CN115069176A - 一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备方法 - Google Patents
一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115069176A CN115069176A CN202210648481.1A CN202210648481A CN115069176A CN 115069176 A CN115069176 A CN 115069176A CN 202210648481 A CN202210648481 A CN 202210648481A CN 115069176 A CN115069176 A CN 115069176A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase
- melamine resin
- change
- emulsion
- microcapsule
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 76
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 230000008859 change Effects 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011162 core material Substances 0.000 claims abstract description 27
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 claims abstract description 8
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 48
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 3
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 54
- RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N octadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC RZJRJXONCZWCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 239000011257 shell material Substances 0.000 abstract description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 2
- 229940015975 1,2-hexanediol Drugs 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N hexane-1,2-diol Chemical compound CCCCC(O)CO FHKSXSQHXQEMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 239000012782 phase change material Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011232 storage material Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229940045136 urea Drugs 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/06—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to solid or vice versa
- C09K5/063—Materials absorbing or liberating heat during crystallisation; Heat storage materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
本发明涉及一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备方法，以低毒性醛对密胺树脂进行改性处理，得到一种不含游离甲醛的改性密胺树脂，并且用该树脂作为相变微胶囊的壳材，用正十八烷等正构链烷烃及其醇类衍生物作为相变芯材，以苯乙烯马来酸酐聚合物为乳化剂，通过原位聚合法制备相变微胶囊。用乙二醛等低毒性的醛代替甲醛与三聚氰胺反应，得到了一种改性的密胺树脂，不仅可以解决密胺树脂中游离甲醛的问题，还可以通过引入柔性链段，增加壳材的韧性。制备除了一种高强度且无甲醛的相变微胶囊。
Description
技术领域
本发明涉及相变储能材料技术领域，特别是涉及一种改性密胺树脂相变微胶囊的制备方法。
背景技术
微胶囊由芯材和壳材组成，微胶囊技术是一种用成膜材料包覆具有特殊性质的材料形成微小粒子的技术，例如相变材料、精油、特殊气体等。成膜材料通常是天然或者合成的高分子材料，并且可以阻止芯材受到外界因素的干扰发生泄露，这就对壳材的强度提出了较高的要求。
密胺树脂由三聚氰胺和甲醛在一定的条件下发生缩聚反应产生，其稳定的化学性质，良好的耐酸、耐碱、不易水解、粘接强度高、固化速率快等特性而被广泛应用于人造板及装饰材料行业、塑料行业、涂料行业、造纸行业、纺织、减水剂、胶黏剂等领域。
近年来，人们根据密胺树脂三嗪环和交联密度大的特征，密胺树脂也被广泛应用在微胶囊的壳材，得到的微胶囊具有很好的热力学性能、热稳定性等。但是，由于密胺树脂中存在游离的甲醛，所以密胺树脂在应用的同时，会有甲醛释放的潜在风险。因此，如何降低密胺树脂中游离甲醛的含量成为人们日益关注的话题。
中国专利CN104955934A通过加入尿素、连苯三酚、1,2-己二醇等除醛剂对以三聚氰胺-甲醛为壳的精油微胶囊进行降醛处理，微胶囊中的甲醛含量得到了一定的降低，但随着时间的推移，仍然存在着甲醛释放的风险，不能从根本上解决微胶囊体系中游离甲醛的问题。该方法若应用到相变微胶囊中，通过添加除醛剂的方法降低体系中的甲醛含量，会降低相变微胶囊的焓值，并且无法彻底清除体系中的甲醛。
发明内容
本发明的目的是针对目前密胺树脂作为微胶囊壳材使用过程中，会释放游离甲醛，从而对人体造成伤害的状况，提供一种改性密胺树脂相变微胶囊。通过密胺树脂合成过程中将甲醛替换成其他无毒或低毒性的醛，对密胺树脂进行改性，得到无游离甲醛的密胺树脂，并且将改性的密胺树脂作为相变微胶囊的壳材使用。改性密胺树脂不仅拥有密胺树脂的特点，而且在合成过程中引入了长链结构，有效降低了树脂的脆性，增加壳材的韧性，进一步提高壳材的强度。
为了实现以上目的，本发明提供了一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备的方法，具体技术方案如下：
1)改性密胺树脂的制备：氨基与醛基在碱性条件下发生亲核加成反应，制备改性密胺树脂，反应中生成不同的聚合物，反应机理及形成的聚合物中间体如反应式a)所示，改性密胺树脂如反应式b)所示。具体步骤为：将三聚氰胺与低毒性的醛完全溶解到溶剂中，调节pH为8.0-9.0，50-60℃下反应10-30min，至反应物澄清透明，冷却后，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：用酸将乳化剂的pH调节至4.0-5.0，加热至60-75℃，将预热好的相变芯材加入乳化剂中，乳化20-40min，得到稳定的相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将改性密胺树脂滴加至相变芯材乳液中进行包覆，相变微胶囊逐渐形成，70-95℃下保温3-6h，降至室温后得到相变微胶囊乳液，微胶囊乳液经过脱水后得到微胶囊粉末。
上述步骤1)中，具体的，改性密胺树脂制备过程中胺基与醛基的摩尔比为1:6-1:10。
上述步骤1)中，优选地，低毒性的醛包括乙二醛、二甲基乙醛、戊二醛中的一种或多种。
优选地，所述步骤1)中的溶剂为水、甲醇、乙醇中的一种或多种。
优选地，所述步骤1)中的pH调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、三乙醇胺中的一种或多种。
优选地，所述步骤2)中的乳化剂为十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、苯乙烯马来酸酐共聚物中的一种或多种。
优选地，所述步骤2)中的酸为乙酸、丙烯酸、草酸、柠檬酸、硫酸中的一种或多种。
优选地，所述步骤2)中的相变芯材为正构链烷烃及其醇类衍生物中的一种或多种。
优选地，所述步骤3)中的脱水方式为过滤、离心、喷雾干燥中的一种或多种；
进一步的，过滤方式为真空抽滤、正压过滤中的一种或多种；
进一步的，当脱水方式采用过滤或离心，脱水后的滤饼经过粉碎后，放入60℃烘箱中6h，再在120℃下2h后，得到微胶囊粉末。
进一步的，喷雾干燥的出风温度为60-70℃，得到微胶囊粉末。
与现有技术相比，本发明具有如下突出效果：
用低毒性的醛替代甲醛与三聚氰胺反应，得到了一种改性的密胺树脂，并且将其用作微胶囊的壳材，既解决了传统密胺树脂微胶囊中游离甲醛的问题，又通过引入长链，使得微胶囊外壳具备了一定的柔性，改善了密胺树脂中三嗪环结构的刚性。此外，将不同种类的阴离子型乳化剂复配或者单独作为乳化剂对相变芯材进行乳化，使得乳化芯材乳化过程中更稳定，更加均一。
附图说明
图1为实施例1制备得到的相变微胶囊光学显微镜图(OM)；
图2为实施例1制备得到的相变微胶囊粒径分布图(激光粒度仪)。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1：
1)改性密胺树脂的制备：将30g三聚氰胺、120.8g40％乙二醛溶液和加入三口烧瓶中，滴加10％的氢氧化钠溶液至pH至8.5，加热至55℃，搅拌30min后，反应物逐渐变为澄清透明，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：取浓度为10％的SMA溶液60g，用柠檬酸调节pH至4.2，升温至70℃，加入熔化的80g十八烷，用乳化机进行乳化25min，得到相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将30g改性密胺树脂用30g去离子水稀释，搅拌均匀后，滴加到相变乳液中进行包覆，70℃下保温0.5h，80℃下保温1h，90℃下保温2h，降温后得到相变微胶囊乳液。
4)相变微胶囊粉末的制备：将相变微胶囊乳液用去离子水稀释后，用喷雾干燥，控制出风温度为60℃，得到相变微胶囊粉末。
对实施例1中制备的相变微胶囊的性能进行测试：用激光粒度仪确定相变微胶囊的平均粒径(D90)为5.07μm，如图1所示；在光学显微镜(OM)下观察相变微胶囊球形度较高，且微胶囊表面光滑，如图2所示；用压力测试设备测得微胶囊粉末的强度为3.5MPa；微胶囊经过水萃取后的萃取液，用紫外分光光度仪在412nm波长下测得相变微胶囊甲醛含量为ND，即微胶囊中不存在甲醛。
实施例2：
1)改性密胺树脂的制备：将30g三聚氰胺、103.5g40％乙二醛溶液加入三口烧瓶中，滴加10％的氢氧化钠溶液至pH至8.5，加热至50℃，搅拌20min后，反应物逐渐变为澄清透明，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：取浓度为10％的SMA溶液60g，用柠檬酸调节pH至4.2，升温至75℃，加入熔化的80g十八烷，用乳化机进行乳化40min，得到相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将30g改性密胺树脂用30g去离子水稀释，搅拌均匀后，滴加到相变乳液中进行包覆，70℃下保温0.5h，80℃下保温2h，90℃下保温2h，降温后得到相变微胶囊乳液。
4)相变微胶囊粉末的制备：将相变微胶囊乳液用去离子水稀释后，用正压过滤机进行过滤，滤膜为1μm，压力为0.3MPa，得到滤饼，滤饼粉碎后在60℃烘箱中6h，再在120℃下2h，得到相变微胶囊粉末。
实施例3：
1)改性密胺树脂的制备：将30g三聚氰胺、120.8g40％乙二醛溶液加入三口烧瓶中，滴加10％的氢氧化钠溶液至pH至8.0，加热至60℃，搅拌20min后，反应物逐渐变为澄清透明，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：取浓度为10％的SMA溶液60g，用柠檬酸调节pH至4.0，升温至70℃，加入熔化的80g十八烷，用乳化机进行乳化25min，得到相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将30g改性密胺树脂用30g去离子水稀释，搅拌均匀后，滴加到相变乳液中进行包覆，70℃下保温0.5h，80℃下保温2h，90℃下保温3h，降温后得到相变微胶囊乳液。
4)相变微胶囊粉末的制备：将相变微胶囊乳液用去离子水稀释后，用真空抽滤，压力为-0.1MPa，得到滤饼，滤饼粉碎后在60℃烘箱中6h，再在120℃下2h，得到相变微胶囊粉末。
实施例4：
1)改性密胺树脂的制备：将30g三聚氰胺、172.57g40％乙二醛溶液加入三口烧瓶中，滴加10％的氢氧化钠溶液至pH至9.0，加热至55℃，搅拌10min后，反应物逐渐变为澄清透明，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：取浓度为10％的SMA溶液60g，用柠檬酸调节pH至4.2，升温至60℃，加入熔化的80g十八烷，用乳化机进行乳化20min，得到相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将30g改性密胺树脂用30g去离子水稀释，搅拌均匀后，滴加到相变乳液中进行包覆，70℃下保温1h，80℃下保温2h，90℃下保温2h，降温后得到相变微胶囊乳液。
4)相变微胶囊粉末的制备：将相变微胶囊乳液用去离子水稀释后，用喷雾干燥，控制出风温度为60℃，得到相变微胶囊粉末。
实施例5：
1)改性密胺树脂的制备：将30g三聚氰胺、85.77g二甲基乙醛172.57g40％乙二醛溶液加入三口烧瓶中，滴加10％的氢氧化钠溶液至pH至8.5，加热至55℃，搅拌10min后，反应物逐渐变为澄清透明，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：取浓度为10％的SMA溶液60g，用柠檬酸调节pH至5.0，升温至70℃，加入熔化的80g十八烷，用乳化机进行乳化30min，得到相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将30g改性密胺树脂用30g去离子水稀释，搅拌均匀后，滴加到相变乳液中进行包覆，70℃下保温1h，80℃下保温2h，90℃下保温2h，降温后得到相变微胶囊乳液。
4)相变微胶囊粉末的制备：将相变微胶囊乳液用去离子水稀释后，用喷雾干燥，控制出风温度为60℃，得到相变微胶囊粉末。
实施例6：
1)改性密胺树脂的制备：将30g三聚氰胺、119.19g戊二醛172.57g40％乙二醛溶液加入三口烧瓶中，滴加10％的氢氧化钠溶液至pH至8.5，加热至55℃，搅拌10min后，反应物逐渐变为澄清透明，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：取浓度为10％的SMA溶液60g，用柠檬酸调节pH至4.2，升温至70℃，加入熔化的80g十八烷，用乳化机进行乳化30min，得到相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将30g改性密胺树脂用30g去离子水稀释，搅拌均匀后，滴加到相变乳液中进行包覆，70℃下保温1h，80℃下保温2h，90℃下保温2h，降温后得到相变微胶囊乳液。
4)相变微胶囊粉末的制备：将相变微胶囊乳液用去离子水稀释后，用喷雾干燥，控制出风温度为60℃，得到相变微胶囊粉末。
Claims (10)
1.一种改性密胺树脂相变微胶囊的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)改性密胺树脂的制备：将三聚氰胺与低毒性的醛，完全溶解到溶剂中，加入调节剂至pH为8.0-9.0，50-60℃下反应10-30min，至反应物澄清透明，冷却后，得到改性密胺树脂；
2)相变芯材乳液的制备：用酸将乳化剂的pH调节至4.0-5.0，加热至60-75℃，将预热好的相变芯材加入乳化剂中，乳化20-40min，得到稳定的相变芯材乳液；
3)相变微胶囊乳液的制备：将改性密胺树脂滴加至相变芯材乳液中进行包覆，相变微胶囊逐渐形成，70-95℃下保温3-6h，降至室温后得到相变微胶囊乳液，微胶囊乳液经过脱水后得到微胶囊粉末。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的低毒性的醛为乙二醛、二甲基乙醛、戊二醛中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中三聚氰胺的胺基与低毒性的醛的醛基的摩尔比为1:6-1:10。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的溶剂为水、甲醇、乙醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、三乙醇胺中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中的乳化剂为十二烷基硫酸钠、聚乙烯醇、苯乙烯马来酸酐共聚物中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中的酸为乙酸、丙烯酸、草酸、柠檬酸、硫酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中的相变芯材为正构链烷烃及其醇类衍生物中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中的脱水方式为过滤、离心、喷雾干燥中的一种或多种。
10.一种如权利要求1～9所述任一项制备方法制得的改性密胺树脂相变微胶囊。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210648481.1A CN115069176A (zh) | 2022-06-09 | 2022-06-09 | 一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210648481.1A CN115069176A (zh) | 2022-06-09 | 2022-06-09 | 一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115069176A true CN115069176A (zh) | 2022-09-20 |
Family
ID=83251321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210648481.1A Pending CN115069176A (zh) | 2022-06-09 | 2022-06-09 | 一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115069176A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06312128A (ja) * | 1993-04-28 | 1994-11-08 | Toppan Moore Co Ltd | マイクロカプセル及びその製造方法 |
| KR20010045384A (ko) * | 1999-11-04 | 2001-06-05 | 손재익 | 마이크로캡슐형 잠열미립자 슬러리의 제조방법 |
| US20130137626A1 (en) * | 2010-03-12 | 2013-05-30 | Follmann & Co. Gesellschaft Für Chemie-Werkstoffe Und Verfahrenstechnik Mbh & Co. Kg | Microcapsules and production thereof |
| US20160325259A1 (en) * | 2014-01-10 | 2016-11-10 | Microcapsules Technologies | Process for manufacturing double-walled microcapsules, microcapsules prepared by this process and the use thereof |
| US20200308513A1 (en) * | 2017-12-21 | 2020-10-01 | Givaudan Sa | Core-Shell Microcapsule with a Polyamine-Based Thermosetting Shell |
| CN113797860A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-17 | 武汉中科先进技术研究院有限公司 | 一种低过冷度低甲醛密胺树脂相变微胶囊的制备 |
-
2022
- 2022-06-09 CN CN202210648481.1A patent/CN115069176A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06312128A (ja) * | 1993-04-28 | 1994-11-08 | Toppan Moore Co Ltd | マイクロカプセル及びその製造方法 |
| KR20010045384A (ko) * | 1999-11-04 | 2001-06-05 | 손재익 | 마이크로캡슐형 잠열미립자 슬러리의 제조방법 |
| US20130137626A1 (en) * | 2010-03-12 | 2013-05-30 | Follmann & Co. Gesellschaft Für Chemie-Werkstoffe Und Verfahrenstechnik Mbh & Co. Kg | Microcapsules and production thereof |
| US20160325259A1 (en) * | 2014-01-10 | 2016-11-10 | Microcapsules Technologies | Process for manufacturing double-walled microcapsules, microcapsules prepared by this process and the use thereof |
| US20200308513A1 (en) * | 2017-12-21 | 2020-10-01 | Givaudan Sa | Core-Shell Microcapsule with a Polyamine-Based Thermosetting Shell |
| CN113797860A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-17 | 武汉中科先进技术研究院有限公司 | 一种低过冷度低甲醛密胺树脂相变微胶囊的制备 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2614707B2 (ja) | 中空構造を持つ乳化重合体の製造方法 | |
| CN102773053B (zh) | 用于树脂基自修复涂层的脲醛树脂包覆环氧丙烯酸树脂微胶囊及制备方法 | |
| US5162486A (en) | Preparation of spherical, hard mono- or oligodisperse particles of melamine resin | |
| CA1180474A (en) | Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent | |
| CN101250244B (zh) | 一种聚合物空心微球及其制备方法 | |
| WO2014114155A1 (zh) | 一种羧基磺酸基木质素染料分散剂及其制备方法 | |
| JP2003519724A (ja) | ホルムアルデヒドが低減したメラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなるマイクロカプセルの低粘度分散液 | |
| TW200305580A (en) | Process for preparing emulsion polymers and polymers formed therefrom | |
| CN105399889A (zh) | 一种相变储能材料的杂化壁材纳米胶囊及其制备方法 | |
| CN111359554B (zh) | 一种大粒径聚氨酯相变微胶囊及其制备方法 | |
| CN109294526A (zh) | 一种基于微乳液体系的杂化壁材包覆的相变亚微米胶囊的制备方法 | |
| US5246616A (en) | Process for producing particles of crosslinked melamine resin having a uniform particle diameter | |
| CN115069176A (zh) | 一种改性密胺树脂相变微胶囊及其制备方法 | |
| CN106732219A (zh) | 一种具有吸光性能的碳纳米管/石蜡微胶囊的制备方法 | |
| CN116987464A (zh) | 稳定的水性聚合物分散体 | |
| CN109467638A (zh) | 零voc、聚酯改性的羟基丙烯酸分散体及其制备方法 | |
| CN101579615A (zh) | 一种制备单分散多孔微胶囊的方法 | |
| CN111518522A (zh) | 一种石墨改性相变微胶囊的制备方法 | |
| CN112111210A (zh) | 一种阻燃水性涂料及其制备方法 | |
| CN113797860A (zh) | 一种低过冷度低甲醛密胺树脂相变微胶囊的制备 | |
| CN111534285A (zh) | 一种SiO2改性相变微胶囊的制备方法 | |
| US5190983A (en) | Hollow particles of crosslinked melamine resin having a uniform particles diameter and a process for producing the same | |
| JP7068692B2 (ja) | マイクロカプセル被膜、マイクロカプセル製剤およびマイクロカプセル製剤の製造方法 | |
| CN100564410C (zh) | 一种低分子量可溶性氟树脂的制备方法 | |
| CN116116331A (zh) | 一种环氧树脂微胶囊及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |