CN115073653A - 一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法 - Google Patents

一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115073653A
CN115073653A CN202110263346.0A CN202110263346A CN115073653A CN 115073653 A CN115073653 A CN 115073653A CN 202110263346 A CN202110263346 A CN 202110263346A CN 115073653 A CN115073653 A CN 115073653A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acrylate
powder
methyl
monomer
meth
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110263346.0A
Other languages
English (en)
Inventor
潘仁明
宁玮杰
张丁
杨亚文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN202110263346.0A priority Critical patent/CN115073653A/zh
Publication of CN115073653A publication Critical patent/CN115073653A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/22—Esters containing halogen
    • C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法，该颗粒可以是涂料、油漆、金属、食品、药品、火炸药等粉体颗粒，经过粉碎‑改性‑粉碎三道工序制得。改性过程中使用的改性剂为含氟丙烯酸酯共聚物，其制备过程经济简单，且所有使用的单体原料以及产物均能符合目前相关的环境保护标准，改性得到的粉体颗粒不仅粒径细小，无团聚现象，而且疏水疏油性能优异。

Description

一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法
技术领域
本发明属于超细粉体领域，尤其涉及一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性工艺。
背景技术
对于粒径达到微米或纳米级别的超细粉体，其表面分子的排列以及电子的分布结构和晶体结构均发生了明显变化，产生了块状或粒状材料不具有的表面效应、小尺寸效应、量子效应和宏观量子隧道效应等，从而使超细粉体颗粒与常规块状颗粒相比具有一系列优异的物理、化学以及表面与界面性质，在使用时可取得超常的效果。然而，超细粉体的表面能大，表面活性高，单个颗粒往往处于不稳定的状态，因此颗粒之间会相互吸引使自身趋于稳定，造成了颗粒的团聚现象。这一现象的产生又使其比表面积再次减小，表面活性再次降低，表面与界面特性又重新趋于大块材料，使用效果变差。因此，为了充分利用超细粉体颗粒优异的表面和界面特性，必须采取一系列措施，使其处于充分的分散状态而不会发生结块团聚现象。
使用硅油对超细粉体颗粒进行改性是常用的改善团聚现象的方法之一。相关研究证明，通过硅油改性得到的粉体颗粒可以获得良好的防潮、抗结块、流动和长期储存性能。水接触到颗粒表面后会缩成球形，而不是形成膜状，这样减少了颗粒表面间的接触面积，使析出的晶体连接脆弱，颗粒的也因此结块趋势显著减弱。但由于包裹在颗粒表面硅油的疏水基具有亲油性，导致了颗粒的疏油性能很差，极大地限制了颗粒的应用场合。
设法降低颗粒表面的自由能，是赋予颗粒疏油性能的途径之一，其中使用含氟的聚合物对颗粒进行改性是目前最常见的方法，通常使用的含氟聚合物包括氟化乙烯单体的聚合物或共聚物、氟化聚酯、氟化聚氨酯、氟化环氧树脂和氟碳表面活性剂。氟碳表面活性剂由于其高表面活性、高耐热稳定性、高化学稳定性、既憎水又憎油等优良而独特的性能，使其具有极为广阔的用途。其中表面活性最强、应用最为广泛的氟碳表面活性剂主要有不同疏水链长的全氟辛基磺酸（PFOS）、不同疏水链长的全氟辛酸（PFOA）以及它们的衍生物等。但研究表明，PFOS/PFOA类氟碳表面活性剂是目前发现的最难降解的物质之一，它们不仅具有毒性，还会破坏臭氧层，甚至有远距离环境迁移的可能性。在2015年12月巴黎气候变化大会上通过的《巴黎协定》，构成了2020年后全球气候治理新的多边制度基础。它不仅明确了发达国家和发展中国家各自的责任，同时为了应对全球气候治理的新形势，我国也提出了更高的减排目标与计划，这也意味着会产生环境问题的PFOS/PFOA类C8氟碳表面活性剂彻底被淘汰。而研究发现，非PFOS/PFOA类不同长度的氟碳链氟碳表面活性剂不仅符合目前相关的环境保护标准，同时也具备优异的性能。因此，成本低、污染少、生产工艺简便的非PFOS/PFOA类氟碳表面活性剂成为了原有的氟碳表面活性剂最合适的替代品之一。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用含氟丙烯酸酯共聚物作为改性剂改性超细粉体颗粒的方法，使用该改性剂改性的超细粉体颗粒不仅疏水疏油性能优异，而且制备方法简单环保，成本低，适宜工业化生产。
本发明首先提供了一种含氟丙烯酸酯共聚物改性剂，其制备步骤为：
（1）将单体，甲苯和引发剂加入封管中，然后浸入液氮中，在Ar下进行三轮冷冻和解冻过程；
（2）将上述封管密封，并置于恒温油浴锅中，进行自由基聚合反应；
（3）利用甲醇将步骤（2）所得聚合物纯化两次，并在真空中干燥，得到含氟丙烯酸酯共聚物。
步骤（1）中，引发剂为偶氮二异丁腈。
步骤（2）中，自由基聚合反应的聚合温度为70~90℃，使用的单体为A，B，C三种，聚合方式为几种方式的一种：单体A的自聚、单体A与单体B的共聚、单体A与单体C的共聚、单体A，B，C的共聚；
其中，单体A为含氟烷基（甲基或）丙烯酸酯，选自全氟甲基（甲基或）丙烯酸酯、全氟乙基（甲基或）丙烯酸酯、全氟丁基（甲基或）丙烯酯、全氟叔丁基（甲基或）丙烯酸酯全氟-2-甲基-2-戊基（甲基或）丙烯酸酯，全氟己基（甲基或）丙烯酸酯、全氟葵基（甲基或）丙烯酸酯与全氟十二烷基（甲基或）丙烯酸酯酯中的一种或多种；
单体B选自（甲基或）丙烯酸甲酯、（甲基或）丙烯酸乙酯、（甲基或）丙烯酸丁酯、（甲基或）丙烯酸己酯、（甲基或）丙烯酸辛酯、（甲基或）丙烯酸十二酯、（甲基或）丙烯酸十六酯、（甲基或）丙烯酸十八酯中的一种或多种；
单体C选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-（2-羟乙基）丙烯酰胺、丙烯酸羟丙酯与丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
本发明还提供了一种疏水疏油超细粉体颗粒的改性方法，该工艺经过粉碎-改性-粉碎三道工序，步骤为：
（1）将粉体和添加剂加入全方位行星式球磨机的磨罐中，经过球磨机粉碎处理后得到待改性的粉体；
（2）先在45℃下用丙酮和乙酸乙酯稀释含氟丙烯酸酯共聚物改性剂，然后将温度升至50℃，机械搅拌，对上述粉体进行改性处理；
（3）干燥、球磨处理后得到疏水疏油的超细粉体颗粒。
步骤（1）中，加入的添加剂可以为常见的助流剂、助磨剂、抗静电剂、分散剂等，可以加入其中一种，也可以是几种，添加剂含量为待改性的粉体总质量的5~15%，优选的，粉体与助流剂、助磨剂、抗静电剂、吸附剂、分散剂的质量百分比为(85~95):(1~3):(1~3):(1~3):(1~3):(1~3)；球磨机的磨罐与磨球材质均为陶瓷，磨罐中加入的磨球与粉体的质量比为(2~4):1；加入的磨球直径分别为3mm，6mm，10mm，其质量百分比为(40~50):(40~50):(0~20)；粉碎处理过程中，球磨机的转速为350~400r/min，粉碎时间为40~60min。
步骤（2）中，含氟丙烯酸酯共聚物与粉体的质量比为(3~5):(95~97)；机械搅拌的转速为400~600r/min，机械搅拌时间为4~6h。
步骤（3）中，干燥的温度为50~70℃。
本发明与现有的技术相比，优点在于：
（1）含氟丙烯酸酯共聚物的制备过程经济简单，且所有使用的单体原料以及制备出的产物均能符合目前相关的环境保护标准；
（2）颗粒的改性工艺同样不复杂，工艺条件易于控制，安全环保，适用于工业化大批量生产；
（3）最终经过含氟丙烯酸酯共聚物改性后制备出的粉体颗粒不仅粒径细小，而且疏水疏油性能优异，不会出现团聚现象。
附图说明
图1为对比例和实例超细粉体的粒径分布图。
图2为对比例和实例超细粉体的红外光谱图。
图3为对比例和实例超细粉体的XRD谱图。
图4为对比例和实例超细粉体的XPS谱图。
图5为对比例和实例超细粉体的扫描电子显微镜结果，其中，（a）为对比例1，（b）为对比例2，（c）为实例1，（d）为实例2图。
图6为对比例1超细粉体的水（a）和油（b）的接触角示意图。
图7为对比例2超细粉体的水（a）和油（b）的接触角示意图。
图8为实例1超细粉体的水（a）和油（b）的接触角示意图。
图9为实例2超细粉体的水（a）和油（b）的接触角示意图。
具体实施方式
下面通过四个具体实例对本发明的技术方案进行详细地说明。
本发明涉及的粉体颗粒可以是涂料、油漆、金属、食品、药品、火炸药等粉体颗粒，下面四个按例中选择的粉体原料为碳酸氢钠，加入的添加剂为五种添加剂，分别为滑石粉、人造沸石、云母、活性白土、纳米碳酸钙，碳酸氢钠与滑石粉、人造沸石、云母、活性白土、纳米碳酸钙的质量百分比为90:2:2:2:2:2。
下面根据本发明的技术方案提供了两种含氟丙烯酸酯共聚物改性剂，其中，
含氟丙烯酸酯共聚物1的制备过程如下：
（1）使用AIBN作为引发剂在甲苯中80℃下进行单体的自由基聚合，单体全氟己基丙烯酸酯，丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸羟乙酯，三者的摩尔比为30：60：10；
（2）将上述摩尔比的单体和甲苯溶剂、AIBN（为聚合体系0.1%）加入封管中，然后浸入含有液氮的杜瓦瓶中，在Ar下进行三轮冷冻和解冻过程后；
（3）将封管密封，并置于80℃的油浴中进行自由基聚合反应24 h；
（4）采用甲醇将上述聚合物纯化两次，并在真空中干燥，得到含氟丙烯酸酯共聚物1。
含氟丙烯酸酯共聚物2的制备过程如下：
（1）使用AIBN作为引发剂在甲苯中80℃下进行单体的自由基聚合，单体全氟己基丙烯酸酯，丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸羟乙酯，三者的摩尔比为70:29:1；
（2）将上述摩尔比的单体和甲苯溶剂、AIBN（为聚合体系0.1%）加入封管中，然后浸入含有液氮的杜瓦瓶中，在Ar下进行三轮冷冻和解冻过程后；
（3）将封管密封，并置于80℃的油浴中进行自由基聚合反应24 h；
（4）采用甲醇将上述聚合物纯化两次，并在真空中干燥，得到含氟丙烯酸酯共聚物2。
对比例1
超细粉体不经过任何改性剂的改性处理，直接通过球磨机粉碎处理制备，制备步骤为：
将碳酸氢钠与五种添加剂（碳酸氢钠与五种添加剂共计180g）加入全方位行星式球磨机的磨罐中，加入的3mm，6mm，10mm的磨球质量分别为250g，250g，40g；并在400r/min的转速下粉碎处理40min，得到对比例1的超细粉体成品。
对比例2
超细粉体通过硅油改性后制备得到，制备步骤为：
（1）将碳酸氢钠与五种添加剂（碳酸氢钠与五种添加剂共计180g）加入全方位行星式球磨机的磨罐中；加入的3mm，6mm，10mm的磨球质量分别为250g，250g，40g；并在400r/min的转速下粉碎处理40min，得到待改性的粉体；
（2）将上述粉体加入至高速加热混合机中，待温度升至60℃左右加入用乙酸乙酯溶解的65g硅油，在60℃下改性1h。
（3）改性完成后，再次取180g改性后的粉体加入全方位行星式球磨机的磨罐中，按照步骤（1）参数粉碎处理，得到对比例2的超细粉体成品。
实例1
（1）将碳酸氢钠与五种添加剂（碳酸氢钠与五种添加剂共计180g）加入全方位行星式球磨机的磨罐中；加入的3mm，6mm，10mm的磨球质量分别为250g，250g，40g；并在400r/min的转速下粉碎处理40min，得到待改性的超细粉体；
（2）先在45℃下将3~5g含氟丙烯酸酯共聚物1用丙酮和乙酸乙酯按一定的比例稀释至100ml，随后升温至50℃，在机械搅拌设备中加入125g上述待改性的粉体，将转速调至500r/min并改性5h。
（3）改性完成后，将粉体移至烘箱内烘干24h，烘箱的温度为70℃；
（4）再次取180g改性后的粉体加入全方位行星式球磨机的磨罐中，按照步骤（1）参数粉碎处理，得到实例1的超细粉体成品。
实例2
（1）将碳酸氢钠与五种添加剂（碳酸氢钠与五种添加剂共计180g）加入全方位行星式球磨机的磨罐中；加入的3mm，6mm，10mm的磨球质量分别为250g，250g，40g；在400r/min的转速下粉碎处理40min，得到待改性的粉体；
（2）先在45℃下将3~5g含氟丙烯酸酯共聚物2用丙酮和乙酸乙酯按一定的比例稀释至100ml，随后升温至50℃，在机械搅拌设备中加入125g上述待改性的粉体，将转速调至500r/min并改性5h。
（3）改性完成后，将粉体移至烘箱内烘干24h，烘箱的温度为70℃；
（4）再次取180g改性后的粉体加入全方位行星式球磨机的磨罐中，按照步骤（1）参数粉碎处理，得到实例2的超细粉体成品。
对上述制备的四种粉体颗粒进行性能表征，结果如下：
超细粉体颗粒的粒度分布利用Malvern Mastersize 3000超高速智能激光粒度仪测定，结果如图1所示。对比例1中粉体颗粒的D90粒径为21.6μm，对比例2为9.15μm，实例1为7.70μm，实例2为7.15μm。超细化处理虽然可以降低颗粒的粒径，但显著提高了颗粒的表面自由能，使颗粒极易聚合形成团聚体，因此颗粒的粒径下降到一定程度后无法再次降低。而通过硅油和含氟丙烯酸酯共聚物改性处理可以使颗粒的表面自由能显著下降，低的表面自由能有助于颗粒的超细化；
红外光谱利用Thermo Fisher NICOLETIS10傅里叶红外光谱仪测定，结果如图2所示。对比例2的谱图中781cm-1处的吸收峰是由于Si-O-Si键的对称伸缩振动造成的，1115.4cm-1波长处的吸收峰是由于Si-O-Si键的反对称伸缩振动造成的，而922.8cm-1处的吸收峰一般认为是Si-O键的伸缩振动而引起。实例1和2的谱图上均在1153cm-1左右处出现了吸收峰，这是由于改性后颗粒表面-CF2键的对称伸缩振动造成的；
X-射线衍射图谱利用D8ADVANCE X-射线衍射仪测定，结果如图3所示，相比于对比例1和2，实例1和2的谱图上在2θ=17.6°处出现了由-CF2基团引起的衍射峰；
颗粒表面元素分析利用PHI QUANTERA II X-射线光电子能谱仪测定，结果如图4所示，对比例1的谱图在1069eV、530eV、288eV的吸收峰分别归属于原料碳酸氢钠中的Na1s、O1s、C1s，
而在102eV处可以观察到微弱的Si2p的吸收峰，是因为添加剂滑石粉中含有少量的硅，这个吸收峰在对比例2的谱图中更明显，因为经过硅油改性后颗粒表面的硅元素含量显著提高，达到了22.0%；实例1和2的谱图在687eV处的吸收峰均属于F1s，它们的颗粒表面氟元素的含量分别为19.3%和37.4%，实例4颗粒表面氟元素含量明显更高。
颗粒的表面形貌用Hitachi8010扫描电子显微镜进行显微观察和图像分析，结果如图5所示。对比例1中的颗粒形状不规则，且颗粒粒径较大，团聚现象严重；对比例2中硅油均匀地包覆在了颗粒表面，因此颗粒接近球形，且团聚现象有效地得到了改善；实例1和2中在颗粒的表面可以观察到共聚物凝胶。
接触角利用XG-CAME粉体接触角测量仪测定，对比例1颗粒的接触角如图6所示，它的去离子水静态接触角为31.5°，航空煤油静态接触角为0°，未经过任何改性处理的粉体颗粒疏水输油性能均很差；
对比例2颗粒的接触角如图7所示，它的去离子水静态接触角为115.5°，航空煤油静态接触角为21.5°，经过硅油改性之后颗粒的疏水性能良好，但是疏油性能不足；
实例1颗粒的接触角如图8所示，它的去离子水静态接触角为103.5°，航空煤油静态接触角为68°，疏水性能同样良好，输油性能略有增加仍不理想；
实例2颗粒的接触角如图9所示，它的去离子水静态接触角为117°，航空煤油静态接触角为120.5°，疏水输油性能均很优异。
从表征结果可以看出，经过硅油改性处理后的粉体颗粒具备了疏水性能，这是因为覆盖在颗粒表面硅油膜的疏水基有极强的斥水性，使接触到颗粒表面的水缩成球形，而不是形成膜状，这样减少了颗粒表面间的接触面积，使析出的晶体连接脆弱，结块趋势显著减弱，从而赋予超细颗粒优异的疏水性能。
使用含氟丙烯酸酯共聚物改性后颗粒的疏水疏油性能均有明显提升。在改性过程中，含氟丙烯酸酯共聚物会溶解并充填在颗粒的孔隙，或粘附在颗粒表面形成共聚物凝胶层。同时，共聚物中的含氟基团具有向颗粒和空气界面伸展、富集、定向排列的趋势，而C-F键的键能高，极化率低，电负性大，侧链含氟基团会包覆粉体颗粒，可以起到“屏蔽作用”，而它的氟碳长链也具有低表面张力的特性，因此赋予了粉体颗粒优异的疏水疏油性能。在含氟丙烯酸酯共聚物制备过程中，单体摩尔质量比的不同也会导致改性后的超细粉体颗粒展现出不同的疏水疏油性能，改性后颗粒表面的氟元素含量越高，疏水疏油性能越强。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种含氟丙烯酸酯共聚物改性剂的制备方法，其特征在于，至少包括如下步骤：
（1）将单体，甲苯和引发剂加入封管中，然后浸入液氮中，在Ar下进行多次冷冻和解冻过程；
（2）将上述封管密封，于一定温度下进行自由基聚合反应；
（3）利用甲醇将步骤（2）所得聚合物纯化，然后真空干燥，得到含氟丙烯酸酯共聚物改性剂。
2.如权利要求1所述的改性剂，其特征在于，引发剂为偶氮二异丁腈。
3.如权利要求1所述的改性剂，其特征在于，自由基聚合反应的聚合温度为70~90℃。
4.如权利要求1所述的改性剂，其特征在于，自由基聚合反应使用的单体为A，B，C三种，聚合方式为几种方式的一种：单体A的自聚、单体A与单体B的共聚、单体A与单体C的共聚、单体A，B，C的共聚；
其中，单体A为含氟烷基（甲基）丙烯酸酯，选自全氟甲基（甲基）丙烯酸酯、全氟乙基（甲基）丙烯酸酯、全氟丁基（甲基）丙烯酯、全氟叔丁基（甲基）丙烯酸酯全氟-2-甲基-2-戊基（甲基）丙烯酸酯，全氟己基（甲基）丙烯酸酯、全氟葵基（甲基）丙烯酸酯与全氟十二烷基（甲基）丙烯酸酯酯中的一种或多种；
单体B选自（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸十六酯、（甲基）丙烯酸十八酯中的一种或多种；
单体C选自甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、N-（2-羟乙基）丙烯酰胺、丙烯酸羟丙酯与丙烯酸羟乙酯中的一种或多种。
5.如权利要求1-4所述的方法制备的含氟丙烯酸酯共聚物改性剂。
6.一种疏水疏油超细粉体颗粒的改性方法，经过粉碎-改性-粉碎三道工序，步骤为：
（1）将粉体和添加剂混合后经球磨粉碎处理得到待改性的粉体；
（2）先在45℃下采用溶剂稀释如权利要求5所述的含氟丙烯酸酯共聚物改性剂，然后将温度升至50℃，机械搅拌，对上述粉体进行改性处理；
（3）干燥、球磨处理后得到疏水疏油的超细粉体颗粒。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于，添加剂为助流剂、助磨剂、抗静电剂、分散剂中的一种或几种，添加剂含量为待改性的粉体总质量的5~15%。
8.如权利要求6所述的方法，其特征在于，添加剂包括助流剂、助磨剂、抗静电剂、分散剂中，粉体与助流剂、助磨剂、抗静电剂、吸附剂、分散剂的质量百分比为(85~95):(1~3):(1~3):(1~3):(1~3):(1~3)。
9.如权利要求6所述的方法，其特征在于，球磨机的磨罐与磨球材质均为陶瓷，磨罐中加入的磨球与粉体的质量比为(2~4):1；加入的磨球直径分别为3mm，6mm，10mm，其质量百分比为(40~50):(40~50):(0~20)；粉碎处理过程中，球磨机的转速为350~400r/min，粉碎时间为40~60min。
10.如权利要求6所述的方法，其特征在于，含氟丙烯酸酯共聚物与粉体的质量比为(3~5):(95~97)；机械搅拌的转速为400~600r/min，机械搅拌时间为4~6h。
CN202110263346.0A 2021-03-11 2021-03-11 一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法 Pending CN115073653A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110263346.0A CN115073653A (zh) 2021-03-11 2021-03-11 一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110263346.0A CN115073653A (zh) 2021-03-11 2021-03-11 一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115073653A true CN115073653A (zh) 2022-09-20

Family

ID=83240574

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110263346.0A Pending CN115073653A (zh) 2021-03-11 2021-03-11 一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115073653A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103724663A (zh) * 2013-12-10 2014-04-16 辽宁亿龙矿业股份有限公司 超细活性水镁石复合改性材料的制备方法
CN105623311A (zh) * 2016-03-01 2016-06-01 武汉理工大学 一种机械力化学法制备活性微纳米SiO2粉体的方法
CN107242979A (zh) * 2017-07-04 2017-10-13 上海蔻沣生物科技有限公司 一种疏水疏油粉末的预乳化粉浆、制备方法及其应用
CN107502003A (zh) * 2016-06-14 2017-12-22 中国科学院理化技术研究所 一种疏水无机粉体材料的制备方法
CN108250824A (zh) * 2018-02-08 2018-07-06 中国科学技术大学 一种氟硅烷表面改性超细聚磷酸铵的制备方法
CN110105492A (zh) * 2019-04-30 2019-08-09 中国科学技术大学 一种微纳米级粉体改性剂及微纳米级粉体的疏水疏油制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103724663A (zh) * 2013-12-10 2014-04-16 辽宁亿龙矿业股份有限公司 超细活性水镁石复合改性材料的制备方法
CN105623311A (zh) * 2016-03-01 2016-06-01 武汉理工大学 一种机械力化学法制备活性微纳米SiO2粉体的方法
CN107502003A (zh) * 2016-06-14 2017-12-22 中国科学院理化技术研究所 一种疏水无机粉体材料的制备方法
CN107242979A (zh) * 2017-07-04 2017-10-13 上海蔻沣生物科技有限公司 一种疏水疏油粉末的预乳化粉浆、制备方法及其应用
CN108250824A (zh) * 2018-02-08 2018-07-06 中国科学技术大学 一种氟硅烷表面改性超细聚磷酸铵的制备方法
CN110105492A (zh) * 2019-04-30 2019-08-09 中国科学技术大学 一种微纳米级粉体改性剂及微纳米级粉体的疏水疏油制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Xu et al. From hybrid microgels to photonic crystals
CN113816388B (zh) 低介电空心二氧化硅微球的制备方法
Li et al. Polydopamine-assisted synthesis of raspberry-like nanocomposite particles for superhydrophobic and superoleophilic surfaces
Ai et al. Biomimetic polymeric superamphiphobic surfaces: their fabrication and applications
Wang et al. A facile approach to synthesize microencapsulated phase change materials embedded with silver nanoparicle for both thermal energy storage and antimicrobial purpose
KR101574522B1 (ko) 축열소재 및 이의 제조방법
Sun et al. Fabrication of non-collapsed hollow polymeric nanoparticles with shell thickness in the order of ten nanometres and anti-reflection coatings
CN101358097A (zh) 纳米复合粉末涂料及其分散聚合制造方法
Wang et al. Hydrophobic self-healing polymer coatings from carboxylic acid-and fluorine-containing polymer nanocontainers
CN106563398A (zh) 一种树莓状结构的有机/无机复合微球的制备方法及其应用
CN100344692C (zh) 水性纳米SiO2复合丙烯酸乳液的制备方法
CN109985584B (zh) 一种可调控的草莓状二氧化硅-有机杂化复合微球的制备方法
Man et al. Synthesis and characterization of rutile titanium dioxide/polyacrylate nanocomposites for applications in ultraviolet light‐shielding materials
Ballard et al. Hybrid biological spores wrapped in a mesh composed of interpenetrating polymer nanoparticles as “patchy” Pickering stabilizers
CN103359746B (zh) 一种双层中空二氧化硅纳米球及其制备方法
Zhang et al. Facile fabrication of snowman-like Janus particles with asymmetric fluorescent properties via seeded emulsion polymerization
CN105777998A (zh) 锥形Janus颗粒、制备方法与其应用
Fulda et al. Monolayers of mono-and bidisperse spherical polymer particles at the air/water interface and Langmuir-Blodgett layers on solid substrates
Daradmare et al. Preparation of eco-friendly alginate-based Pickering stabilizers using a dual ultrasonic nebulizer spray method
CN115073653A (zh) 一种疏水疏油超细粉体颗粒及其改性方法
Jiang et al. A method for preparing the pH-responsive superhydrophobic paper with high stability
Zhai et al. One-pot facile synthesis of half-cauliflower amphiphilic Janus particles with pH-switchable emulsifiabilities
Xunwen et al. The synthesis of monodispersed M-CeO 2/SiO 2 nanoparticles and formation of UV absorption coatings with them
CN115322509B (zh) 复合Janus颗粒及其制造方法、涂层和层叠体
CN113136173B (zh) 碗状有机硅热储能相变微胶囊及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination