CN115066585B - 制冷装置的制冷剂替换方法 - Google Patents

制冷装置的制冷剂替换方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115066585B
CN115066585B CN202080095232.3A CN202080095232A CN115066585B CN 115066585 B CN115066585 B CN 115066585B CN 202080095232 A CN202080095232 A CN 202080095232A CN 115066585 B CN115066585 B CN 115066585B
Authority
CN
China
Prior art keywords
refrigerant
oil
refrigerant circuit
refrigerating machine
replacement method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202080095232.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115066585A (zh
Inventor
下园直树
横山知巳
武内隆司
田中勝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of CN115066585A publication Critical patent/CN115066585A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115066585B publication Critical patent/CN115066585B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
    • C09K5/041—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems
    • C09K5/044—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds
    • C09K5/045—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for compression-type refrigeration systems comprising halogenated compounds containing only fluorine as halogen
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B1/00—Compression machines, plants or systems with non-reversible cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B31/00—Compressor arrangements
    • F25B31/002—Lubrication
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B45/00—Arrangements for charging or discharging refrigerant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/10—Components
    • C09K2205/12—Hydrocarbons
    • C09K2205/126—Unsaturated fluorinated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2205/00—Aspects relating to compounds used in compression type refrigeration systems
    • C09K2205/40—Replacement mixtures
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2345/00—Details for charging or discharging refrigerants; Service stations therefor
    • F25B2345/001—Charging refrigerant to a cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2345/00—Details for charging or discharging refrigerants; Service stations therefor
    • F25B2345/002—Collecting refrigerant from a cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2345/00—Details for charging or discharging refrigerants; Service stations therefor
    • F25B2345/003—Control issues for charging or collecting refrigerant to or from a cycle
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2500/00—Problems to be solved
    • F25B2500/16—Lubrication

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

将填充到制冷装置的制冷剂回路(10)中的第一制冷剂替换成第二制冷剂的制冷装置的制冷剂替换方法，与该第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率高于与所述第一制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率，所述制冷装置的制冷剂替换方法包含：从制冷剂回路(10)回收第一制冷剂的制冷剂回收工序、向制冷剂回路(10)追加填充规定的添加剂含有率的冷冻机油的油填充工序、以及向制冷剂回路(10)填充第二制冷剂的制冷剂填充工序。规定的添加剂含有率高于与第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。

Description

制冷装置的制冷剂替换方法
技术领域
本公开涉及一种制冷装置的制冷剂替换方法、冷冻机油以及容器。
背景技术
迄今为止，已知有将预先填充到制冷装置的制冷剂回路中的第一制冷剂替换成与其不同的第二制冷剂的制冷剂替换方法。例如在专利文献1中，作为这种制冷剂替换方法的一个例子，例举了所谓的改型(retrofit)。这种改型主要通过以下步骤来执行。该步骤是指：从制冷剂回路回收第一制冷剂，拆下压缩机并将其内部的冷冻机油替换成适合于第二制冷剂的冷冻机油，安装压缩机，然后向制冷剂回路填充第二制冷剂。
专利文献1：
日本公开专利公报特开2019-214720号公报
发明内容
－发明要解决的技术问题－
但是，上述步骤由于需要进行压缩机的拆卸和安装，因此存在花费工夫的缺点。
本公开的目的在于：能够容易地替换制冷装置中的制冷剂。
－用以解决技术问题的技术方案－
本公开的第一方面以一种制冷装置的制冷剂替换方法为对象，该制冷装置的制冷剂替换方法将填充到制冷装置的制冷剂回路10中的第一制冷剂替换成第二制冷剂，与该第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率高于与所述第一制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。制冷装置的制冷剂替换方法包含：制冷剂回收工序，在所述制冷剂回收工序中，从所述制冷剂回路10回收所述第一制冷剂；油填充工序，在所述油填充工序中，向所述制冷剂回路10追加填充规定的添加剂含有率的冷冻机油；以及制冷剂填充工序，在所述制冷剂填充工序中，向所述制冷剂回路10填充所述第二制冷剂，在所述油填充工序中向所述制冷剂回路10填充的冷冻机油的添加剂含有率高于与所述第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。
在第一方面中，在将第一制冷剂替换成第二制冷剂的过程中，不需要进行压缩机11的拆卸和安装。因此，能够容易地替换制冷装置的制冷剂。
本公开的第二方面是，在上述第一方面的基础上，其特征在于：在所述油填充工序中向所述制冷剂回路10追加填充的冷冻机油的添加剂含量，比执行所述油填充工序后的所述制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量与将所述第一制冷剂填充到所述制冷剂回路10中的时刻的所述制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量之差多。
在第二方面中，能够利用在油填充工序中向所述制冷剂回路10追加填充的冷冻机油来补充因制冷装置在制冷剂回路10中填充有第一制冷剂的状态下运转而减少的冷冻机油的添加剂。
本公开的第三方面是，在上述第一或第二方面的基础上，其特征在于：在所述油填充工序中向所述制冷剂回路10追加填充的冷冻机油的量与执行所述油填充工序前的所述制冷剂回路10内的冷冻机油的量之比在15％以下。
在第三方面中，能够抑制在油填充工序结束后存在于制冷剂回路10内的冷冻机油的量变得过多。
本公开的第四方面是，在上述第一到第三方面中任一方面的基础上，其特征在于：所述制冷装置的制冷剂替换方法包含排气工序，在执行所述油填充工序时，或者在所述油填充工序结束后且所述制冷剂填充工序开始前，执行所述排气工序，在该排气工序中，从所述制冷剂回路10排气。
在第四方面中，在排气工序中从制冷剂回路10排出空气和水蒸气之后，进行制冷剂填充工序。因此，制冷剂的更换作业结束后残留在制冷剂回路10中的空气和水蒸气的量被抑制得较低。
本公开的第五方面是，在上述第四方面的基础上，其特征在于：在所述排气工序中，从所述制冷剂回路10排气直到所述制冷剂回路10内的压力达到－100kPa以下。
在第五方面中，在排气工序结束时，制冷剂回路10内的压力达到－100kPa以下。因此，制冷剂的更换作业结束后残留在制冷剂回路10中的空气和水蒸气的量被抑制得较低。
本公开的第六方面是，在第一到第五方面中任一方面的基础上，其特征在于：在所述油填充工序中，准备装有在该油填充工序中向所述制冷剂回路10填充的冷冻机油的未开封的容器20，将该容器20开封后向所述制冷剂回路10填充该容器20内的冷冻机油。
在第六方面的油填充工序中，制冷剂回路10填充：装于在该油填充工序中首次被开封的容器20中的冷冻机油。因此，能够确保在油填充工序中向制冷剂回路10填充的冷冻机油的品质。
本公开的第七方面是，在所述第六方面的基础上，其特征在于：在所述油填充工序中，将装在开封后的所述容器20中的冷冻机油全部填充在所述制冷剂回路10中。
在第七方面中，在油填充工序中向制冷剂回路10填充的冷冻机油的量保持恒定。因此，在油填充工序中向制冷剂回路10补给的添加剂的量保持恒定。
本公开的第八方面是，在上述第一到第七方面中任一方面的基础上，其特征在于：所述制冷装置的制冷剂替换方法包含减压工序，在所述制冷剂回收工序结束后且所述油填充工序开始前，执行所述减压工序，在该减压工序中，从所述制冷剂回路10排气直到所述制冷剂回路10内的压力低于大气压。
在第八方面中，在开始油填充工序的时刻，制冷剂回路10内的压力低于大气压。因此，在油填充工序中，能够容易地使冷冻机油流入制冷剂回路10。
本公开的第九方面是，在上述第一到第八方面中任一方面的基础上，其特征在于：所述第一制冷剂是HFC制冷剂，所述第二制冷剂是含有HFO的制冷剂。
在第九方面中，在制冷装置中，能够容易地将HFC制冷剂替换成含有HFO的制冷剂，含有HFO的制冷剂的全球变暖潜能值(GWP)低于HFC制冷剂的全球变暖潜能值(GWP)。
本公开的第十方面涉及一种冷冻机油。第十方面的冷冻机油的添加剂含有率高于与含有HFO的制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。
第十方面的冷冻机油能够很好地用于第一到第九方面中任一方面中的制冷装置的制冷剂替换方法。
本公开的第十一方面涉及一种容器20。容器20中装有上述第十方面的冷冻机油。
在第十一方面中，能够更容易地执行第一到第八方面中任一方面中的制冷装置的制冷剂替换方法。
附图说明
图1是实施方式的制冷装置的制冷剂回路图；
图2是用于对实施方式的制冷剂替换方法进行说明的流程图；
图3是制冷装置的制冷剂回路图，其示出执行实施方式的制冷剂替换方法时的制冷剂回路；
图4是示出实施方式的容器的立体图；
图5是用于对执行实施方式的制冷剂替换方法前后的冷冻机油的添加剂含有率进行说明的图表；
图6A是与第二制冷剂相对应的HFO制冷剂的一览表；
图6B是与第二制冷剂相对应的HFO制冷剂的一览表；
图6C是与第二制冷剂相对应的HFO制冷剂的一览表。
具体实施方式
对实施方式进行说明。本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法能够应用于各种制冷装置、尤其是海上集装箱用的制冷装置。下面，对制冷装置所包括的制冷剂回路10的结构进行简要说明后，对制冷装置的制冷剂替换方法进行详细说明。
－制冷装置的制冷剂回路－
如图1所示，制冷装置所包括的制冷剂回路10是通过管道将压缩机11、冷凝器12、膨胀阀13、蒸发器14连接起来而形成的闭合回路。压缩机11的吸入管与蒸发器14的一端相连，压缩机11的喷出管与冷凝器12的一端相连。膨胀阀13布置在冷凝器12的另一端与蒸发器14的另一端之间。
在制冷剂回路10中设置有低压侧维修用端口16和高压侧维修用端口17。低压侧维修用端口16设置在将压缩机11和蒸发器14的一端连接起来的管道上。高压侧维修用端口17设置在将冷凝器12的另一端和膨胀阀13连接起来的管道上。在制冷装置的通常运转中，低压侧维修用端口16及高压侧维修用端口17保持关闭状态。
如果使压缩机11工作，则制冷剂在制冷剂回路10中循环，进行蒸气压缩式制冷循环。在冷凝器12的附近布置有将空气送向冷凝器12的第一风扇(未图示)。在蒸发器14的附近布置有将空气送向蒸发器14的第二风扇(未图示)。
在执行本实施方式的制冷剂替换方法前后，在制冷剂回路10中填充有用于对压缩机11等进行润滑的冷冻机油。冷冻机油含有基础油(例如，醚油)和基础油中含有的添加剂。添加剂是例如抗氧化剂、极压添加剂、吸酸剂以及吸氧剂。
在本说明书中，将冷冻机油中含有的全部添加剂的总量与该冷冻机油的量之比称为“添加剂含有率”(单位：wt％)。例如，在100g的冷冻机油中含有共计5g的四种添加剂的情况下，添加剂含有率为5wt％。此处，各种添加剂的量与全部添加剂的总量之比是根据制冷剂及冷冻机油的成分、以及制冷装置的用途而适当设定的。
在执行本实施方式的制冷剂替换方法前，在制冷剂回路10中填充有HFC制冷剂。HFC是hydrofluorocarbon(氢氟碳化合物)的简称。HFC制冷剂的一个例子是R134a。HFC制冷剂对应于第一制冷剂。需要说明的是，作为与第一制冷剂相对应的HFC制冷剂，除了R134a以外，还可以示例性地列举R23、R32、R143a、R152a、R245fa、R404A、R407C、R407E、R410A、R507A。
另一方面，在执行了本实施方式的制冷剂替换方法后，在制冷剂回路10中填充有含有HFO的制冷剂(例如，HFO制冷剂或含有HFO和HFC的制冷剂)。HFO是hydrofluoroolefin(氢氟烯烃)的简称。含有HFO的制冷剂的一个例子是R513A。含有HFO的制冷剂对应于第二制冷剂。
与HFC制冷剂相比，HFO制冷剂具有容易在热或氧的作用下分解的特性。因此，含有HFO的制冷剂需要与下述的冷冻机油一起使用，上述冷冻机油的添加剂含有率比与HFC制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率高。这是因为：为了削减由HFO制冷剂的分解所产生的酸、活性种的生成量，或者使由HFO制冷剂的分解所产生的酸、活性种无害化，会消耗添加剂。因此，需要与含有HFO的制冷剂一起填充在制冷剂回路10中的冷冻机油的添加剂含有率高于需要与HFC制冷剂一起填充在制冷剂回路10中的冷冻机油的添加剂含有率。
像这样，与含有HFO的制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率高于与HFC制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。此处，“与制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率”是指在将该制冷剂填充到制冷剂回路10中的情况下，作为与该制冷剂一起填充到制冷剂回路10中的冷冻机油的添加剂含有率适当的值。这种适当的值可以例如基于实验或计算来确定，或者基于经验法则来确定。
－制冷剂替换方法－
本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法用于将填充到制冷剂回路10中的HFC制冷剂替换成含有HFO的制冷剂。如图2所示，在制冷装置的制冷剂替换方法中，依次进行制冷剂回收工序、减压工序、油填充工序、排气工序、制冷剂填充工序。
〈制冷剂回收工序〉
在制冷剂回收工序中，从制冷装置的制冷剂回路10回收HFC制冷剂。按照公知的方案进行制冷剂回收工序。
具体而言，在制冷剂回收工序中，首先，操作者将制冷剂回收机连接在低压侧维修用端口16和高压侧维修用端口17中的一者或两者上。接着，操作者打开连接有制冷剂回收机的维修用端口16、17，起动制冷剂回收机。于是，制冷剂回路10内的制冷剂通过维修用端口16、17被吸入制冷剂回收机中。当制冷剂回路10内的压力下降到规定值时，制冷剂回收机停止运转。然后，操作者关闭连接有制冷剂回收机的维修用端口16、17，结束制冷剂回收工序。
〈减压工序〉
在结束了制冷剂回收工序的时刻，制冷剂回路10内的压力通常依然高于大气压。减压工序是从制冷剂回路10进一步排出制冷剂，使制冷剂回路10内的压力低于大气压的工序。
如图3所示，在减压工序中，首先，操作者将真空泵30连接在高压侧维修用端口17上。接着，操作者打开高压侧维修用端口17，起动真空泵30。如果真空泵30将制冷剂从制冷剂回路10排出，则制冷剂回路10内的压力下降。例如，如果真空泵30的运转时间达到规定时间(例如一小时)，制冷剂回路10内的压力变得充分低于大气压，则操作者关闭高压侧维修用端口17，使真空泵30停止运转，结束减压工序。
〈油填充工序〉
油填充工序是对在制冷剂回收工序中结束了HFC制冷剂(第一制冷剂)的排出的制冷剂回路10追加填充补充用冷冻机油的工序。在减压工序结束后进行油填充工序。在执行油填充工序时，真空泵30保持停止状态。
补充用冷冻机油与在执行本实施方式的制冷剂替换方法前就已填充到压缩机11中的冷冻机油一样，是基础油和添加剂的混合物。构成补充用冷冻机油的基础油与构成在执行制冷剂替换方法前就已填充到压缩机11中的冷冻机油的基础油相同。补充用冷冻机油的添加剂含有率高于与含有HFO的制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。
在油填充工序中，将封入到图4所示的罐20中的补充用冷冻机油填充在制冷剂回路10中。罐20的大小是执行制冷剂替换方法的操作者能够手持操作的大小。罐20的容积例如为250ml。罐20对应于容器。
参照图3对油填充工序进行详细说明。
在油填充工序中，操作者首先准备装有补充用冷冻机油的未开封的罐20。此外，操作者将软管25连接在低压侧维修用端口16上。接着，操作者将装有补充用冷冻机油的罐20开封，并将软管25插入开封后的罐20中。
接着，操作者打开低压侧维修用端口16。如上所述，在减压工序结束后，制冷剂回路10内的压力低于大气压。因此，当低压侧维修用端口16打开时，罐20中的补充用冷冻机油就通过软管25从低压侧维修用端口16流入制冷剂回路10。如果罐20中的所有的补充冷冻机油实际上都进入制冷剂回路10，则操作者关闭低压侧维修用端口16。然后，操作者将软管25从低压侧维修用端口16卸下，结束油填充工序。
在油填充工序中追加填充的冷冻机油的量W2与执行油填充工序前的制冷剂回路10内的冷冻机油的量W1之比(W2/W1)优选在15％以下。在本实施方式中，该比(W2/W1)优选在8％以上15％以下。在本实施方式中，该比(W2/W1)也可以在8％以上11％以下。
〈排气工序〉
排气工序是在油填充工序结束后从制冷剂回路10排出空气等的工序。在油填充工序中填充在制冷剂回路10中的补充用冷冻机油中通常溶解有空气，上述补充用冷冻机油还含有水分。在油填充工序中，存在空气与补充用冷冻机油一起流入制冷剂回路10的情况。因此，在油填充工序结束后且制冷剂填充工序开始前进行排气工序。
参照图3对排气工序进行详细说明。
在排气工序中，操作者打开连接有真空泵30的高压侧维修用端口17，起动真空泵30。真空泵30吸入存在于制冷剂回路10内的空气、水蒸气等气体，并将已吸入的气体朝制冷剂回路10的外部排出。
在此期间，操作者对图外的压力计所测量出的制冷剂回路10内的压力进行监视。如果制冷剂回路10内的压力达到规定的基准压力(在本实施方式中为－100kPa)以下，则操作者关闭高压侧维修用端口17，使真空泵30停止运转。然后，操作者将真空泵30从高压侧维修用端口17卸下，结束排气工序。
〈制冷剂填充工序〉
在制冷剂填充工序中，将含有HFO的制冷剂填充在制冷装置的制冷剂回路10中。按照公知的方案进行制冷剂填充工序。
具体而言，在制冷剂填充工序中，首先，操作者将装有含有HFO的制冷剂(第二制冷剂)的存储瓶(省略图示)连接在高压侧维修用端口17上。然后，操作者打开高压侧维修用端口17，使装在存储瓶中的制冷剂(含有HFO的制冷剂)流入制冷剂回路10。然后，如果规定量的制冷剂从存储瓶流入制冷剂回路10，则操作者关闭高压侧维修用端口17。然后，操作者将存储瓶从高压侧维修用端口17卸下，结束制冷剂填充工序。
通过进行以上各工序，制冷剂回路10内的制冷剂从HFC制冷剂被替换成含有HFO的制冷剂。
－冷冻机油的添加剂含有率－
此处，参照图5对执行制冷装置的制冷剂替换方法前后的冷冻机油的添加剂含有率进行说明。该图是横轴表示制冷装置的状态的转变、且纵轴表示各状态下的冷冻机油的添加剂含有率的图表。在该图中，从左开始依次表示未运转的状态下(换言之，将HFC制冷剂填充到制冷剂回路中的时刻)的添加剂含有率、经过规定期间的运转后的状态下的添加剂含有率、以及执行制冷剂替换方法后的添加剂含有率。
如图5所示，在未运转的状态下，冷冻机油的添加剂含有率是与HFC制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。在经过规定期间的运转后的状态下，冷冻机油的添加剂含有率低于未运转的状态下的冷冻机油的添加剂含有率。这是因为冷冻机油中的添加剂随着制冷装置的运转而被消耗之故。在制冷装置运转时，例如为了补充因制冷剂的分解而产生的酸而消耗吸酸剂。在执行制冷剂替换方法后，冷冻机油的添加剂含有率是与包含HFO的制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。
此处，不是着眼于冷冻机油的添加剂含有率，而是着眼于冷冻机油的添加剂含量。执行制冷剂替换方法后的制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量(以下也称为最终含量)比未运转的状态下的制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量(以下也称为初始含量)多。未运转的状态下的制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量比经过规定期间的运转后的状态下的制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量(以下也称为中期含量)多。因此，在上述的油填充工序中，为了实现适合于含有HFO的制冷剂的最终含量，优选追加填充下述的冷冻机油，该冷冻机油含有相当于最终含量与中期含量之差(图5中用ΔV2表示)的量或其以上的量的添加剂。在油填充工序中追加填充的冷冻机油的添加剂含量优选比最终含量与初始含量之差(图5中用ΔV1表示)多。
－实施方式的特征(1)－
本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法是将填充到制冷装置的制冷剂回路10中的第一制冷剂替换成第二制冷剂的方法，与该第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率高于与上述第一制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率，上述制冷装置的制冷剂替换方法包含：制冷剂回收工序，在该制冷剂回收工序中，从上述制冷剂回路10回收上述第一制冷剂；油填充工序，在该油填充工序中，向上述制冷剂回路10追加填充规定的添加剂含有率的冷冻机油；以及制冷剂填充工序，在该制冷剂填充工序中，向上述制冷剂回路10填充上述第二制冷剂，在上述油填充工序中向上述制冷剂回路10填充的冷冻机油的添加剂含有率高于与上述第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。
在该制冷剂替换方法中，在油填充工序中，向制冷剂回路10填充规定的添加剂含有率的冷冻机油，该规定的添加剂含有率高于第二制冷剂所需要的冷冻机油的添加剂含有率。通过将这样的添加剂含有率高的冷冻机油与适合于第一制冷剂的添加剂含有率的冷冻机油混合，能够形成适合于第二制冷剂的添加剂含有率的冷冻机油被填充到制冷剂回路10中的状态。并且，在该制冷剂替换方法中，在将第一制冷剂替换成第二制冷剂的过程中，不需要进行压缩机11的拆卸和安装，因此能够容易地替换制冷装置的制冷剂。
－实施方式的特征(2)－
在本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法中，在上述油填充工序中追加填充的冷冻机油的添加剂含量，比执行上述油填充工序后的上述制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量与将上述第一制冷剂填充到上述制冷剂回路10中的时刻的上述制冷剂回路10内的冷冻机油的添加剂含量之差多。
此处，冷冻机油的添加剂含量随着制冷装置的运转而减少。如果不考虑该减少量，则在油填充工序中追加填充的冷冻机油的添加剂含量只要相当于上述添加剂含量之差就足够。但是，这样的话，在实际运转后的制冷装置中，添加剂就会不足，不足量相当于添加剂含量的减少量。相对于此，在本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法中，能够通过在油填充工序中追加填充的补充用冷冻机油来补充这种添加剂含量的减少量的全部或一部分。
－实施方式的特征(3)－
在本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法中，在上述油填充工序中追加填充的冷冻机油的量与执行上述油填充工序前的上述制冷剂回路10内的冷冻机油量之比在15％以下。
通过这样抑制追加填充的冷冻机油的量，由此能够抑制在油填充工序结束后存在于制冷剂回路10内的冷冻机油的量变得过多。
－实施方式的特征(4)－
本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法包含排气工序，在执行上述油填充工序时，或者在上述油填充工序结束后且上述制冷剂填充工序开始前，执行上述排气工序，在该排气工序中，从上述制冷剂回路10排气。
在本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法中，在油填充工序中进入到制冷剂回路10中的空气、水分等在排气工序中从制冷剂回路10排出。在排气工序中从制冷剂回路10排出空气和水蒸气之后，进行制冷剂填充工序。因此，将在制冷剂替换方法结束后残留在制冷剂回路10中的空气和水蒸气的量抑制得较低。
－实施方式的特征(5)－
在本实施方式的制冷剂替换方法的排气工序中，从上述制冷剂回路10排气直到上述制冷剂回路10内的压力达到－100kPa以下。
在排气工序结束时，制冷剂回路10内的压力达到－100kPa以下。因此，在制冷剂的更换操作结束后残留在制冷剂回路10中的空气和水蒸气的量被抑制在不会产生实用上的问题的程度的量。其结果是，能够确保制冷装置的可靠性。
－实施方式的特征(6)－
在本实施方式的制冷剂替换方法的油填充工序中，准备装有在该油填充工序中向上述制冷剂回路10填充的冷冻机油的未开封的罐20，将该罐20开封后向上述制冷剂回路10填充该罐20内的冷冻机油。
此处，如果将冷冻机油的罐20开封，则外部的空气进入罐20中。如果将开封后的罐20保管一定程度的时间，则罐20中的冷冻机油有可能因氧化等而劣化。
相对于此，在本实施方式的油填充工序中，向制冷剂回路10填充装于在该油填充工序中首次被开封的罐20中的补充用冷冻机油。因此，能够确保在油填充工序中填充至制冷剂回路10中的补充用冷冻机油的品质。
－实施方式的特征(7)－
在本实施方式的制冷剂替换方法的油填充工序中，将装在开封后的上述容器20中的冷冻机油全部填充在上述制冷剂回路10中。
在本实施方式的制冷剂替换方法中，在油填充工序中向制冷剂回路10填充的补充用冷冻机油的量保持恒定。因此，在油填充工序中向制冷剂回路10补给的添加剂的量保持恒定。其结果是，能够可靠地向制冷剂回路10补给必要量的添加剂。
－实施方式的特征(8)－
本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法包含减压工序，在上述制冷剂回收工序结束后且上述油填充工序开始前执行上述减压工序，在该减压工序中，从上述制冷剂回路10排气直到上述制冷剂回路10内的压力低于大气压。
根据本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法，能够在开始油填充工序的时刻，使制冷剂回路10内的压力低于大气压。因此，在油填充工序中，能够容易地使冷冻机油流入制冷剂回路10。
－实施方式的特征(9)－
本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法中，上述第一制冷剂是HFC制冷剂，上述第二制冷剂是含有HFO的制冷剂。在该情况下，在制冷装置中，能够容易地将HFC制冷剂替换成含有HFO的制冷剂，含有HFO的制冷剂的全球变暖潜能值(GWP)低于HFC制冷剂的全球变暖潜能值(GWP)。GWP是Global-warming potential(全球变暖潜能值)的简称。
－实施方式的特征(10)－
本实施方式的冷冻机油的添加剂含有率高于与含有HFO的制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。该冷冻机油能够很好地用于上述制冷装置的制冷剂替换方法。
－实施方式的特征(11)－
本实施方式的容器20是装有本实施方式的冷冻机油的罐20。在执行本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法的情况下，通过使用该罐20，操作者能够容易地进行油填充工序。有了该罐20，就能够更容易地执行本实施方式的制冷装置的制冷剂替换方法。
《其他实施方式》
上述实施方式还可以采用如下结构。
第一制冷剂不限定于HFC制冷剂。第一制冷剂可以是R22、R123、R124等HCFC(hydrochlorofluorocarbon：氢氯氟烃)制冷剂，也可以是R11、R12、R13、R113、R114、R115、R500、R502等CFC(chlorofluorocarbon：氯氟烃)制冷剂。
作为与第二制冷剂相对应的HFO制冷剂，示例了图6A、图6B以及图6C的一览表所示的单一成分制冷剂和混合制冷剂。第二制冷剂也可以是含有HFO的制冷剂以外的任意的制冷剂。但是，优选第二制冷剂的GWP低于第一制冷剂的GWP。
例如，在油填充工序中追加填充的冷冻机油的量与执行油填充工序前的制冷剂回路10内的冷冻机油的量之比也可以高于15％。
例如，容器只要是能够装冷冻机油的容器即可，也可以是罐20以外的类型的容器，也可以不是操作者能够手持操作的容器。
在本实施方式的制冷剂替换方法中，也可以同时并行地执行油填充工序与减压工序。在该情况下，一边利用连接到高压侧维修用端口17上的真空泵30排出制冷剂回路10内的气体，一边从低压侧维修用端口16朝制冷剂回路10导入补充用冷冻机油。
在本实施方式的制冷剂替换方法中，也可以省略减压工序。在该情况下，在油填充工序中，朝制冷剂回路10导入例如使用氮气等加压后的补充用冷冻机油。
以上说明了实施方式和变形例，但可知在不脱离权利要求书的主旨以及范围的情况下能够对方案及具体情况进行各种改变。只要不影响本公开的对象的功能，还可以对上述实施方式和变形例适当地进行组合或替换。
－产业实用性－
如上所述，本公开对于制冷装置的制冷剂替换方法、冷冻机油以及容器是有用的。
－符号说明－
10 制冷剂回路
20 罐(容器)

Claims (10)

1.一种制冷装置的制冷剂替换方法，将填充到制冷装置的制冷剂回路(10)中的第一制冷剂替换成第二制冷剂，与该第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率高于与所述第一制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率，所述制冷装置的制冷剂替换方法的特征在于：包含：
制冷剂回收工序，在所述制冷剂回收工序中，从所述制冷剂回路(10)回收所述第一制冷剂；
油填充工序，在所述油填充工序中，向所述制冷剂回路(10)追加填充规定的添加剂含有率的冷冻机油；以及
制冷剂填充工序，在所述制冷剂填充工序中，向所述制冷剂回路(10)填充所述第二制冷剂，
在所述油填充工序中向所述制冷剂回路(10)填充的冷冻机油的添加剂含有率高于与所述第二制冷剂一起使用的冷冻机油的添加剂含有率。
2.根据权利要求1所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
在所述油填充工序中向所述制冷剂回路(10)追加填充的冷冻机油的添加剂含量，比执行所述油填充工序后的所述制冷剂回路(10)内的冷冻机油的添加剂含量与将所述第一制冷剂填充到所述制冷剂回路(10)中的时刻的所述制冷剂回路(10)内的冷冻机油的添加剂含量之差多。
3.根据权利要求1所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
在所述油填充工序中向所述制冷剂回路(10)追加填充的冷冻机油的量与执行所述油填充工序前的所述制冷剂回路(10)内的冷冻机油的量之比在15％以下。
4.根据权利要求2所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
在所述油填充工序中向所述制冷剂回路(10)追加填充的冷冻机油的量与执行所述油填充工序前的所述制冷剂回路(10)内的冷冻机油的量之比在15％以下。
5.根据权利要求1到4中任一项权利要求所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
所述制冷装置的制冷剂替换方法包含排气工序，在执行所述油填充工序时，或者在所述油填充工序结束后且所述制冷剂填充工序开始前，执行所述排气工序，在该排气工序中，从所述制冷剂回路(10)排气。
6.根据权利要求5所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
在所述排气工序中，从所述制冷剂回路(10)排气直到所述制冷剂回路(10)内的压力达到－100kPa以下。
7.根据权利要求1到4中任一项权利要求所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
在所述油填充工序中，准备装有在该油填充工序中向所述制冷剂回路(10)填充的冷冻机油的未开封的容器(20)，将该容器(20)开封后向所述制冷剂回路(10)填充该容器(20)内的冷冻机油。
8.根据权利要求7所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
在所述油填充工序中，将装在开封后的所述容器(20)中的冷冻机油全部填充在所述制冷剂回路(10)中。
9.根据权利要求1到4中任一项权利要求所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
所述制冷装置的制冷剂替换方法包含减压工序，在所述制冷剂回收工序结束后且所述油填充工序开始前，执行所述减压工序，在该减压工序中，从所述制冷剂回路(10)排气直到所述制冷剂回路(10)内的压力低于大气压。
10.根据权利要求1到4中任一项权利要求所述的制冷装置的制冷剂替换方法，其特征在于：
所述第一制冷剂是HFC制冷剂，
所述第二制冷剂是含有HFO的制冷剂。
CN202080095232.3A 2020-01-31 2020-12-25 制冷装置的制冷剂替换方法 Active CN115066585B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020015345 2020-01-31
JP2020-015345 2020-01-31
JP2020-098476 2020-06-05
JP2020098476 2020-06-05
PCT/JP2020/048887 WO2021153137A1 (ja) 2020-01-31 2020-12-25 冷凍装置の冷媒置換方法、冷凍機油、および容器

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115066585A CN115066585A (zh) 2022-09-16
CN115066585B true CN115066585B (zh) 2023-06-02

Family

ID=76310134

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202080095232.3A Active CN115066585B (zh) 2020-01-31 2020-12-25 制冷装置的制冷剂替换方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11808499B2 (zh)
EP (1) EP4079831A4 (zh)
JP (1) JP6885505B1 (zh)
CN (1) CN115066585B (zh)
WO (1) WO2021153137A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017027716A1 (en) * 2015-08-11 2017-02-16 Trane International Inc. Refrigerant recovery and repurposing

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1163743A (ja) * 1997-08-12 1999-03-05 Daikin Ind Ltd 冷媒回収方法および冷媒回収装置
JP2002277114A (ja) * 2001-03-15 2002-09-25 Mitsubishi Electric Corp 冷凍・空調装置の施工方法
JP2002277113A (ja) * 2001-03-15 2002-09-25 Mitsubishi Electric Corp 冷凍機システムの冷媒置換方法、潤滑油分離回収装置及び冷凍機システム
JP2003042603A (ja) * 2001-08-02 2003-02-13 Mitsubishi Electric Corp 冷凍サイクル装置の製造方法、冷凍サイクル装置、及び冷凍サイクル装置の運転方法
WO2006118140A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Daikin Industries, Ltd. 空気調和装置、熱源ユニット、及び空気調和装置の更新方法
JP2013527273A (ja) * 2010-04-16 2013-06-27 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含んでなる組成物、それを含有する冷却装置、およびその中で冷却を生じる方法
CN105423665A (zh) * 2015-12-29 2016-03-23 山东三沐环保科技有限公司 一种用碳氢冷媒替换氟利昂冷媒的空调节能改造方法
WO2017145278A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 三菱電機株式会社 冷凍装置
CN108909406A (zh) * 2018-08-20 2018-11-30 江苏钤钫环保科技有限公司 一种用碳氢冷媒替换四氟乙烷的汽车空调减排改造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6481221B2 (en) * 2001-03-08 2002-11-19 James E. Ferris Apparatus and methods for placing an additive fluid into a refrigerant circuit
JP5139665B2 (ja) * 2006-11-02 2013-02-06 出光興産株式会社 冷凍機用潤滑油組成物
US8454853B2 (en) * 2008-03-07 2013-06-04 Arkema Inc. Halogenated alkene heat transfer composition with improved oil return
US9243829B1 (en) * 2010-05-27 2016-01-26 E. Lynn Parnell Vehicle air conditioning charging hose assembly and method
US10514190B2 (en) * 2014-04-04 2019-12-24 Alltemp Products Company Limited Additive composition for improvement of miscibility of lubricants in air-conditioning and refrigeration systems
CN106796068A (zh) * 2014-04-24 2017-05-31 罗伯特·博世有限公司 用于向空调线路内注入油的系统和方法
WO2019240205A1 (ja) 2018-06-12 2019-12-19 ダイキン工業株式会社 冷媒を含有する組成物、熱移動媒体及び熱サイクルシステム

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1163743A (ja) * 1997-08-12 1999-03-05 Daikin Ind Ltd 冷媒回収方法および冷媒回収装置
JP2002277114A (ja) * 2001-03-15 2002-09-25 Mitsubishi Electric Corp 冷凍・空調装置の施工方法
JP2002277113A (ja) * 2001-03-15 2002-09-25 Mitsubishi Electric Corp 冷凍機システムの冷媒置換方法、潤滑油分離回収装置及び冷凍機システム
JP2003042603A (ja) * 2001-08-02 2003-02-13 Mitsubishi Electric Corp 冷凍サイクル装置の製造方法、冷凍サイクル装置、及び冷凍サイクル装置の運転方法
WO2006118140A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Daikin Industries, Ltd. 空気調和装置、熱源ユニット、及び空気調和装置の更新方法
JP2013527273A (ja) * 2010-04-16 2013-06-27 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンおよび１，１，１，２−テトラフルオロエタンを含んでなる組成物、それを含有する冷却装置、およびその中で冷却を生じる方法
CN105423665A (zh) * 2015-12-29 2016-03-23 山东三沐环保科技有限公司 一种用碳氢冷媒替换氟利昂冷媒的空调节能改造方法
WO2017145278A1 (ja) * 2016-02-24 2017-08-31 三菱電機株式会社 冷凍装置
CN108909406A (zh) * 2018-08-20 2018-11-30 江苏钤钫环保科技有限公司 一种用碳氢冷媒替换四氟乙烷的汽车空调减排改造方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6885505B1 (ja) 2021-06-16
EP4079831A4 (en) 2023-06-28
WO2021153137A1 (ja) 2021-08-05
JP2021191990A (ja) 2021-12-16
CN115066585A (zh) 2022-09-16
EP4079831A1 (en) 2022-10-26
US11808499B2 (en) 2023-11-07
US20220341640A1 (en) 2022-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9435574B2 (en) Compositions and methods for injection of sealants and/or drying agents into air conditioning and refrigeration systems
US8065884B2 (en) Composition and methods for injection of sealants into air conditioning and refrigeration systems
US6438970B1 (en) Apparatus methods and compositions for placing additive fluids into a refrigerant circuit
CN115066585B (zh) 制冷装置的制冷剂替换方法
US20210179908A1 (en) Refrigerant composition
US20180320043A1 (en) Filling method for mixed refrigerant including trifluoroethylene
KR20180123135A (ko) 전동 압축기 및 냉동 공조 장치
JP2012117719A (ja) 冷媒処理装置
JP4855256B2 (ja) ヒドロフルオロカーボンを基にした組成物及びその使用
CN107044739B (zh) 冷冻机、冷冻机的制造方法及提高cop的方法
US20020189265A1 (en) Apparatus, methods and compositions for placing additive fluids into a refrigerant circuit
CN102439381A (zh) 制冷装置
JP6924888B1 (ja) 冷凍サイクル装置
JP2023164561A (ja) より低又は低ｇｗｐの冷媒又は冷媒ブレンドを用いて、ｐａｇ潤滑油又は冷媒を空調又はシステムに導入するための組成物、システム、及び方法
JP2001201215A (ja) 冷凍機油除去方法及び冷凍機油除去装置
US20040124394A1 (en) Non-HCFC refrigerant mixture for an ultra-low temperature refrigeration system
JP6970367B1 (ja) 潤滑油の充填方法
US10012422B1 (en) HVAC/R system sealant and drying composition, and method for sealing and removing moisture therewith
JP2012013349A (ja) 冷凍サイクル装置
EP2334994A1 (en) Compositions and methods for injection of sealants and/or drying agents into air conditioning and refrigeration systems
JP7171511B2 (ja) 冷凍サイクル装置
JP2024027603A (ja) 作動流体の耐燃焼性を向上させる方法、アミン系酸化防止剤の耐燃焼性向上剤としての使用、及び、耐燃焼性向上剤
JPH0933144A (ja) 冷凍回路の真空引き方法及びその装置
CN105737469A (zh) 一种汽车空调系统冷媒回收加注机的加油方法
JPH0559353A (ja) 圧縮式冷凍装置と冷凍装置用充填剤

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant