CN115069230B - 一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法 - Google Patents

一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115069230B
CN115069230B CN202210836856.7A CN202210836856A CN115069230B CN 115069230 B CN115069230 B CN 115069230B CN 202210836856 A CN202210836856 A CN 202210836856A CN 115069230 B CN115069230 B CN 115069230B
Authority
CN
China
Prior art keywords
organic porous
metal organic
porous adsorbent
slurry suspension
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210836856.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115069230A (zh
Inventor
何观伟
马和平
张芳
王闪闪
袁岚
马武举
卞雯
吕宏安
吴鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Research Institute Of Chemical Industry Co ltd
Xian Jiaotong University
Original Assignee
Northwest Research Institute Of Chemical Industry Co ltd
Xian Jiaotong University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Research Institute Of Chemical Industry Co ltd, Xian Jiaotong University filed Critical Northwest Research Institute Of Chemical Industry Co ltd
Priority to CN202210836856.7A priority Critical patent/CN115069230B/zh
Publication of CN115069230A publication Critical patent/CN115069230A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115069230B publication Critical patent/CN115069230B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3028—Granulating, agglomerating or aggregating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/30—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic using agents to prevent the granules sticking together; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28019—Spherical, ellipsoidal or cylindrical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B01J20/2808—Pore diameter being less than 2 nm, i.e. micropores or nanopores

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，该方法利用硅凝胶纳米粒子将金属有机多孔材料粉末造粒成球，制备得到金属有机多孔吸附剂。本发明利用硅凝胶纳米粒子使得金属有机多孔材料粉末粘结成球，不仅保证金属有机多孔粉末能够粘结成球，同时硅凝胶纳米粒子具有良好的孔隙结构，不会堵塞金属有机多孔材料的孔道，保证了金属有机多孔吸附剂具有较高的比表面积和良好的孔道连通性，良好的热稳定性和化学稳定性，以及良好的抗压和抗磨损性能，适用于快速变压吸附和高压模拟移动床分离。

Description

一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法
技术领域
本发明属于吸附剂制备技术领域，特别涉及了一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法。
背景技术
金属有机多孔材料是一种由金属离子或离子簇与有机配体自组装而成的多孔晶体材料，由于其种类繁多、比表面积较大、孔隙率灵活可调节等优点，在气体储存和分离、催化和传感等方面被广泛的应用。目前，已经报道的金属有机多孔材料有上万种。但是已经报道的金属有机多孔系列材料均为粉末状，在工业应用中，由于流体流过粉末填充床时会产生压降、粉尘堵塞、磨损、质量损失以及转移和处理困难等问题，导致金属有机多孔粉末不能直接应用于大部分工业过程。因此，在损失一部分材料固有性能的前提下，将粉末制备成具有一定机械强度的成型体颗粒，对推动金属有机多孔材料的工业应用具有现实意义。
目前，无机多孔吸附剂（沸石分子筛、多孔氧化铝等）工业成型主要在无机多孔粉末中添加黏结剂，通过一定的模具挤压形成柱状或球形，干燥后通过高温煅烧使得黏合剂和沸石晶体结构连接紧密。但是，多数金属有机多孔材料的热稳定性不如沸石分子筛，在高温焙烧的情况下，孔道结构易被破坏或受热分解，因此，工业上用于沸石成型的方法并不适用于金属有机多孔材料的成型，因此需开发新的金属有机多孔材料成型方法。现如今已经用于金属有机多孔材料的成型处理方法有压制成型、挤出成型、溶胶-凝胶法成型、相转化法等，可以将粉末状材料成型为薄片、长条状、薄膜以及球形颗粒等形状。
但上述现有吸附剂成型技术中存在颗粒大小不均匀、颗粒抗压强度低的缺陷，且现有球形颗粒成型技术容易造成金属有机多孔材料比表面积下降和孔径堵塞，需要开发成型技术，保证金属有机多孔吸附剂成型后的多孔性和优异的吸附性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法。该方法利用硅凝胶纳米粒子使得金属有机多孔材料粉末粘结成球，保证金属有机多孔粉末能够粘结成球，同时硅凝胶纳米粒子具有良好的孔隙结构，不会堵塞金属有机多孔材料的孔道，保证了金属有机多孔吸附剂具有较高的比表面积和良好的孔道连通性，克服了现有吸附剂成型技术中吸附剂颗粒大小不均匀、颗粒抗压强度低的缺陷。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，利用硅凝胶纳米粒子将金属有机多孔材料粉末造粒成球，制备得到金属有机多孔吸附剂。
本发明利用硅凝胶纳米粒子使得金属有机多孔材料粉末粘结成球，硅凝胶纳米粒子在碱性环境中充当纳米粘结剂，保证金属有机多孔粉末能够粘结成球，同时硅凝胶纳米粒子具有良好的孔隙结构，不会堵塞金属有机多孔材料的孔道，保证了金属有机多孔吸附剂具有较高的比表面积和良好的孔道连通性。
上述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将金属有机多孔材料粉末与硅溶胶混合，得到浆料悬浮液；所述硅溶胶的质量浓度为10%；
步骤二、采用注射泵将步骤一中得到的浆料悬浮液加入到油氨柱成型装置中，先滴落至上层的保护油中，再进入下层的氨水溶液中胶凝，得到胶粒；
步骤三、将步骤二中得到的胶粒放置于水相中老化1h~10h，得到老化胶粒；
步骤四、将步骤三中得到的老化胶粒经乙醇溶剂交换清洗后置于80℃~120℃进行真空干燥，得到球形颗粒的金属有机多孔吸附剂。
本发明先将金属有机多孔材料粉末与硅溶胶混合得到浆料悬浮液，然后经油氨柱成型装置滴落至保护油中均匀凝结，利用保护油与水作用形成的球形充当颗粒成型的前驱结构，再进入碱性的下层氨水溶液中，利用硅溶胶在碱性条件下水解固化形成的硅凝胶纳米粒子作为粘接剂，将金属有机多孔材料粉末粘结成球状胶粒，得到尺寸均匀的胶粒，经后续老化、清洗和干燥，得到球形颗粒的金属有机多孔吸附剂。基于油水不互溶的特性，保护油包覆的金属有机多孔材料粉末与硅溶胶混合得到的浆料在氨水溶液中形成均匀的球形颗粒，随着硅溶胶逐渐水解形成硅凝胶纳米粒子，使得金属有机多孔粉末粘结成型，且硅凝胶纳米粒子具有高的机械强度，因此成型得到的球形颗粒的金属有机多孔吸附剂具有较高的抗压强度；同时，由于硅凝胶纳米粒子具有良好的孔隙结构，不会堵塞金属有机多孔吸附剂的孔道，保证其高的比表面积和良好的孔道连通性，进而保证了球形颗粒的金属有机多孔吸附剂具有高比表面积和多级孔结构，而硅凝胶纳米粒子粘结的金属有机多孔粉末具有良好的热稳定性和化学稳定性，以及良好的抗压和抗磨损性能，满足了工业变压吸附分离和模拟移动床分离对吸附剂孔道连通性和机械强度的要求。
金属有机多孔材料是一类晶态微孔材料，其成型难点为有机单体的存在造成与无机粘结剂颗粒之间粘结能力、粘结界面强度的匹配度差异。因此，针对金属有机多孔材料中不同有机单体含量需要开发与之匹配的纳米粒子粘结剂体系。本发明研发的金属有机多孔材料与硅溶胶缓慢水解形成的硅凝胶纳米粒子粘结剂能很好的解决金属有机多孔材料与无机粘结剂颗粒之间粘结能力、粘结界面强度的匹配性难题。
上述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，步骤一中所述浆料悬浮液的粘度为0.3cp~1.5cp。该粘度的浆料悬浮液保证了其含有的硅溶胶能部分水解形成纳米级的无机硅凝胶颗粒，并保证了颗粒之间具有孔隙连通性，使得后续成型顺利进行，有利于球形颗粒的金属有机多孔吸附剂具有高比表面积和多级孔结构。
上述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，步骤二中所述注射泵的流速为0.05mL/s~1mL/s。通过控制注射泵的流速，有效控制了浆料悬浮液在油氨柱成型装置滴落成型的速度，避免速度过快造成球形颗粒不均匀或拖尾现象，提高了金属有机多孔吸附剂的成型质量。
上述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，步骤二中所述浆料悬浮液的滴落高度为1.5cm~5cm。该滴落高度避免了滴落后形成的球形结构之间黏连，有利于提高金属有机多孔吸附剂的成型质量，同时提高了制备效率。
上述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，步骤二中所述上层的保护油为密度小于0.91g/cm3的正己烷、庚烷、辛烷、壬烷、甲苯、汽油、煤油和石油醚中的一种或两种以上，且上层的保护油高度为3cm~10cm，所述下层的氨水溶液质量浓度为5%~10%，且下层的氨水溶液高度为100cm~200cm，温度为15℃~25℃。上述上层的保护油的种类、高度有效控制了成型颗粒的尺寸和均匀性，而下层的氨水溶液的浓度和温度控制了胶粒的成型速度，避免了保护油和氨水溶液的挥发。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明利用硅凝胶纳米粒子使得金属有机多孔材料粉末粘结成球，不仅保证金属有机多孔粉末能够粘结成球，同时硅凝胶纳米粒子具有良好的孔隙结构，不会堵塞金属有机多孔材料的孔道，保证了金属有机多孔吸附剂具有较高的比表面积和良好的孔道连通性。
2、本发明将金属有机多孔材料粉末与硅溶胶混合后送入油氨柱成型装置进行滴落成型，利用硅溶胶在碱性条件下水解固化形成硅凝胶纳米粒子作为粘接剂将金属有机多孔材料粉末粘结成型，得到尺寸均匀、抗压强度高的金属有机多孔吸附剂球形颗粒，克服了现有吸附剂成型技术中吸附剂颗粒大小不均匀、颗粒抗压强度低的缺陷。
3、本发明制备的金属有机多孔吸附剂球形颗粒具有高比表面积和多级孔结构，且具有良好的热稳定性和化学稳定性，以及良好的抗压和抗磨损性能，具有广阔的应用前景。
4、本发明制备的金属有机多孔吸附剂粒径为0.5mm~4mm，适用于快速变压吸附和高压模拟移动床分离。
5、本发明采用油氨柱成型装置，连续制备尺寸均匀的金属有机多孔吸附剂球形颗粒，实现了连续生产，提高了制备效率。
下面通过附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的金属有机多孔吸附剂的宏观形貌图。
图2为本发明实施例1制备的金属有机多孔吸附剂的N2吸附-脱附图。
图3为本发明实施例1制备的金属有机多孔吸附剂的孔径分布图。
图4为本发明实施例2制备的金属有机多孔吸附剂的宏观形貌图。
图5为本发明实施例2制备的金属有机多孔吸附剂的N2吸附-脱附图。
图6为本发明实施例2制备的金属有机多孔吸附剂的孔径分布图。
具体实施方式
实施例1
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将甲酸镍金属有机多孔粉末与质量浓度为10%的硅溶胶混合，得到粘度为1.5cp的浆料悬浮液；
步骤二、采用注射泵以1mL/s的流速将步骤一中得到的浆料悬浮液加入到油氨柱成型装置中，先从距离保护油上方5cm处滴落至上层的保护油中，再进入下层的氨水溶液中胶凝，得到胶粒；所述上层的保护油为煤油，且上层的保护油高度为10cm，所述下层的氨水溶液质量浓度为5%，且下层的氨水溶液高度为200cm，温度为25℃；
步骤三、将步骤二中得到的胶粒放置于水相中老化10h，得到老化胶粒；
步骤四、将步骤三中得到的老化胶粒经乙醇溶剂交换清洗后置于120℃进行真空干燥，得到球形颗粒的金属有机多孔吸附剂。
图1为本实施例制备的金属有机多孔吸附剂的宏观形貌图，从图1可知，该金属有机多孔吸附剂的粒径为2.5mm。
图2为本实施例制备的金属有机多孔吸附剂的N2吸附-脱附图，从图2计算得出，该金属有机多孔吸附剂的比表面积（BET）为621.8m2/g。
图3为本实施例制备的金属有机多孔吸附剂的孔径分布图，从图3可知，该金属有机多孔吸附剂的平均孔径为0.55nm。
本实施例中的保护油还可替换为除了煤油以外的正己烷、庚烷、辛烷、壬烷、甲苯、汽油、煤油和石油醚中的一种或两种以上。
实施例2
本实施例包括以下步骤：
步骤一、将甲酸镍金属有机多孔粉末与质量浓度为10%的硅溶胶混合，得到粘度为0.3cp的浆料悬浮液；
步骤二、采用注射泵以0.05mL/s的流速将步骤一中得到的浆料悬浮液加入到油氨柱成型装置中，先从距离保护油上方1.5cm处滴落至上层的保护油中，再进入下层的氨水溶液中胶凝，得到胶粒；所述上层的保护油为煤油，且上层的保护油高度为3cm，所述下层的氨水溶液质量浓度为10%，且下层的氨水溶液高度为100cm，温度为15℃；
步骤三、将步骤二中得到的胶粒放置于水相中老化1h，得到老化胶粒；
步骤四、将步骤三中得到的老化胶粒经乙醇溶剂交换清洗后置于80℃进行真空干燥，得到球形颗粒的金属有机多孔吸附剂。
图4为本实施例制备的金属有机多孔吸附剂的宏观形貌图，从图4可知，该金属有机多孔吸附剂的粒径为0.7mm。
图5为本实施例制备的金属有机多孔吸附剂的N2吸附-脱附图，从图5计算得出，该金属有机多孔吸附剂的比表面积（BET）为831.8m2/g。
图6为本实施例制备的金属有机多孔吸附剂的孔径分布图，从图6可知，该金属有机多孔吸附剂的平均孔径为0.71nm。
实施例3
步骤一、将二甲基咪唑锌配位聚合形成的ZIF-8粉末与质量浓度为10%的硅溶胶混合，得到粘度为1.2cp的浆料悬浮液；
步骤二、采用注射泵以0.75mL/s的流速将步骤一中得到的浆料悬浮液加入到油氨柱成型装置中，先从距离保护油上方3cm处滴落至上层的保护油中，再进入下层的氨水溶液中胶凝，得到胶粒；所述上层的保护油为煤油，且上层的保护油高度为7.5cm，所述下层的氨水溶液质量浓度为8%，且下层的氨水溶液高度为150cm，温度为20℃；
步骤三、将步骤二中得到的胶粒放置于水相中老化1h，得到老化胶粒；
步骤四、将步骤三中得到的老化胶粒经乙醇溶剂交换清洗后置于80℃进行真空干燥，得到球形颗粒的金属有机多孔吸附剂。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (4)

1.一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，利用硅凝胶纳米粒子将金属有机多孔材料粉末造粒成球，制备得到金属有机多孔吸附剂，该方法包括以下步骤：
步骤一、将金属有机多孔材料粉末与硅溶胶混合，得到浆料悬浮液；所述硅溶胶的质量浓度为10％；所述浆料悬浮液的粘度为0.3cp～1.5cp；
步骤二、采用注射泵将步骤一中得到的浆料悬浮液加入到油氨柱成型装置中，先滴落至上层的保护油中，再进入下层的氨水溶液中胶凝，得到胶粒；
步骤三、将步骤二中得到的胶粒放置于水相中老化1h～10h，得到老化胶粒；
步骤四、将步骤三中得到的老化胶粒经乙醇溶剂交换清洗后置于80℃～120℃进行真空干燥，得到球形颗粒的金属有机多孔吸附剂。
2.根据权利要求1所述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，步骤二中所述注射泵的流速为0.05mL/s～1mL/s。
3.根据权利要求1所述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，步骤二中所述浆料悬浮液的滴落高度为1.5cm～5cm。
4.根据权利要求1所述的一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法，其特征在于，步骤二中所述上层的保护油为密度小于0.91g/cm3的正己烷、庚烷、辛烷、壬烷、甲苯、汽油、煤油和石油醚中的一种或两种以上，且上层的保护油高度为3cm～10cm，所述下层的氨水溶液质量浓度为5％～10％，且下层的氨水溶液高度为100cm～200cm，温度为15℃～25℃。
CN202210836856.7A 2022-07-15 2022-07-15 一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法 Active CN115069230B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210836856.7A CN115069230B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210836856.7A CN115069230B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115069230A CN115069230A (zh) 2022-09-20
CN115069230B true CN115069230B (zh) 2023-10-10

Family

ID=83259487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210836856.7A Active CN115069230B (zh) 2022-07-15 2022-07-15 一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115069230B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104549553A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种球形分子筛催化剂的制备方法
CN107790103A (zh) * 2016-08-29 2018-03-13 中国石油化工股份有限公司 一种复合吸附材料及其制备方法
CN108147417A (zh) * 2016-12-02 2018-06-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种微米球形氧化硅的制备方法
CN109701443A (zh) * 2017-10-25 2019-05-03 中国石油化工股份有限公司 滴球成型的方法
CN111068580A (zh) * 2018-10-22 2020-04-28 中国石油化工股份有限公司 一种滴球成型装置和油氨柱成型装置
CN112705168A (zh) * 2021-01-18 2021-04-27 太原理工大学 一种超微孔mof吸附剂材料的成型方法
CN114479103A (zh) * 2022-01-24 2022-05-13 华中科技大学 金属有机骨架成型材料及其制备方法、应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104549553A (zh) * 2013-10-29 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 一种球形分子筛催化剂的制备方法
CN107790103A (zh) * 2016-08-29 2018-03-13 中国石油化工股份有限公司 一种复合吸附材料及其制备方法
CN108147417A (zh) * 2016-12-02 2018-06-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种微米球形氧化硅的制备方法
CN109701443A (zh) * 2017-10-25 2019-05-03 中国石油化工股份有限公司 滴球成型的方法
CN111068580A (zh) * 2018-10-22 2020-04-28 中国石油化工股份有限公司 一种滴球成型装置和油氨柱成型装置
CN112705168A (zh) * 2021-01-18 2021-04-27 太原理工大学 一种超微孔mof吸附剂材料的成型方法
CN114479103A (zh) * 2022-01-24 2022-05-13 华中科技大学 金属有机骨架成型材料及其制备方法、应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN115069230A (zh) 2022-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5227342A (en) Process of making porous ceramic materials with controlled porosity
US7846337B2 (en) Superficially porous particles and methods of making and using same
Li et al. Synthesis and shaping of metal–organic frameworks: a review
CN112705168B (zh) 超微孔mof吸附剂材料的成型方法
Ma et al. Shaping of metal-organic frameworks, a critical step toward industrial applications
JPS6035173B2 (ja) クロマトグラフイ−用充てん剤
CN110203953B (zh) 一种γ-氧化铝微球及其制备方法
CN112717888B (zh) 超微孔mof吸附剂材料在烃类气体分离中的应用
EP0479553B1 (en) Production of porous ceramics
CN104226256A (zh) 一种球形成型Cu基金属有机骨架-氧化石墨烯复合材料及制备方法
CN115069230B (zh) 一种金属有机多孔吸附剂的粉末成型制备方法
CN111718604B (zh) 炭黑成型体及其制备方法
CN105347792A (zh) 基于水基凝胶体系的二氧化锆球磨介质的制备方法
CN111286036B (zh) 成型金属有机框架材料的制备方法
KR102411462B1 (ko) 다공성 알루미나 조성물 및 이를 포함하는 유기 염료 흡착제 제조방법
RU2731751C1 (ru) Способ изготовления пористых изделий сферической формы на основе диоксида циркония
CN113698620A (zh) 一种羧酸类金属有机框架微球的制备方法
CN114479103A (zh) 金属有机骨架成型材料及其制备方法、应用
JPH0667776B2 (ja) 高透過速度の液体及び気体用濾過材として特に好適な連続気孔容積の大きい連続気孔ガラス製焼結体及びその製造方法
CN101696110A (zh) 兼有脱硫性能的两层陶瓷过滤元件的制备方法
CN103861659B (zh) 一种无定形硅铝球形载体的制备方法
CN112979337A (zh) 碳化硅多孔陶瓷膜支撑体的制备
JP4818939B2 (ja) 強化多孔質ハニカム構造体
CN115818653B (zh) 一种介孔二氧化硅微球及其制备方法和应用
CN113816758B (zh) 一种光固化3d打印除湿陶瓷材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant