生产力显著降低，并由此导致消费者的成本增加。在林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储存食品和纤维产品、牲畜、家庭、草皮、木材产品以及公共健康和动物健康中的无脊椎有害生物的防治也是重要的。为了这些目的，许多产品是可商购的，但持续需要更有效、较低成本、较低毒性、对环境更安全或具有不同的作用位点的新型化合物。

PCT专利公开WO 2011/017342和WO 2011/017334披露了介离子化合物以及它们在农业环境中作为杀昆虫剂的用途。

发明内容

本披露涉及具有式1的化合物(包括所有立体异构体)、其N-氧化物和盐，含有它们的组合物，以及它们作为杀昆虫剂的用途：

其中

R¹是H、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基；

X是CR⁴或N；

Q是CH₂CN、6-氯-3-吡啶基或2-氯-5-噻唑基；

每个R²独立地是卤素、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₃-C₆环烷氧基、C₁-C₆烷氧基烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、或C₁-C₆卤代烷基磺酰基；

n是0、1、2或3；

R⁴是H、卤素、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、或C₁-C₆卤代烷基磺酰基；并且

R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基烷基、C₁-C₆羟基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基、C₄-C₇烷基环烷基或任选地被以下取代的苯基：卤素、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、或C₁-C₆卤代烷基磺酰基；

前提是当Q是CH₂CN时，则R³不是H和CH₃。

本披露还提供了一种组合物，该组合物包含式1的化合物、其N-氧化物或盐以及选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的至少一种附加组分。在一个实施例中，本披露还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的组合物，该组合物包含具有式1的化合物、其N-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂(例如，杀真菌剂)。

本披露进一步提供了一种用于防治无脊椎有害生物的喷雾组合物，该喷雾组合物包含具有式1的化合物、其N-氧化物或盐、或上述组合物以及推进剂。本披露还提供了一种用于防治无脊椎有害生物的诱饵组合物，该诱饵组合物包含具有式1的化合物、其N-氧化物或盐、或上述实施例中描述的组合物、一种或多种食物材料、任选的引诱剂和任选的湿润剂。

本披露进一步提供了一种用于防治无脊椎有害生物的诱捕装置，该诱捕装置包含所述诱饵组合物和被适配成用于容纳所述诱饵组合物的外壳，其中外壳具有至少一个开口，该开口的大小被设定成允许无脊椎有害生物通过开口，使无脊椎有害生物能够从外壳外部的位置接近所述诱饵组合物，并且其中外壳进一步被适配成放置在无脊椎有害生物可能或已知的活动所在地中或附近。

本披露提供了一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触。本披露还涉及这样的方法，其中无脊椎有害生物或其环境与包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物接触，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂。

本披露还提供了一种用于保护种子免受无脊椎有害生物侵害的方法，该方法包括使种子与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触。本披露还涉及经处理的种子。本披露进一步提供了一种用于保护动物免受无脊椎寄生性有害生物侵害的方法，该方法包括向动物施用杀寄生虫有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)。本披露还提供了式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)在保护动物免受无脊椎有害生物侵害中的用途。

本披露还提供了一种用于增加作物植株的活力(vigor)的方法，该方法包括使作物植株、生长出作物植株的种子或作物植株的所在地(例如，生长介质)与生物学有效量的式1的化合物(例如，作为本文所述的组合物)接触。

在一个实施例中，如本文所披露的组合物进一步包含液体肥料。在一些实施例中，液体肥料是水基的。

在一个实施例中，本披露提供了一种包含本文所披露的组合物的土壤浸液制剂。

在一个实施例中，本披露提供了一种包含本文所披露的组合物的喷雾组合物。在一些实施例中，喷雾组合物进一步包含推进剂。

在一个实施例中，本披露提供了一种包含本文所披露的组合物的诱饵组合物。在一个实施例中，诱饵组合物进一步包含一种或多种食物材料。在一个实施例中，诱饵组合物进一步包含引诱剂。在一个实施例中，诱饵组合物进一步包含湿润剂。

在一个实施例中，本文所披露的组合物是固体组合物，诸如粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂或填充膜。在一些实施例中，本文所披露的组合物是固体组合物，并且是水可分散的或水溶性的。

在一个实施例中，包含如本文所披露的组合物的液体或干制剂用于滴灌系统、种植期间的垄沟、手持式喷雾器、背负式喷雾器、喷杆式喷雾器、地面喷雾器、空中施用、无人驾驶飞行器或种子处理。

在一个实施例中，如本文所披露的组合物用于滴灌系统、种植期间的垄沟、手持式喷雾器、背负式喷雾器、喷杆式喷雾器、地面喷雾器、空中施用、无人驾驶飞行器或种子处理，其中所述制剂以超低体积喷雾。

在一个实施例中，本披露还涉及经处理的种子。

具体实施方式

如本文所用，术语“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“包括(includes)”、“包括(including)”、“具有(has)”、“具有(having)”、“含有(contains)”、“含有(containing)”、“特征为(characterized by)”或其任何其他变体，旨在涵盖非排他性包括，受到明确指出的任何限制。例如，包括一系列要素的组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备不一定仅限于那些要素，而是可以包括其他未明确列出的或此类组合物、混合物、工艺、方法、制品或设备固有的要素。

连接短语“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或成分。如果在权利要求中，则此短语将使权利要求为封闭式，不包括除所述那些外的材料，但与其通常相关的杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而非紧接前序部分时，该短语仅仅限制该子句中阐述的要素；整体上，该权利要求并不排除其他要素。

连接短语“基本上由……组成”用于限定除了字面披露的那些以外还包括材料、步骤、特征、组分、或要素的组合物、方法或设备，前提是这些附加的材料、步骤、特征、组分、或要素不会实质影响权利要求的基本和新颖特征。术语“基本上由……组成”居于“包含”和“由……组成”中间。

当申请人已经用开放式术语如“包含(comprising)”定义了实施例或其一部分时，则应易于理解(除非另外说明)，说明书应被解释为还使用术语“基本上由……组成”或“由……组成”描述该实施例。

此外，除非明确相反地指出，否则“或”是指包含性的或而非排他性的或。例如，条件A或B由以下中任一个满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)、A为假(或不存在)且B为真(或存在)以及A和B皆为真(或存在)。

同样，在本披露的元素或组分前的不定冠词“一个/一种(a/an)”关于元素或组分的例子(即，出现)的数量旨在是非限制性的。因此，“一个/一种(a或an)”应被理解为包括一个/一种或至少一个/一种，并且要素或组分的单数单词形式也包括复数，除非数字显然意指单数。

如在本披露中所提及，术语“无脊椎有害生物”包括作为有害生物具有经济重要性的节肢动物、腹足动物、线虫和蠕虫。术语“节肢动物”包括昆虫、螨虫、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、千足虫、鼠妇(pill bug)和综合虫(symphylan)。术语“腹足动物”包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目(Stylommatophora)。术语“线虫”包括线虫动物门成员，诸如植食性线虫和寄生于动物的蠕虫线虫。术语“蠕虫”包括所有寄生虫，诸如蛔虫(线虫动物门)、心丝虫(线虫动物门，胞管肾纲(Secernentea))、吸虫(fluke)(扁形动物门(Platyhelminthes)，吸虫纲(Tematoda))、棘头虫(棘头动物门(Acanthocephala))和绦虫(扁形动物门，绦虫纲(Cestoda))。

在本披露的上下文中，“无脊椎有害生物防治”意指抑制无脊椎有害生物的发育(包括死亡、摄食减少和/或交配干扰)，并且相关的表述类似地定义。

术语“农学”是指诸如用于食物和纤维的大田作物的生产，并且包括种植玉蜀黍(maize)或玉米、大豆和其他豆类、水稻、谷物(例如，小麦、燕麦、大麦、黑麦和水稻)、叶类蔬菜(例如，生菜、卷心菜和其他油菜作物)、果实类蔬菜(例如，西红柿、胡椒、茄子、十字花科植物和瓜类作物(cucurbit))、土豆、甘薯、葡萄、棉花、树果(例如，仁果类(pome)、核果类(stone)和柑橘类)、小果(例如，浆果和樱桃)和其他特种作物(specialty crop)(例如，低芥酸菜籽(canola)、向日葵和橄榄)。

术语“非农学”是指不同于大田作物，诸如园艺作物(例如，温室、苗圃或不在大田生长的观赏植物)、住宅、农业、商业和工业结构、草皮(例如，草场(sod farm)、牧场、高尔夫球场、草坪、运动场等)、木材产品、储存产品、农林业和植被管理、公共健康(即人类)和动物健康(例如，家养动物诸如宠物、牲畜和家禽，非家养动物诸如野生动物)应用。

术语“作物活力(vigor)”是指作物植株的生长速率或生物量积累。“活力增加”是指相对于未经处理的对照作物植株，作物植株的生长或生物量积累增加。术语“作物产量”是指收获作物植株后获得的作物材料的数量和质量回报。“作物产量增加”是指相对于未经处理的对照作物植株的作物产量增加。

术语“生物学有效量”是指当施加于(即接触)待防治的无脊椎有害生物或其环境，或植株、生长出该植株的种子或该植株的所在地(例如，生长介质)以保护植株免受无脊椎有害生物的伤害或为了其他期望的效果(例如，增加植株活力)时，足以产生所期望的生物效应的生物学活性化合物(例如，具有式1的化合物)的量。

通常，当分子片段(即自由基)由一系列原子符号(例如，C、H、N、O和S)表示时，本领域技术人员将容易地识别隐含的一个或多个附接点。在本文的一些情况下，特别是当替代附接点是可能的情况下，一个或多个附接点可以用连字符(“-”)表示。例如，“-NCS”表示附接点是氮原子(即异硫氰基而不是硫氰基)。

如本文所用，术语“烷基化剂”是指其中含碳基团通过碳原子键合到离去基团诸如卤化物或磺酸酯的化合物，该离去基团可通过亲核体与所述碳原子的键合而被置换。除非另外指明，否则术语“烷基化”不将含碳基团限制为烷基；烷基化剂中的含碳基团包括对于例如R²指定的各种碳键合的取代基基团。

在以上详述中，术语“烷基”，单独使用或在复合词诸如“烷硫基”或“卤代烷基”中使用，包括直链或支链烷基，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、或不同的丁基、戊基、或己基异构体。“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。“烷氧基烷基”表示烷基上的烷氧基取代。“烷氧基烷基”的实例包括CH₃OCH₂、CH₃OCH₂CH₂、CH₃CH₂OCH₂、CH₃CH₂CH₂OCH₂和CH₃CH₂OCH₂CH₂。“烷氧基烷氧基”表示另一个烷氧基部分上的烷氧基取代。

术语“烷硫基”包括直链和支链的烷硫基部分，诸如甲硫基、乙硫基、以及不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。“烷基亚磺酰基”包括烷基亚磺酰基的两种对映异构体。“烷基亚磺酰基”的实例包括CH₃S(＝O)、CH₃CH₂S(＝O)、CH₃CH₂CH₂S(＝O)、(CH₃)₂CHS(＝O)、以及不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。“烷基磺酰基”的实例包括CH₃S(＝O)₂、CH₃CH₂S(＝O)₂、CH₃CH₂CH₂S(＝O)₂、(CH₃)₂CHS(＝O)₂、以及不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。

“环烷基”包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语“烷基环烷基”表示环烷基部分上的烷基取代，并且包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、甲基环戊基和甲基环己基。术语“环烷氧基”表示附接至氧原子并通过氧原子连接的环烷基，包括例如环戊氧基和环己氧基。

术语“卤素”，单独地或在复合词如“卤代烷基”中，或者当在描述如“被卤素取代的烷基”中使用时，包括氟、氯、溴或碘。此外，当在复合词如“卤代烷基”中使用时，或者当在描述如“被卤素取代的烷基”中使用时，所述烷基可以是被卤素原子(其可以是相同的或不同的)部分地或完全地取代的。“卤代烷基”或“被卤素取代的烷基”的实例包括F₃C-、ClCH₂-、CF₃CH₂-和CF₃CCl₂-。术语“卤代环烷基”、“卤代烷氧基”、“卤代烷硫基”、“卤代烷基亚磺酰基”、“卤代烷基磺酰基”等类似于术语“卤代烷基”进行定义。“卤代烷氧基”的实例包括CF₃O-、CCl₃CH₂O-、HCF₂CH₂CH₂O-和CF₃CH₂O-。“卤代烷硫基”的实例包括CCl₃S-、CF₃S-、CCl₃CH₂S-和ClCH₂CH₂CH₂S-。

“羟基烷基”表示被一个羟基基团取代的烷基基团。“羟基烷基”的实例包括HOCH₂CH₂、CH₃CH₂(OH)CH和HOCH₂CH₂CH₂CH₂。

在取代基中的碳原子的总数用“C_i-C_j”前缀表示，其中i和j是从1至10的数。例如，C₁-C₆烷基磺酰基表示甲基磺酰基至己基磺酰基；C₂烷氧基烷基表示CH₃OCH₂-；C₃烷氧基烷基表示例如CH₃CH(OCH₃)-、CH₃OCH₂CH₂-或CH₃CH₂OCH₂-；并且C₄烷氧基烷基表示被含有总共四个碳原子的烷氧基取代的烷基的各种异构体，实例包括CH₃CH₂CH₂OCH₂-和CH₃CH₂OCH₂CH₂-。

与基团诸如环有关的术语“未取代的”意指该基团除了其与式1的其余部分的一个或多个附接部外不具有任何取代基。术语“任选地取代的”意指取代基的数目可以是零。除非另外说明，否则任选地取代的基团可被尽可能多的任选的取代基取代，这些任选的取代基可通过在任何可用的碳原子或氮原子上用非氢取代基替代氢原子来容纳。通常，任选的取代基的数目(当存在时)在从1至3的范围内。如本文所用，术语“任选地取代的”与短语“被取代或未被取代的”或与术语“(未)被取代的”可互换使用。

除非另外指明，否则当化合物被带有下标(该下标表示所述取代基的数目可以变化(例如，式1中的(R²)_n，其中n是1至3))的取代基取代时，则所述取代基独立地选自所定义的取代基的组。此外，当下标表示范围时，例如(R)_i-j，则取代基的数目可选自i与j之间的整数(包括i和j)。当基团含有可以是氢的取代基，例如R⁴时，则当该取代基为氢时，公认这等同于所述基团是未被取代的。当变量基团显示为任选地附接至某位置时，例如式1中的(R²)_n，其中n可以是0，则氢可以在该位置，即使在变量基团的定义中没有叙述。当基团上的一个或多个位置被称为是“没有被取代的”或“未被取代的”时，则附接氢原子以占据任何自由价。

本披露中取代基的命名使用公认的术语，为本领域技术人员准确传达化学结构提供了简洁性。为了简洁起见，可以省略位次描述符。在本文的一些情况下，取代基的一个或多个附接点(例如，R²)用位次编号表示，如果差异不影响其含义，则位次编号可能不同于化学文摘命名系统。

除非另外指明，否则作为具有式1的组分的“环”或“环体系”是碳环或杂环。术语“环体系”表示两个或更多个稠环。术语“二环体系”和“稠合的二环体系”表示由两个稠环组成的环体系，该环体系可以是“邻位稠合的”、“桥接二环的”或“螺环的”。“邻位稠合的二环体系”表示这样的环体系，其中两个组成环具有两个共同的邻近原子。“桥接的二环体系”是通过将一个或多个原子的链段与环的非邻近环成员键合而形成的。“螺环体系”是通过将两个或更多个原子的链段与环的同一环成员键合而形成的。术语“环成员”是指形成环或环体系的骨架的原子或其他部分(例如，C(＝O)、C(＝S)、S(O)或S(O)₂)。

术语“碳环(carbocyclic ring)”、“碳环(carbocycle)”或“碳环体系”表示其中形成环骨架的原子仅选自碳的环或环体系。术语“杂环(heterocyclic ring)”、“杂环(heterocycle)”或“杂环体系”表示其中至少一个形成环骨架的原子不是碳(例如，氮、氧或硫)的环或环体系。典型地，杂环含有不超过4个氮原子、不超过2个氧和不超过2个硫。除非另外指明，否则碳环或杂环可以是饱和或不饱和的环。“饱和的”是指具有由通过单键彼此连接的原子组成的骨架的环；除非另外指明，否则其余的原子价被氢原子占据。除非另外说明，否则“不饱和环”可以是部分不饱和的或完全不饱和的。表述“完全不饱和的环”意指原子的环，其中在该环中的原子之间的键根据价键理论是单键或双键，并且此外该环中的原子之间的键包括尽可能多的双键，但没有累积双键(即没有C＝C＝C或C＝C＝N)。术语“部分不饱和的环”表示包含至少一个环成员通过双键键合到邻近环成员的环，并且在概念上可能在相邻环成员之间容纳大于存在的双键(即呈其部分不饱和形式)数量的多个非累积双键(即，呈其完全不饱和的对应形式)。

除非另外指明，否则杂环和环体系可以通过任何可用的碳或氮通过替代在所述碳或氮上的氢来附接。

“芳族的”表示每个环原子基本上在相同的平面上且具有垂直于该环平面的p-轨道，并且其中(4n+2)个π电子(其中n是正整数)与该环相关联以符合休克尔规则(Hückel’srule)。术语“芳族环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的碳环或杂环体系。当完全不饱和的碳环满足休克尔规则时，则所述环还被称为“芳族环”或“芳族碳环”。

术语“芳族碳环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的碳环体系。当完全不饱和的杂环满足休克尔规则时，则所述环还被称为“杂芳族环”、“芳族杂环”或“杂环芳族环”。术语“芳族杂环体系”表示其中环体系中的至少一个环是芳族的杂环体系。术语“非芳族环体系”表示可以是完全饱和的、以及部分或完全不饱和的碳环或杂环体系，前提是环体系中的环都不是芳族的。术语“非芳族碳环体系”表示其中环体系中没有环是芳族的碳环。术语“非芳族杂环体系”表示其中环体系中没有环是芳族的杂环体系。

与杂环有关的术语“任选地取代的”是指这样的基团，其为未被取代的或具有至少一个不消除由未被取代的类似物所拥有的生物活性的非氢取代基。如本文所用，除非另外指明，否则将应用下列定义。术语“任选地取代的”与短语“被取代或未被取代的”或与术语“(未)被取代的”可互换使用。除非另外指明，否则任选地取代的基团可在基团的每个可取代的位置处具有取代基，并且每个取代彼此独立。

如式1中所描绘的，每个R²键合至指定为6元芳族环的环，其中X是CR⁴或N。在本披露的一个实施例中，R²键合至相对于将环连接至式1的其余部分的环成员远端的环成员。如示例1中所描绘的，在六元芳族环中，相对于将环连接至式1的其余部分的环成员远端的环成员通过两个环键连接至连接环成员。

示例1

本领域技术人员将认识到，在具有式1的化合物中，仅有一个远端环成员可用于被R²取代。另一个远端环成员键合至炔烃。

本领域中已知多种合成方法能够制备芳族和非芳族的杂环和环体系；对于广泛的评论，参见八卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学],A.R.Katritzky和C.W.Rees主编,Pergamon Press,Oxford[培格曼出版社，牛津],1984和十二卷集的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II[综合杂环化学II],A.R.Katritzky,C.W.Rees和E.F.V.Scriven主编,培格曼出版社,牛津,1996。

具有式1的化合物是介离子内盐。“内盐”，在本领域中也称为“两性离子”，是电中性分子，但根据价键理论在每个价键结构中的不同原子上携带形式上的正电荷和负电荷。此外，具有式1的化合物的分子结构可以由如下所出的六种价键结构表示，每个结构将形式上的正电荷和负电荷置于不同的原子上。由于该共振，具有式1的化合物也被描述为“介离子的”。尽管为了简洁起见，具有式1的分子结构在本文中被描述为单价键结构，但该特定的价键结构应理解为表示与具有式1的化合物的分子中的键合相关的所有六种价键结构。因此，除非另外指明，否则本文提及的式1涉及如示例2中描述的所有六种适用的价键结构和其他(例如，分子轨道理论)结构。

示例2

本披露的化合物可作为一种或多种立体异构体存在。立体异构体是构成相同但它们的原子在空间中的排列不同的异构体，并且包括对映异构体、非对映异构体、顺式和反式异构体(还称为几何异构体)和阻转异构体。阻转异构体起因于围绕单键的旋转受限制，其中旋转势垒足够高以允许同分异构种类的分离。本领域的技术人员将理解，一种立体异构体当相对于一种或多种其他立体异构体富集时，或当与一种或多种其他立体异构体分离时，可能更有活性和/或可能表现出有益的效果。另外，本领域的技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。对于立体异构现象的所有方面的综合讨论，参见Ernest L.Eliel和Samuel H.Wilen,Stereochemistry of Organic Compounds[有机化合物立体化学],John Wiley&Sons[约翰威立父子出版社],1994。

本披露的化合物可作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体、或作为光学活性形式存在。除非本申请的结构式或语言明确指定特定顺式或反式异构体或手性中心的构型，否则本披露的范围旨在涵盖所有此类异构体本身以及顺式和反式异构体的混合物、以及非对映异构体的混合物和对映异构体(光学异构体)的外消旋混合物。本文绘制的分子描述依照用于描绘立体化学的标准惯例。为了指明立体构型，从绘图平面伸出并且朝向观看者的键以实心楔形表示，其中该楔形的宽端连接至从绘图平面伸出朝向观看者的原子上。伸向绘图平面下方并且远离观察者的键由虚线楔形表示，其中该楔形的窄端连接到进一步远离观察者的原子上。等宽线表示相对于用实心或虚线楔形示出的键具有相对或中立方向的键；等宽线还可描述其中不旨在指明具体立体构型的分子或分子部分中的键。

本领域的技术人员将理解，不是所有的含氮杂环都可以形成N-氧化物，因为氮需要可用的孤电子对以氧化成氧化物；本领域的技术人员将认识到可形成N-氧化物的那些含氮杂环。本领域技术人员还将认识到叔胺能够形成N-氧化物。用于制备杂环和叔胺的N-氧化物的合成方法是本领域的技术人员非常熟知的，包括使用过氧酸诸如过氧乙酸和3-氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化氢、烷基氢过氧化物诸如叔丁基氢过氧化物、过硼酸钠和二环氧乙烷诸如二甲基二环氧乙烷来氧化杂环和叔胺。用于制备N-氧化物的这些方法已广泛描述和综述于文献中，参见例如：T.L.Gilchrist,Comprehensive Organic Synthesis[综合有机合成],第7卷,第748-750页,S.V.Ley编辑,Pergamon Press[培格曼出版社]；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry[综合杂环化学],第3卷,第18-20页,A.J.Boulton和A.McKillop编辑,培格曼出版社；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene,Advances in Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第43卷,第149-161页,A.R.Katritzky编辑,Academic Press[学术出版社]；M.Tisler和B.Stanovnik,Advancesin Heterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第9卷,第285-291页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,学术出版社；和G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk,Advances inHeterocyclic Chemistry[杂环化学进展],第22卷,第390-392页,A.R.Katritzky和A.J.Boulton编辑,学术出版社。

本领域的技术人员认识到，由于在环境中和在生理条件下化合物的盐与它们相应的非盐形式处于平衡，因此盐共享非盐形式的生物效用。因此，多种具有式1的化合物的盐可用于防治无脊椎有害生物。具有式1的化合物的盐包括与无机酸或有机酸形成的酸加成盐，这些酸诸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸。当具有式1的化合物包含酸性部分诸如羧酸或酚时，盐还包括与有机碱或无机碱形成的那些，这些碱诸如吡啶、三乙胺或氨、或钠、钾、锂、钙、镁或钡的酰胺、氢化物、氢氧化物或碳酸盐。因此，本披露包括选自式1的化合物、其N-氧化物和合适的盐。

选自式1的化合物、其立体异构体、互变异构体、N-氧化物和盐典型地以多于一种形式存在，并且因此式1包括式1所代表的化合物的所有结晶和非结晶形式。非结晶形式包括为固体的实施例诸如蜡和树胶，以及为液体的实施例诸如溶液和熔融物。结晶形式包括代表基本上单晶类型的实施例和代表多晶型物(即不同结晶类型)的混合物的实施例。术语“多晶型物”是指可以以不同晶型结晶的化合物的具体结晶形式，这些形式在晶格中具有不同的分子排列和/或构象。虽然多晶型物可具有相同的化学组成，但是它们也可以在组成上由于共结晶水或其他分子的存在或不存在而不同，该共结晶水或其他分子可弱结合或强结合在晶格内。多晶型物可以在此类化学、物理、和生物特性方面不同，诸如晶体形状、密度、硬度、颜色、化学稳定性、熔点、吸湿性、可悬浮性、溶解速率和生物利用度。本领域的技术人员将理解，相对于由式1表示的相同化合物的另一种多晶型物或多晶型物的混合物，由式1表示的化合物的多晶型物可以展现出有益效果(例如适合制备有用制剂，改善的生物学性能)。由式1表示的化合物的具体多晶型物的制备和分离可通过本领域技术人员已知的方法实现，包括例如采用所选溶剂和温度的结晶。对于多晶型现象的综合讨论，参见R.Hilfiker编辑,Polymorphism in the Pharmaceutical Industry[制药工业的多晶型现象],Wiley-VCH,Weinheim[魏因海姆],2006。

本披露的如发明内容中所描述的实施例包括以下描述的那些。在以下实施例中，除非在实施例中进一步定义，否则式1包括其立体异构体、N-氧化物和盐，并且对“具有式1的化合物”的提及包括在发明内容中指定的取代基的定义。

实施例1.一种具有式1的化合物，其中R¹是H、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基。

实施例2.如实施例1所述的化合物，其中R¹是H、卤素、C₁-C₂烷基或C₁-C₂烷氧基。

实施例3.如实施例2所述的化合物，其中R¹是H、卤素、CH₃或OCH₃。

实施例4.如实施例3所述的化合物，其中R¹是H、Cl、CH₃或OCH₃。

实施例5.如实施例4所述的化合物，其中R¹是H。

实施例6.如实施例4所述的化合物，其中R¹是Cl。

实施例7.如实施例4所述的化合物，其中R¹是CH₃。

实施例8.如具有式1或实施例1至7中任一项所述的化合物，其中X是N。

实施例9.如具有式1或实施例1至7中任一项所述的化合物，其中X是CR⁴。

实施例9A.如实施例9所述的化合物，其中R⁴是H、卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基。

实施例9B.如实施例9A所述的化合物，其中R⁴是H、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₆烷氧基。

实施例9C.如实施例9B所述的化合物，其中R⁴是H、卤素、C₁-C₂烷基或C₁-C₂烷氧基。

实施例9D.如实施例9C所述的化合物，其中R⁴是H、卤素、CH₃或OCH₃。

实施例9E.如实施例9D所述的化合物，其中R⁴是H、Cl、F、CH₃或OCH₃。

实施例9F.如实施例9E所述的化合物，其中R⁴是H。

实施例9G.如实施例9E所述的化合物，其中R⁴是Cl。

实施例9H.如实施例9E所述的化合物，其中R⁴是F。

实施例9I.如实施例9E所述的化合物，其中R⁴是CH₃或OCH₃。

实施例9J.如实施例9I所述的化合物，其中R⁴是CH₃。

实施例9K.如实施例9I所述的化合物，其中R⁴是OCH₃。

实施例10.如具有式1或实施例1至9K中任一项所述的化合物，其中Q是6-氯-3-吡啶基或2-氯-5-噻唑基。

实施例11.如实施例10所述的化合物，其中Q是6-氯-3-吡啶基。

实施例12.如实施例10所述的化合物，其中Q是2-氯-5-噻唑基。

实施例13.如具有式1或实施例1至12中任一项所述的化合物，其中R²是卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₆烷氧基或C₁-C₆卤代烷氧基。

实施例14.如实施例13所述的化合物，其中R²是卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₆烷氧基。

实施例15.如实施例14所述的化合物，其中R²是卤素、C₁-C₃烷基、C₁-C₂卤代烷基或C₁-C₃烷氧基。

实施例16.如实施例15所述的化合物，其中R²是卤素、CH₃、CH₂CH₃、CH(CH₃)₂、CF₃或C₁-C₃烷氧基。

实施例16A.如实施例16所述的化合物，其中R²是OCH₂CH₃、或OCH(CH₃)₂。

实施例16B.如实施例16所述的化合物，其中R²是OCH₂CH₃。

实施例16C.如实施例16所述的化合物，其中R²是OCH(CH₃)₂。

实施例17.如实施例16所述的化合物，其中R²是Cl、F、CH₃或OCH₃。

实施例18.如实施例17所述的化合物，其中R²是Cl。

实施例19.如实施例17所述的化合物，其中R²是F。

实施例20.如实施例17所述的化合物，其中R²是CH₃或OCH₃。

实施例21.如实施例20所述的化合物，其中R²是CH₃。

实施例22.如实施例20所述的化合物，其中R²是OCH₃。

实施例23.如具有式1或实施例1至22中任一项所述的化合物，其中R²键合至相对于将环连接至式1的其余部分的环成员远端的环成员。

实施例24.如具有式1或实施例1至23中任一项所述的化合物，其中n是0、1或2。

实施例25.如实施例24所述的化合物，其中n是2。

实施例26.如实施例24所述的化合物，其中n是0或1。

实施例27.如实施例26所述的化合物，其中n是0。

实施例28.如实施例26所述的化合物，其中n是1。

实施例29.如具有式1或实施例1至28中任一项所述的化合物，其中R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基或任选地被以下取代的苯基：卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₆烷氧基。

实施例30.如实施例29所述的化合物，其中R³是任选地被卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₆烷氧基取代的苯基。

实施例31.如实施例29所述的化合物，其中R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基或C₃-C₆卤代环烷基。

实施例32.如实施例31所述的化合物，其中R³是C₁-C₆烷基或C₃-C₆环烷基。

实施例33.如实施例32所述的化合物，其中R³是甲基、乙基、异丙基或环丙基。

实施例34.如实施例33所述的化合物，其中R³是甲基。

实施例35.如实施例33所述的化合物，其中R³是乙基。

实施例36.如实施例33所述的化合物，其中R³是异丙基。

实施例37.如实施例33所述的化合物，其中R³是环丙基。

本披露的实施例(包括上述实施例1-37以及本文所述的任何其他实施例)可以以任何方式组合，并且实施例中的变量的描述不仅涉及具有式1的化合物，而且还涉及可用于制备具有式1的化合物的起始化合物和中间体化合物。另外，本披露的实施例(包括上述实施例1-37以及本文所述的任何其他实施例)及其任何组合涉及本披露的组合物和方法。

实施例1-37的组合如下示出：

实施例A.一种具有式1的化合物，其中

R¹是H、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；

Q是6-氯-3-吡啶基或2-氯-5-噻唑基；

每个R²独立地是卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₆烷氧基；

n是0、1或2；

R⁴是H、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₆烷氧基；并且

R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基或任选地被以下取代的苯基：卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₆烷氧基。

实施例B.如实施例A所述的化合物，其中

R¹是H、卤素、C₁-C₂烷基或C₁-C₂烷氧基；

每个R²独立地是卤素、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基或C₁-C₃烷氧基；

R⁴是H、卤素、C₁-C₂烷基或C₁-C₂烷氧基；并且

R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基或C₃-C₆卤代环烷基。

实施例C.如实施例B所述的化合物，其中

X是CR⁴；

Q是2-氯-5-噻唑基；并且

R⁴是H、Cl、F、CH₃或OCH₃。

实施例D.如实施例C所述的化合物，其中

R¹是H、Cl、CH₃或OCH₃；

R²是Cl、F、CH₃或OCH₃；

n是0或1；并且

R³是C₁-C₆烷基或C₃-C₆环烷基。

实施例E.如实施例D所述的化合物，其中

R¹是CH₃；

R²是CH₃或OCH₃；并且

R³是乙基、异丙基或环丙基。

具体实施例包括选自由以下组成的组的具有式1的化合物：

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物37)；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-3-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物44)；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)-5-甲氧基苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物4)；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)-5-甲基苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物11)；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-3-[3-甲基-5-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物7)；

3-[3-(1-丁炔-1-基)-5-氯苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物1)；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)-5-乙氧基苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物51)；

3-[3-(1-丁炔-1-基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物2)；以及

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-乙氧基-5-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物54)。

值得注意的是，本披露的化合物的特征在于有利的代谢模式和/或土壤残留模式，并且表现出防治广谱农学和非农学无脊椎有害生物的活性。

特别值得注意的是，由于无脊椎有害生物防治谱和经济学重要性的原因，通过防治无脊椎有害生物来保护农业作物免受无脊椎有害生物引起的损害或伤害是本披露的实施例。本披露的化合物由于其在植株中的有利转移特性或内吸性(systemicity)还保护叶或不与具有式1的化合物或包含该化合物的组合物直接接触的其他植株部分。

还值得注意的作为本披露的实施例的是包含如前述实施例中任一项以及本文所述的任何其他实施例及其任何组合所述的化合物，以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂。

另外值得注意的作为本披露的实施例的是用于防治无脊椎有害生物的包含如前述实施例中任一项以及本文所述的任何其他实施例及其任何组合所述的化合物，以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂。本披露的实施例进一步包括用于防治无脊椎有害生物的方法，这些方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物(例如，作为本文所述的组合物)接触。

本披露的实施例还包括包含任何前述实施例的化合物的土壤浸液液体制剂形式的组合物。本披露的实施例进一步包括用于防治无脊椎有害生物的方法，这些方法包括使土壤与包含生物学有效量的任何前述实施例的化合物的作为土壤浸液的液体组合物接触。

本披露的实施例还包括用于防治无脊椎有害生物的喷雾组合物，该喷雾组合物包含生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物以及推进剂。本披露的实施例进一步包括用于防治无脊椎有害生物的诱饵组合物，该诱饵组合物包含生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物、一种或多种食物材料、任选的引诱剂和任选的湿润剂。本披露的实施例还包括一种用于防治无脊椎有害生物的装置，该装置包含所述诱饵组合物和被适配成容纳所述诱饵组合物的外壳，其中外壳具有至少一个开口，其大小设定成允许无脊椎有害生物通过开口，使无脊椎有害生物能够从外壳以外的位置接近所述诱饵组合物，并且其中外壳进一步被适配成放置在无脊椎有害生物可能或已知的活动场所中或附近。

本披露的实施例还包括用于保护种子免受无脊椎有害生物侵害的方法，这些方法包括使种子与生物学有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物接触。

本披露的实施例还包括用于保护动物免受无脊椎寄生性有害生物侵害的方法，这些方法包括向动物施用杀寄生虫有效量的如前述实施例中任一项所述的化合物。

本披露的实施例还包括用于防治无脊椎有害生物的方法，这些方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐(例如，作为本文所述的组合物)接触，前提是这些方法不是通过治疗对人体或动物体进行医学治疗的方法。

本披露还涉及这样的方法，其中无脊椎有害生物或其环境与包含生物学有效量的式1的化合物、其N-氧化物或盐以及至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分的组合物接触，所述组合物任选地进一步包含生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂，前提是这些方法不是通过治疗对人体或动物体进行医学治疗的方法。

本披露的实施例还包括使用无人飞行载具(UAV)将本文所披露的组合物分散在种植区域。在一些实施例中，种植区域是含有作物的区域。在一些实施例中，作物选自单子叶(monocot)或双子叶(dicot)。在一些实施例中，作物选自稻、玉米、大麦、大豆、小麦、蔬菜、烟草、茶树、果树和甘蔗。在一些实施例中，本文所披露的组合物被配制用于以超低容量喷雾。通过无人机施用的产品可使用水或油作为喷雾载体。全球用于无人机施用的典型喷雾体积(包括产品)为5.0升/公顷-100升/公顷(约0.5-10gpa)。这包括超低喷雾容量(ULV)至低喷雾容量(LV)的范围。虽然不常见，但可能存在这样的情况，其中可使用低至1.0升/公顷(0.1gpa)的甚至更低的喷雾容量。

如方案1-7中描述的以下方法和变型中的一种或多种可用于制备具有式1的化合物。除非另外指出，否则以下具有式1-10的化合物中R¹、X、Q、R²、n、R³和R⁴的定义如以上发明内容中所定义。式3a是式3的子集；除非另外指出，否则式4a和4b是式4的不同子集，并且每个子集的所有取代基如以上对于式1所定义。

如方案1所示，具有式1的化合物可以通过具有式2的2-氨基吡啶与具有式3的活化丙二酸在碱(如三乙胺、吡啶或N,N-二异丙基乙胺)的存在下进行缩合来制备。反应典型地在有机溶剂如二氯甲烷中进行。方案1的方法在本实例1的步骤D；以及实例2的步骤C中说明。

方案1

可替代地，如方案2中所示，具有式1的化合物可以通过具有式2的化合物与具有式4的化合物或其衍生物(例如，其中R^a是H或C₁-C₅烷基的式4)进行缩合来制备。与具有式4的二酯衍生物(例如，其中R^a是C₁-C₅烷基的式4)的缩合典型地在高沸点溶剂(如萘满、二甲苯或N-甲基-2-吡咯烷酮)中在从室温至溶剂的沸点的温度下进行。对于二酯的缩合的代表性程序，参见WO 2009/099929。其他缩合程序提供了具有式4的二酸衍生物(例如，其中R^a是H的式4)在缩合剂如二环己基碳二亚胺(参见例如，Koch,A.等人Tetrahedron[四面体]2004,60,10011-10018)或本领域熟知的其他试剂的存在下，在有或没有活化剂如N-羟基苯并三唑的情况下进行缩合以形成酰胺键的许多替代方案，如Science of Synthesis[合成科学]2005,21,17-25和Tetrahedron[四面体]2005,61,10827-10852中所描述的。

方案2

具有式4a的二酯化合物(即，其中R^a是C₁-C₅烷基的式4)可以通过使用如方案3中所示的薗头(Sonogashira)偶联条件使具有式5的化合物与具有式6的炔烃反应来制备。薗头偶联在文献中是熟知的。参见例如，Molecules[分子]2010,15,9157-9173；Sonogashira,K.在Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis[有机钯化学有机合成手册]中；Negishi,E.编辑；Wiley-Interscience[威利交叉科学公司]:纽约,2002,第493-529页；Palladium in Heterocyclic Chemistry,A guide for the SyntheticChemist[杂环化学中的钯,合成化学家指南],Li,J.；Gribble,G.编辑,TetrahedronOrganic Series[四面体有机系列],第20卷；培格曼出版社:纽约,2000。方案3的方法也在实例1的步骤B中说明。

方案3

如方案4所示，具有式5的化合物可以通过具有式7的芳基卤化物与具有式8的丙二酸酯在碱(如碳酸铯或碳酸钾)的存在下进行铜介导的偶联来制备。对于典型的反应条件，参见例如，Organic Letters[有机快报]2009,9(17),3469；以及Journal of the AmericanChemical Society[美国化学学会杂志]1980,102(26),7765-7774。方案4的方法也在本实例1的步骤A中说明。

方案4

可替代地，如方案5中所示，具有式4a的化合物可以通过首先使用类似于方案3中的薗头偶联条件使具有式10的可商购芳基二卤化物与具有式6的炔烃反应来制备。所得具有式9的化合物可以使用类似于方案4中的铜介导的条件与具有式8的丙二酸酯偶联。

方案5

如方案6所示，具有式4b的化合物(即其中R^a是H的式4)可以由具有式4a的酯(即，其中R^a是C₁-C₅烷基的式4)使用本领域技术人员已知的标准水解方法制备。水解反应典型地使用无机碱(如氢氧化钠或氢氧化钾)的水溶液，随后用酸(如盐酸)酸化进行。参见例如，Asian Journal of Chemistry[亚洲化学杂志],23(3),961；2011。本实例1的步骤C也说明了方案6的方法。

方案6

如方案7所示，具有式3a的酰氯(即其中L是Cl的式3)可以由具有式4b的酸(即其中R^a是H的式4)在氯化剂(如草酰氯或亚硫酰氯)的存在下制备。制备酰氯的方法在文献中是已知的；对于具有式3a的化合物的一般合成，参见Advanced Organic Synthesis[高等有机合成],第4版,Wiley&Sons[威立父子出版社]1992,437，以及其中所引用的参考文献。本实例1的步骤D也说明了方案7的方法。

方案7

本领域的技术人员认识到，各种官能团可被转变成其他以提供不同的具有式1的化合物。例如，可以使用其中R²是卤素的具有式1的化合物来制备其中R²是氰基的具有式1的化合物。具有式1的化合物或用于其制备的中间体可以含有芳族硝基，可将芳族硝基还原为氨基，并且然后经由本领域熟知的反应(例如桑德迈尔(Sandmeyer)反应)转化为各种卤化物。通过类似的已知反应，芳族胺(苯胺)可经由重氮盐转化为苯酚，然后可将苯酚烷基化以制备具有烷氧基取代基的具有式1的化合物。同样，经由桑德迈尔反应制备的芳族卤化物(诸如溴化物或碘化物)可在铜催化条件下与醇反应，诸如乌尔曼(Ullmann)反应或其已知改性，以提供含有烷氧基取代基的具有式1的化合物。另外，一些卤素基团(诸如氟或氯)可在碱性条件下用醇置换，以得到含有相应烷氧基取代基的具有式1的化合物。含有卤基(优选溴基或碘基)的具有式1的化合物或其前体特别是可用于过渡金属催化的交叉偶联反应以制备具有式1的化合物的中间体。这些类型的反应在文献中有详细记载；参见例如，Transition Metal Reagents and Catalysts:Innovations in Organic Synthesis[过渡金属试剂和催化剂：有机合成中的创新],John Wiley and Sons[约翰威利父子公司],奇切斯特，2002中的Tsuji；Palladium in Organic Synthesis[有机合成中的钯],Springer[施普林格公司],2005中的Tsuji；以及Cross Coupling Reactions:A Practical Guide[交叉偶联反应：实用指南],2002中的Miyaura和Buchwald；以及其中引用的参考文献。

应认识到，上述对于制备具有式1的化合物所描述的某些试剂和反应条件可能不与中间体中存在的某些官能团相容。在这些情况下，将保护/去保护序列或官能团相互转化结合到合成中将有助于获得所期望的产物。保护基团的使用和选择对于化学合成领域的技术人员来说将是显而易见的(参见，例如Greene,T.W.；Wuts,P.G.M.Protective Groups inOrganic Synthesis[有机合成中的保护基团],第2版；Wiley[威利出版社]:纽约,1991)。本领域的技术人员将认识到，在一些情况下，在引入各个方案中描述的试剂后，可能需要未详细描述的另外的常规合成步骤来完成具有式1的化合物的合成。本领域的技术人员还将认识到，可能必需以与制备具有式1的化合物所呈现的具体序列不同的顺序来进行以上方案中示出的步骤的组合。

本领域的技术人员还将认识到，本文所述的具有式1的化合物和中间体可经受各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以添加取代基或改性现有的取代基。

无需进一步详尽说明，据信本领域技术人员使用前述说明可将本披露利用至其最大程度。因此，以下合成实例应被解释为仅仅是说明性的，并非以任何方式限制本披露。以下合成实例中的步骤示出了在整体合成转化中每个步骤的程序，并且用于每个步骤的起始物质并不必须由其程序描述于其他实例或步骤中的具体制备试验来制备。环境温度或室温定义为约20℃-25℃。百分比是按重量计，除了色谱溶剂混合物或另外指明的情况之外。除非另外指明，否则色谱溶剂混合物的份数和百分比均是按体积计。¹H NMR谱以四甲基硅烷的低场处的ppm来报告；“s”意指单峰，“d”意指双重峰，“t”意指三重峰，“q”意指四重峰，“m”意指多重峰，并且“dd”意指双重双峰。

实例1

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物37)的制备

步骤A：2-(3-溴苯基)丙二酸1,3-二乙酯的制备

向3-溴-1-碘苯(50g，0.177mol)在1,4-二噁烷(1000mL)中的溶液中添加丙二酸二乙酯(54mL，0.354mol)、碳酸铯(143.8g，0.44mol)、碘化亚铜(3.3g，0.0177mol)、以及2-吡啶甲酸(4.3g，0.0354mol)。将反应混合物在80℃下加热16h。将反应混合物冷却至室温，用饱和氯化铵淬灭，用乙酸乙酯萃取，经硫酸钠干燥，过滤并在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱法(用石油醚中0％至15％甲基叔丁基醚的梯度洗脱)纯化，以提供呈油状物的标题化合物(31g)。

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ7.59(s,1H),7.49(d,1H),7.37(d,1H),7.25(t,1H),4.58(s,1H),4.22(q,4H),1.30(t,6H)。

LCMS:m/z:315.3[M+H]⁺

步骤B：2-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]丙二酸1,3-二乙酯的制备

向2-(3-溴苯基)丙二酸1,3-二乙酯(即步骤A的产物)(2g，6.67mmol)在三乙胺(15mL)中的溶液中添加乙炔基环丙烷(0.6mL，7mmol)、碘化亚铜(121mg，0.667mmol)和二氯双(三苯基膦)钯(II)(421mg，0.667mmol)。将反应混合物在密封管中在70℃下加热4h。将反应混合物冷却至室温并在减压下浓缩。将所得材料用乙酸乙酯稀释，用水洗涤，随后用饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，在减压下浓缩并通过硅胶柱色谱法(用石油醚中0％至15％甲基叔丁基醚的梯度洗脱)纯化，以提供呈油状物的标题化合物(1.3g)。

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ7.59(s,1H),7.3(m,3H),4.57(s,1H),4.20(q,4H),1.45(m,1H),1.30(t,6H),0.8(dd,4H)。

LCMS:m/z:301.2[M+H]⁺

步骤C：2-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]丙二酸的制备

将2-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]丙二酸1,3-二乙酯(即步骤B的产物)(1.3g，4mmol)在氢氧化钠(2M水溶液，15mL)中的溶液在60℃下加热1h。将反应混合物冷却至室温，并用盐酸(6N水溶液)酸化以将pH调节至约2并用乙醚萃取。将有机萃取物经硫酸钠干燥，过滤，在减压下浓缩以提供标题化合物，其直接用于步骤D中。

步骤D：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐的制备

在室温下，向2-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]丙二酸(即步骤C的产物)在二氯甲烷(20mL)中的溶液中添加N,N-二甲基甲酰胺(催化量)，随后添加草酰氯(0.6mL，6mmol)，搅拌1h，在减压下浓缩以提供中间体化合物2-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]丙二酰二氯。

在室温下，向N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺(1.1g，4mmol)和三乙胺(0.8mL，5mmol)在二氯甲烷(20mL)中的溶液中逐滴添加2-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]丙二酰二氯在二氯甲烷(20mL)中的溶液，搅拌30分钟，通过

硅藻土助滤器过滤并在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱法(用石油醚中50％乙酸乙酯洗脱)纯化以得到呈固体的标题化合物，即本披露的化合物(550mg)。

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ9.28(d,1H),8.25(d,1H),7.72(m,3H),7.55(d,1H),7.28(t,1H),7.16(d,1H),5.41(s,2H),2.68(s,3H),1.54(m,1H),0.88(dd,4H)。

LCMS:m/z:448.4[M+H]⁺

实例2

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-3-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐(化合物44)的制备

步骤A：2-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]丙二酸1,3-二乙酯的制备

向2-(3-溴苯基)丙二酸1,3-二乙酯(即实例1的步骤A的产物)(5g，15.9mmol)在三乙胺(30mL)中的溶液中添加3-甲基-1-丁炔(1.5mL，16.5mmol)、碘化亚铜(285mg，1.5mmol)和二氯双(三苯基膦)钯(II)(1.05g，1.5mmol)。将反应混合物在密封管中在70℃下加热4h。将反应混合物冷却至室温并在减压下浓缩。将所得材料用乙酸乙酯稀释，用水洗涤，随后用饱和氯化钠溶液洗涤，经硫酸钠干燥，在减压下浓缩并通过硅胶柱色谱法(用石油醚中0％至15％甲基叔丁基醚的梯度洗脱)纯化，以提供呈油状物的标题化合物(2.5g)。

LCMS:m/z:303.4[M+H]⁺

步骤B：2-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]丙二酸的制备

将2-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]丙二酸1,3-二乙酯(即步骤A的产物)(2.5g，8.27mmol)在氢氧化钠(2M水溶液，20mL)中的溶液在60℃下加热1h。将反应混合物冷却至室温，并用盐酸(6N水溶液)酸化以将pH调节至约2并用乙醚萃取。将有机萃取物经硫酸钠干燥，过滤，在减压下浓缩以提供标题化合物，其直接用于步骤C中。

步骤C：1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-3-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐的制备

在室温下，向2-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]丙二酸(即步骤B的产物)在二氯甲烷(25mL)中的溶液中添加N,N-二甲基甲酰胺(催化量)，随后添加草酰氯(1.04ml，12mmol)，搅拌1h，在减压下浓缩以提供中间体化合物2-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]丙二酰二氯。

在室温下，向N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-甲基-2-吡啶胺(2.17g，9mmol)和三乙胺(1.3ml，9mmol)在二氯甲烷(25mL)中的溶液中逐滴添加2-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]丙二酰二氯在二氯甲烷(25mL)中的溶液，搅拌30分钟，通过

硅藻土助滤器过滤并在减压下浓缩。将所得材料通过硅胶柱色谱法(用石油醚中50％乙酸乙酯洗脱)纯化以得到呈固体的标题化合物，即本披露的化合物(0.55g)。

¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ9.51(d,1H),7.98(d,2H),7.81(s,1H),7.67(t,1H),7.46(s,1H),7.39(d,2H),5.6(s,2H),2.76(m,1H),2.81(s,3H),1.26(d,6H)。

LCMS:m/z:450[M+H]⁺

通过本文所描述的程序与本领域已知的方法一起，可以制备表1至48中的下列化合物。以下缩写用于随后的表中：i-Pr意指异丙基，c-Pr意指环丙基，n-Bu意指正丁基，s-Bu意指仲丁基，t-Bu意指叔丁基，c-Bu意指环丁基，Ph意指苯基并且CN意指氰基。

表1

R¹是CH₃，R²是H，X是C-H并且Q是2-Cl-5-噻唑基。

本披露还包括表2至48，每个表的结构与上面的表1相同，除了表1中的行标题(即“R¹是CH₃，R²是H，X是C-H并且Q是2-Cl-5-噻唑基”)被下面所示的相应行标题替代。

表 行标题

制剂/效用

本披露的化合物一般将用作组合物(即制剂)中的无脊椎有害生物防治活性成分，其中至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分，用作载体。选择该制剂或组合物成分，以与活性成分的物理特性、施用模式和环境因素诸如土壤类型、水分和温度一致。

有用的制剂包括液体和固体组合物二者。液体组合物包括任选地可以被稠化成凝胶的溶液(包括可乳化的浓缩物)、悬浮液、乳液(包括微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和/或悬浮乳液)等。水性液体组合物的一般类型为可溶性浓缩物、悬浮液浓缩物、胶囊悬浮液、浓缩乳液、微乳液、水包油乳液、可流动的浓缩物和悬浮乳液。非水性液体组合物的一般类型为可乳化的浓缩物、可微乳化的浓缩物、可分散的浓缩物和油分散体。

固体组合物的一般类型为粉剂、粉末、颗粒剂、球剂、粒料、锭剂、片剂、填充膜(包括种子包衣)等，它们可以是水可分散的(“可润湿的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流动的悬浮液形成的膜和包衣特别可用于种子处理。活性成分可以被(微)包封并进一步形成为悬浮液或固体制剂；可替代地，活性成分的整个制剂可以被包封(或“包覆”)。包封可以控制或延迟活性成分的释放。可乳化的颗粒剂结合了可乳化的浓缩物制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。

可喷雾的制剂典型地在喷雾之前分散在合适的介质中。此类液体和固体制剂被配制成在喷雾介质，通常为水，但偶尔是另一种合适介质像芳族烃或石蜡烃或植物油中易于稀释的。喷雾容量的范围可以为每公顷从约一升至几千升，但更典型地为在每公顷从约十至几百升的范围内。可喷雾的制剂可与水或另一种合适的介质桶混，用于通过空气或地面施用来进行叶处理，或用于施用到植株的生长介质中。液体和干制剂可以直接计量加入滴灌系统中，或在种植期间计量加入垄沟中。液体和固体制剂可在种植之前作为种子处理施用到作物和其他期望的植被的种子，以通过内吸吸收保护发育中的根和其他地面下的植株部分和/或叶子。

将本文所披露的组合物分散到目标区域(诸如但不限于含有作物的大田)的一种方式是使用无人机。无人机或无人驾驶飞行器(UAV)在农业应用中的用途(诸如用于用化学产品处理大田)正在迅速扩大。化学产品的容器耦合至UAV，并且材料分配系统安装在UAV上，并且UAV在分配化学产品时在待处理区域上方飞行。

制剂典型地将含有总计达100重量百分比的在以下近似范围内的有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂。

固体稀释剂包括，例如，粘土(诸如膨润土、蒙脱土、凹凸棒石和高岭土)、石膏、纤维素、二氧化钛、氧化锌、淀粉、糊精、糖(例如，乳糖、蔗糖)、二氧化硅、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸钙、碳酸钠和碳酸氢钠、以及硫酸钠。典型的固体稀释剂在Watkins等人,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers[杀昆虫剂粉剂稀释剂和载体手册],第2版,Dorland Books,Caldwell,New Jersey[考德威尔,新泽西州]中有所描述。

液体稀释剂包括例如水、N,N-二甲基烷酰胺(例如，N,N-二甲基甲酰胺)、柠檬烯、二甲基亚砜、N-烷基吡咯烷酮(例如，N-甲基吡咯烷酮)、磷酸烷基酯(例如，磷酸三乙酯)、乙二醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如白矿物油、正链烷烃、异链烷烃)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨糖醇、芳烃、脱芳构化脂族化合物、烷基苯、烷基萘、酮(诸如环己酮、2-庚酮、异佛尔酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、乙酸酯(诸如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸异冰片酯)、其他酯(诸如烷基化乳酸酯、二元酯、苯甲酸烷基和芳基酯)γ-丁内酯以及可以是直链、支链、饱和或不饱和的醇，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、异癸醇、异十八烷醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三烷醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇、甲酚和苄醇。液体稀释剂还包括饱和的和不饱和的脂肪酸(典型地为C₆-C₂₂)的甘油酯，诸如植物种子和果实油(例如，橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米油(玉蜀黍油)、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)，动物源脂肪(例如，牛脂、猪脂、猪油、鱼肝油、鱼油)，以及其混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)脂肪酸，其中脂肪酸可以通过来自植物和动物来源的甘油酯的水解获得，并且可通过蒸馏纯化。典型的液体稀释剂在Marsden,SolventsGuide[溶剂指南],第2版,Interscience,New York[纽约],1950中进行描述。

本披露的固体和液体组合物经常包括一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时，表面活性剂(surfactant，也称为“表面活性剂(surface-active agent)”)通常改变、最经常地降低液体的表面张力。根据表面活性剂分子中的亲水和亲脂基团的性质，表面活性剂可用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。

表面活性剂可以分类为非离子的、阴离子的或阳离子的。可用于本发明组合物的非离子表面活性剂包括但不限于：醇烷氧基化物，诸如基于天然醇和合成醇(其可以是支链或直链的)并且由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的醇烷氧基化物；胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化链烷醇酰胺；烷氧基化甘油三酯，诸如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷基酚烷氧基化物，诸如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备)；由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的反式嵌段聚合物；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基酚(包括由环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物、聚乙氧基化酯(诸如聚乙氧基化脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯和聚乙氧基化甘油脂肪酸酯)；其他脱水山梨糖醇衍生物诸如脱水山梨糖醇酯；聚合物表面活性剂，诸如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳形聚合物以及星形聚合物；聚乙二醇(peg)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基表面活性剂；和糖衍生物，诸如蔗糖酯、烷基多糖苷和烷基多糖。

有用的阴离子表面活性剂包括但不限于：烷基芳基磺酸及其盐；羧化的醇或烷基酚乙氧基化物；二苯基磺酸酯衍生物；木质素和木质素衍生物，诸如木质素磺酸盐；马来酸或琥珀酸或它们的酸酐；烯烃磺酸酯；磷酸酯，诸如醇烷氧基化物的磷酸酯，烷基酚烷氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯；蛋白质基表面活性剂；肌氨酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸盐；油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐；乙氧基化烷基酚的硫酸盐和磺酸盐；醇的硫酸盐；乙氧基化醇的硫酸盐；胺和酰胺的磺酸盐，诸如N,N-烷基牛磺酸盐；苯、枯烯、甲苯、二甲苯以及十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸盐；缩聚萘的磺酸盐；萘和烷基萘的磺酸盐；石油级份的磺酸盐；磺基琥珀酰胺酸盐；以及磺基琥珀酸盐和它们的衍生物，诸如二烷基磺基琥珀酸盐。

有用的阳离子表面活性剂包括但不限于：酰胺和乙氧基化酰胺；胺诸如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺，和乙氧基化胺、乙氧基化二胺以及丙氧基化胺(由胺和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物制备)；胺盐诸如乙酸铵和二胺盐；季铵盐诸如季盐、乙氧基化季盐和二季盐；以及胺氧化物，诸如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟乙基)-烷基胺氧化物。

还可用于本发明组合物的是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物、或非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的混合物。非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂以及它们的推荐用途披露于多个已披露的参考文献中，包括由TheManufacturing Confectioner Publishing Co.[糖果制造商出版公司]，McCutcheon分部出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents[McCutcheon的乳化剂和清洁剂],annual American and International Editions[美国和国际年度版]；Sisely和Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents[表面活性剂百科全书],Chemical Publ.Co.,Inc.[化学出版有限公司],纽约,1964；以及A.S.Davidson和B.Milwidsky,SyntheticDetergents[合成洗涤剂],第七版,John Wiley and Sons[约翰威利父子公司],纽约,1987。

本披露的组合物还可包含本领域技术人员已知为辅助制剂的制剂助剂和添加剂(其中一些也可被认为是起到固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂作用)。此类制剂助剂和添加剂可控制：pH(缓冲剂)、加工过程中的起泡(消泡剂，诸如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(悬浮剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产品冷冻(防冻剂)、颜色(染料/颜料分散体)、洗脱(成膜剂或粘着剂)、蒸发(蒸发阻滞剂)、以及其他制剂属性。成膜剂包括例如聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂助剂和添加剂的实例包括以下中列出的那些：由Manufacturing Confectioner出版公司的McCutcheon分部出版的McCutcheon’sVolume 2:Functional Materials[McCutcheon的第2卷：功能材料],annualInternational and North American editions[国际和北美年度版]；和PCT公开WO 03/024222。

典型地通过将活性成分溶于溶剂中或者通过在液体或干稀释剂中研磨将具有式1的化合物和任何其他活性成分掺入本发明组合物中。可通过简单地混合这些成分来制备包括可乳化的浓缩物的溶液。如果旨在用作可乳化的浓缩物的液体组合物的溶剂是与水不混溶的，则典型地添加乳化剂以使含有活性成分的溶剂在用水稀释时乳化。粒径最高达2,000μm的活性成分浆料可以使用介质磨机进行湿法碾磨，以得到平均粒径低于3μm的颗粒。水性浆料可以制成成品悬浮剂(参见，例如，U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水可分散的颗粒剂。干制剂通常需要干碾磨过程，产生在2至10μm范围内的平均粒径。粉剂和粉末可以通过共混并且通常通过研磨(例如用锤磨机或流能磨)来制备。可以通过将活性物质喷雾在预成形的颗粒剂载体上或者通过附聚技术来制备颗粒剂和球剂。参见，Browning，“Agglomeration[附聚]”,Chemical Engineering[化学工程]，1967年12月4日，第147-48页；Perry’s Chemical Engineer’s Handbook[佩里化学工程师手册]，第4版，McGraw-Hill[麦格劳希尔集团],纽约,1963,第8-57页及其后页，以及WO 91/13546。球剂可以如U.S.4,172,714中所述制备。水可分散的和水溶性的颗粒剂可如在U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中教导的来制备。片剂可以如在U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中所教导的来制备。膜可以如在GB 2,095,558和U.S.3,299,566中所教导的来制备。

关于制剂领域的进一步信息，参见T.S.Woods，Pesticide Chemistry andBioscience,The Food-Environment Challenge[农药化学与生物科学，食品与环境挑战]中的“The Formulator’s Toolbox-Product Forms for Modern Agriculture[制剂工具箱-现代农业产品形式]”，T.Brooks和T.R.Roberts编辑，Proceedings of the 9thInternational Congress on Pesticide Chemistry[第九届农药化学国际会议论文集]，The Royal Society of Chemistry[英国皇家化学学会],剑桥,1999,第120-133页。还可参见U.S.3,235,361，第6栏，第16行至第7栏，第19行和实施例10-41；U.S 3,309,192，第5栏，第43行至第7栏，第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855，第3栏，第66行至第5栏，第17行和实例1-4；Klingman,WeedControl as a Science[杂草防治科学]，John Wiley and Sons,Inc.[约翰威利父子公司],纽约,1961,第81-96页；Hance等人,Weed Control Handbook[杂草防治手册],第8版,Blackwell Scientific Publications[布莱克威尔科学出版社],牛津,1989；和Developments in formulation technology[制剂技术的发展],PJB Publications[PJB出版公司],英国里士满,2000。

在以下实例中，所有制剂均以常规的方式制备。化合物编号是指索引表A中的化合物。无需进一步详尽说明，据信本领域技术人员使用前述说明可将本披露利用至其最大程度。因此，以下实例应被解释为仅是说明性的，并且不以任何方式限制本披露。除非另外说明，否则百分比按重量计。

实例A

高强度浓缩物

化合物1 98.5％

二氧化硅气凝胶 0.5％

合成无定形精细二氧化硅 1.0％

实例B

可湿性粉末

实例C

颗粒剂

化合物8 10.0％

凹凸棒石颗粒剂(低挥发性物质，0.71/0.30mm； 90.0％

U.S.S.号25-50筛)

实例D

挤出球剂

实例E

可乳化的浓缩物

化合物18 10.0％

聚氧乙烯山梨醇六油酸酯 20.0％

C₆-C₁₀脂肪酸甲酯 70.0％

实例F

微乳液

实例G

种子处理

实例H

肥料棒

实例I

悬浮液浓缩物

实例J

在水中的乳液

实例K

油分散体

实例L

悬浮乳液

本披露的化合物表现出针对广谱的无脊椎有害生物的活性。这些有害生物包括栖息在各种环境中的无脊椎动物，这些环境例如像植物的叶子、根、土壤、收获的作物或其他食品、建筑结构或动物皮肤(integument)。这些有害生物包括，例如，以叶子(包括叶、茎、花和果实)、种子、木材、纺织纤维或动物血液或组织为食并因此对例如生长中或储存的农学作物、森林、温室作物、观赏植物、苗圃作物、储存食品和纤维产品、或房屋或其他结构或它们的内容物造成伤害或损害，或对动物健康或公共健康有害的无脊椎动物。本领域技术人员将理解，并不是所有的化合物对所有有害生物的所有生长阶段都是同等有效的。

因此，这些本发明的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物免受植食性无脊椎有害生物的侵害，并且在非农学上也可用于保护其他园艺作物和植株免受植食性无脊椎有害生物的侵害。该效用包括保护含有通过基因工程(即转基因)引入或通过诱变改性的遗传物质的作物和其他植物(即，农学和非农学的)，以提供有利性状。此类性状的实例包括对除草剂耐受、对植食性有害生物(例如，昆虫、螨虫、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物病原真菌、细菌和病毒)具有抗性、植物生长得到改善、对不利生长条件(诸如高温或低温、低土壤水分或高土壤水分、和高盐度)的耐受性增加、开花或结果增加、收获产量更大、成熟更快、收获产品的品质和/或营养价值更高、或收获产品的储存或加工特性得到改善。转基因植物可被改性以表达多种性状。含有由遗传工程或诱变提供的性状的植物的实例包括表达苏云金芽孢杆菌杀昆虫毒素的玉米、棉花、大豆和马铃薯品种，诸如YIELD

和

INVICTA RR2 PRO^TM，和耐除草剂的玉米、棉花、大豆和菜籽品种，诸如ROUNDUP

和

以及表达N-乙酰转移酶(GAT)以提供对草甘膦除草剂的抗性的作物、或含有提供对抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的除草剂的抗性的HRA基因的作物。本发明的化合物和组合物可与通过遗传工程引入或通过诱变改性的性状以大于加性(即增强)的效应相互作用，从而增强性状的表型表达或有效性，或增加本发明化合物和组合物的无脊椎有害生物防治有效性。特别地，本发明的化合物和组合物可与蛋白质或对无脊椎有害生物有毒的其他天然产品的表型表达以大于加性(即增强)的效应相互作用，以提供对这些有害生物的大于加性的防治。

本披露的组合物还可任选地包含植物营养素，例如，肥料组合物，该肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙、镁、铁、铜、硼、锰、锌和钼的植物营养素。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物，该至少一种肥料组合物包含至少一种选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的植物营养素。进一步包含至少一种植物营养素的本披露组合物可以是液体或固体的形式。值得注意的是颗粒剂、小棒或片剂形式的固体制剂。可通过将本披露的化合物或组合物与肥料组合物以及制剂成分混合，然后通过诸如造粒或挤压的方法制备制剂来制备包含肥料组合物的固体制剂。可替代地，可通过将本披露的化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或悬浮液喷雾在先前制备的尺寸稳定的混合物(例如，颗粒剂、小棒或片剂)形式的肥料组合物上，然后将溶剂蒸发来制备固体制剂。

非农学用途是指在作物植株大田以外的地区的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途包括在储存的谷物、豆类和其他食品以及纺织品诸如衣服和地毯中的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在观赏植物、森林、庭院、路边和铁路用地以及草皮诸如草坪、高尔夫球场和牧场中的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在房屋和可能被人类和/或伴侣动物、农场动物、牧场动物、动物园动物或其他动物占据的其他建筑物中的无脊椎有害生物防治。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括可能损害建筑物中使用的木材或其他结构材料的有害生物诸如白蚁的防治。

本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括通过防治寄生的或传播感染性疾病的无脊椎有害生物来保护人类和动物健康。对动物寄生虫的防治包括防治寄生在宿主动物体表(例如，肩部、腋窝、腹部、大腿内侧)的外部寄生虫和寄生在宿主动物体内(例如，胃、肠、肺、静脉、皮下、淋巴组织)的内部寄生虫。外部寄生的或传播疾病的有害生物包括，例如，恙螨(chigger)、蜱虫(tick)、虱、蚊子、蝇、螨虫和跳蚤。内部寄生虫包括心丝虫、钩虫和蠕虫。本披露的化合物和组合物适用于全身性和/或非全身性防治动物上寄生虫的侵害或感染。本披露的化合物和组合物特别适用于对抗外部寄生的或传播疾病的有害生物。本披露的化合物和组合物适用于对抗侵害以下动物的寄生虫：农业工作动物，诸如牛、羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔子、母鸡、火鸡、鸭子、鹅和蜜蜂；宠物动物和家养动物，诸如狗、猫、宠物鸟和水族馆鱼类；以及所谓的实验动物，诸如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过对抗这些寄生虫，降低了死亡率和性能下降(在肉、奶、羊毛、毛皮、蛋、蜂蜜等方面)，因此施加包含本披露的化合物的组合物允许更经济且简单的动物饲养。

农学或非农学无脊椎有害生物的实例包括鳞翅目(Lepidoptera)的卵、幼虫和成虫，诸如夜蛾科(Noctuidae)的粘虫(armyworm)、切根虫(cutworm)、尺蠖(looper)和实夜蛾亚科(heliothine)(例如，大螟(Sesamia inferens Walker)、玉米螟(Sesamianonagrioides Lefebvre)、南方粘虫(Spodoptera eridania Cramer)、秋粘虫(Spodopterafrugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、棉叶虫Spodopteralittoralis Boisduval)、黄带粘虫(Spodoptera ornithogalli Guenée)、小地老虎(Agrotis ipsilon Hufnagel)、藜豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hübner)、绿果夜蛾(Lithophane antennata Walker)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni Hübner)、烟青虫(Heliothis virescens Fabricius))；来自螟蛾科(Pyralidae)的螟虫(borer)、鞘蛾(casebearer)、结网虫(webworm)、球果虫(coneworm)、甘蓝虫(cabbageworm)和雕叶虫(skeletonizer)(例如，欧洲玉米螟(European corn borer，Ostrinia nubilalis Hübner)、脐橙螟(navel orangeworm)(脐橙螟蛾(Amyelois transitella Walker))、玉米根结网虫(corn root webworm)(玉米根螟(Crambus caliginosellus Clemens))、草地螟(sod webworms)(螟蛾科：草螟亚科(Crambinae))，诸如稻切叶野螟(Herpetogrammalicarsisalis Walker)、甘蔗二点螟(Chilo infuscatellus Snellen)、番茄小钻蛀虫(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis Guenée)、葡萄卷叶虫(Desmia funeralis Hübner)、黄瓜绢野螟(Diaphania nitidalis Stoll)、甘蓝芯蛴螬(Hellula hydralis Guenée)、三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、稻白螟(Scirpophaga innotata Walker)、(甘庶白螟(Scirpophaga nivella Fabricius)、黑头稻螟(Chilo polychrysus Meyrick)、二化螟(Chilo suppressalis Walker)、大菜螟(Crocidolomia binotalis Zeller)；卷蛾科(Tortricidae)的卷叶虫(leafroller)、蚜虫(budworm)、种子蠕虫(seed worm)和果实蠕虫(fruit worm)(例如，苹果蠹蛾(Cydiapomonella Linnaeus)、葡萄浆果蛾(Paralobesia viteana Clemens)、梨小食心虫(Grapholita molesta Busck)、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta Meyrick)、柑橘天牛(Gymnandrosoma aurantianum Lima)、红带卷蛾(Argyrotaenia velutinanaWalker)、蔷薇斜条卷叶蛾(Choristoneura rosaceana Harris)、苹果浅褐卷叶蛾(Epiphyas postvittana Walker)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella Hübner)、苹果顶芽卷叶蛾(Pandemis pyrusana Kearfott)、杂食卷叶蛾(Platynota stultanaWalsingham)、葡萄褐卷蛾(Pandemis cerasana Hübner)、苹果褐卷蛾(Pandemis heparanaDenis&Schiffermüller))；和许多其他经济上重要的鳞翅目(例如，小菜蛾(Plutellaxylostella Linnaeus)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lymantria dispar Linnaeus)、桃小食心虫(Carposina niponensis Walsingham)、桃条麦蛾(Anarsia lineatella Zeller)、马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella Zeller)、(斑幕潜叶蛾(Phyllonorycter blancardella Fabricius)、苹果金纹细蛾(Lithocolletisringoniella Matsumura)、稻纵卷叶螟(Lerodea eufala Edwards)、旋纹潜叶蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目(Blattodea)的卵、若虫和成虫，包括来自姬蜚蠊科(Blattellidae)和蜚蠊科(Blattidae)的蟑螂(例如，东方蟑螂(Blatta orientalisLinnaeus)、亚洲蟑螂(Blatella asahinai Mizukubo)、德国蟑螂(Blattella germanicaLinnaeus)、棕带蟑螂(Supella longipalpa Fabricius)、美洲蟑螂(Periplanetaamericana Linnaeus)、褐色蟑螂(Periplaneta brunnea Burmeister)、马德拉蟑螂(Madeira cockroach)(Leucophaea maderae Fabricius)、黑胸蟑螂(Periplanetafuliginosa Serville)、澳洲蟑螂(Periplaneta australasiae Fabr.)、龙虾蟑螂(Nauphoeta cinerea Olivier)和光滑蟑螂(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目(Coleoptera)的卵、取食叶、取食果实、取食根、取食种子和取食囊泡组织的幼虫和成虫，包括来自长角象虫科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)和象虫科(Curculionidae)的象鼻虫(weevil)(例如，棉籽象鼻虫(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus Kuschel)、谷象(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象(Sitophilusoryzae Linnaeus)、早熟禾象鼻虫(Listronotus maculicollis Dietz)、早熟禾谷象(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、猎长喙象(Sphenophorus venatus vestitusChittenden)、洛基山谷象(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；叶甲科(Chrysomelidae)的跳甲(flea beetle)、黄守瓜(cucumber beetle)、根虫(rootworm)、叶甲(leaf beetle)、马铃薯甲虫(potato beetle)和潜叶虫(leafminer)(例如，科罗拉多马铃薯甲虫(Colorado potato beetle)(马铃薯叶虫(Leptinotarsa decemlineata Say))、西方玉米根虫(western corn rootworm)(玉米根叶甲(Diabrotica virgiferaLeConte)))；来自金龟子科(Scarabaeidae)的金龟子和其他甲虫(例如，日本丽金龟(Popillia japonica Newman)、东方丽金龟(Anomala orientalis Waterhouse)、北方独角仙(Cyclocephala borealis Arrow)、南方独角仙(Cyclocephala immaculata Olivier或C.lurida Bland)、蜣螂(dung beetle)和蛴螬(white grub)(蜉金龟属(Aphodius)物种)、黑色草坪金龟(Ataenius spretulus Haldeman)、绿色六月金龟(Cotinis nitidaLinnaeus)、亚洲花园金龟(Maladera castanea Arrow)、五月/六月金龟(鳃角金龟属(Phyllophaga)物种)和欧洲金龟子(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；来自皮蠹科(Dermestidae)的红缘皮蠹(carpet beetle)；来自叩甲科(Elateridae)的金针虫(wireworm)；来自棘胫小蠹科(Scolytidae)的小蠹(bark beetle)和来自拟步甲科(Tenebrionidae)的面粉甲虫(flour beetle)。

另外，农学和非农学有害生物包括：革翅目的卵、成虫和幼虫，包括来自球螋科(Forficulidae)的蠼螋(earwig)(例如，欧洲蠼螋(European earwig)(地蜈蚣(Forficulaauricularia Linnaeus))、黑蠼螋(black earwig，Chelisoches morio Fabricius))；半翅目(Hemiptera)的卵、幼虫、成虫和若虫，诸如来自盲蝽科(Miridae)的盲蝽(plant bug)、来自蝉科(Cicadidae)的蝉(cicada)、来自大叶蝉科(Cicadellidae)的叶蝉(leafhopper)(例如，小绿叶蝉属(Empoasca)物种)、来自臭虫科(Cimicidae)的臭虫(bed bug)(例如，温带臭虫(Cimex lectularius Linnaeus))、来自蜡蝉科(Fulgoridae)和飞虱科(Delphacidae)的飞虱(planthopper)、来自角蝉科(Membracidae)的角蝉(treehopper)、来自扁木虱科(Liviidae)、木虱科(Psyllidae)和个木虱科(Triozidae)的木虱(psyllid)、来自粉虱科(Aleyrodidae)的粉虱(whiteflies)、来自蚜科(Aphididae)的蚜虫、来自根瘤蚜科(Phylloxeridae)的根瘤蚜(phylloxera)、来自粉蚧科(Pseudococcidae)的粉蚧(mealybug)、来自蚧科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)和绵蚧科(Margarodidae)的介壳虫(scale)、来自网蝽科(Tingidae)的网蝽(lace bug)、来自蝽科(Pentatomidae)的蝽象(stink bug)、来自长蝽科(Lygaeidae)的长蝽(chinch bug)(例如，毛长蝽(Blissusleucopterus hirtus Montandon)和南部长蝽(Blissus insularis Barber))和其他来自长蝽科的籽长蝽(seed bug)、来自沫蝉科(Cercopidae)的沫蝉(spittlebug)、来自缘蝽科(Coreidae)的缘蝽(squash bug)以及来自红蝽科(Pyrrhocoridae)的红蝽(red bug)和棉红蝽(cotton stainer)。

农学和非农学有害生物还包括：蜱螨目(Acari)(螨虫)的卵、幼虫、若虫和成虫，诸如叶螨科(Tetranychidae)的叶螨(spider mite)和红螨(red mite)(例如，欧洲红螨(Panonychus ulmi Koch)、二斑叶螨(Tetranychus urticae Koch)、迈叶螨(Tetranychusmcdanieli McGregor))；细须螨科(Tenuipalpidae)的短须螨(flat mite)(例如，葡萄短须螨(citrus flat mite)(刘氏短须螨(Brevipalpus lewisi McGregor)))；瘿螨科(Eriophyidae)的锈螨(rust mite)和芽螨(bud mite)以及其他取食叶的螨虫和在人类和动物健康方面重要的螨虫，即表皮螨科(Epidermoptidae)的尘螨、蠕形螨科(Demodecidae)的毛囊螨、食甜螨科(Glycyphagidae)的谷螨；硬蜱科(Ixodidae)的蜱虫，通常称为硬蜱(例如，鹿蜱(Ixodes scapularis Say)、澳大利亚麻痹蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis Say)、孤星蜱(Amblyomma americanum Linnaeus))和软蜱科(Argasidae)的蜱虫，通常称为软蜱(例如，回归热蜱(Ornithodoros turicata Duges)、常见鸡蜱(Argas radiatus Raillet))；痒螨科(Psoroptidae)、蒲螨科(Pyemotidae)和疥螨科(Sarcoptidae)的疥螨(scab mite)和痒螨(itch mite)；直翅目(Orthoptera)的卵、成虫和幼虫，包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如，迁徙蚱蜢(migratory grasshoppers)(例如，血黑蝗(Melanoplus sanguinipes Fabricius)、殊种蝗(M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(American grasshoppers)(例如美洲沙漠蝗(Schistocerca americana Drury))、沙漠蝗(Schistocerca gregaria

)、飞蝗(Locusta migratoria Linnaeus)、灌木蝗(bushlocust)(腺蝗属(Zonocerus)物种)、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、蝼蛄(molecrickets)(例如，黄褐色蝼蛄(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美蝼蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；双翅目(Diptera)的卵、成虫和幼虫，包括潜叶虫(例如，斑潜蝇属(Liriomyza)物种，诸如蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae Blanchard))、蠓、果蝇(实蝇科(Tephritidae))、麦秆蝇(例如，瑞典麦秆蝇(Oscinella fritLinnaeus))、土壤蛆(soil maggots)、家蝇(例如，家蝇(Musca domestica Linnaeus))、小家蝇(例如，夏厕蝇(Fannia canicularis Linnaeus)、小舍蝇(F.femoralis Stein))、厩螯蝇(stable flies)(例如，厩螯蝇(Stomoxys calcitrans Linnaeus))、秋家蝇(faceflies)、角蝇(horn flies)、丽蝇(blow flies)(例如，金蝇属(Chrysomya)物种、伏蝇属(Phormia)物种)以及其他蝇类(muscoid fly)有害生物、马蝇(horse flies)(例如，虻属(Tabanus)物种)、肤蝇(bot flies)(例如，胃蝇属(Gasterophilus)物种、狂蝇属(Oestrus)物种、纹皮蝇(cattle grubs)(例如，牛皮蝇属(Hypoderma)物种)、鹿虻(deer flies)(例如，斑虻属(Chrysops)物种)、羊蜱蝇(keds)(例如，绵羊虱蝇(Melophagus ovinusLinnaeus))以及其他短角亚目(Brachycera)、蚊子(例如，伊蚊属(Aedes)物种、按蚊属(Anopheles)物种、库蚊属(Culex)物种)、蚋(black flies)(例如，原蚋属(Prosimulium)物种、蚋属(Simulium)物种)、叮咬蠓(biting midges)、沙蝇(sand flies)、眼菌蚊(sciarids)和其他长角亚目(Nematocera)；缨翅目的卵、成虫、和幼虫，包括洋葱蓟马(onion thrips)(烟蓟马(Thrips tabaci Lindeman))、花蓟马(flower thrips)(花蓟马属(Frankliniella)物种)以及其他取食叶子的蓟马；膜翅目(Hymenoptera)的昆虫有害生物，包括蚁科(Formicidae)的蚂蚁，包括佛罗里达木蚁(Camponotus floridanus Buckley)、红木蚁(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蚁(Camponotus pennsylvanicus DeGeer)、白足蚁(Technomyrmex albipes F.Smith)、大头蚁(大头蚁属(Pheidole)物种)、幽灵蚁(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；法老蚁(Pharaoh ant)(小黄家蚁(Monomorium pharaonis Linnaeus))、小火蚁(little fire ant，Wasmanniaauropunctata Roger)、火蚁(fire ant，Solenopsis geminata Fabricius)、红火蚁(redimported fire ant，Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蚁(Argentine ant，Iridomyrmex humilis Mayr)、疯蚁(crazy ant)(长角立毛蚁(Paratrechina longicornisLatreille))、铺道蚁(pavement ant)(草地铺道蚁(Tetramorium caespitum Linnaeus))、玉米田蚁(cornfield ant，Lasius alienus

)和香家蚁(odorous house ant)(家蚁(Tapinoma sessile Say))。其他膜翅目，包括蜂(包括木蜂(carpenter bees))、大黄蜂(hornets)、小黄蜂(yellow jackets)、胡蜂(wasps)和叶蜂(sawflies)(新松叶蜂属(Neodiprion)物种；茎蜂属(Cephus)物种)；等翅目(Isoptera)的昆虫有害生物，包括白蚁科(Termitidae)(例如，大白蚁属(Macrotermes)物种、土白蚁(Odontotermes obesusRambur))、木白蚁科(Kalotermitidae)(例如，堆砂白蚁属(Cryptotermes)物种)、以及鼻白蚁科(Rhinotermitidae)(例如，散白蚁属(Reticulitermes)物种、乳白蚁属(Coptotermes)物种、鼻异白蚁(Heterotermes tenuis Hagen))的白蚁，东部地下白蚁(Reticulitermesflavipes Kollar)、西部地下白蚁(Reticulitermes hesperus Bank)、中国台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蚁(Incisitermes immigransSnyder)、粉白蚁(Cryptotermes brevis Walker)、干木白蚁(Incisitermes snyderiLight)、东南部地下白蚁(Reticulitermes virginicus Banks)、西部干木白蚁(Incisitermes minor Hagen)、树栖白蚁(arboreal termites)诸如象白蚁属(Nasutitermes)物种，以及其他具有经济重要性的白蚁；缨尾目的昆虫有害生物，诸如蠹虫(silverfish)(衣鱼(Lepisma saccharina Linnaeus))和家衣鱼(firebrat)(家衣鱼(Thermobia domestica Packard))；食毛目(Mallophaga)和虱毛目(Phthiraptera)的昆虫有害生物，包括头虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、体虱(Pediculus humanusLinnaeus)、鸡体虱(Menacanthus stramineus Nitzsch)、狗啮毛虱(Trichodectes canisDe Geer)、绒毛虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊体虱(Bovicola ovis Schrank)、短鼻牛虱(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、长鼻牛虱(Linognathus vituliLinnaeus)以及其他攻击人和动物的吸吮和嚼咬型寄生虱；蚤目(Siphonoptera)的昆虫有害生物，包括东方鼠蚤(Xenopsylla cheopis Rothschild)、猫蚤(Ctenocephalides felisBouché)、犬蚤(Ctenocephalides canis Curtis)、鸡蚤(Ceratophyllus gallinaeSchrank)、吸着蚤(Echidnophaga gallinacea Westwood)、人蚤(Pulex irritansLinnaeus)以及其他困扰哺乳动物和禽类的跳蚤。所覆盖的另外节肢动物有害生物包括：蜘蛛目的蜘蛛，诸如棕色遁蛛(the brown recluse spider)(棕隐士蛛(Loxosceles reclusaGertsch&Mulaik))和黑寡妇毒蛛(the black widow spider，Latrodectus mactansFabricius)，以及蚰蜒目的蜈蚣，诸如蚰蜒(the house centipede，Scutigeracoleoptrata Linnaeus)。

存储谷物中的无脊椎有害生物的实例包括平截长蠹(Prostephanus truncatusHorn)、小谷蠹(Rhyzopertha dominica Fabricius)、米象(Sitophilus oryzaeLinnaeus)、玉米象(Sitophilus zeamais Motschulsky)、豆象(Callosobruchusmaculatus Fabricius)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum Herbst)、谷象(Sitophilusgranarius Linnaeus)、印度谷螟(Plodia interpunctella Hübner)、地中海面粉甲虫(Ephestia kuehniella Zeller)和长角扁谷盗或锈扁谷盗(Cryptolestes ferrugineusStephens)。

本披露的化合物可以具有针对线虫纲(Nematoda)、绦虫纲(Cestoda)、吸虫纲和棘头纲(Acanthocephala)的成员的活性，包括经济上重要的圆线虫目(Strongylida)、蛔目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、小杆目(Rhabditida)、旋尾目(Spirurida)和嘴刺目(Enoplida)的成员，诸如但不限于经济上重要的农业有害生物(即，根结线虫属(Meloidogyne)中的根结线虫、短体线虫属(Pratylenchus)中的根腐线虫(lesionnematodes)、毛刺线虫属(Trichodorus)中的粗短根线虫(stubby root nematodes)等)以及动物和人类健康有害生物(即，所有经济上重要的吸虫、绦虫和蛔虫，诸如马中的寻常圆线虫(Strongylus vulgaris)、犬中的犬弓蛔虫(Toxocara canis)、羊中的捻转血矛线虫(Haemonchus contortus)、犬中的犬恶丝虫(Dirofilaria immitis Leidy)、马中的叶状裸头绦虫(Anoplocephala perfoliata)、反刍动物中的肝片吸虫(Fasciola hepaticaLinnaeus)等)。

本披露的化合物可以具有针对鳞翅目中的有害生物的活性(例如，棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea Hübner)(棉叶虫)、果树黄卷蛾(Archips argyrospila Walker)(果树卷叶蛾)、A.rosana Linnaeus(欧洲卷叶蛾)以及其他黄卷蛾属(Archips)物种、二化螟(Chilo suppressalis Walker)(稻螟)、稻纵卷叶螟(Cnaphalocrocis medinalis Guenée，rice leaf roller)、玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens)(玉米根结网虫)、早熟禾草螟(Crambus teterrellus Zincken，bluegrass webworm)、苹果蠹蛾(Cydiapomonella Linnaeus，codling moth)、棉斑实蛾(Earias insulana Boisduval)(多刺螟蛉虫)、翠纹钻夜蛾(Earias vittella Fabricius)(斑点螟蛉虫)、棉铃虫(Helicoverpaarmigera Hübner)(旧大陆螟蛉虫)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea Boddie)(玉米穗虫)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens Fabricius)(烟青虫)、草地螟(Herpetogrammalicarsisalis Walker，sod webworm)、葡萄花翅小卷蛾(Lobesia botrana Denis&Schiffermüller)(葡萄卷叶蛾)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiella Saunders，pinkbollworm)、柑橘潜叶蛾(Phyllocnistis citrella Stainton，citrus leafminer)、大菜粉蝶(Pieris brassicae Linnaeus)(大白粉蝶)、小菜粉蝶(Pieris rapae Linnaeus)(小白粉蝶)、小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus，diamondback moth)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner，beet armyworm)、斜纹夜蛾(Spodoptera lituraFabricius，tobacco cutworm，cluster caterpillar)、草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda J.E.Smith)(秋夜蛾)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni Hübner，cabbage looper)和番茄潜叶蛾(Tuta absoluta Meyrick，tomato leafminer)。

本披露的化合物对来自半翅目的成员具有显著的活性，这些成员包括：豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum Harris)、豇豆蚜(Aphis craccivora Koch)、蚕豆蚜(Aphis fabaeScopoli)、棉蚜(Aphis gossypii Glover)、苹果蚜(Aphis pomi De Geer)、绣线菊蚜(Aphis spiraecola Patch)、毛地黄蚜(Aulacorthum solani Kaltenbach)、草莓蚜(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)、俄罗斯小麦蚜(Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko)、车前圆尾蚜(Dysaphis plantaginea Passerini)、苹果绵蚜(Eriosomalanigerum Hausmann)、桃大尾蚜(Hyalopterus pruni Geoffroy)、萝卜蚜(Lipaphispseudobrassicae Davis)、麦蚜(Metopolophium dirrhodum Walker)、马铃薯蚜(Macrosiphum euphorbiae Thomas)、桃蚜(Myzus persicae Sulzer)、莴苣蚜(Nasonoviaribisnigri Mosley)、瘿绵蚜属(Pemphigus)物种(根蚜(root aphids)和倍蚜(gallaphids))、玉米蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi Linnaeus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum Rondani)、麦长管蚜(Sitobion avenaeFabricius)、苜蓿斑蚜(Therioaphis maculata Buckton)、橘二叉蚜(Toxoptera aurantiiBoyer de Fonscolombe)和褐色橘蚜(Toxoptera citricidus Kirkaldy)；球属(Adelges)物种(球蚜(adelgids))；长山核桃根瘤蚜(Phylloxera devastatrix Pergande)(山胡桃根瘤蚜(pecanphylloxera))；烟粉虱(Bemisia tabaci Gennadius)(烟粉虱(tobaccowhitefly)，甘薯粉虱(sweetpotato whitefly))、银叶粉虱(Bemisia argentifoliiBellows&Perring)(银叶粉虱)、柑橘粉虱(Dialeurodes citri Ashmead，citruswhitefly)和温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum Westwood，greenhouse whitefly)；马铃薯叶蝉(Empoasca fabae Harris)、小褐飞虱(Laodelphax striatellus Fallén)、二点叶蝉(Macrosteles quadrilineatus Forbes)、稻黑尾叶蝉(Nephotettix cincticepsUhler)、黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus

)、褐飞虱(Nilaparvata lugens

)、玉米飞虱(Peregrinus maidis Ashmead)、白背飞虱(Sogatella furcifera Horváth)、稻飞虱(Tagosodes orizicolus Muir)、苹果白叶蝉(Typhlocyba pomaria McAtee)、葡萄斑叶蝉属(Erythroneura)物种(葡萄叶蝉(grape leafhoppers))；十七年蝉(Magicidadaseptendecim Linnaeus)(周期蝉(periodical cicada))；吹绵蚧(Icerya purchasiMaskell，cottony cushion scale)、梨圆蚧(Quadraspidiotus perniciosus Comstock，San Jose scale)；臀纹粉蚧(Planococcus citri Risso)(桔粉蚧(citrus mealybug))；粉蚧属(Pseudococcus)物种(其他粉蚧系群)；梨木虱(Cacopsylla pyricola Foerster，pearpsylla)、柿木虱(Trioza diospyri Ashmead，persimmon psylla)。

本披露的化合物还对来自半翅目的成员具有活性，这些成员包括：稻绿蝽(Acrosternum hilare Say)、南瓜缘蝽(Anasa tristis De Geer)(、麦长蝽(Blissusleucopterus leucopterus Say)、温带臭虫(Cimex lectularius Linnaeus)、棉网蝽(Corythucha gossypii Fabricius)、番茄蝽(Cyrtopeltis modesta Distant)、棉红蝽(Dysdercus suturellus

)、褐臭蝽(Euschistus servus Say)、单斑蝽(Euschistus variolarius Palisot de Beauvois)、Graptostethus属物种(长蝽系群)、茶翅蝽(Halyomorpha halys

)、松叶根蝽(Leptoglossus corculus Say)、美国牧草盲蝽(Lygus lineolaris Palisot de Beauvois)、南方绿蝽(Nezara viridula Linnaeus)、稻褐蝽(Oebalus pugnax Fabricius)、大马利筋长蝽(Oncopeltus fasciatus Dallas)、棉盲蝽(Pseudatomoscelis seriatus Reuter)。由本披露的化合物防治的其他昆虫目包括缨翅目(例如，西花蓟马(Frankliniella occidentalis Pergande)、柑橘蓟马(Scirtothripscitri Moulton)、大豆蓟马(Scirtothrips variabilis Beach)和洋葱蓟马；以及鞘翅目(例如，马铃薯叶甲(科罗拉多马铃薯甲虫)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestisMulsant，Mexican bean beetle)以及叩甲属(Agriotes)、Athous属或丘胸叩甲属(Limonius)的金针虫)。

值得注意的是本披露的化合物用于防治西花蓟马的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治马铃薯叶蝉(马铃薯小绿叶蝉)的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治棉蚜(棉蚜)的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治桃蚜的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治甘薯粉虱的用途。

值得注意的是本披露的化合物用于防治西花蓟马的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治马铃薯叶蝉(马铃薯小绿叶蝉)的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治棉蚜(棉蚜)的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治桃蚜的用途。值得注意的是本披露的化合物用于防治甘薯粉虱的用途。

本披露的化合物也可用于增加作物植株的活力。该方法包括使作物植株(例如，叶子、花、果实或根)或生长出作物植株的种子与足以实现期望的植株活力效果的量(即生物学有效量)具有式1的化合物接触。典型地，具有式1的化合物以配制的组合物施用。尽管具有式1的化合物通常直接施用于作物植株或其种子，但这些化合物也可施用于作物植株的所在地，即作物植株的环境，特别是足够接近以允许具有式1的化合物迁移到作物植株的环境部分。与该方法相关的所在地最通常包括生长介质(即为植株提供营养素的介质)，典型地是其中生长植株的土壤。因此，为了增加作物植株的活力对作物植株的处理包括使作物植株、生长出作物植株的种子或作物植株的所在地与生物学有效量的具有式1的化合物接触。

增加作物活力可导致以下观察到的效果中的一项或多项：(a)如通过优异的种子发芽、作物出苗和作物密度(stand)展示的最佳作物栽培(establishment)；(b)如通过快速且健壮的叶生长(例如，通过叶面积指数测量)、植株高度、分蘖数(例如，对于稻)、根群和作物的营养体的总干重展示的增强的作物生长；(c)如通过开花时间、开花持续时间、花的数目、总生物量积聚(即产量)和/或果实或谷物的产品等级可销售性(即产质量)展示的改善的作物产量；(d)增强的作物耐受或预防植物病害感染和节肢动物、线虫或软体动物有害生物侵害的能力；以及(e)增加的作物耐受环境胁迫(诸如暴露于极端热量、次最佳水分或植物性毒素化学品)的能力。

与未经处理的植物相比，本披露的化合物可通过杀死植食性无脊椎有害生物或以其他方式防止其在植物环境中的取食来增加经处理的植物的活力。在不存在植食性无脊椎有害生物的此类防治的情况下，有害生物通过消耗植物组织或汁液，或传播植物病原体诸如病毒来降低植株活力。甚至在不存在植食性无脊椎有害生物的情况下，本披露的化合物可通过改变植物的代谢来增加植物活力。通常，如果植株生长在非理想的环境中，即包含一个或多个不利于植株实现其在理想环境中应表现出的完全遗传潜力的方面的环境，那么作物植株的活力将通过用本披露的化合物处理该植株最显著地增加。

值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物植株在包括植食性无脊椎有害生物的环境中生长。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物植株在不包括植食性无脊椎有害生物的环境中生长。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物植株在包括少于支持作物植株生长的理想水分量的水分量的环境中生长。值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物是水稻。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物是玉蜀黍(玉米)。还值得注意的是用于增加作物植株活力的方法，其中该作物是大豆。

本披露的化合物还可与一种或多种其他生物学活性化合物或剂混合以形成多组分杀有害生物剂，从而赋予甚至更广谱的农学和非农学效用，这些生物学活性化合物或剂包括杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀菌剂、杀螨剂、除草剂、除草剂安全剂、生长调节剂诸如昆虫蜕皮抑制剂和生根刺激剂、化学不育剂、化学信息素、驱虫剂、引诱剂、信息素、取食刺激剂、其他生物学活性化合物或昆虫病原细菌、病毒或真菌。因此，本披露还涉及包含生物学有效量的式1的化合物、至少一种附加组分和至少一种附加生物学活性化合物或药剂的组合物，该至少一种附加组分选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组。对于本披露的混合物，可将其他生物学活性化合物或剂与本发明化合物(包括具有式1的化合物)一起配制以形成预混物，或者其他生物学活性化合物或剂可与本发明化合物(包括具有式1的化合物)分开配制，并且在施加前将这两种制剂组合在一起(例如，在喷雾槽中)，或可替代地，将这两种制剂依次施加。

可与本披露的化合物一起配制的此类生物学活性化合物或药剂的实例是杀昆虫剂，诸如阿巴汀、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯([(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3-[(环丙基羰基)氧基]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-十氢-6,12-二羟基-4,6a,12b-三甲基-11-氧基-9-(3-吡啶基)-2H,11H-萘并[2,1-b]吡喃并[3,4-e]吡喃-4-基]甲基环丙烷甲酸酯)、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、保棉磷、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、噻嗪酮、硫线磷、甲萘威、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、四螨嗪、噻虫胺、溴氰虫酰胺(3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺)、环溴虫酰胺(3-溴-N-[2-溴-4-氯-6-[[(1-环丙基乙基)氨基]羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺)、乙氰菊酯、环氧虫啶((5S,8R)-1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2,3,5,6,7,8-六氢-9-硝基-5,8-环氧基-1H-咪唑并[1,2-a]氮杂卓)、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌(2-乙基-3,7-二甲基-6-[4-(三氟甲氧基)苯氧基]-4-喹啉基甲基碳酸酯)、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟菌螨酯((αE)-2-[[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、联氟砜(5-氯-2-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]噻唑)、氟己芬、氟吡菌酰胺、氟吡虫腈(flupiprole，1-[2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-5-[(2-甲基-2-丙烯-1-基)氨基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈)、氟吡呋喃酮(4-[[(6-氯-3-吡啶基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基]-2(5H)-呋喃酮)、氟胺氰菊酯、氟胺氰戊菊酯、地虫硫磷、伐虫脒、噻唑膦、氯虫酰肼、七氟甲醚菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基2,2-二甲基-3-[(1Z)-3,3,3-三氟-1-丙烯-1-基]环丙烷羧酸酯)、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫肥皂、异丙胺磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基(1R,3S)-3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、单氟菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基3-(2-氰基-1-丙烯-1-基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯)、烟碱、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、丙苯烃菊酯、吡氟丁酰胺(1,3,5-三甲基-N-(2-甲基-1-氧丙基)-N-[3-(2-甲基丙基)-4-[2,2,2-三氟-1-甲氧基-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺)、吡蚜酮、啶吡唑虫胺、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、吡氟喹虫唑、嘧螨胺((αE)-2-[[[2-[(2,4-二氯苯基)氨基]-6-(三氟甲基)-4-嘧啶基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯乙酸甲酯)、吡唑虫啶、吡丙醚、鱼藤酮、兰尼碱、氟硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、氟啶虫胺腈(N-[甲基氧化物[1-[6-(三氟甲基)-3-吡啶基]乙基]-λ4-亚磺胺基]氰胺)、虫酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、胺菊酯、四氟醚菊酯([2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苯基]甲基2,2,3,3-四甲基环丙烷羧酸酯)、四唑虫酰胺、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、噻唑沙芬(3-苯基-5-(2-噻吩基)-1,2,4-噁二唑)、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、三氟苯嘧啶(2,4-二氧代-1-(5-嘧啶基甲基)-3-[3-(三氟甲基)苯基]-2H-吡啶并[1,2-a]嘧啶内盐)、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-內毒素、昆虫病原细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。

值得注意的是杀昆虫剂，诸如阿巴汀、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、噻嗪酮、硫线磷、甲萘威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、毒死蜱、噻虫胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟菌螨酯、联氟砜、氟吡虫腈、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑膦、七氟甲醚菊酯、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、甲硫威(methiodicarb)、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、单氟菊酯、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡氟丁酰胺、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、嘧螨胺、吡丙醚、兰尼碱、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、胺菊酯、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、三氟苯嘧啶、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-內毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有毒株。

用于与本披露的化合物混合的生物药剂的一个实施例包括昆虫病原细菌，诸如苏云金芽孢杆菌，以及通过

工艺制备的苏云金芽孢杆菌的包封δ-內毒素，诸如

和

生物杀昆虫剂(

和

是Mycogen Corporation,Indianapolis,Indiana,USA[麦可根公司,印第安纳波利斯,印第安纳州,美国]的商标)；昆虫病原真菌，诸如绿僵菌真菌(green muscardine fungus)；和昆虫病原(自然存在的和遗传修饰的)病毒，包括杆状病毒、核型多角体病毒(NPV)，诸如谷实夜蛾核型多角体病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾核型多角体病毒(Anagrapha falcifera nucleopolyhedrovirus，AfNPV)；以及颗粒体病毒(GV)，诸如苹果蠹蛾颗粒体病毒(Cydia pomonella granulosisvirus，CpGV)。

特别值得注意的是其中另一无脊椎有害生物防治活性成分属于与式1的化合物不同的化学类别或具有与该化合物不同的作用位点的这种组合。在某些情况下，与至少一种具有相似防治谱但是不同作用位点的其他无脊椎有害生物防治活性成分的组合对于抗性管理将是特别有利的。因此，本披露的组合物可以进一步包含生物学有效量的至少一种附加无脊椎有害生物防治活性成分，该活性成分具有相似的防治谱但是属于不同的化学类别或具有不同的作用位点。这些附加生物学活性化合物或试剂包括但不限于乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，诸如氨基甲酸酯类灭多威、杀线威、硫双威、唑蚜威以及有机磷类毒死蜱；GABA门控氯离子通道拮抗剂，诸如环二烯类狄氏剂和硫丹，以及苯吡唑类乙虫腈和氟虫腈；钠通道调节剂，诸如拟除虫菊酯类联苯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、高效三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、高氰戊菊酯、甲氧苄氟菊酯和丙氟菊酯；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂，诸如新烟碱类啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、噻虫啉和噻虫嗪、亚砜亚胺类(sulfoximine)氟啶虫胺腈、丁烯酸内酯类(butenolide)氟吡呋喃酮和介离子类(mesoionic)三氟苯嘧啶；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)变构活化剂，诸如多杀菌素类(spinosyns)乙基多杀菌素和多杀菌素；氯通道活化剂，诸如阿维菌素、阿巴汀和甲氨基阿维菌素；保幼激素类似物(juvenile hormonemimics)，诸如苯虫醚、烯虫酯、苯氧威和吡丙醚；弦音器官调节剂(chordotonal organmodulators)，诸如吡蚜酮、吡氟喹虫唑和氟啶虫酰胺；螨虫生长抑制剂，诸如乙螨唑；线粒体ATP合成酶抑制剂，诸如炔螨特；经由破坏质子梯度的氧化磷酸化的解偶联剂，诸如溴虫腈；烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)通道阻断剂，诸如沙蚕毒素类似物(nereistoxin analog)杀螟丹；甲壳素生物合成抑制剂，诸如苯甲酰脲类氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲和杀铃脲、以及噻嗪酮；双翅目蜕皮干扰剂(moulting disrupter)，诸如灭蝇胺；蜕皮激素受体激动剂，诸如二芳甲酰基肼类甲氧虫酰肼和虫酰肼；章鱼胺受体激动剂，诸如双甲脒；线粒体复合物III电子传输抑制剂，诸如氟蚁腙和联苯肼酯；线粒体复合物I电子传输抑制剂，诸如哒螨灵；电压依赖性钠通道阻断剂，诸如茚虫威；乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，诸如季酮酸类和特特拉姆酸类(tetramic acids)螺螨酯、螺甲螨酯和螺虫乙酯；线粒体复合物II电子传输抑制剂，诸如β-酮腈类腈吡螨酯和丁氟螨酯；兰尼碱受体调节剂，诸如氨茴酸二酰胺(anthranilic diamides)氯虫苯甲酰胺和溴氰虫酰胺，二酰胺类，诸如氟虫二酰胺，以及兰尼碱受体配体，诸如兰尼碱；其中对生物学活性负责的靶位点是未知或未表征的化合物，诸如印楝素和啶虫丙醚；昆虫中肠膜的微生物干扰剂，诸如苏云金芽孢杆菌及其产生的δ-内毒素以及球形芽孢杆菌；以及生物剂，包括核型多角体(NPV)病毒和其他自然存在或遗传改性的杀昆虫病毒。

可与本披露化合物一起配制的生物学活性化合物或试剂的其他实例是：杀真菌剂，诸如苯并噻二唑、二甲基吗啉、唑嘧菌胺、吲唑磺菌胺、敌菌灵、阿扎康唑、嘧菌酯、苯霜灵(benalaxyl，包括精苯霜灵(benalaxyl-M))、麦锈灵、苯菌灵、苯噻菌胺(benthiavalicarb，包括苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl))、苯并烯氟菌唑、贝斯氧杂嗪(bethoxazin)、乐杀螨、联苯、联苯三唑醇、联苯吡菌胺、灭瘟素(blasticidin-S)、啶酰菌胺(boscalid)、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶、萎锈灵、环丙酰亚胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散(chloroneb)、百菌清、乙菌利(chlozolinate)、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、丁香菌酯、赛座灭(cyazofamid)、环氟菌胺、霜脲氰、环唑醇、嘧菌环胺、抑菌灵、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、烯酰吗啉、醚菌胺、烯唑醇(diniconazole，包括高效烯唑醇(diniconazole-M))、敌螨普、二噻农(dithianon)、二噻茂烷、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、克瘟散、烯肟菌酯(enoxastrobin，也称为烯肟菌酯(enestroburin))、氟环唑、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、土菌灵(etridiazole)、噁唑菌酮、咪唑菌酮(fenamidone)、烯肟菌胺、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、环酰菌胺(fenhexamide)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯、苯锈啶(fenpropidine)、丁苯吗啉、胺苯吡菌酮、三苯基乙酸锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙(ferimzone)、氟麦托醌、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈、氟菌螨酯、氟吗啉、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻唑菌腈、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇、氟唑菌酰胺、灭菌丹、稻瘟酞(fthalide，也称为苯酞(phthalide)、麦穗宁、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺、己唑醇、土菌消(hymexazole)、双胍辛盐(guazatine)、抑霉唑、亚胺唑、烷苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、硫双威、种菌唑、异丙噻菌胺、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲、丙森锌、稻瘟灵(isoprothiolane)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、异噻菌胺、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、双炔酰菌胺(mandipropamid)、曼德斯宾(mandestrobin)、代森锰、mapanipyrin、灭锈胺、消螨多(meptyldinocap)、甲霜灵(包括高效甲霜灵(metalaxyl-M)/精甲霜灵(mefenoxam))、叶菌唑、磺菌威(methasulfocarb)、代森联、苯氧菌胺、苯菌酮、腈菌唑、萘替芬(naftitine)、甲胂铁铵(甲基胂酸铁(ferric methanearsonate))、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺、恶霜灵(oxadixyl)、噻哌菌灵(oxathiapiprolin)、奥索利酸、噁咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵、土霉素、戊菌唑、戊菌隆(pencycuron)、氟唑菌苯胺、吡噻菌胺(penthiopyrad)、稻痕酯(perfurazoate)、亚磷酸(包括其盐，例如，乙磷铝(fosetyl-aluminm))、啶氧菌酯、哌丙灵(piperalin)、多氧霉素(polyoxin)、噻菌灵、咪鲜胺、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、丙环唑、甲基代森锌、碘喹唑酮(proquinazid)、硫菌威(prothiocarb)、丙硫菌唑、唑菌胺酯、唑胺菌酯、唑菌酯、吡菌磷、吡菌苯威、吡畜虫威(pyributacarb)、啶斑肟(pyrifenox)、苯啶菌酮(pyriofenone)、哌异噁唑(perisoxazole)、嘧霉胺(pyrimethanil)、啶斑肟、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、咯喹酮(pyroquilon)、氟喹唑、灭螨猛(quinmethionate)、喹氧灵、五氯硝基苯、硅噻菌胺(silthiofam)、氟唑环菌胺(sedaxane)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺、链霉素、硫、戊唑醇、异丁乙氧喹啉、teclofthalam、叶枯酞、四氯硝基苯、特比萘芬、氟醚唑、噻苯达唑、噻呋酰胺、托布津、甲基托布津、塞仑、噻酰菌胺、甲基立枯磷、三氟甲氧威(tolprocarb)、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、咪唑嗪(triazoxide)、碱式硫酸铜(tribasic coppersulfate)、氯啶菌酯、十三吗啉、肟菌酯、氟菌唑、三莫嘧三环唑(trimoprhamidetricyclazole)、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑(uniconazole)、有效霉素、缬菌胺(valifenalate，也称为缬菌胺(valifenal))、乙烯菌核利(vinclozoline)、代森锌、福美锌、苯酰菌胺(zoxamide)和1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮；杀线虫剂，诸如氟吡菌酰胺、螺虫乙酯、硫双威、噻唑膦、阿巴汀、异菌脲、联氟砜、二甲基二硫化物、噻唑沙芬、1,3-二氯丙烯(1,3-D)、威百亩(钠和钾)、棉隆、氯化苦、苯线磷(fenamiphos)、灭线磷、硫线磷(cadusaphos)、特丁硫磷、咪唑环磷(imicyafos)、杀线威、克百威、噻唑沙芬(tioxazafen)、坚强芽孢杆菌和西泽巴斯德氏芽菌；杀菌剂，诸如链霉素；杀螨剂，诸如双甲脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡(cyhexatin)、三氯杀螨醇、除螨灵、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、哒螨灵和吡螨胺。

在某些情况下，本披露的化合物与其他生物学活性(特别是无脊椎有害生物防治)化合物或药剂(即活性成分)的组合可导致大于加性(即增强)的效应。降低释放在环境中的活性成分的量，同时确保有效的有害生物防治一直是人们所期望的。当无脊椎有害生物防治活性成分的增强以获得农学上令人满意的无脊椎有害生物防治水平的施加量出现时，此类组合可有利地用于降低作物生产成本并且减少环境负荷。

可以将本披露的化合物及其组合物施用于经基因转化以表达对无脊椎有害生物有毒的蛋白质(诸如苏云金芽孢杆菌δ-内毒素)的植物。此种施用可提供更广谱的植物保护，并且对于抗性管理是有利的。本披露的外源性施用的无脊椎有害生物防治化合物的作用可通过表达的毒素蛋白质增强。

这些农用保护剂(即杀昆虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物药剂)的一般参考文献包括The Pesticide Manual[农药手册],第13版,C.D.S.Tomlin编辑，British Crop Protection Council[英国作物保护委员会]，Farnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual[生物农药手册],第2版,L.G.Copping编辑，British CropProtection Council，Farnham，Surrey，U.K.，2001。

对于其中使用这些不同混合组分中的一种或多种的实施例，这些不同混合组分(总量)与具有式1的化合物的重量比典型地在约1:3000与约3000:1之间。值得注意的是在约1:300与约300:1之间的重量比(例如在约1:30与约30:1之间的比率)。本领域技术人员可以通过简单的实验容易地确定所希望的生物学活性谱所必需的活性成分的生物学有效量。将明显的是，包含这些附加组分可使无脊椎有害生物防治谱扩展超出由单独的具有式1的化合物的防治谱。

在农学和非农学应用中，通过将生物学有效量的一种或多种通常呈组合物形式的本披露的化合物施用到有害生物环境中，包括侵害的农学和/或非农学场所，施用到待保护的区域中，或直接施用到待防治的有害生物上，来防治无脊椎有害生物。

因此，本披露包括一种用于在农学和/或非农业应用中防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的一种或多种本披露的化合物或与包含至少一种这样的化合物的组合物或包含至少一种这样的化合物和生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂的组合物接触。包含本披露的化合物和生物学有效量的至少一种附加生物学活性化合物或药剂的合适组合物的实例包括颗粒状组合物，其中该附加活性化合物存在于与本披露的化合物相同的颗粒上或存在于与本披露的化合物的那些颗粒分开的颗粒上。

为实现与本披露的化合物或组合物接触以保护大田作物免受无脊椎有害生物的侵害，通常在种植之前将该化合物或组合物施用到作物种子上，施用到作物植株的叶子(例如，叶、茎、花、果实)上，或在种植作物之前或之后施用到土壤或其他生长介质上。

接触方法的一个实施例是通过喷雾。可替代地，包含本披露的化合物的颗粒状组合物可以施加到植物叶子或土壤。也可以通过使植株与作为液体制剂的土壤浸液、到土壤中的颗粒状制剂、育苗箱处理物或移植浸渍液施加的包含本披露的化合物的组合物接触来通过植物吸收有效地递送本披露的化合物。值得注意的是呈土壤浸液液体制剂形式的本披露的组合物。还值得注意的是用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括使无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的本披露的化合物或与包含生物学有效量的本披露的化合物的组合物接触。进一步值得注意的是这种方法，其中环境是土壤并且该组合物作为土壤浸液制剂施用到土壤中。进一步值得注意的是还通过局部施用到侵害的场所来使本披露的化合物是有效的。其他接触方法包括通过直接喷雾和滞留喷雾、空气喷雾、凝胶、种子包衣、微胶囊化、内吸吸收、诱饵、耳标、大丸药、喷雾器、熏剂、气溶胶、粉剂以及许多其他方法来施加本披露的化合物或组合物。接触方法的一个实施例是包含本披露的化合物或组合物的尺寸上稳定的肥料颗粒、小棒或片剂。本披露的化合物还可浸渍到用于制造无脊椎有害生物防治装置(例如，防昆虫网)的材料中。

本披露的化合物可用于处理所有植物、植物部分和种子。植物和种子品种和栽培品系可通过常规的繁殖和育种方法或通过基因工程方法获得。经基因修饰的植物或种子(转基因植物或种子)是其中异源性基因(转基因)已被稳定整合进植物或种子基因组中的那些。由其在植物基因组中的特定位置所限定的转基因被称为转化或转基因事件。

可根据本披露处理的经基因修饰的植物和种子栽培品系包括抵抗一种或多种生物胁迫的那些(有害生物，诸如线虫、昆虫、螨虫、真菌等)或非生物胁迫(干旱、低温、土壤盐化等)，或包含其他期望的特征的那些。植物和种子可经基因修饰以表现出性状，例如除草剂耐受性、昆虫抗性、修饰的油特征或耐旱性。

用本披露的化合物处理经遗传修饰的植株和种子可导致超加性或增强的效应。例如，降低施用量、拓展活性谱、增加对生物/非生物胁迫的耐受性或增强储存稳定性可大于来自仅简单在经基因修饰的植物和种子上施用本披露的化合物的加性效应所预期的。

本披露的化合物还可用于种子处理剂中以保护种子免受无脊椎有害生物。在本披露和权利要求书的上下文中，处理种子意指使种子与生物学有效量的通常被配制成本披露的组合物的本披露的化合物接触。该种子处理剂保护种子免受无脊椎土壤有害生物的侵害并且总体上还可以保护由发芽种子发育成的幼苗的根和其他与土壤接触的植株部位。该种子处理剂还可以通过使本披露的化合物或第二活性成分在发育中的植物中易位来向叶子提供保护。可向所有类型的种子施用种子处理，包括将发芽形成遗传转化以表达特定性状的植株的那些种子。代表性实例包括表达对无脊椎有害生物有毒的蛋白质的那些，诸如苏云金芽孢杆菌毒素，或表达抗除草剂性的那些，诸如提供草甘膦抗性的草甘膦乙酰转移酶。具有本披露的化合物的种子处理剂还可增加由种子生长出的植物的活力。

种子处理的一种方法是在播撒种子之前，通过用本披露的化合物(即作为配制的组合物)对种子喷雾或撒粉。经配制用于种子处理的组合物通常包含成膜剂或粘合剂。因此，典型地本披露的种子包衣组合物包含生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐以及成膜剂或粘合剂。可通过将可流动的悬浮液浓缩物直接喷雾到种子的翻滚床中并且然后干燥种子来为种子包衣。可替代地，可将其他制剂类型诸如湿粉、溶液、悬浮乳液、可乳化的浓缩物和水中的乳液喷雾在种子上。该方法特别可用于将膜包衣施用在种子上。本领域技术人员可使用各种包衣机器和方法。合适的方法包括在P.Kosters等人，SeedTreatment:Progress and Prospects[种子处理：进展与前景],1994BCPC专著号57以及其中列出的参考文献中列出的那些方法。

具有式1的化合物和它们的组合物，单独地或者与其他杀昆虫剂、杀线虫剂和杀真菌剂组合，特别可用于对作物的种子处理，这些作物包括但不限于玉蜀黍或玉米、大豆、棉、谷类(例如，小麦、燕麦、大麦、黑麦和稻)、马铃薯、蔬菜和油菜。

可与具有式1的化合物一起配制以提供可用于种子处理的混合物的其他杀昆虫剂包括阿巴汀、啶虫脒、氟丙菊酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、杀虫磺、联苯菊酯、噻嗪酮、硫线磷、甲萘威、克百威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、毒死蜱、噻虫胺、溴氰虫酰胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑膦、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、吡丙醚、兰尼碱、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、胺菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌δ-内毒素、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有毒株。

可与具有式1的化合物一起配制以提供可用于种子处理的混合物的杀真菌剂包括吲唑磺菌胺、嘧菌酯、啶酰菌胺、多菌灵、萎锈灵、霜脲氰、环唑醇、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、氟啶胺、咯菌腈、氟喹唑、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、粉唑醇、氟唑菌酰胺、种菌唑、异菌脲、甲霜灵、精甲霜灵、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、氟唑菌苯胺、啶氧菌酯、丙硫菌唑、唑菌胺酯、氟唑环菌胺、硅噻菌胺、戊唑醇、噻苯达唑、甲基托布津、塞仑、肟菌酯和灭菌唑。

包含对于种子处理有用的具有式1的化合物的组合物可以进一步包含细菌和真菌，该细菌和真菌具有提供保护免受植物病原真菌或细菌和/或土生动物诸如线虫的有害影响的能力。表现出杀线虫特性的细菌可包括但不限于坚强芽孢杆菌、蜡样芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌和穿刺巴斯德芽孢菌。合适的坚强芽孢杆菌菌株是作为BioNem^TM可商购的菌株CNCM I-1582(GB-126)。合适的蜡样芽胞杆菌菌株是菌株NCMM I-1592。两种芽孢杆菌菌株都披露于US 6,406,690中。表现出杀线虫活性的其他合适细菌是解淀粉芽孢杆菌IN937a和枯草芽孢杆菌菌株GB03。表现出杀真菌特性的细菌可包括但不限于短小芽孢杆菌菌株GB34。表现出杀线虫特性的真菌种类可包括但不限于疣孢漆斑菌(Myrotheciumverrucaria)、淡紫拟青霉(Paecilomyces lilacinus)和淡紫紫孢菌(Purpureocilliumlilacinum)。

种子处理剂还可包含一种或多种天然来源的杀线虫剂，诸如被称为超敏蛋白(harpin)的激发子蛋白质，其是从某些细菌植物病原体诸如梨火疫病菌(Erwiniaamylovora)分离的。实例是作为N-Hibit^TM Gold CST可获得的Harpin-N-Tek种子处理技术。

种子处理剂还可包括一种或多种豆科植物根结瘤细菌物种，诸如微共生固氮细菌大豆慢生根瘤菌。这些接种剂可任选地包含一种或多种脂类壳寡糖(LCO)，其是由根瘤菌细菌在豆科植物的根上引发结节形成期间所产生的结节(Nod)因子。例如，

品牌种子处理技术结合了与接种剂组合的LCO启动子Technology^TM。

种子处理剂还可包含一种或多种异黄酮，其可增加菌根真菌的根定殖的水平。菌根真菌通过增强根对营养素诸如水、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐和金属的吸收来改善植物生长。异黄酮的实例包括但不限于染料木黄酮、鹰嘴豆芽素A、芒柄花黄素、黄豆苷元、黄豆黄素、橙皮素、柚皮素和红车轴草素。刺芒柄花素作为菌根接种剂产品诸如PHC

AG中的活性成分是可获得的。

种子处理剂还可包含一种或多种植物活化剂，这些植物活化剂在被病原体接触后在植物中引起系统获得性抗性。引起此类保护性机制的植物活化剂的实例是阿拉酸式苯-S-甲基。

经处理的种子通常包含本披露的化合物，该化合物的量是约0.1g至1kg/100kg种子(即处理前种子的约0.0001重量％至1重量％)。经配制用于种子处理的可流动的悬浮液通常包含从约0.5％至约70％的活性成分、从约0.5％至约30％的成膜粘合剂、从约0.5％至约20％的分散剂、从0％至约5％的增稠剂、从0％至约5％的颜料和/或染料、从0％至约2％的消泡剂、从0至约1％的防腐剂、以及从0％至约75％的挥发性液体稀释剂。

本披露的化合物可被结合到饵料组合物中，该饵料组合物被无脊椎有害生物食用或用于装置诸如诱捕器、饵料站等中。此种诱饵组合物可呈颗粒剂的形式，该颗粒剂包含(a)活性成分，即生物学有效量的具有式1的化合物、其N-氧化物或盐；(b)一种或多种食物材料；任选地(c)引诱剂，和任选地(d)一种或多种湿润剂。值得注意的是颗粒或饵料组合物，其包含在约0.001％-5％之间的活性成分、约40％-99％的食物材料和/或引诱剂；以及任选地约0.05％-10％的湿润剂，其可在非常低的施用量下，特别是通过摄取而不是通过直接接触时致命的活性成分剂量下，有效防治土壤无脊椎有害生物。一些食物材料可用作食物来源和引诱剂二者。食物材料包括碳水化合物、蛋白质和脂质。食物材料的实例是蔬菜粉、糖、淀粉、动物脂肪、植物油、酵母提取物和乳固体。引诱剂的实例是增味剂和风味剂，诸如水果或植物提取物、香料、或其他动物或植物组分、信息素或已知用于吸引目标无脊椎有害生物的其他剂。湿润剂(即保水剂)的实例是乙二醇和其他多元醇、甘油和山梨醇。值得注意的是用于防治至少一种选自由蚂蚁、白蚁和蟑螂组成的组的无脊椎有害生物的饵料组合物(以及使用此种饵料组合物的方法)。一种用于防治无脊椎有害生物的装置可包含本发明的诱饵组合物和被适配成容纳诱饵组合物的外壳，其中外壳具有至少一个开口，其尺寸设定成允许无脊椎有害生物通过开口，使无脊椎有害生物能够从外壳以外的位置接近诱饵组合物，并且其中外壳进一步被适配成放置在无脊椎有害生物可能或已知的活动场所中或附近。

本披露的一个实施例涉及一种用于防治无脊椎有害生物的方法，该方法包括用水稀释本披露的杀有害生物组合物(与表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂一起配制的式1的化合物，或式1的化合物和至少一种其他杀有害生物剂的配制的混合物)，以及任选地添加辅助剂以形成稀释的组合物，以及使无脊椎有害生物或其环境与有效量的所述稀释的组合物接触。

尽管通过用水稀释足够浓度的本发明的杀有害生物组合物形成的喷雾组合物可提供充分的防治无脊椎有害生物的功效，但单独配制的辅助剂产品也可被添加到喷雾槽混合物中。这些附加的辅助剂通常被称为“喷雾辅助剂”或“槽-混合辅助剂”，并且包含混合在喷雾槽中以改善杀有害生物剂的性能或改变喷雾混合物的物理特性的任何物质。辅助剂可以是表面活性剂、乳化剂、基于石油的作物油、作物衍生的种子油、酸化剂、缓冲液、增稠剂或消泡剂。辅助剂被用于增强功效(例如，生物利用度、粘附性、渗透性、覆盖均匀度和保护耐久性)，或最小化或消除与不相容性、发泡、飘移、蒸发、挥发和降解相关联的喷雾应用问题。为了获得最佳性能，关于活性成分的特性、制剂和目标(例如，作物、昆虫有害生物)来选择辅助剂。

在喷雾辅助剂之中，最通常使用油(包括作物油、作物油浓缩物、植物油浓缩物和甲基化种子油浓缩物)来改善杀有害生物剂的功效，这可能是通过促进更均匀且一致的喷雾沉积来实现的。在其中可能由油或其他与水不混溶的液体引起的植物毒性是重要的情况下，由本披露的组合物制备的喷雾组合物通常将不含油基喷雾辅助剂。然而，在其中由油基喷雾辅助剂造成的植物毒性在商业上不重要的情况下，由本发明组合物的组合物制备的喷雾组合物也可含有油基喷雾辅助剂，这可潜在地进一步增加对无脊椎有害生物的防治、以及耐雨性。

确定为“作物油”的产品典型地含有95％至98％的石蜡或石脑油基石油和1％至2％的一种或多种用作乳化剂的表面活性剂。确定为“作物油浓缩物”的产品通常由80％至85％的可乳化石油基油和15％至20％的非离子表面活性剂组成。正确地确定为“植物油浓缩物”的产品通常由80％至85％的植物油(即种子油或果实油，最通常来自棉花、亚麻籽、大豆或向日葵)和15％至20％的非离子表面活性剂组成。可通过用通常衍生自植物油的脂肪酸的甲酯替代植物油来改善辅助剂性能。甲基化种子油浓缩物的实例包括

浓缩物(UAP-Loveland产品公司(UAP-Loveland Products,Inc.))和Premium MSO甲基化喷雾油(海伦娜化学公司(Helena Chemical Company))。

添加到喷雾混合物中的辅助剂的量通常不超过按体积计约2.5％，并且更通常地该量为按体积计从约0.1％至约1％。添加到喷雾混合物中的辅助剂的施用量通常在每公顷约1L至5L之间。喷雾辅助剂的代表性实例包括：

(先正达公司(Syngenta))液烃中的47％甲基化菜籽油、

(海伦娜化学公司(Helena Chemical Company))聚醚改性的七甲基三硅氧烷以及

(巴斯夫公司(BASF))83％石蜡基矿物油中的17％表面活性剂共混物。

可在没有其他辅助剂的情况下施用本披露的化合物，但是最常见的施用是施用制剂，该制剂包含一种或多种具有合适的载体、稀释剂和表面活性剂的活性成分，并且根据所设想的最终用途有可能与食物组合。一种施用方法涉及将本披露的化合物的水分散体或精炼油溶液喷雾。与喷雾油、喷雾油浓缩液、粘展剂、辅助剂、其他溶剂以及增强剂诸如胡椒基丁醚的组合通常增强化合物功效。对于非农学用途，此类喷雾可从喷雾容器诸如罐、瓶或其他容器中，借助于泵或通过将其从加压容器例如加压气溶胶喷雾罐中释放出来施用。此类喷雾组合物可采取多种形式，例如喷雾、薄雾、泡沫、烟雾或尘雾。因此，根据具体情况，此类喷雾组合物可进一步包含推进剂、发泡剂等。值得注意的是包含生物学有效量的本披露的化合物或组合物以及载体的喷雾组合物。此种喷雾组合物的一个实施例包含生物学有效量的本披露的化合物或组合物以及推进剂。代表性推进剂包括但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊烷、新戊烷、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲醚和前述的混合物。值得注意的是用于防治至少一种无脊椎有害生物的喷雾组合物(和使用由喷雾容器分配的此种喷雾组合物的方法)，该至少一种无脊椎有害生物选自下组，该组由以下各项组成：蚊子、蚋、厩螯蝇、鹿虻、马蝇、胡蜂、小黄蜂、大黄蜂、蜱虫、蜘蛛、蚂蚁、蠓等，包括单独地或以组合。

以下测试证明了本披露的化合物对特定有害生物的防治功效。“防治功效”表示导致取食显著降低的对无脊椎有害生物的发育的抑制(包括死亡率)。然而，由化合物提供的有害生物防治保护不限于这些种类。化合物描述参见下面的索引表A。在索引表A中使用以下缩写：t-Bu意指叔丁基，i-Pr意指异丙基，c-Pr意指环丙基，c-戊基意指环戊基，c-己基意指环己基并且Ph意指苯基。缩写“Cmpd.No.”代表“化合物编号”，并且缩写“Ex.”代表“实例”并且后面是数字，该数字表示化合物在哪个实例中制备。缩写“m.p.”代表熔点。

索引表A

化合物

化合物

化合物

化合物

生物学实例

以下测试证明了本披露的化合物对特定有害生物的防治功效。“防治功效”表示导致取食显著降低的对无脊椎有害生物的发育的抑制(包括死亡率)。然而，由化合物提供的有害生物防治保护不限于这些种类。化合物描述参见索引表A。

用于测试A-H的配制和喷雾方法学

使用含有10％丙酮、90％水和300ppm Activator

非离子表面活性剂(美国科罗拉多州洛弗兰德的洛弗兰德产品公司(Loveland Products,Loveland,Colorado,USA))的溶液来配制测试化合物。配制的化合物通过定位在每个测试单元的顶部上方1.27cm(0.5英寸)的雾化喷嘴以1mL的液体施加。测试化合物以指定的速率进行喷雾，并且每次测试重复三次。

测试A

为了评估对小菜蛾的防治，测试单元由内部具有12至14天龄芥子植株的小开口容器组成。这是用约50只初孵幼虫预侵害的，使用接种剂经由玉米棒屑将这些幼虫分配到测试单元中。分配到测试单元中之后，将幼虫移到测试植株上。

配制测试化合物，并以10ppm和/或2ppm和/或0.4ppm进行喷雾。在将配制的测试化合物进行喷雾后，使每个测试单元干燥1小时，并且然后将黑色遮蔽盖放置在顶部上。将测试单元在25℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后根据消耗的叶子在视觉上评估植物取食损害，并且评估幼虫的死亡率。

在10ppm下测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异水平的防治功效(40％或更少的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、3、4、7、8、9、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、56、57、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86和87。

在2ppm下测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异水平的防治功效(40％或更少的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、3、4、7、8、9、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、56、57、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86和87。

在0.4ppm下测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异水平的防治功效(40％或更少的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、4、7、9、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、23、24、25、26、28、29、30、32、34、35、37、38、39、40、42、44、45、46、48、49、50、51、56、57、61、63、64、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79、80、81、82、83、84、85和86。

测试B

为了评估对秋粘虫(草地贪夜蛾)的防治，测试单元由内部具有4至5天龄玉米(玉蜀黍)植株的小开口容器组成。这是用一片昆虫饲料上10至15天龄幼虫预侵害的。

配制测试化合物，并以10ppm和/或2ppm和/或0.4ppm进行喷雾。将配制的测试化合物进行喷雾后，将测试单元维持在25℃和70％相对湿度的生长室中6天。然后根据消耗的叶子在视觉上评估植物取食损害，并且评估幼虫的死亡率。

在10ppm下测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异水平的防治功效(40％或更少的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、56、57、61、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86和87。

在2ppm下测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异水平的防治功效(40％或更少的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、4、5、7、8、9、11、13、14、16、17、18、19、20、21、22、23、24、26、28、29、30、31、32、34、35、36、37、38、39、40、42、44、45、46、47、48、49、50、51、56、57、61、63、64、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86和87。

在0.4ppm下测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异水平的防治功效(40％或更少的取食损害和/或100％死亡率)：1、2、4、7、9、11、13、14、16、18、19、21、23、24、29、30、32、34、35、37、38、39、40、42、44、45、46、48、50、51、61、64、66、69、70、71、72、75、79、80、81、82、84、85和86。

测试C

为了通过接触和/或内吸手段评估对玉米飞虱(玉米蜡蝉)的防治，测试单元由内部具有3至4天龄玉米(玉蜀黍)植株的小开口容器组成。将白砂添加到土壤的顶部，之后施用测试化合物。

配制测试化合物，并以50ppm进行喷雾。喷雾配制的测试化合物后，使测试单元干燥1h，之后用约15-20只若虫(18至21天龄)再侵害。将黑色遮蔽盖放置在每个测试单元的顶部上，并且将测试单元在22℃-24℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。

在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少80％的死亡率：1、2、3、4、7、11、16、36、37、38、43、44、48、50、51、61、64、66、72、77、79、80和86。

测试D

为了通过接触和/或内吸手段评估对马铃薯叶蝉的防治，测试单元由内部具有5至6天龄Soleil豆植株(初生叶出现)的小开口容器组成。将白砂添加至土壤的顶部，并且在施加测试化合物之前切除一片初生叶。

配制测试化合物，并以50ppm进行喷雾。将配制的测试化合物进行喷雾后，使测试单元干燥1小时，之后用5只马铃薯叶蝉(18至21天龄成虫)对它们进行后侵害。将黑色遮蔽盖放置在测试单元的顶部上，并且将测试单元在20℃和70％相对湿度的生长室中保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。

在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少80％的死亡率：3、4、7、11、21、26、36、37、39、43、44、47、48、61、77、85和86。

测试E

为了通过接触和/或内吸手段评估对桃蚜的防治，测试单元由内部具有12至15天龄萝卜植株的小开口容器组成。这是通过将从培养植株上切下的一片叶上的30-40只蚜虫放置在测试植株的叶上进行预侵害的(切叶法)。随着叶片脱水，蚜虫在测试植株上移动。预侵害后，用一层砂覆盖测试单元的土壤。

配制测试化合物，并以50ppm进行喷雾。在将配制的测试化合物进行喷雾后，使每个测试单元干燥1小时，并且然后将黑色遮蔽盖放置在顶部上。将测试单元在19℃-21℃和50％-70％相对湿度的生长室中保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。

在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少80％的死亡率：1、2、3、4、7、11、14、15、16、18、21、29、35、36、37、43、44、48、50、51、64、66、70、72、73、75、77、79、80、81、82、83、84、85和86。

测试F

为了通过接触和/或内吸手段评估对棉蚜的防治，测试单元由内部具有5天龄黄秋葵植株的小开口容器组成。这根据切叶法在一片叶上用30-40只昆虫进行预侵害，并且用一层砂覆盖测试单元的土壤。

配制测试化合物，并以50ppm进行喷雾。喷雾后，将测试单元维持在19℃和70％相对湿度的生长室中6天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。

在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少80％的死亡率：1、2、3、4、7、11、14、15、16、18、21、35、36、37、38、43、44、47、48、50、51、61、64、66、70、72、73、74、75、77、78、79、80、82、83、84、85和86。

测试G

为了通过接触和/或内吸手段评估对甘薯粉虱的防治，测试单元由内部具有12至14天龄棉花植株的小开口容器组成。在喷雾施加之前，将两个子叶从植株移除，留下一片真叶以进行分析。使成年粉虱在植株上产卵，并且然后将它们从测试单元移除。提交了用至少15个卵进行侵害的棉花植株进行喷雾测试。

配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。喷雾后，使测试单元干燥1小时。然后将圆筒移除，并且将单元放入生长室，并且在28℃和50％-70％相对湿度下保持13天。然后在视觉上评估每个测试单元的昆虫死亡率。

在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少70％的死亡率：无。

在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下导致至少70％的死亡率：无。

测试H

为了通过接触和/或内吸手段评估对西花蓟马的防治，测试单元由内部具有5至7天龄Soleil豆植株的小开口容器组成。

配制测试化合物，并以250ppm和/或50ppm进行喷雾。喷雾后，使测试单元干燥1小时，并且然后向每个单元中添加约60只蓟马(成虫和若虫)。将黑色遮蔽盖放置在顶部上，并且将测试单元在25℃和45％-55％相对湿度下保持6天。然后在视觉上评估每个测试单元的植株损害和昆虫死亡率。

在250ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(30％或更小的植株损害和/或100％死亡率)：4、11、以及42。

在50ppm下所测试的具有式1的化合物中，以下提供了非常好至优异的防治功效水平(30％或更小的植株损害和/或100％死亡率)：4、11、以及42。

Claims (16)

1.一种选自式1的化合物、其N-氧化物或盐，

其中

R¹是H、卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄卤代烷氧基；

X是CR⁴或N；

Q是CH₂CN、6-氯-3-吡啶基或2-氯-5-噻唑基；

每个R²独立地是卤素、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₃-C₆环烷氧基、C₁-C₆烷氧基烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、或C₁-C₆卤代烷基磺酰基；

n是0、1、2或3；

R⁴是H、卤素、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、或C₁-C₆卤代烷基磺酰基；并且

R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₁-C₆烷氧基烷基、C₁-C₆羟基烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基、C₄-C₇烷基环烷基或任选地被以下取代的苯基：卤素、氰基、硝基、C₁-C₄烷基、C1-C₄卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₁-C₆烷氧基、C₁-C₆卤代烷氧基、C₁-C₆烷硫基、C₁-C₆烷基亚磺酰基、C₁-C₆烷基磺酰基、C₁-C₆卤代烷硫基、C₁-C₆卤代烷基亚磺酰基、或C₁-C₆卤代烷基磺酰基；

前提是当Q是CH₂CN时，则R³不是H和CH₃。

2.如权利要求1所述的化合物，其中，

R¹是H、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基；

Q是6-氯-3-吡啶基或2-氯-5-噻唑基；

每个R²独立地是卤素、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₆烷氧基；

n是0、1或2；

R⁴是H、卤素、C₁-C₄烷基或C₁-C₆烷氧基；并且

R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基、C₃-C₆卤代环烷基或任选地被以下取代的苯基：卤素、氰基、C₁-C₄烷基、C₁-C₄卤代烷基或C₁-C₆烷氧基。

3.如权利要求2所述的化合物，其中，

R¹是H、卤素、C₁-C₂烷基或C₁-C₂烷氧基；

每个R²独立地是卤素、C₁-C₂烷基、C₁-C₂卤代烷基或C₁-C₃烷氧基；

R⁴是H、卤素、C₁-C₂烷基或C₁-C₂烷氧基；并且

R³是C₁-C₆烷基、C₁-C₆卤代烷基、C₃-C₆环烷基或C₃-C₆卤代环烷基。

4.如权利要求3所述的化合物，其中，

X是CR⁴；

Q是2-氯-5-噻唑基；并且

R⁴是H、Cl、F、CH₃或OCH₃。

5.如权利要求4所述的化合物，其中，

R¹是H、Cl、CH₃或OCH₃；

R²是Cl、F、CH₃或OCH₃；

n是0或1；并且

R³是C₁-C₆烷基或C₃-C₆环烷基。

6.如权利要求5所述的化合物，其中，

R¹是CH₃；

R²是CH₃或OCH₃；并且

R³是乙基、异丙基或环丙基。

7.如权利要求1所述的化合物，其中，所述化合物选自：

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-3-[3-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)-5-甲氧基苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)-5-甲基苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-3-[3-甲基-5-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；

3-[3-(1-丁炔-1-基)-5-氯苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-(2-环丙基乙炔基)-5-乙氧基苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；

3-[3-(1-丁炔-1-基)苯基]-1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐；以及

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-3-[3-乙氧基-5-(3-甲基-1-丁炔-1-基)苯基]-2-羟基-9-甲基-4-氧代-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶鎓内盐。

8.一种组合物，其包含如权利要求1或权利要求1-7中任一项所述的化合物和至少一种选自由表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂组成的组的附加组分，所述组合物任选地进一步包含至少一种附加生物学活性化合物或药剂。

9.如权利要求8所述的组合物，其中，所述至少一种附加生物学活性化合物或药剂选自由以下组成的组：阿巴汀、乙酰甲胺磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、保棉磷、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸盐、溴虫苯甲酰胺、噻嗪酮、甲萘威、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、四螨嗪、噻虫胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、环氧虫啶、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、氯氟氰虫酰胺、三氟氯氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、双氯虫苯甲酰胺、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟菌螨酯、联氟砜、氟吡菌酰胺、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、氟胺氰戊菊酯、地虫硫磷、伐虫脒、噻唑膦、氯虫酰肼、七氟甲醚菊酯、氟铃脲、噻螨酮、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、杀虫肥皂、异丙胺磷、虱螨脲、马拉硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯、久效磷、单氟菊酯、甲氧虫酰肼、N-[1,1-二甲基-2-(甲硫基)乙基]-7-氟-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺、N-[1,1-二甲基-2-(甲基亚磺酰基)乙基]-7-氟-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺、N-[1,1-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-7-氟-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺、N-(1-甲基环丙基)-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺、和N-[1-(二氟甲基)环丙基]-2-(3-吡啶基)-2H-吲唑-4-甲酰胺、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、丙苯烃菊酯、吡氟丁酰胺、吡蚜酮、啶吡唑虫胺、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、吡氟喹虫唑、嘧螨胺、吡唑虫啶、吡丙醚、鱼藤酮、兰尼碱、氟硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、氟啶虫胺腈、虫酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁磷、四氯虫酰胺、杀虫畏、胺菊酯、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、噻唑沙芬、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌的所有菌株、昆虫病原细菌、核型多角体病毒的所有毒株、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌。

10.如权利要求9所述的组合物，其中，所述至少一种附加生物学活性化合物或药剂选自由以下组成的组：阿巴汀、啶虫脒、氟丙菊酯、双丙环虫酯、双甲脒、阿维菌素、印楝素、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲酰胺、噻嗪酮、甲萘威、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、毒死蜱、噻虫胺、溴氰虫酰胺、环溴虫酰胺、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊、三氟氯氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、高氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊酯、乙螨唑、杀螟硫磷、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟麦托醌、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟菌螨酯、联氟砜、氟吡虫腈、氟吡呋喃酮、氟胺氰菊酯、伐虫脒、噻唑膦、七氟甲醚菊酯、氟铃脲、氟蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、甲硫威、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、单氟菊酯、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡氟丁酰胺、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、啶虫丙醚、嘧螨胺、吡丙醚、兰尼碱、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、氟啶虫胺腈、虫酰肼、胺菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、四氟醚菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌的所有菌株和核型多角体病毒的所有毒株。

11.如权利要求8-10中任一项所述的组合物，其进一步包含液体肥料。

12.如权利要求11所述的组合物，其中，所述液体肥料是水基的。

13.一种用于防治无脊椎有害生物的方法，所述方法包括使所述无脊椎有害生物或其环境与生物学有效量的如权利要求1-12中任一项所述的化合物或组合物接触。

14.如权利要求13所述的方法，其中，将所述化合物、组合物或制剂通过滴灌系统、种植期间的垄沟、手持式喷雾器、背负式喷雾器、喷杆式喷雾器、地面喷雾器、空中施用或无人驾驶飞行器进行分配。

15.如权利要求13所述的方法，其包括以超低体积喷雾所述组合物或制剂。

16.一种经处理的种子，其包含以处理之前所述种子的从约0.0001重量％至1重量％的量的如权利要求1-12中任一项所述的化合物、组合物或制剂。