CN115073949A - 水系组合物、固化物及积层体 - Google Patents

水系组合物、固化物及积层体 Download PDF

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Abstract

[技术问题]本发明的课题在于提供抗静电性有所改善且贮存稳定性良好的水系组合物、固化物及积层体。[技术手段]本公开涉及一种水系组合物，所述水系组合物含有：羟值为60mgKOH/g以下的多(甲基)丙烯酸酯(A)；表面活性剂(B)；π共轭型导电性聚合物(C)；以及水系溶剂(D)，其中，(D)成分100质量％中的80质量％以上是水。

Description

水系组合物、固化物及积层体
技术领域
本公开涉及水系组合物、固化物及积层体。
背景技术
通过表面活性剂将多(甲基)丙烯酸酯水系化而成的组合物广泛用于建筑用水系涂料、粘接剂、塑料膜的涂层剂等。作为该示例，专利文献1公开了一种组合物，其特征在于，在表面活性剂的存在下将(甲基)丙烯酸酯分散在水性溶剂中而得。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-303258号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
专利文献1的课题在于抗静电性方面。本发明的课题在于提供抗静电性有所改善且贮存稳定性良好的水系组合物、固化物及积层体。
解决技术问题的技术手段
本发明人进行了深入研究，结果发现，通过指定的水系组合物可以解决上述问题。另外，本发明是为了解决上述问题的至少一部分而做出的发明，可以作为以下的方式或应用例而实现。
通过本公开提供以下项目。
(项目1)
一种水系组合物，所述水系组合物含有：
羟值为60mgKOH/g以下的多(甲基)丙烯酸酯(A)；
表面活性剂(B)；
π共轭型导电性聚合物(C)；以及
水系溶剂(D)，
其中，(D)成分100质量％中的80质量％以上是水。
(项目2)
如项目1所述的水系组合物，其中，(A)成分具有的(甲基)丙烯酰基的数量至少为3个。
(项目3)
如项目1或2所述的水系组合物，其中，(C)成分为选自于聚噻吩类和/或聚苯胺类中的一种以上。
(项目4)
如项目1～3中任一项所述的水系组合物的固化物。
(项目5)
在基材的至少一面具有如项目4所述的固化物的积层体。
有益效果
本公开所提供的水系组合物的抗静电性能及贮存稳定性良好。
具体实施方式
在整个本公开中，各物理性质的值、含量等数值的范围可以适当地设定(例如从以下各项目中记载的上限及下限的值中选择)。具体地，对于数值α，在作为数值α的下限举例示出A1、A2、A3等并且作为数值α的上限举例示出B1、B2、B3等的情况下，数值α的范围举例示出A1以上、A2以上、A3以上、B1以下、B2以下、B3以下、A1～B1、A1～B2、A1～B3、A2～B1、A2～B2、A2～B3、A3～B1、A3～B2、A3～B3等。另外，本公开中的“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。以下，对本公开所提供的水系组合物的各成分、固化物及积层体等进行详细说明。
<羟值为60mgKOH/g以下的多(甲基)丙烯酸酯(A)>
对于羟值为60mgKOH/g以下的多(甲基)丙烯酸酯(A)(本公开中也称为“(A)成分”)，只要是具有两个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯的平均羟值为60mgKOH/g以下即可。另外，本公开中的(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰基是丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。(A)成分中不包含(B)成分。
(A)成分包含具有羟基的多(甲基)丙烯酸酯(a1)(本公开中也称为“(a1)成分”)。(A)成分根据需要也可以包含不具有羟基的多(甲基)丙烯酸酯(a2)(本公开中也称为“(a2)成分”)。
作为(a1)成分，举例示出2-羟基-3-(甲基)丙烯酰基氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、双((甲基)丙烯酰基氧基)丙醇、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇二(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇三(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
作为其它(A)成分，还举例示出选自以下中的一种以上：
(1)具有羟基的成分以及具有与羟基反应的官能团和(甲基)丙烯酰基的成分的反应产物；
(2)具有羟基和(甲基)丙烯酰基的成分以及具有与羟基反应的官能团的成分的反应产物。
作为具有羟基的成分，举例示出聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚烯烃多元醇、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、三环癸烷二甲基醇(トリシクロデカンジメチロール)、双-[羟甲基]-环己烷、山梨糖醇等。
作为具有与羟基反应的官能团和(甲基)丙烯酰基的成分，举例示出2-异氰酸基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-(2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基氧基)乙基异氰酸酯、1,1-(双(甲基)丙烯酰基氧基甲基))乙基异氰酸酯、2-丙烯酰基氧基乙基琥珀酸、2-丙烯酰基氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-丙烯酰基氧基乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰基氧基乙基酸式磷酸酯等。
作为具有羟基和(甲基)丙烯酰基的成分，举例示出上述(a1)成分。
作为具有与羟基反应的官能团的成分，举例示出多异氰酸酯。作为多异氰酸酯，举例示出包含链状烃基的多异氰酸酯、包含脂环族烃基的多异氰酸酯、包含芳族烃基的多异氰酸酯等。作为包含链状烃基的多异氰酸酯，举例示出六亚甲基二异氰酸酯等。作为包含脂环族烃基的多异氰酸酯，举例示出异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯等。作为包含芳族烃基的多异氰酸酯，举例示出甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷二异氰酸酯等。作为其它多异氰酸酯，举例示出上述举例示出的多异氰酸酯以及各种公知的多异氰酸酯的加成物(付加体)、这些异氰酸酯的多聚体等。作为这样的多异氰酸酯，举例示出缩二脲、脲酸酯(ヌレート)、加合物(アダクト)、脲基甲酸酯等。作为多异氰酸酯的缩二脲，举例示出产品名“デュラネート24A-100”、“デュラネート22A-75P”、“デュラネート21S-75E”(均为旭化成(株)制)等。作为多异氰酸酯的脲酸酯，举例示出产品名“コロネートHK”、“コロネートHXR”(均为東ソー(株)制)等。作为多异氰酸酯的加合物，举例示出产品名“デュラネートP301-75E”(旭化成(株)制)等。作为多异氰酸酯的脲基甲酸酯，举例示出产品名“コロネート2770”(東ソー(株)制)等。另外，本公开的多异氰酸酯的平均异氰酸酯基数可以为3以上且10以下左右。另外，平均异氰酸酯基数可以通过下式计算。平均异氰酸酯基数＝(数均分子量(Mn)×异氰酸酯基浓度(％))/(42.02×100)。式中的异氰酸酯基浓度(％)是通过JIS K 1603-1:2007中记载的方法测定的值。
(A)成分可以使用市售产品。作为该产品，举例示出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(产品名“Miramer M300”，MIWON公司制，羟值10mgKOH/g)、甘油丙氧基三(甲基)丙烯酸酯(产品名“Miramer M320”，MIWON公司制，羟值25mgKOH/g)、季戊四醇EO改性四(甲基)丙烯酸酯(产品名“Miramer M4004”，MIWON公司制，羟值20mgKOH/g)、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯(产品名“Miramer M410”，MIWON公司制，羟值10mgKOH/g)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(产品名“Miramer M600”，MIWON公司制，羟值5mgKOH/g)、二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯(产品名“A-DPH”，新中村化学工业(株)制，羟值10mgKOH/g)与(产品名“A-9550”，新中村化学工业(株)制，羟值50mgKOH/g)、EO改性二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯(产品名“A-DPH-12EL”，新中村化学工业(株)制，羟值30mgKOH/g)等。
可以将作为(A)成分举例示出的物质和作为(A)成分公知的物质单独使用或组合使用两种以上。(A)成分优选为在结构中含有赤藓糖醇(エリスリトール)的多(甲基)丙烯酸酯，更优选为选自于季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯以及在结构中含有赤藓糖醇的氨基甲酸酯多(甲基)丙烯酸酯中的一种以上。
(A)成分的(甲基)丙烯酰基数的上限举例示出15、14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3等，下限举例示出14、13、12、11、10、9、8、7、6、5、4、3、2等。在一个实施方式中，(A)成分的(甲基)丙烯酰基数优选为2～15左右，更优选为3～12左右。(A)成分的(甲基)丙烯酰基数越多，耐擦伤性越好，因此越优选。
(A)成分的羟值(mgKOH/g)的上限举例示出60、55、50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、1、0.5、0.1等，下限举例示出55、50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、1、0.5、0.1、0.05等。在一个实施方式中，(A)成分的羟值(mgKOH/g)为60以下，优选为0.05～60左右。认为(A)成分的羟值越低，贮存稳定性和耐擦伤性越倾向于优异。在(A)成分的羟值超过60mgKOH/g的情况下，特别地，乳化物的粒径的贮存稳定性较差而肥大化，因此不优选。若与使用了羟值低的(A)成分的固化物和积层体相比较，使用了羟值高的(A)成分的固化物和积层体示出更好的抗静电性，因此羟值优选为上述下限以上。另外，作为本公开中的羟值的测定方法，举例示出JIS K 0070 1992中记载的方法，特别举例示出中和滴定法。
(A)成分的分子量的上限举例示出20,000、10,000、5,000、1,000、500、250等，下限举例示出10,000、5,000、1,000、500、250、100等。在一个实施方式中，(A)成分的分子量优选为100～20,000左右，更优选为500～10,000。在本公开中，在仅提及“分子量”的情况下是指基于原子量计算的数值。
(A)成分的重均分子量的上限举例示出20,000、10,000、5,000、1,000、500、250等，下限举例示出10,000、5,000、1,000、500、250、100等。在一个实施方式中，(A)成分的重均分子量优选为100～20,000左右，更优选为500～10,000。本公开中的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法得到的聚苯乙烯换算值。
(A)成分在本公开的(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量％中所占的含量(固体成分换算)的上限举例示出99.9质量％、99.5质量％、99质量％、98质量％、97质量％、96质量％、95质量％、94质量％、93质量％、92质量％、91质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％等，下限举例示出99.5质量％、99质量％、98质量％、97质量％、96质量％、95质量％、94质量％、93质量％、92质量％、91质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％等。在一个实施方式中，为了良好地展示本公开的效果，(A)成分在本公开的(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量％中所占的含量(固体成分换算)优选为70质量％～99.9质量％左右，更优选为80质量％～99.5质量％，进一步优选为85质量％～99.5质量％，特别优选为90质量％～99质量％。
<表面活性剂(B)>
本公开的水系组合物含有表面活性剂(B)(本公开中也称为“(B)成分”)。作为(B)成分，举例示出阳离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性剂、反应性表面活性剂等。(B)成分中不包含(A)成分。
作为阳离子类表面活性剂，举例示出季铵型、脂肪族叔酰胺基胺型(脂肪族3級アミドアミン型)等。作为季铵型，举例示出十六烷基三甲基氯化铵、烷基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、硬脂基三甲基溴化铵等。作为脂肪族叔酰胺基胺型，举例示出硬脂酸二乙基氨基乙基酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙基酰胺等。阳离子类表面活性剂可以使用市售产品。作为该产品，举例示出产品名“カチオーゲンH”、“カチオーゲンL”(第一工业制药(株)制)；产品名“コータミン24P”、“コータミン86Pコーンク”、“コータミン60W”、“コータミン86W”(花王(株)制)等。
作为阴离子类表面活性剂，举例示出羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯盐等。作为羧酸盐，举例示出松香酸盐(ロジン酸塩)、脂肪酸盐、酰化肌氨酸盐等。作为松香酸盐，举例示出松香酸钾、松香酸钠等。作为脂肪酸盐，举例示出油酸钾、月桂酸钾、月桂酸钠、硬脂酸钠、硬脂酸钾、椰子油脂肪酸三乙醇胺、月桂酸三乙醇胺等。作为酰化肌氨酸盐，举例示出月桂酰肌氨酸钠等。作为硫酸酯盐，举例示出烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、酰胺醚硫酸盐等。作为烷基硫酸盐，举例示出月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺等。作为烷基醚硫酸盐，举例示出聚氧乙烯烷基醚硫酸盐等。作为酰胺醚硫酸盐，举例示出聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺硫酸钠等。作为磺酸盐，举例示出烷基烯丙基磺酸盐、磺基琥珀酸二酯盐、磺基琥珀酸酯盐等。作为烷基烯丙基磺酸盐，举例示出十二烷基苯磺酸三乙醇胺等。作为磺基琥珀酸二酯盐，举例示出二辛基磺基琥珀酸盐等。作为磺基琥珀酸酯盐，举例示出聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂基二钠、磺基琥珀酸月桂基二钠等。作为磷酸酯盐，举例示出烷基磷酸酯、烷基醚磷酸酯等。作为烷基磷酸酯，举例示出月桂基磷酸等。作为烷基醚磷酸酯，举例示出聚氧乙烯月桂基醚磷酸、聚氧乙烯油基醚磷酸等。
作为非离子类表面活性剂，举例示出醚型、酯型、酯·醚型、氨基醚型、烷醇酰胺型等。作为醚型，举例示出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等。作为酯型，举例示出聚乙二醇烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。作为酯·醚型，举例示出聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪族酯等。作为氨基醚型，举例示出聚氧乙烯烷基胺等。作为烷醇酰胺型，举例示出脂肪族单乙醇酰胺、脂肪族二乙醇酰胺等。
反应性表面活性剂可以使用市售产品。作为该产品，举例示出产品名“ラテムルS-180A”、“ラテムルPD-104”、“ラテムルPD-105”、“ラテムルPD-420”、“ラテムルPD-430”(花王(株)制)；产品名“エレミノールJS-2”(三洋化成工业(株)制)；产品名“アクアロンKH-10”、“アクアロンBC-20”、“アクアロンRN-20”、“アクアロンRN-30”、“アクアロンRN-50”(第一工业制药(株)制)；产品名“アデカリアソープSE-10N”、“アデカリアソープSR-10N”((株)ADEKA制)；产品名“Antox MS-60”、“アミノイオンRE-1000L”(日本乳化剤(株)制)；产品名“サーフマーFP-120”(东邦化学工业(株)制)等。
可以将作为(B)成分举例示出的物质和作为(B)成分公知的物质单独使用或组合使用两种以上。
(A)成分与(B)成分的含量比(质量比；固体成分换算；[(A)成分/(B)成分])的上限举例示出99.9/0.1、99.8/0.2、99.7/0.3、99.6/0.4、99.5/0.5、99.4/0.6、99.3/0.7、99.2/0.8、99.1/0.9、99/1、98/2、97/3、96/4、95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15等，下限举例示出99.8/0.2、99.7/0.3、99.6/0.4、99.5/0.5、99.4/0.6、99.3/0.7、99.2/0.8、99.1/0.9、99/1、98/2、97/3、96/4、95/5、94/6、93/7、92/8、91/9、90/10、85/15、80/20等。在一个实施方式中，为了良好地展示本公开的效果，(A)成分与(B)成分的含量比(质量比；固体成分换算；[(A)成分/(B)成分])优选为80/20～99.9/0.1左右。
(B)成分在本公开的(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量％中所占的含量(固体成分换算)的上限举例示出20质量％、15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％等，下限举例示出15质量％、10质量％、5质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％、0.05质量％等。在一个实施方式中，(B)成分在本公开的(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量％中所占的含量(固体成分换算)优选为0.05质量％～20质量％左右。通过使(B)成分的含量为上述下限以上，能够使水系化(乳液化)良好。
<π共轭型导电性聚合物(C)>
本公开的水系组合物含有π共轭型导电性聚合物(C)(本公开中也称为“(C)成分”)。通过在本公开的水系组合物中包含(C)成分，与其它抗静电剂相比时，本公开中期望的效果，特别是贮存稳定性和抗静电性优异。作为(C)成分，举例示出选自于由聚噻吩类、聚苯胺类、聚噻吩亚乙烯类(ポリチオフェンビニレン類)、聚吡咯类及聚呋喃类等组成的组中的至少一种。另外，(C)成分中不包含(A)成分。
作为聚噻吩类，举例示出聚噻吩、聚(烷基噻吩)类、聚(单烷氧基噻吩)类、聚(二烷氧基噻吩)类、聚(亚烷基二氧基噻吩)类等。聚噻吩类优选为掺杂有聚苯乙烯磺酸(PSS)的亚烷基二氧基聚(噻吩)，更优选为聚3,4-亚乙基二氧基噻吩(PEDOT)和PSS的络合物(本公开中也称为“PEDOT/PSS”)。对于PEDOT/PSS，例如可以在水相中在作为掺杂剂的聚苯乙烯磺酸(PSS)的存在下，通过使用氧化剂来聚合作为单体的3,4-亚乙基二氧基噻吩(EDOT)来获得。作为PEDOT/PSS的市售产品，举例示出产品名“Clevios P”(ヘレウス(株)制)、产品名“Orgacon ICP1010”(日本アグフアマテリアルズ(株)制)等。
作为聚苯胺类，举例示出聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(3-异丁基苯胺)、聚(2-苯胺磺酸)、聚(3-苯胺磺酸)等。
作为聚噻吩亚乙烯类，举例示出聚(噻吩亚乙烯)、亚烷基二氧基取代的聚(噻吩亚乙烯)类、烷氧基取代的聚(噻吩亚乙烯)类、烷基取代的聚(噻吩亚乙烯)类、羧基取代的聚(噻吩亚乙烯)类、羟基取代的聚(噻吩亚乙烯)类、苯基取代的聚(噻吩亚乙烯)类、氰基取代的聚(噻吩亚乙烯)类、卤素取代的聚(噻吩亚乙烯)类等。作为亚烷基二氧基取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-亚丙基二氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-亚丁基二氧基噻吩亚乙烯)等。作为烷氧基取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3-甲氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-乙氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-丁氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-己氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-庚氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-辛氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-癸氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-十二烷氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-十八烷氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二甲氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二乙氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二丙氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二丁氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二己氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二庚氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二辛氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二癸氧基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-双十二烷氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩亚乙烯)、聚(3-甲基-4-乙氧基噻吩亚乙烯)等。作为烷基取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3-甲基噻吩亚乙烯)、聚(3-乙基噻吩亚乙烯)、聚(3-丙基噻吩亚乙烯)、聚(3-丁基噻吩亚乙烯)、聚(3-己基噻吩亚乙烯)、聚(3-庚基噻吩亚乙烯)、聚(3-辛基噻吩亚乙烯)、聚(3-癸基噻吩亚乙烯)、聚(3-十二烷基噻吩亚乙烯)、聚(3-十八烷基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二甲基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二丁基噻吩亚乙烯)等。作为羧基取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3-羧基噻吩亚乙烯)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩亚乙烯)、聚(3-甲基-4-羧基乙基噻吩亚乙烯)、聚(3-甲基-4-羧基丁基噻吩亚乙烯)等。作为羟基取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3-羟基噻吩亚乙烯)、聚(3,4-二羟基噻吩亚乙烯)等。作为苯基取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3-苯基噻吩亚乙烯)等。作为氰基取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3-氰基噻吩亚乙烯)等。作为卤素取代的聚(噻吩亚乙烯)类，举例示出聚(3-溴噻吩亚乙烯)、聚(3-氯噻吩亚乙烯)、聚(3-碘噻吩亚乙烯)等。
作为聚吡咯类，举例示出聚(吡咯)、烷氧基取代的聚(吡咯)类、烷基取代的聚(吡咯)类、羧基取代的聚(吡咯)类、羟基取代的聚(吡咯)类等。作为烷氧基取代的聚(吡咯)类，举例示出聚(3-甲氧基吡咯)、聚(3-乙氧基吡咯)、聚(3-丁氧基吡咯)、聚(3-己氧基吡咯)、聚(3-甲基-4-己氧基吡咯)等。作为烷基取代的聚(吡咯)类，举例示出聚(3-甲基吡咯)、聚(3-乙基吡咯)、聚(3-正丙基吡咯)、聚(3-丁基吡咯)、聚(3-辛基吡咯)、聚(3-癸基吡咯)、聚(3-十二烷基吡咯)、聚(3,4-二甲基吡咯)、聚(3,4-二丁基吡咯)等。作为羧基取代的聚(吡咯)类，举例示出聚(3-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基乙基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基丁基吡咯)等。作为羟基取代的聚(吡咯)类，举例示出聚(3-羟基吡咯)等。
作为聚呋喃类，举例示出聚呋喃、烷氧基取代的聚呋喃类、烷基取代的聚呋喃类、羧基取代的聚呋喃类、羟基取代的聚呋喃类等。作为烷氧基取代的聚呋喃类，举例示出聚(3-甲氧基呋喃)、聚(3-乙氧基呋喃)、聚(3-丁氧基呋喃)、聚(3-己氧基呋喃)、聚(3-甲基-4-己氧基呋喃)等。作为烷基取代的聚呋喃类，举例示出聚(3-甲基呋喃)、聚(3-乙基呋喃)、聚(3-正丙基呋喃)、聚(3-丁基呋喃)、聚(3-辛基呋喃)、聚(3-癸基呋喃)、聚(3-十二烷基呋喃)、聚(3,4-二甲基呋喃)、聚(3,4-二丁基呋喃)等。作为羧基取代的聚呋喃类，举例示出聚(3-羧基呋喃)、聚(3-甲基-4-羧基呋喃)、聚(3-甲基-4-羧基乙基呋喃)、聚(3-甲基-4-羧基丁基呋喃)等。作为羟基取代的聚呋喃类，举例示出聚(3-羟基呋喃)等。
可以将作为(C)成分举例示出的物质和作为(C)成分公知的物质单独使用或组合使用两种以上。从水系组合物的固化物的抗静电性和透明性等观点出发，(C)成分优选聚噻吩类和/或聚苯胺类，更优选聚噻吩类，进一步优选PEDOT/PSS。
(A)成分与(C)成分的含量比(质量比；固体成分换算；[(A)成分/(C)成分])的上限举例示出99.9/0.1、99.8/0.2、99.7/0.3、99.6/0.4、99.5/0.5、99.4/0.6、99.3/0.7、99.2/0.8、99.1/0.9、99/1、98/2、97/3、96/4、95/5、90/10等，下限举例示出99.8/0.2、99.7/0.3、99.6/0.4、99.5/0.5、99.4/0.6、99.3/0.7、99.2/0.8、99.1/0.9、99/1、98/2、97/3、96/4、95/5、90/10、85/15等。在一个实施方式中，为了良好地展示本公开的效果，(A)成分与(C)成分的含量比(质量比；固体成分换算；[(A)成分/(C)成分])优选为85/15～99.9/0.1左右。
(B)成分与(C)成分的含量比(质量比；固体成分换算；[(B)成分/(C)成分])的上限举例示出80/20、75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75等，下限举例示出75/25、70/30、65/35、60/40、55/45、50/50、45/55、40/60、35/65、30/70、25/75、20/80等。在一个实施方式中，为了良好地展示本公开的效果，(B)成分与(C)成分的含量比(质量比；固体成分换算；[(B)成分/(C)成分])优选为20/80～80/20左右。
(C)成分在本公开的(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量％中所占的含量(固体成分换算)的上限举例示出15质量％、10质量％、9质量％、7质量％、5质量％、3质量％、1质量％、0.9质量％、0.7质量％、0.5质量％、0.3质量％、0.1质量％等，下限举例示出10质量％、9质量％、7质量％、5质量％、3质量％、1质量％、0.9质量％、0.7质量％、0.5质量％、0.3质量％、0.1质量％、0.05质量％等。在一个实施方式中，(C)成分在本公开的(A)成分、(B)成分和(C)成分的总量100质量％中所占的含量(固体成分换算)优选为0.05质量％～15质量％左右，更优选为0.05质量％～10质量％，进一步优选为0.1质量％～10质量％，特别优选为0.5质量％～3质量％，进一步特别优选为0.5质量％～1质量％。通过使(C)成分的含量为上述下限以上，能够发挥良好的抗静电性。通过使(C)成分的含量为上述上限以下，与其它成分的相溶性变得良好，本公开的固化物的透明性优异。
<水系溶剂(D)>
本公开的水系组合物含有水系溶剂(D)(本公开中也称为“(D)成分”)，(D)成分100质量％中的80质量％以上是水。
(D)成分是仅由水组成的溶剂，或由水和水溶性有机溶剂的混合物组成的溶剂。水溶性有机溶剂只要是可溶于水的有机溶剂，其种类就没有特别限定。作为水溶性有机溶剂，举例示出醇类、醚类等。作为醇类，举例示出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、异丁醇、正己醇、正辛醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙酮醇等。作为醚类，举例示出乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚等。
在将水和水溶性有机溶剂的混合物作为(D)成分使用的情况下，相对于(D)成分100质量％，水的使用比例的上限举例示出100质量％、95质量％、90质量％、85质量％等，下限举例示出95质量％、90质量％、85质量％、80质量％等。在一个实施方式中，在将水和水溶性有机溶剂的混合物作为(D)成分使用的情况下，相对于(D)成分100质量％，水的使用比例优选为80质量％～100质量％左右。作为(D)成分，水的使用比例越高，对环境的影响越小；另外，树脂乳液中胶束的崩解越被抑制，分散状态的稳定性(乳化稳定性)越好；根据JISZ8825：2013通过激光衍射·散射式粒径测定装置(例如マイクロトラックMT3000等)测定的树脂乳液的粒径(D50、D90等)越小，分散性越良好，因此最优选。此外，本公开的水系组合物优选不含(D)成分以外的溶剂。
可以将作为溶剂举例示出的物质和作为溶剂公知的物质单独使用或组合使用两种以上。
相对于本公开的水系组合物的固体成分的水系溶剂的含量比(质量比；[本公开的水系组合物的固体成分/水系溶剂])的上限举例示出99/1、95/5、90/10、80/20、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80、10/90、5/95等，下限举例示出95/5、90/10、80/20、70/30、60/40、50/50、40/60、30/70、20/80、10/90、5/95、1/99等。作为一个实施方式，相对于本公开的水系组合物的固体成分的水系溶剂的含量比(质量比；[本公开的水系组合物的固体成分/水系溶剂])优选为1/99～99/1左右。通过减少水系溶剂的量，可以增大本公开的水系组合物的固化物的厚度。
<聚合引发剂(E)>
还考虑在本公开的水系组合物中含有聚合引发剂(E)(本公开中也称为“(E)成分”)。作为聚合引发剂，举例示出光聚合引发剂、热聚合引发剂等。
作为光聚合引发剂，举例示出自由基类光聚合引发剂、阳离子类光聚合引发剂、阴离子类光聚合引发剂等。作为自由基类光聚合引发剂，举例示出烷基苯酮型光聚合引发剂、酰基氧化膦型光聚合引发剂、夺氢型光聚合引发剂、肟酯型光聚合引发剂等。作为烷基苯酮型光聚合引发剂，举例示出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶酰二甲基缩酮；1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮等α-羟烷基苯酮；2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮等α-氨基烷基苯酮等。作为酰基氧化膦型光聚合引发剂，举例示出2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。作为夺氢型光聚合引发剂，举例示出苯基乙醛酸甲酯(フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル)等。作为肟酯型光聚合引发剂，举例示出1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰肟)等。作为阳离子类光聚合引发剂，举例示出碘鎓,(4-甲基苯基)[4-(2-甲基丙基)苯基]-六氟磷酸盐(1-)和碳酸亚丙酯的混合物、三芳基锍鎓六氟磷酸盐、三芳基锍鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。作为阴离子类光聚合引发剂，举例示出钴胺系络合物、邻硝基苄基醇氨基甲酸酯、肟酯等。
作为热聚合引发剂，举例示出有机过氧化物、偶氮类化合物等。作为有机过氧化物，举例示出1,1-双(过氧化叔丁基)2-甲基环己烷、1,1-双(过氧化叔己基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(过氧化叔己基)环己烷、1,1-双(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(过氧化叔丁基)环己烷等。作为偶氮类化合物，举例示出1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、偶氮二叔辛烷以及偶氮二叔丁烷等。
可以将作为聚合引发剂举例示出的物质和作为聚合引发剂公知的物质单独使用或组合使用两种以上。
(E)成分在本公开的水系组合物的固体成分换算100质量％中所占的含量(固体成分换算)的上限举例示出20质量％、15质量％、10质量％、8质量％、6质量％、4质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％等，下限举例示出15质量％、10质量％、8质量％、6质量％、4质量％、2质量％、1质量％、0.5质量％、0.1质量％、0质量％等。在一个实施方式中，(E)成分在本公开的水系组合物的固体成分换算100质量％中所占的含量(固体成分换算)优选为0质量％～20质量％左右。
<其它可以配合的试剂>
本公开的水系组合物根据需要还可以进一步配合上述举例示出的成分以外的粘合剂树脂、消泡剂、流平剂、防腐剂、抗氧化剂、导电性提高剂、有机粒子、无机粒子、增稠剂、发泡剂、增塑剂、紫外线吸收剂、着色剂、阻聚剂等各种添加剂。
作为阻聚剂，举例示出对甲氧基苯酚、吩噻嗪等。阻聚剂可以使用市售产品。作为该产品，举例示出产品名“IRGANOX1010”、“IRGANOX1035”(BASF日本(株)制)；产品名“SumilizerGA-80”(住友化学(株)制)；产品名“キノパワーQS-30”、“キノパワーQS-W10"(川崎化成工业(株)制)等。这些既可以单独使用也可以组合使用两种以上。
<水系组合物的制造方法>
本公开的水系组合物可以通过将含有(A)成分和(B)成分的乳化物水系化得到乳液后将(C)成分添加至该乳液中而得到。(D)成分可以在上述制造方法的任何阶段中含有，但优选将(A)成分和(B)成分混合后添加(D)成分并使其分散。此外，根据需要添加的(E)成分也可以在上述制造方法的任何阶段中含有。作为乳化方法，可以采用强制乳化法、转相乳化法中的任何方法。乳化条件也没有特别限定，例如温度通常为5℃～70℃左右，优选为10℃～50℃左右。另外，时间通常为1～24小时左右，优选为1～12小时左右。另外，乳化前可以使(A)成分和(B)成分的混合物预乳化。
作为用于乳化的装置，举例示出螺旋桨式混合器、涡轮混合器、均化混合器、分散混合器、超混合器(ウルトラミキサー)、胶体磨、高压均化器、超声波等。这些装置既可以单独使用也可以适当地组合使用。
<积层体>
本公开提供一种具有基材和本公开的水系组合物的固化物的积层体。另外，本公开还提供一种积层体的制造方法，所述制造方法包括将涂布在本公开中的基材的至少一个面上的本公开的水系组合物用活性能量线和/或热来固化的工序。
作为涂布本公开的水系组合物的基材，举例示出玻璃基材、金属基材、塑料基材等。作为塑料基材，举例示出热塑性塑料基材、热固性塑料基材等。作为热塑性塑料基材，举例示出通用塑料基材、工程塑料基材等。作为通用塑料基材，举例示出烯烃类、聚酯类、丙烯酸类、乙烯基类、聚苯乙烯类等。作为烯烃类，举例示出聚乙烯、聚丙烯、降冰片烯等。作为聚酯类，举例示出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等。作为丙烯酸类，举例示出聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等。作为乙烯基类，举例示出聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等。作为聚苯乙烯类，举例示出聚苯乙烯(PS)树脂、苯乙烯·丙烯腈(AS)树脂、苯乙烯·丁二烯·丙烯腈(ABS)树脂等。作为工程塑料基材，举例示出通用工程塑料(エンプラ)、超级工程塑料等。作为通用工程塑料，举例示出聚碳酸酯、聚酰胺(尼龙)等。作为超级工程塑料，举例示出聚醚醚酮(PEEK)等。作为热固性塑料基材，举例示出聚酰亚胺、环氧树脂、三聚氰胺树脂等。作为其它塑料基材，举例示出三乙酰纤维素树脂等。塑料基材也可以是上述多种塑料的共聚物。本公开的基材可以是包含多种上述基材的多层形式。此外，基材可以是经过表面处理(电晕放电等)的基材。此外，基材的一面或两面上，在和本公开的水系组合物形成的层之间还可以设置其它层(例如易粘接层、锚定层等)。从透明性、尺寸稳定性、机械特性、耐化学品性等优异的观点出发，基材优选为聚酯类，更优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。从耐热性、尺寸稳定性、机械特性等优异的观点出发，基材优选为聚酰亚胺。基材厚度的上限举例示出300、275、250、225、200、175、150、125、100、75、50、25、10μm等，下限举例示出275、250、225、200、175、150、125、100、75、50、25、10、1μm等。在一个实施方式中，基材的厚度优选为1～300μm，更优选为25～250μm，进一步优选为50～200μm，特别优选为50～150μm，进一步特别优选为75～125μm。
塑料基材可以使用使作为塑料原料的树脂成型为片状的未拉伸树脂膜、或将该未拉伸树脂膜拉伸而得的拉伸树脂膜等。
未拉伸树脂膜例如可以通过熔融挤出法、熔融流涎法、压延法等使树脂材料成型为片状而得到。此外，作为成型方法，优选熔融挤出法。作为熔融挤出法中使用的成型装置，举例示出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等。作为熔融条件没有特别限定，例如温度通常为200℃～300℃左右。
拉伸树脂膜通过将上述未拉伸树脂膜沿长边方向(流动方向)或短边方向拉伸而得到。作为拉伸树脂膜，优选将未拉伸树脂膜沿长边方向(流动方向)拉伸而得的拉伸树脂膜。
作为将未拉伸树脂膜沿长边方向拉伸的方法没有特别限定，例如举出通过预先加热的辊拉伸2～5倍的方法等。另外，作为上述辊的温度没有特别限定，通常为80℃～120℃左右，优选为80℃～100℃左右。
作为将未拉伸树脂膜沿短边方向拉伸的方法没有特别限定，例如举出通过固定夹(クリップ止め)等方法固定住端部，将其引导至热风区拉伸2.5～5倍的方法等。作为热风区的温度没有特别限定，通常为70℃～140℃左右，优选为80℃～120℃左右。
作为在基材上涂布本公开的水系组合物的方法，举例示出辊式涂覆机涂布、反向辊式涂覆机涂布、刮棒涂覆机涂布、迈耶棒涂布、气刀涂布、凹版涂布、反向凹版涂布、胶版印刷、柔版印刷、丝网印刷等。另外，涂布量没有特别限定，但通常为使干燥后的质量处于0.01～20g/m2的范围，优选为0.025～10g/m2，更优选为0.05～5g/m2。固化物厚度的上限举例示出50、45、40、35、30、25、20、15、10、5、4、3、2、1、0.5、0.1、0.05、0.02μm等，下限举例示出45、40、35、30、25、20、15、10、5、4、3、2、1、0.5、0.1、0.05、0.02、0.01μm等。固化物的厚度优选为0.01～50μm，更优选为0.01～10μm，进一步优选为0.01～1μm，特别优选为0.02～1μm。
作为通过活性能量线照射进行固化的方法，举例示出使用发出150nm波长范围以上且450nm波长范围以下的光的高压水银灯、超高压水银灯、碳弧灯、金属卤化物灯、氙灯、化学灯、无电极放电灯或LED等以10mJ/cm2以上且10,000/cm2以下左右进行照射的方法。在活性能量线照射之前，可以根据需要进行加热使其干燥。在活性能量线照射之后，可以根据需要进行加热使其完全固化。作为加热条件，举例示出60℃～150℃左右、30秒～30分钟左右，认为优选70℃～130℃、50秒～10分钟左右。
作为通过加热使本公开的水系组合物固化的方法中的条件，举例示出在70℃～250℃下加热1～100分钟的方法。加热次数、在加热下或非加热下的加压次数没有特别限定。加热方法因各成分的种类和配合比例而异。作为加热方法的具体例，举例示出在70℃～180℃下加热1～15分钟后，在180℃～250℃(优选200℃～250℃)下加热处理5～90分钟，通过该加热可以获得固化物。
本公开的水系组合物可以如以下(1)～(12)中所述使用。本公开的水系组合物优选作为抗静电用硬涂剂使用，但也可用于能够使本公开的水系组合物发挥其效果的各种用途。
(1)本公开的水系组合物的固化物、基材
(2)本公开的水系组合物的固化物、底漆层、基材
(3)本公开的水系组合物的固化物、基材、粘合剂层
(4)本公开的水系组合物的固化物、底漆层、基材、粘合剂层
(5)防污层、本公开的水系组合物的固化物、基材
(6)防污层、本公开的水系组合物的固化物、底漆层、基材
(7)防污层、本公开的水系组合物的固化物、基材、粘合剂层
(8)防污层、本公开的水系组合物的固化物、底漆层、基材、粘合剂层
(9)低折射率层、高折射率层、本公开的水系组合物的固化物、基材
(10)低折射率层、高折射率层、本公开的水系组合物的固化物、基材、粘合剂层
(11)低折射率层、高折射率层、本公开的水系组合物的固化物、底漆层、基材
(12)低折射率层、高折射率层、本公开的水系组合物的固化物、底漆层、基材、粘合剂层
实施例
以下，列举实施例对本公开的具体例进行说明，但本公开并不限定于这些示例。另外，只要没有特别的记载，实施例中“份”和“％”全部为固体成分质量基准。
本实施例中，重均分子量(Mw)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
(GPC测定条件)
机种：产品名“HLC-8220”(東ソー(株)制)
柱：产品名“TSKgel SuperHM-L”(東ソー(株)制)×3个
展开溶剂：四氢呋喃(以下也称为“THF”)
<合成例1：羟值为60mgKOH/g以下的多(甲基)丙烯酸酯(A-1)的合成>
在具备温度计、搅拌装置、冷却管、滴液漏斗和氮气导入管的反应容器中，投入异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式200g、辛酸锡0.2g、季戊四醇三丙烯酸酯(以下也称为“PETA”)268g后，用约1小时将体系内温度升温至约80℃。然后，通过在相同温度下将反应体系保持3小时，使其反应至显示异氰酸酯基的2250cm-1的红外线吸收光谱消失为止，从而得到反应产物(以下也称为“(A-1)成分”)。(A-1)成分的(甲基)丙烯酰基当量为173g/eq，重均分子量为1,560。
<实施例1：水系组合物(1)的制备>
在具备搅拌机、温度计、冷却器和干燥气体引入管的容量300mL的四口烧瓶中，在配合有以固体成分换算为100份的(A-1)和以固体成分换算为1.55份的表面活性剂(B-1)(产品名“アミノイオンRE-1000L”，日本乳化剂(株)制)的水分散的乳化物中，配合以固体成分换算为0.9份的PEDOT/PSS(C-1)(产品名“Orgacon ICP1010”，日本アグフアマテリアルズ(株)制)，用水稀释，制备不挥发成分为30％的水系组合物(1)。
<实施例2～实施例5及比较例1～比较例6：水系组合物(2)～水系组合物(5)和水系组合物(C1)～水系组合物(C6)的制备>
对于实施例2～实施例5及比较例1～比较例6，除变更为表1和表2中记载的组成以外，以和实施例1相同的方式进行，得到水系组合物(2)～水系组合物(5)和水系组合物(C1)～水系组合物(C6)。
<积层体的制造>
在膜厚100μm的PET膜(东洋纺(株)制コスモシャインA4100)上，由刮棒涂覆机#3涂布各实施例和比较例中记载的水系组合物使固化后的覆膜的膜厚为1μm，在80℃下干燥2分钟使水蒸发后，进行200℃的热处理，制备热固化膜，得到积层体。
<性能评价(1)：贮存稳定性>
将各实施例和比较例的水系组合物保存在40℃的保温库中，通过观察其外观，测定直至粒径发生肥大化为止的天数。根据以下标准评价该天数。
AAA：90天以上没有发生肥大化。
AA：在30天以上且小于90天之间发生肥大化。
A：在10天以上且小于30天之间发生肥大化。
B：小于10天发生肥大化。
<性能评价(2)：耐擦伤性>
将各实施例和比较例的积层体设置在市售的测定装置(产品名“平面磨耗试验机”，(株)大荣科学精机制作所制)上，使用钢丝绒(型号“#0000”，等级“极细”，日本スチールウール(株)制)以1kg荷重来回擦伤固化物表面1000次。根据以下标准由形成的划痕个数评价积层体的耐擦伤性。另外，积层体分别进行4次测定，以其平均数值进行评价。
AAA：0个
AA：超过0个且5个以下
A：超过5个且10个以下
B：超过10个且20个以下
C：超过20个
<性能评价(3)：表面电阻试验>
使用市售的电阻率计(三菱化学(株)制，产品名“ハイレスタMCP-HT-450”)按照JIS K 6911，在500V的施加电压下测定积层体的表面电阻。根据以下标准评价测定值。
A：1×1010Ω/□以下
B：超过1×1010Ω/□
[表1]
Figure BDA0003495142430000201
[表2]
Figure BDA0003495142430000202
表1和表2中的用语的意思如下。另外，表中的数值记载为以固体成分换算的数值。
(A-1)：合成例1中所得的多(甲基)丙烯酸酯(羟值：0.8mgKOH/g，粘度：40,000，(甲基)丙烯酰基数：10)
(A-2)：二季戊四醇六丙烯酸酯(产品名“Miramer M600”，MIWON公司制，羟值：5mgKOH/g，粘度：5,410，(甲基)丙烯酰基数：5～6)
(A-3)：二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯(产品名“NK酯A-9550W”，新中村化学工业(株)制，羟值：44mgKOH/g，粘度：6,820，(甲基)丙烯酰基数：5～6)
(A-C1)：二季戊四醇多(甲基)丙烯酸酯(产品名“NK酯A-9570W”，新中村化学工业(株)制，羟值：98.5mgKOH/g，粘度：6,990，(甲基)丙烯酰基数：5～6)
(A-C2)：2-羟基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯(产品名“环氧酯M-600A”，共荣社化学(株)制，粘度：150～200，(甲基)丙烯酰基数：1)
(B-1)：表面活性剂(产品名“アミノイオンRE-1000L”，日本乳化剂(株)制)
(C-1)：PEDOT/PSS(产品名“Orgacon ICP1010”，日本アグフアマテリアルズ(株)制)
(C-C1)：由下述合成例2所得的含有季铵盐结构的聚合物
※1：不分散，无法测定。
<合成例2：含有季铵盐结构的聚合物的合成>
在具备搅拌装置、冷却管的反应装置中，加入甲基丙烯酸羟乙酯130份、ε-己内酯1140份以及辛酸锡1.3份，升温至150℃，保温6小时后冷却，由此得到重均分子量为5500的含聚酯结构的单官能乙烯基单体。在具备搅拌装置、冷却管的反应装置中，加入甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)100份、上述含聚酯结构的单官能乙烯基单体60份、甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)40份以及丙二醇单甲醚(PGM)800份，升温至90℃。然后加入8份2,2'-偶氮双(甲基丁腈)(AMBN)和32份PGM，开始聚合反应，在100℃下保温6小时之后冷却，得到含季铵盐结构的聚合物的溶液(不挥发成分20％)。
<实施例6：水系组合物(6)的制备>
作为实施例6的水系组合物，使用与实施例1相同的水系组合物。
<实施例7：水系组合物(7)的制备>
在具备搅拌机、温度计、冷却器和干燥气体引入管的容量300mL的四口烧瓶中，在配合有以固体成分换算为100份的(A-1)和1.55份的表面活性剂(B-1)(产品名“アミノイオンRE-1000L”，日本乳化剂(株)制)的水分散的乳化物中，配合以固体成分换算为0.9份的PEDOT/PSS(C-1)(产品名“Orgacon ICP1010”，日本アグフアマテリアルズ(株)制)，配合2.05份乙醇，制备不挥发成分为30％的水系组合物。相对于水系溶剂100质量％，水系溶剂中的水的含量为98质量％。
<实施例8～实施例9和比较例7：水系组合物(8)～水系组合物(9)和水系组合物(C7)的制备>
对于实施例8～实施例9和比较例7，除了将水系溶剂中的水的含量分别变更为相对于水系溶剂100质量％为90质量％、81质量％、67质量％以外，以和实施例7相同的方法制备，得到水系组合物(8)～水系组合物(9)和水系组合物(C7)。
<性能评价(4)：乳化稳定性>
通过观察实施例6～实施例9和比较例7的水系组合物的外观来评价水系组合物。根据以下标准评价该外观。
AA：乳化物全部处于分散的状态
A：乳化物中少量为油状，大部分为乳化分散的状态
B：乳化物中大部分为油状，少量为乳化分散的状态。
[表3]
Figure BDA0003495142430000221

Claims (5)

1.一种水系组合物，所述水系组合物含有：
羟值为60mgKOH/g以下的多(甲基)丙烯酸酯(A)；
表面活性剂(B)；
π共轭型导电性聚合物(C)；以及
水系溶剂(D)，
其中，(D)成分100质量％中的80质量％以上是水。
2.如权利要求1所述的水系组合物，其中，(A)成分具有的(甲基)丙烯酰基的数量至少为3个。
3.如权利要求1或2所述的水系组合物，其中，(C)成分为选自于聚噻吩类和/或聚苯胺类中的一种以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的水系组合物的固化物。
5.在基材的至少一面具有如权利要求4所述的固化物的积层体。
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