CN115050915A

CN115050915A - 一种有机电致发光器件

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Publication number: CN115050915A
Application number: CN202210654629.2A
Authority: CN
Inventors: 董秀芹; 杜明珠; 郭建华; 刘喜庆
Original assignee: Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Current assignee: Changchun Hyperions Technology Co Ltd
Priority date: 2022-06-10
Filing date: 2022-06-10
Publication date: 2022-09-13

Abstract

本发明提供了一种有机电致发光器件，涉及有机电致发光技术领域。本发明的有机电致发光器件，包括阳极、有机物层和阴极，所述有机物层包括空穴传输区域、发光层以及电子传输区域，所述空穴传输区域位于阳极和发光层之间，所述电子传输区域位于阴极和发光层之间，所述空穴传输区域含有式1所示的咔唑类衍生物，所述电子传输区域含有式2所示的杂环衍生物。本发明的器件由于空穴传输区域中的咔唑类衍生物与电子传输区域中的杂环衍生物具有较好的载流子传输性能、较好的稳定性以及在化合物性质方面具有更好的匹配程度，因此有机电致发光器件显示出更加优异的光电性能，具体表现为，较高的发光效率以及较长的使用寿命。

Description

一种有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及有机电致发光技术领域，具体涉及一种有机电致发光器件。

背景技术

有机发光器件(Organic Light-Emitting Diode，简称为OLED)作为新一代自发光型的显示技术，近些年国内外各大企业和研究机构都在不断加强对OLED技术的研究，OLED技术也愈加成熟和完善，因为其具有质量轻、宽视角、响应速度快、分辨率高色纯度好等众多优势，不仅在电子产品领域中被广泛应用，在商业、交通以及医疗等众多领域中也遍布OLED的身影，所以OLED具有广阔的发展前景和巨大的市场潜力。

有机发光现象是指使用有机材料将电能转换为光能的现象。发光原理为：由阴极注入的电子和由阳极注入的空穴在外加驱动电压的驱动下在发光层复合产生激子，激子跃迁回到基态的过程中会有能量以光的形式释放出来，产生发光现象。有机发光器件的结构可包括阴极、阳极和置于二者之间及之外的一个或多个有机物层；有机物层一般为多层，包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层和覆盖层等，因为多层结构是一种性能优异的结构，这种结构能充分发挥各有机物层的作用，降低空穴和电子的注入势垒，使电子和空穴在较低的驱动电压即可被注入到器件中，从而提高有机发光器件的稳定性、发光效率和使用寿命。

为了使有机电致发光器件具有较低的驱动电压、较高的发光效率和较长的使用寿命等，就需要形成器件的有机功能层材料(例如，空穴传输区域材料、发光材料、电子传输区域材料等)具有良好的性能以及相互匹配的能级。空穴传输区域材料和电子传输区域材料是OLED材料中非常重要的两个部分，应具有良好的成膜性和热稳定性、较高的载流子迁移率或者具有和发光层相匹配的能级等优点。然而，目前大多数有机电致发光器件由于空穴传输区域材料和/或电子传输区域材料性能不佳或者匹配度不好，导致有机电致发光器件性能较差，因此，解决上述问题，开发出一种改善的有机电致发光器件是当务之急。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种有机电致发光器件。

本发明提供了一种有机电致发光器件，依次包括阳极、有机物层和阴极，所述有机物层包括空穴传输区域、发光层以及电子传输区域，所述空穴传输区域位于阳极和发光层之间，所述电子传输区域位于阴极和发光层之间，所述空穴传输区域含有式1所示的咔唑类衍生物，所述电子传输区域含有式2所示的杂环衍生物，

所述n选自1、2、3或者4，所述R相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种，或者相邻两个基团键合成环；所述

中至少含有一个氘；

所述Ar₁、Ar₂独立的选自如下所示基团中的一种，

所述a选自0、1、2、3、4或者5，所述b相同或不同的选自0、1、2、3或者4，所述R_a、R_b相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种，或者相邻两个基团键合成环；

所述R₁相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种，或者两个R₁键合成环；

所述L₁、L₂独立的选自单键、取代或未取代的C6～C30的亚芳基中的一种；

所述Ar选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种；

所述n₀相同或不同的选自0、1、2、3或者4，所述R₀相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种，或者相邻两个基团键合成环；

所述A选自如下所示基团中的一种，

所述R₂相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种；

所述X₁选自O、S、C(R_x1)₂、Si(R_x1)₂或者N(R_x1)，所述R_x1相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种；

所述c、d独立的选自0、1、2、3或者4，所述R_c、R_d独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的芳杂基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种，或者相邻两个基团键合成环；

当存在两个或多个R_c时，两个或多个R_c之间彼此相同或不同；当存在两个或多个R_d时，两个或多个R_d之间彼此相同或不同；

所述X选自O、S或者N(R_x)，所述R_x选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种；

所述Y相同或不同的选自N或者C(R_y)，所述R_y相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种，或者相邻两个基团键合成环；

所述R_y0选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种；

所述m选自0、1、2、3、4或者5，

所述L相同或不同的选自单键、取代或未取代的C6～C30的亚芳基、取代或未取代的C3～C30的亚杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种。

有益效果：本发明的有机电致发光器件由于空穴传输区域中式1所示的咔唑类衍生物与电子传输区域中式2所示的杂环衍生物具有较好的载流子传输性能、较好的稳定性以及在化合物性质方面具有更好的匹配程度，因此有机电致发光器件显示出更加优异的光电性能，具体表现为，较高的发光效率以及较长的使用寿命。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所要求保护的范围内。

在本说明书中，当取代基在芳香环上的位置不固定时，表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如，

可表示

以此类推。

在本说明书中，当取代基或连接位点所在键贯穿于两个或多个环时，表明其可连接于所述两个或两个环的任一个，具体可连接于所述环的相应可选位点中的任一个。例如，

可表示

可表示

以此类推。

本发明中“相邻两个基团键合成环”是指通过相邻的基团彼此结合并任选地芳构化以形成取代或未取代的烃环或者取代或未取代的杂环。烃环可以为脂肪族烃环或芳族烃环。杂环可包括脂肪族杂环或芳族杂环。所述脂肪族烃环可以为饱和脂肪族烃环也可以为不饱和脂肪族烃环，所述脂肪族杂环可以为饱和脂肪族杂环也可以为不饱和脂肪族杂环。烃环和杂环可为单环或者多环基团。另外，通过相邻的基团结合形成的环可与另一个环连接以形成螺结构。如下所示例：

本发明中，连接形成的环可以为五元环或六元环或者稠合环，例如苯、萘、环戊烷、环己烷、环戊烯、环己烯、四氢萘、二氢茚、二氢萘、茚、菲、三亚苯、芴、吡啶、嘧啶、二苯并呋喃、二苯并噻吩，但不限于此。

本发明所述的“取代或未取代的C1～C15的烷基”中的“C1～C15”表示未取代的“烷基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。“取代或未取代的C6～C30的芳基”中的“C6～C30”表示未取代的“芳基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。“取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基”中的“C7～C30”表示未取代的“脂环和芳环的稠合环基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。以此类推。

本发明所述的链状烷基的碳原子数为三以上时，包含其异构体，例如丙基包含正丙基和异丙基；丁基包括正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。以此类推。

本发明所述的“取代或未取代”中的“未取代”表示基团上的氢原子未被任何取代基替换。本发明所述的“取代或未取代”中的“取代”表示基团上的至少一个氢原子被取代基所替换。当有多个氢被多个取代基替换时，所述多个取代基可以相同或者不同。上述被取代基所替换的氢的位置可以为任意位置。上述“取代或未取代”中的“取代”所代表的取代基团选自如下所述基团中的一种，氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C2～C30的杂芳基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基，具体的可以选自如下所示的基团，氘、氚、氰基、卤素、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、异莰烷基、葑烷基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、四氢萘基、二氢茚基、二氢萘基、茚基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环丁烯基、苯并环庚烷基、苯并环庚烯基、苯并环辛烷基、菲、三亚苯基、蒽基、芘基、芴基、螺二芴基、咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、菲啰啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基等。

本发明所述的卤素包括氟、氯、溴、碘。

本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团。所述烷基的碳原子数为C1～C15，优选为C1～C10，更优选C1～C6。所述烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。

本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团。所述环烷基的碳原子数为C3～C15，优选为C3～C10，更优选C3～C7。所述环烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、异莰烷基、葑烷基等。

本发明所述的芳基是指芳烃分子的碳上少掉一个氢原子而成的一价基团。所述芳基的碳原子数为C6～C30，优选为C6～C18，更优选C6～C12。所述芳基包括单环芳基、多环芳基、稠环芳基。所述芳基的实例包括但不限于如下所述的基团，苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、螺二芴基、苯并螺二芴基、二苯并螺二芴基、螺蒽芴基等。

本发明所述的杂芳基是指芳基中的至少一个碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂芳基的碳原子数为C3～C30，优选为C3～C12，更优选C3～C7。所述杂原子选自O、S、N、Si、B、P等，但不限于此。所述杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团，咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、呋喃基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、噻吩基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基、吖啶基、吩噻嗪基、吩恶嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、萘啶基、菲啰啉基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基等。

本发明所述的脂环和芳环的稠合环基是指脂环与芳环稠合在一起后少掉一个氢原子而成的一价基团。所述脂环和芳环的稠合环基的碳原子数为C7～C30，优选为C7～C20，进一步优选C7～C15。所述脂环的碳原子数为C3～C15，优选为C3～C10。所述芳环的碳原子数为C6～C20，优选为C6～C15。所述脂环和苯环的稠合环基实例包括但不限于如下所述的基团，四氢萘基、二氢茚基、二氢萘基、茚基、苯并环丙烷基、苯并环丁烷基、苯并环丁烯基、苯并环庚烷基、苯并环庚烯基、苯并环辛烷基、苊基等。

本发明所述的亚芳基是指芳香烃分子中的碳上少掉两个氢原子而成的二价基团。所述亚芳基的碳原子数为C6～C30，优选为C6～C18，更优选C6～C12。所述亚芳基包括单环亚芳基、多环亚芳基、稠环亚芳基或者其组合。所述亚芳基实例包括但不限于如下所述的基团，亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚四联苯基、亚萘基、亚菲基、亚三亚苯基、亚芴基、亚苯并芴基、亚螺二芴基、亚苯并螺二芴基等。

所述亚杂芳基是指亚芳基中的至少一个碳原子被杂原子取代的二价基团。所述亚杂芳基的碳原子数为C3～C30，优选为C3～C12，更优选C3～C7。所述杂原子选自O、S、N、Si、B、P等，但不限于此。所述亚杂芳基包括单环亚杂芳基、多环亚杂芳基、稠环亚杂芳基或者其组合。所述亚杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团，亚咔唑基、亚苯并咔唑基、亚二苯并呋喃基、亚二苯并噻吩基、亚吡啶基、亚嘧啶基、亚吡嗪基、亚哒嗪基、亚三嗪基、亚喹啉基、亚异喹啉基、亚喹唑啉基、亚喹喔啉基、亚萘啶基、亚菲啰啉基、亚苯并喹啉基、亚苯并异喹啉基等。

中至少含有一个氘；

所述Ar₁、Ar₂独立的选自如下所示基团中的一种，

所述A选自如下所示基团中的一种，

所述m选自0、1、2、3、4或者5，

优选的，所述式2所示的杂环衍生物选自如下所示结构中的一种，

优选的，所述

相同或不同的选自如下所述基团中的一种，

所述n1选自0、1、2、3、4、5或者6；所述n2选自0、1、2、3、4、5、6、7或者8；所述n3选自0、1、2、3或者4；所述n4选自0、1或者2；所述n5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或者10；所述n6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12；

所述R、R`独立的选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的苯并环庚烯基、取代或未取代的苯并环辛烷基中的一种；

所述

中至少含有一个氘。

优选的，所述

选自如下所述基团中的一种，

所述

中至少含有一个氘。

优选的，所述

中至少包含一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个、十三个、十四个、十五个、十六个、十七个、十八个、十九个、二十个、二十一个、二十二个、二十三个、二十四个、二十五个氘。

优选的，所述Ar₁、Ar₂独立的选自如下所示基团中的一种，

所述a选自0、1、2、3、4或者5；所述a1选自0、1、2、3或者4；所述a2选自0、1、2或者3；所述a3选自0、1、2、3、4、5、6或者7；

所述R_a相同或不同的选自氢、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种；

所述R₁`相同或不同的选自氢、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基中的一种；

所述b选自0、1、2、3或者4；所述b`选自0、1、2或者3；所述b1选自0、1、2、3、4或者5；所述b2选自0、1、2、3、4、5或者6；所述b3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或者10；所述b4选自0、1、2、3、4、5、6、7或者8；所述b5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12；

所述R_b1相同或不同的选自氢、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基中的一种，或者相邻两个基团键合成环；

所述R_b独立的选自氢、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基中的一种。

优选的，所述

选自如下所示基团中的一种，

所述R选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的苯并环庚烯基中的一种；

所述f1选自0、1、2、3或者4；所述f2选自0、1、2、3、4、5或者6；所述f3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或者10；所述f4选自0、1、2、3、4、5、6、7或者8；

所述R₀相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的苯并环庚烯基中的一种。

优选的，所述

选自如下所示基团中的一种，

所述X选自O、S或者N(R_x)，所述R_x选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基中的一种；

所述R_y、R_y0独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基中的一种；

所述y选自0、1、2、3或者4；所述y1选自0、1、2或者3；所述y2选自0、1或者2；所述y3选自0、1、2、3、4、5或者6；所述y4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或者10；所述y5选自0、1、2、3、4、5、6、7或者8；所述y6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或者9；所述y7选自0、1、2、3、4、5、6或者7；所述y8选自0、1、2、3、4或者5；所述y9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12。

优选的，所述

选自如下所示基团中的一种，

所述X选自O、S或者N(R_x)，所述R_x选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的异莰烷基、取代或未取代的葑烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基中的一种；

所述R_y、R_y0独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的异莰烷基、取代或未取代的葑烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基中的一种；

所述y选自0、1、2、3或者4；所述y1选自0、1、2或者3；所述y2选自0、1或者2；所述y3选自0、1、2、3、4、5或者6；所述y4选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或者10；所述y5选自0、1、2、3、4、5、6、7或者8；所述y6选自0、1、2、3、4、5、6、7、8或者9；所述y7选自0、1、2、3、4、5、6或者7；所述y8选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或者16；所述y9选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12；所述y10选自0、1、2、3、4或者5。

优选的，所述A选自如下所示基团中的一种，

所述R₂`相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基中的一种；

所述Rc₁相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的苯并环庚烯基中的一种，或者相邻两个基团键合成环；

所述R_c、R_d独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基、取代或未取代的喹唑啉基、取代或未取代的喹喔啉基、取代或未取代的萘啶基、取代或未取代的菲啰啉基、取代或未取代的苯并喹啉基、取代或未取代的苯并异喹啉基中的一种；

所述c选自0、1、2、3或者4；所述c`选自0、1、2或者3；所述c1选自0、1、2、3、4或者5；所述c2选自0、1、2、3、4、5或者6；所述c3选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或者10；所述c4选自0、1、2、3、4、5、6、7或者8；所述c5选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12；

所述d选自0、1、2、3或者4；所述d1选自0、1、2、3、4、5或者6；所述d2选自0、1、2、3、4、5、6、7、8、9或者10；

所述X₁选自O、S、C(R_x1)₂、Si(R_x1)₂或者N(R_x1)，所述R_x1相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的环丙烷基、取代或未取代的环丁烷基、取代或未取代的环戊烷基、取代或未取代的环己烷基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的四氢萘基、取代或未取代的二氢茚基、取代或未取代的二氢萘基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的苯并环丙烷基、取代或未取代的苯并环丁烷基、取代或未取代的苯并环丁烯基、取代或未取代的苯并环庚烷基、取代或未取代的苯并环庚烯基中的一种。

优选的，所述L相同或不同的选自单键或者如下所示基团中的一种，

所述E相同或不同的选自N或者C(R_e)，所述R_e相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C15的烷基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的芳杂基、取代或未取代的C7～C30的脂环和芳环的稠合环基中的一种，或者相邻两个基团键合成环。

所述Re相同或不同的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的嘧啶基、取代或未取代的哒嗪基、取代或未取代的吡嗪基、取代或未取代的三嗪基、取代或未取代的喹啉基、取代或未取代的异喹啉基中的一种；

所述e1选自0、1、2、3或者4；所述e2选自0、1、2、3、4、5或者6；所述e3选自0、1、2、3、4或者5；所述e4选自0、1、2或者3；所述e5选自0、1或者2；所述e6选自0、1、2、3、4、5、6、7或者8；所述e7选自0、1、2、3、4、5、6或者7。

优选的，所述空穴传输区域含有空穴注入层、空穴传输层中的一种，所述空穴注入层、空穴传输层中的至少一层含有式1所示的咔唑类衍生物。

优选的，所述空穴传输区域含有空穴传输层，所述空穴传输层含有式1所示的咔唑类衍生物。

优选的，所述电子传输区域含有空穴阻挡层、电子传输层中的至少一层，所述空穴阻挡层、电子传输层中的至少一层含有式2所示的杂环衍生物。

优选的，所述电子传输区域含有空穴阻挡层，所述空穴阻挡层含有式2所示的杂环衍生物。

优选的，所述式1所示的咔唑类衍生物选自如下所示结构中的一种，

以上列举了本发明式1所示的咔唑类衍生物的一些具体化学结构，但本发明不局限于所列的这些化学结构，凡是以式1所示结构为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。

以上列举了本发明式2所示的杂环衍生物的一些具体化学结构，但本发明不局限于所列的这些化学结构，凡是以式2所示结构为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。

本发明的有机电致发光器件除了含有空穴传输区域、发光层、电子传输区域外，还可以包含覆盖层等功能层。凡是具有空穴注入和/或传输性质的功能层、电子注入和/或传输性质的功能层或者光取出性质的功能层都应包含在内。本发明所述的空穴传输区域含有空穴注入层、空穴传输层中的一层或多层。本发明所述的电子传输区域含有空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的一层或多层。每个功能层可以由单层薄膜构成，也可以由多层薄膜构成，每一层薄膜可以仅由一种材料构成也可以由多种材料构成。

本发明对有机电致发光器件中的各层薄膜的材料没有特别的限定，可以使用本领域中已知的物质。下面对上述提到的有机电致发光器件的各有机功能层以及器件两侧的电极分别进行介绍：

本发明的阳极具有将空穴注入到有机物层的作用，优选具有较高功函数的材料。阳极材料包含但不限于如下所述材料，金属、金属合金、金属氧化物、导电聚合物等。具体实例可包括铝(Al)、银(Ag)、金(Au)、铜(Cu)、铂(Pt)、氧化铟锡(ITO)、氧化锌铝(AZO)、氧化锌镓(GZO)、氧化铟锌(IZO)、聚苯胺等，但不限于此。

本发明的阴极具有将电子注入到有机物层的作用，优选具有较低功函数的材料。阴极材料包含但不限于如下所述材料，金属、金属合金、叠层材料等。具体实例可包括铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、镁(Mg)、钙(Ca)、镁:银(Mg:Ag)、锂:铝(Li:Al)、氟化锂/铝(LiF/Al)、氯化钠/铝(NaCl/Al)、氧化锂/铝(LiO₂/Al)等，但不限于此。

本发明的空穴注入层具有降低从阳极注入空穴的势垒，使空穴能从阳极有效地注入到器件中的作用。空穴注入层材料包含但不限于如下所述材料，多氰基共轭有机物、酞菁金属配合物、芳胺衍生物、聚合物等。具体实例可包括2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HAT-CN)、吡嗪[2,3-f][1,10]邻菲罗啉-2,3-二甲腈(PPDN)、四氧化钛酞菁(TiOPC)、N4,N4'-(联苯-4,4'-二酰基)双(N4,N4',N4'-三苯基联苯-4.4'-二胺)(TPT1)、N,N,N',N'-四(4-甲氧基苯基)联苯胺(MeO-TPD)、N1,N1'-(联苯-4,4'-二酰基)双(N1-(萘-1-基)-N4,N4-二苯(1,4-二胺)(NPB-DPA)、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)(PEDOT)/聚(苯乙烯磺酸)(PSS)等，但不限于此。

本发明的空穴传输层具有注入空穴和平衡载流子的作用。空穴传输层材料包含但不限于如下所述材料，芳胺衍生物、咔唑衍生物、聚合物等。具体实例可包括N-([1,1'-联苯]-4-基)-N-(4-(二苯并[b,d]呋喃-4-基)苯基)二苯并[b,d]呋喃-4-胺、N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N、N'-双(菲-9-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺(PAPB)、N,N,N',N'-四苯基联苯胺(TPB)、2,2'-双[N，N-双(联苯-4-基)氨基]-9,9-螺二芴(2,2'-Spiro-DBP)、9,9'-二苯基-6-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-9H，9'H-3,3'-双卡唑(Tris-PCz)、聚乙烯基咔唑(PVC)等，但不限于此。

本发明的发光层，主体材料包含但不限于如下所述材料，稠合芳族环衍生物、杂环类化合物、金属配合物、含硅类化合物等，具体实例可包括2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(TBADN)、9,10-二(萘-2-基)蒽(ADN)、4,4'-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]联苯、三[4-(芘基)-苯基]胺(TPyPA)、9,9'-二苯基-9H,9'H-3,3'-双咔唑(BCzPh)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(MCP)、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴(BDAF)、2,8-二(9H-咔唑-9-基)二苯并[b,d]噻吩(DCzDBT)、三(6-氟-8-羟基喹啉)铝(6FAlq₃)、双(2-甲基苯基)二苯硅烷(UGH-1)、三苯基(4-(9-苯基-9H-芴基)苯基)硅烷(TPSiF)等，但不限于此。

本发明的发光层，掺杂材料包含但不限于如下所述材料，稠合芳族化合物、金属配合物、苯乙烯胺化合物、芳族胺衍生物、杂环类化合物等。具体实例可包括N1,N6-二苯基-N1,N6-双(4-(三甲基甲硅烷基)苯基)芘-1,6-二胺、2,5,8,11-四叔丁基苝(TBPe)、10,10'-双(3,5-双(三氟甲基)苯基)-9,9'-联蒽(Ban-(3,5)-CF3)、双(3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)铱(III)(FIrPic)、三[2-(对甲苯基)吡啶]铱(III)(Ir(mppy)₃)、双[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)(Ir(fliq)₂(acac))、4,4'-双[4-(二对甲苯氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)、2,7-双[4-(二苯胺)苯乙烯基]-9,9-螺二芴(Spiro-BDAVBi)、4,4'-BIS(9-乙基-3-咔唑)-1,1'-联苯基(BCzVBi)、2,7-双{2-[苯基(间甲苯基)氨基]-9,9-二甲基-芴-7-基}-9,9-二甲基芴(MDP3FL)、2,3,6,7-四氢-1,1,7,7,-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)喹啉[9,9a,1gh]香豆素(C545T)等，但不限于此。

本发明的空穴阻挡层具有将空穴阻挡在发光层内，提高电子和空穴在发光层内的复合效率的作用。空穴阻挡层材料包含但不限于如下所述材料，咪唑衍生物、菲啰啉衍生物、金属配合物等。具体实例可包括1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(BCP)、双(2-甲基-8-羟基喹啉-N1,O8)-(1,1'-联苯-4-羟基)铝(BAlq)等，但不限于此。

本发明的电子传输层具有注入电子和平衡载流子的作用。电子传输层材料包含但不限于如下所述材料，咪唑衍生物、菲啰啉衍生物、吡啶衍生物、三嗪衍生物、喹啉衍生物、恶二唑衍生物、三氮唑类衍生物、金属配合物等。具体实例可包括2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑、2-(4-(9,10-二(萘-2-基)蒽-2-基)苯基)-1-苯基-1H-菲[9,10-d]咪唑(ADN-PAimi)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)、2,9-(二甲基)-4,7-联苯-1,10-邻二氮菲(BCP)、1,3-二[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯(BmPyPhB)、2,4,6-三(3'-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪(TmPPPyTz)、1,3,5-三(4-(吡啶-4-基)喹啉-2-基)苯(TPyQB)、1,3-双[5-(4-叔丁基苯基)-2-[1,3,4]恶二唑基]苯(OXD-7)、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑(NTAZ)、8-羟基喹啉铝(Alq₃)、8-羟基喹啉酸锂(LiQ)等，但不限于此。

本发明的电子注入层具有降低从阴极注入电子的势垒，使电子能从阴极有效地注入到器件中的作用。电子注入层材料包含但不限于如下所述材料，金属、金属化合物、金属氧化物等。具体实例可包括钡(Ba)、氟化锂(LiF)、8-羟基喹啉-锂等(LiQ)、氟化钠(NaF)、氯化铯(CsCl)、氧化锂(Li₂O)、氧化钼(MoO₃)、氧化镁(MgO)等，但不限于此。

对本发明有机电致发光器件中各层薄膜的制备方法没有特别限制，可以采用真空蒸镀法、溅射法、旋涂法、喷涂法、丝网印刷法、激光转印法等，但不限于此。

本发明的有机电致发光器件主要应用于信息显示技术领域，在信息显示方面被广泛应用于各种信息显示，如平板电脑、平板电视、手机、智能手表、数码照相机、VR、车载系统、可穿戴设备等。

合成实施例

对本发明结构式1所示的咔唑类衍生物的制备方法没有特别限制，可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。例如，碳氮偶联反应、碳碳偶联反应等，本发明式1所示的咔唑类衍生物可以采用如下所示的合成路线进行制备。

对本发明式2所示的杂环衍生物的制备方法没有特别限制，可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。例如，碳氮偶联反应反应等，本发明结构式2所示的杂环衍生物可以采用如下所示的合成路线进行制备。

所述X`相同或不同的选自卤素，例如Cl、Br、I。所述Bn选自(HO)₂B-*或者

原料与试剂：本发明对以下合成实施例中所采用的原料或试剂没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。本发明所用的原料及试剂均为试剂纯。

仪器：G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨率质谱仪(沃特斯公司，英国)；Vario ELcube型有机元素分析仪(Elementar公司，德国)。

[合成实施例1]化合物1-14的合成

中间体A-14的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中加入a-14(90.00mmol，26.29g)、b-14(90.00mmol，17.59g)、四三苯基膦钯(1.80mmol，2.08g)、碳酸钾(180.00mmol，24.88g)以及480mL甲苯、160mL乙醇、160mL水，搅拌混合物，在回流的条件下反应3h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，用甲苯/乙醇＝5：1重结晶，得到中间体A-14(25.48g，产率78％)；HPLC检测固体纯度为99.76％。

中间体B-14的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入甲苯(250mL)、A-14(60.00mmol，21.77g)、c-14(60.00mmol，10.15g)、醋酸钯(0.90mmol，0.20g)、叔丁醇钠(120.00mmol，11.53g)和三叔丁基膦(3.60mmol，0.73g)，搅拌溶解，回流反应3.5小时。反应完成后，将反应液冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用甲苯/甲醇＝10：1重结晶纯化，得到B-14(23.79g，产率80％)，HPLC检测固体纯度为99.89％。

化合物1-14的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入甲苯(200mL)、B-14(30.00mmol，14.87g)、d-14(39.00mmol，11.36g)、三二亚苄基丙酮二钯(0.30mmol，0.27g)、叔丁醇钠(60.00mmol，5.77g)和三叔丁基膦(2.40mmol，0.49g)，搅拌溶解，回流反应7小时。反应完成后，将反应液冷却至室温，加水，用氯仿萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用甲苯重结晶，得到化合物1-14(17.37g，产率82％)，HPLC检测固体纯度为99.96％。质谱m/z：705.4078(理论值：705.4069)。理论元素含量(％)C₅₂H₃₅D₉N₂：C,88.47；H,7.56；N,3.97。实测元素含量(％)：C,88.49；H,7.55；N,3.95。

[合成实施例2]化合物1-46的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、d-46，其他步骤相同，得到化合物1-46(15.22g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：642.2987(理论值：642.2973)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₀D₄N₂：C,89.68；H,5.96；N,4.36。实测元素含量(％)：C,89.69；H,5.98；N,4.34。

[合成实施例3]化合物1-52的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-52、d-52，其他步骤相同，得到化合物1-52(14.07g)，HPLC检测固体纯度≧99.98％。质谱m/z：642.2955(理论值：642.2973)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₀D₄N₂：C,89.68；H,5.96；N,4.36。实测元素含量(％)：C,89.70；H,5.98；N,4.33。

[合成实施例4]化合物1-59的合成

将合成实施例1中的c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的c-59、d-59，其他步骤相同，得到化合物1-59(15.14g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：647.3301(理论值：647.3287)。理论元素含量(％)C₄₈H₂₅D₉N₂：C,88.99；H,6.69；N,4.32。实测元素含量(％)：C,88.96；H,6.70；N,4.34。

[合成实施例5]化合物1-84的合成

中间体A-84的制备：

根据合成实施例1中A-14的制备方法，将90.00mmol的a-14替换为100mmol的a-84，得到A0-84(22.82g，81％)。

将中间体A0-84(80mmol，22.54g)溶解在800ml的N-甲基吡咯烷酮中，然后加入化合物a0-84(104mmol，21.95g)、硫酸钠(80mmol，11.36g)、碳酸钾(80mmol，11.06g)和铜(24mmol，1.53g)，在回流的条件下反应12小时。冷却至室温，通过减压蒸馏去除溶剂，蒸馏水洗涤，再用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸镁干燥，然后通过减压蒸馏去除溶剂，通过甲苯/乙醇＝6：1重结晶进行纯化，得到中间体A-84(24.39g，产率74％)。

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-84、d-84，其他步骤相同，得到化合物1-84(18.68g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：830.4521(理论值：830.4538)。理论元素含量(％)C₆₂H₅₀D₄N₂：C,89.60；H,7.03；N,3.37。实测元素含量(％)：C,89.61；H,7.04；N,3.34。

[合成实施例6]化合物1-93的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-93、d-93，其他步骤相同，得到化合物1-93(15.26g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：696.3454(理论值：696.3443)。理论元素含量(％)C₅₂H₃₆D₄N₂：C,89.62；H,6.36；N,4.02。实测元素含量(％)：C,89.59；H,6.38；N,4.04。

[合成实施例7]化合物1-100的合成

将合成实施例1中的a-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-100、c-59、d-100，其他步骤相同，得到化合物1-100(16.23g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：768.3424(理论值：768.3443)。理论元素含量(％)C₅₈H₃₆D₄N₂：C,90.59；H,5.77；N,3.64。实测元素含量(％)：C,90.61；H,5.80；N,3.61。

[合成实施例8]化合物1-114的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-114、b-114、d-46，其他步骤相同，得到化合物1-114(16.18g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：728.3901(理论值：728.3914)。理论元素含量(％)C₅₄H₂₄D₁₄N₂：C,88.97；H,7.19；N,3.84。实测元素含量(％)：C,88.95；H,7.22；N,3.82。

[合成实施例9]化合物1-142的合成

中间体a0-142的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中加入a`-142(140.00mmol，17.77g)、b`-142(140.00mmol，45.22g)、碳酸钾(280.00mmol，38.70g)、四三苯基膦钯(2.80mmol，3.24g)以及720mL甲苯、240mL乙醇、240mL水，搅拌混合物，将上述体系加热回流反应4h。反应结束后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，除去溶剂，用甲苯/乙醇＝4：1重结晶，得到中间体a-142(29.99g，产率77％)；HPLC检测固体纯度为99.86％。

将合成实施例5中的a0-84、d-84分别替换成为等摩尔量的a0-142、d-142，其他步骤相同，得到化合物1-142(19.139g)，HPLC检测固体纯度≧99.93％。质谱m/z：839.4212(理论值：839.4226)。理论元素含量(％)C₆₃H₃₇D₉N₂：C,90.07；H,6.60；N,3.33。实测元素含量(％)：C,90.09；H,6.61；N,3.31。

[合成实施例10]化合物1-147的合成

将合成实施例1中的a-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、c-147、d-147，其他步骤相同，得到化合物1-147(16.79g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：736.3772(理论值：736.3756)。理论元素含量(％)C₅₅H₄₀D₄N₂：C,89.63；H,6.56；N,3.80。实测元素含量(％)：C,89.61；H,6.55；N,3.83。

[合成实施例11]化合物1-160的合成

将合成实施例1中的a-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-160、c-59、d-160，其他步骤相同，得到化合物1-160(16.32g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：725.3741(理论值：725.3725)。理论元素含量(％)C₅₄H₂₇D₁₁N₂：C,89.34；H,6.80；N,3.86。实测元素含量(％)：C,89.35；H,6.81；N,3.83。

[合成实施例12]化合物1-177的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-177、d-177，其他步骤相同，得到化合物1-177(16.96g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：774.3926(理论值：774.3912)。理论元素含量(％)C₅₈H₄₂D₄N₂：C,89.88；H,6.50；N,3.61。实测元素含量(％)：C,89.85；H,6.51；N,3.62。

[合成实施例13]化合物1-187的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b-187、d-187，其他步骤相同，得到化合物1-187(15.51g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：718.3275(理论值：718.3286)。理论元素含量(％)C₅₄H₃₄D₄N₂：C,90.22；H,5.89；N,3.90。实测元素含量(％)：C,90.19；H,5.91；N,3.92。

[合成实施例14]化合物1-214的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-214、d-214，其他步骤相同，得到化合物1-214(19.11g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：806.4361(理论值：806.4352)。理论元素含量(％)C₆₀H₂₆D₁₆N₂：C,89.29；H,7.24；N,3.47。实测元素含量(％)：C,89.31；H,7.21；N,3.48。

[合成实施例15]化合物1-231的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、d-231，其他步骤相同，得到化合物1-231(16.37g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：682.3269(理论值：682.3286)。理论元素含量(％)C₅₁H₃₄D₄N₂：C,89.70；H,6.20；N,4.10。实测元素含量(％)：C,89.69；H,6.18；N,4.12。

[合成实施例16]化合物1-313的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b-114、c-59、d-313，其他步骤相同，得到化合物1-313(18.61g)，HPLC检测固体纯度≧99.93％。质谱m/z：816.4369(理论值：816.4382)。理论元素含量(％)C₆₁H₄₈D₄N₂：C,89.66；H,6.91；N,3.43。实测元素含量(％)：C,89.68；H,6.89；N,3.44。

[合成实施例17]化合物1-413的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-52、d-413，其他步骤相同，得到化合物1-413(16.88g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：806.3574(理论值：806.3599)。理论元素含量(％)C₆₁H₃₈D₄N₂：C,90.78；H,5.74；N,3.47。实测元素含量(％)：C,90.82；H,5.72；N,3.46。

[合成实施例18]化合物1-429的合成

将合成实施例1中的a-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、c-59、d-429，其他步骤相同，得到化合物1-429(17.72g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：798.3922(理论值：798.3912)。理论元素含量(％)C₆₀H₄₂D₄N₂：C,90.19；H,6.31；N,3.51。实测元素含量(％)：C,90.21；H,6.30；N,3.49。

[合成实施例19]化合物1-433的合成

将合成实施例1中的a-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、d-433，其他步骤相同，得到化合物1-433(18.35g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：774.3904(理论值：774.3912)。理论元素含量(％)C₅₈H₄₂D₄N₂：C,89.88；H,6.50；N,3.61。实测元素含量(％)：C,89.92；H,6.49；N,3.59。

[合成实施例20]化合物1-460的合成

将合成实施例1中的c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的c-460、d-460，其他步骤相同，得到化合物1-460(19.70g)，HPLC检测固体纯度≧99.91％。质谱m/z：961.5356(理论值：961.5321)。理论元素含量(％)C₇₂H₅₁D₉N₂：C,89.86；H,7.23；N,2.91。实测元素含量(％)：C,89.83；H,7.25；N,2.93。

[合成实施例21]化合物1-476的合成

将合成实施例1中的a-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-313、c-476、d-476，其他步骤相同，得到化合物1-476(17.13g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：804.4397(理论值：804.4382)。理论元素含量(％)C₆₀H₄₈D₄N₂：C,89.51；H,7.01；N,3.48。实测元素含量(％)：C,89.49；H,7.04；N,3.46。

[合成实施例22]化合物1-522的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b-522、d-46，其他步骤相同，得到化合物1-522(16.81g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：718.3275(理论值：718.3286)。理论元素含量(％)C₅₄H₃₄D₄N₂：C,90.22；H,5.89；N,3.90。实测元素含量(％)：C,90.20；H,5.92；N,3.88。

[合成实施例23]化合物1-538的合成

将合成实施例5中的a0-84、b-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a0-538、b-538、c-59、d-59，其他步骤相同，得到化合物1-538(16.45g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：739.3896(理论值：739.3882)。理论元素含量(％)C₅₅H₂₉D₁₁N₂：C,89.27；H,6.94；N,3.79。实测元素含量(％)：C,89.30；H,6.91；N,3.81。

[合成实施例24]化合物1-542的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b-542、d-542，其他步骤相同，得到化合物1-542(17.20g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：764.3991(理论值：764.4007)。理论元素含量(％)C₅₇H₃₆D₈N₂：C,89.49；H,6.85；N,3.66。实测元素含量(％)：C,89.51；H,6.82；N,3.68。

[合成实施例25]化合物1-581的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b-581、c-581、d-142，其他步骤相同，得到化合物1-581(19.06g)，HPLC检测固体纯度≧99.92％。质谱m/z：870.3929(理论值：870.3912)。理论元素含量(％)C₆₆H₄₂D₄N₂：C,91.00；H,5.78；N,3.22。实测元素含量(％)：C,91.04；H,5.77；N,3.20。

[合成实施例26]化合物1-676的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、c-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b-676、c-676、d-676，其他步骤相同，得到化合物1-676(19.41g)，HPLC检测固体纯度≧99.93％。质谱m/z：862.4209(理论值：862.4225)。理论元素含量(％)C₆₅H₄₆D₄N₂：C,90.45；H,6.31；N,3.25。实测元素含量(％)：C,90.47；H,6.28；N,3.28。

[合成实施例27]化合物1-762的合成

将合成实施例1中的b-14、d-14分别替换成为等摩尔量的b-762、d-46，其他步骤相同，得到化合物1-762(14.89g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：689.3739(理论值：689.3725)。理论元素含量(％)C₅₁H₂₇D₁₁N₂：C,88.78；H,7.16；N,4.06。实测元素含量(％)：C,88.82；H,7.15；N,4.04。

[合成实施例28]化合物1-787的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b-787，其他步骤相同，得到化合物1-787(16.75g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：754.4240(理论值：754.4225)。理论元素含量(％)C₅₆H₄₆D₄N₂：C,89.08；H,7.21；N,3.71。实测元素含量(％)：C,89.11；H,7.19；N,3.68。

[合成实施例29]化合物1-793的合成

中间体b1-793的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体b0-793(120mmol，34.43g)、原料b-14(156mmol，44.76g)、碳酸钾(120mmol，16.59g)、四三苯基膦钯(832mg，0.72mmol)，加入450mL甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，搅拌混合物，将上述反应物体系加热回流2.5小时。反应结束后，冷却至室温，加入甲苯并分离各相，用蒸馏水洗涤甲苯相三次，无水硫酸镁干燥，旋转蒸发浓缩溶剂，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯：乙醇＝8：1重结晶，得到中间体b1-793(28.05g，产率75％)，HPLC检测固体纯度为99.64％。

将合成实施例1中的a-14、b-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-46、b1-793、d-59，其他步骤相同，得到化合物1-793(16.38g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：758.3618(理论值：758.3599)。理论元素含量(％)C₅₇H₃₈D₄N₂：C,90.20；H,6.11；N,3.69。实测元素含量(％)：C,90.18；H,6.09；N,3.71。

[合成实施例30]化合物1-794的合成

将合成实施例1中的a-14、b-14、d-14分别替换成为等摩尔量的a-794、b-794、d-46，其他步骤相同，得到化合物1-794(16.94g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：806.3612(理论值：806.3599)。理论元素含量(％)C₆₁H₃₈D₄N₂：C,90.78；H,5.74；N,3.47。实测元素含量(％)：C,90.81；H,5.71；N,3.49。

[合成实施例31]化合物1-795的合成

将合成实施例29中的b-14、b0-793、d-14分别替换成为等摩尔量的b-795、b0-795、d-795，其他步骤相同，得到化合物1-795(18.24g)，HPLC检测固体纯度≧99.93％。质谱m/z：812.4058(理论值：812.4069)。理论元素含量(％)C₆₁H₄₄D₄N₂：C,90.11；H,6.45；N,3.45。实测元素含量(％)：C,90.09；H,6.47；N,3.46。

[合成实施例32]化合物2-29的合成

中间体1a-29的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入d-313(48.89g，120.00mmol)、联硼酸频那醇酯(30.47g，120.00mmol)、碳酸钾(34.97g，253.00mmol)、四三苯基膦钯(1.54g，1.33mmol)、二甲基甲酰胺(500mL)，在回流的条件下反应4小时。反应结束后，冷却至室温，向其中加入水，然后用乙酸乙酯萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发除去溶剂，然后用甲苯：乙醇＝15：1重结晶，得到中间体1a-29(46.36g，收率85％)；HPLC纯度≥99.64％。

中间体1A-29的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1a-29(45.45g，100.00mmol)、原料1b-29(26.75g，100.00mmol)、碳酸钾(17.97g，130.00mmol)、四三苯基膦钯(1.19g，1.03mmol)以及600mL甲苯、200mL乙醇、200mL水，搅拌混合物，在回流的条件下反应3.5小时。反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用乙醇冲洗滤饼，最后将滤饼用甲苯重结晶，得到中间体1A-29(38.12g，收率74％)；HPLC纯度≥99.76％。

中间体1B-29的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1A-29(36.06g，70.00mmol)、联硼酸频那醇酯(17.78g，70.00mmol)、醋酸钾(15.70g，160.00mmol)、1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(1.28g，1.75mmol)、1,4-二氧六环(600mL)，在回流的条件下反应3.5小时，反应结束后，冷却至室温，向其中加入水，然后用乙酸乙酯萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，旋蒸除掉乙酸乙酯，然后再使用甲苯重结晶，干燥得到中间体1B-29(33.55g，收率79％)；HPLC纯度≥99.89％。

化合物2-29的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1B-29(18.20g，30.00mmol)、原料1c-29(5.97g，30.00mmol)、三二亚苄基丙酮二钯(0.33g，0.36mmol)、三叔丁基膦(0.23g，1.20mmol)、碳酸钾(6.63g，48.00mmol)以及四氢呋喃200mL，搅拌混合物，在回流的条件下反应5.5小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用少量甲苯冲洗滤饼，最后将滤饼用甲苯重结晶，得到化合物2-29(13.11g，收率73％)；HPLC纯度≥99.97％。质谱m/z：598.2972(理论值：598.2984)。理论元素含量(％)C₄₃H₃₈N₂O：C,86.25；H,6.40；N,4.68。实测元素含量(％)：C,86.26；H,6.38；N,4.71。

[合成实施例33]化合物2-55的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-55、b-538、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-55(11.19g)，HPLC检测固体纯度≧99.98％。质谱m/z：544.2484(理论值：544.2453)。理论元素含量(％)C₃₉H₂₄D₄N₂O：C,86.00；H,5.92；N,5.14。实测元素含量(％)：C,86.04；H,5.89；N,5.16。

[合成实施例34]化合物2-61的合成

将合成实施例32中的d-313、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-61、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-61(12.08g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：544.2578(理论值：544.2563)。理论元素含量(％)C₄₀H₂₄D₅NO：C,88.20；H,6.29；N,2.57。实测元素含量(％)：C,88.17；H,6.31；N,2.55。

[合成实施例35]化合物2-118的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的d-795、1b-118、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-118(12.29g)，HPLC检测固体纯度≧99.98％。质谱m/z：543.2519(理论值：543.2500)。理论元素含量(％)C₄₀H₂₅D₄NO：C,88.36；H,6.12；N,2.58。实测元素含量(％)：C,88.33；H,6.14；N,2.57。

[合成实施例36]化合物2-217的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-217、1b-217、1c-217，其他步骤相同，得到化合物2-217(13.68g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：690.2681(理论值：690.2671)。理论元素含量(％)C₅₁H₃₄N₂O：C,88.67；H,4.96；N,4.06。实测元素含量(％)：C,88.70；H,4.94；N,4.07。

[合成实施例37]化合物2-258的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-258、1b-258、1c-258，其他步骤相同，得到化合物2-258(13.32g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：662.2371(理论值：662.2358)。理论元素含量(％)C₄₉H₃₀N₂O：C,88.80；H,4.56；N,4.23。实测元素含量(％)：C,88.77；H,4.55；N,4.25。

[合成实施例38]化合物2-269的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-269、1b-269、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-269(13.56g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：587.2268(理论值：587.2249)。理论元素含量(％)C₄₄H₂₉NO：C,89.92；H,4.97；N,2.38。实测元素含量(％)：C,89.89；H,5.01；N,2.40。

[合成实施例39]化合物2-282的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的d-413、1b-282、1c-282，其他步骤相同，得到化合物2-282(12.32g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：616.2481(理论值：616.2453)。理论元素含量(％)C₄₅H₂₄D₄N₂O：C,87.64；H,5.23；N,4.54。实测元素含量(％)：C,87.62；H,5.20；N,4.55。

[合成实施例40]化合物2-283的合成

将合成实施例32中的1a-29、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1a-269、b-522、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-283(13.83g)，HPLC检测固体纯度≧99.98％。质谱m/z：591.2489(理论值：591.2500)。理论元素含量(％)C₄₄H₂₅D₄NO：C,89.31；H,5.62；N,2.37。实测元素含量(％)：C,89.29；H,5.65；N,2.40。

[合成实施例41]化合物2-290的合成

将合成实施例32中的1a-29、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1a-269、1b-290、1c-290，其他步骤相同，得到化合物2-290(12.97g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：592.2476(理论值：592.2453)。理论元素含量(％)C₄₃H₂₄D₄N₂O：C,87.13；H,5.44；N,4.73。实测元素含量(％)：C,87.11；H,5.47；N,4.76。

[合成实施例42]化合物2-295的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-295、1b-269、1c-295，其他步骤相同，得到化合物2-295(12.82g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：637.2417(理论值：637.2406)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁NO：C,90.40；H,4.90；N,2.20。实测元素含量(％)：C,90.38；H,4.93；N,2.22。

[合成实施例43]化合物2-366的合成

中间体1b-366的制备：

在氮气保护下，向反应瓶中依次加入中间体2b-366(46.62g，140.00mmol)、原料3b-366(21.89g，140.00mmol)、碳酸钾(30.96g，224.00mmol)、四三苯基膦钯(1.94g，1.68mmol)，加入700mL甲苯/乙醇/水(2:1:1)混合溶剂，搅拌混合物，在回流的条件下反应2.5小时。反应结束后，冷却至室温，加入甲苯并分离各相，用蒸馏水洗涤甲苯相三次，无水硫酸镁干燥，旋转蒸发浓缩溶剂，降温析晶，抽滤，将所得固体用甲苯：乙醇＝6：1重结晶，得到中间体1b-366(32.02g，产率72％)。HPLC纯度≥99.68％。质谱m/z：315.9672(理论值：315.9654)。

将合成实施例32中的1a-29、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1a-269、1b-366、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-366(12.63g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：637.2393(理论值：637.2406)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁NO：C,90.40；H,4.90；N,2.20。实测元素含量(％)：C,90.42；H,4.93；N,2.19。

[合成实施例44]化合物2-369的合成

将合成实施例43中的2b-366、3b-366、1d-269、1b-366分别替换成为等摩尔量的2b-369、3b-369、1d-369、1b-369，其他步骤相同，得到化合物2-369(13.02g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：647.3051(理论值：647.3033)。理论元素含量(％)C₄₈H₂₁D₁₀NO：C,88.99；H,6.38；N,2.16。实测元素含量(％)：C,89.01；H,6.40；N,2.15。

[合成实施例45]化合物2-399的合成

将合成实施例43中的2b-366、3b-366、1b-366、1c-55分别替换成为等摩尔量的2b-399、b0-795、1b-399、1c-399，其他步骤相同，得到化合物2-399(14.74g)，HPLC检测固体纯度≧99.92％。质谱m/z：767.3111(理论值：767.3126)。理论元素含量(％)C₅₈H₃₃D₄NO：C,90.71；H,5.38；N,1.82。实测元素含量(％)：C,90.69；H,5.40；N,1.85。

[合成实施例46]化合物2-411的合成

将合成实施例32中的1a-29、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1a-269、1b-411、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-411(12.35g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：588.2220(理论值：588.2202)。理论元素含量(％)C₄₃H₂₈N₂O：C,87.73；H,4.79；N,4.76。实测元素含量(％)：C,87.75；H,4.81；N,4.75。

[合成实施例47]化合物2-426的合成

中间体1B-426的制备：

根据合成实施例32中1B-29的制备方法，将d-313、1b-29分别替换成为1.5倍摩尔量的1d-426、1b-269，得到中间体1B-426(40.18g)，HPLC检测固体纯度≧99.71％。

中间体1C-426的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1B-426(33.73g，71.40mmol)，原料1e-426(22.21g，70.00mmol)，四三苯基膦钯(647mg，0.56mmol)、碳酸钾(19.35g，140.00mmol)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，搅拌混合物，在回流的条件下反应2.5小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用乙醇冲洗滤饼，最后将滤饼用甲苯/乙醇＝7：2重结晶，得到中间体1C-426(29.64g，收率79％)；HPLC纯度≥99.74％。质谱m/z：534.0763(理论值：534.0750)。

中间体1D-426的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1C-426(26.80g，50.00mmol)、联硼酸频那醇酯(12.71g，50.06mmol)、四三苯基膦钯(0.40mmol，462mg)、碳酸钾(100.00mmol，13.82g)、二甲基甲酰胺(200mL)，在回流的条件下反应4.5小时，反应结束后，冷却至室温，向其中加入水，然后用乙酸乙酯萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发除去溶剂，然后用甲苯重结晶，得到中间体1D-426(23.90g，产率82％)；HPLC纯度≥99.78％。

中间体1E-426的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1D-426(23.79g，40.80mmol)、原料1g-426(6.28g，40.00mmol)、四三苯基膦钯(0.78mmol，0.90g)、碳酸钾(156.06mmol，21.57g)以及300mL甲苯、100mL乙醇、100mL水，搅拌混合物，在回流的条件下反应3.5小时；反应结束后，冷却至室温，抽滤得滤饼，并用乙醇冲洗滤饼，最后将滤饼用甲苯/乙醇＝7：1重结晶，得到中间体1E-426(16.21g，产率76％)；HPLC纯度≥99.83％。

中间体1F-426的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1E-426(16.00g，30.00mmol)，联硼酸频那醇酯(7.65g，30.12mmol)，1,1'-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(0.66g，0.90mmol)，醋酸钾(8.83g，90.00mmol)，1,4-二氧六环(150mL)，在回流的条件下反应5.5小时，反应结束后，冷却至室温，然后向其中加入水，然后用乙酸乙酯萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发除去溶剂，然后用甲苯重结晶，干燥得到中间体1F-426(13.31g，产率71％)；HPLC纯度≥99.87％。

化合物2-426的制备：

在氩气保护下，向反应瓶中依次加入中间体1F-426(12.74g，20.40mmol)、原料1c-55(3.96g，20.00mmol)、三二亚苄基丙酮二钯(0.18g，0.20mmol)，三叔丁基膦(0.08g，0.40mmol)，碳酸钾(5.53g，40.00mmol)，以及100mL四氢呋喃，搅拌混合物，在回流的条件下反应6小时；反应结束后，冷却至室温，然后向其中加入蒸馏水，抽滤得滤饼，并用乙醇冲洗滤饼，最后将滤饼用甲苯重结晶，得到化合物2-426(8.25g，产率67％)；HPLC纯度≥99.96％。质谱m/z：615.2574(理论值：615.2562)。理论元素含量(％)C₄₆H₃₃NO：C,89.73；H,5.40；N,2.27。实测元素含量(％)：C,89.76；H,5.39；N,2.28。

[合成实施例48]化合物2-474的合成

将合成实施例32中的d-313、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-474、1c-474，其他步骤相同，得到化合物2-474(13.36g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：685.2421(理论值：685.2406)。理论元素含量(％)C₅₂H₃₁NO：C,91.07；H,4.56；N,2.04。实测元素含量(％)：C,91.11；H,4.58；N,2.01。

[合成实施例49]化合物2-477的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的d-460、b-542、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-477(16.51g)，HPLC检测固体纯度≧99.93％。质谱m/z：705.3861(理论值：705.3847)。理论元素含量(％)C₅₂H₃₅D₈NO：C,88.47；H,7.28；N,1.98。实测元素含量(％)：C,88.49；H,7.31；N,1.94。

[合成实施例50]化合物2-504的合成

将合成实施例43中的2b-366、3b-366、1d-269、1b-366、1c-55分别替换成为等摩尔量的2b-504、3b-504、1d-504、1b-504、1c-504，其他步骤相同，得到化合物2-504(13.706g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：691.2578(理论值：691.2562)。理论元素含量(％)C₅₀H₂₅D₄N₃O：C,86.81；H,4.81；N,6.07。实测元素含量(％)：C,86.78；H,4.79；N,6.10。

[合成实施例51]化合物2-557的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的d-433、1b-557、1c-55，其他步骤相同，得到化合物2-557(12.33g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：555.2576(理论值：555.2562)。理论元素含量(％)C₄₁H₃₃NO：C,88.61；H,5.99；N,2.52。实测元素含量(％)：C,88.59；H,6.01；N,2.54。

[合成实施例52]化合物2-561的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-561、1b-561、1c-399，其他步骤相同，得到化合物2-561(13.55g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：645.2983(理论值：645.2970)。理论元素含量(％)C₄₈H₃₁D₄NO：C,89.27；H,6.09；N,2.17。实测元素含量(％)：C,89.25；H,6.10；N,2.15。

[合成实施例53]化合物2-594的合成

将合成实施例43中的2b-366、3b-366、1d-269、1b-366分别替换成为等摩尔量的2b-504、3b-594、d-676、1b-594，其他步骤相同，得到化合物2-594(12.90g)，HPLC检测固体纯度≧99.95％。质谱m/z：641.2640(理论值：641.2657)。理论元素含量(％)C₄₈H₂₇D₄NO：C,89.83；H,5.50；N,2.18。实测元素含量(％)：C,89.84；H,5.48；N,2.21。

[合成实施例54]化合物2-622的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-622、1b-269、1c-622，其他步骤相同，得到化合物2-622(12.36g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：605.2301(理论值：605.2293)。理论元素含量(％)C₄₄H₂₃D₄NO₂：C,87.25；H,5.16；N,2.31。实测元素含量(％)：C,87.28；H,5.18；N,2.28。

[合成实施例55]化合物2-644的合成

将合成实施例47中的d-231、1b-269、1c-55、1g-426分别替换成为等摩尔量的1d-644、1b-644、1f-644、1g-644，其他步骤相同，得到化合物2-644(9.68g)，HPLC检测固体纯度≧99.92％。质谱m/z：755.2555(理论值：755.2573)。理论元素含量(％)C₅₄H₃₃N₃O₂：C,85.81；H,4.40；N,5.56。实测元素含量(％)：C,85.78；H,4.38；N,5.58。

[合成实施例56]化合物2-664的合成

将合成实施例43中的2b-366、3b-366、1d-269、1b-366、1c-55分别替换成为等摩尔量的2b-664、3b-664、1d-664、1b-664、1c-664，其他步骤相同，得到化合物2-664(14.33g)，HPLC检测固体纯度≧99.93％。质谱m/z：734.3031(理论值：734.3046)。理论元素含量(％)C₅₂H₃₈N₄O：C,84.99；H,5.21；N,7.62。实测元素含量(％)：C,85.02；H,5.19；N,7.65。

[合成实施例57]化合物2-672的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-672、1b-269、1c-672，其他步骤相同，得到化合物2-672(13.81g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：708.3171(理论值：708.3189)。理论元素含量(％)C₅₃H₃₂D₅NO：C,89.80；H,5.97；N,1.98。实测元素含量(％)：C,89.77；H,6.01；N,2.01。

[合成实施例58]化合物2-744的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-744、1b-557、1c-744，其他步骤相同，得到化合物2-900(12.18g)，HPLC检测固体纯度≧99.96％。质谱m/z：605.1913(理论值：605.1926)。理论元素含量(％)C₄₂H₂₇N₃S：C,83.28；H,4.49；N,6.94。实测元素含量(％)：C,83.30；H,4.52；N,6.91。

[合成实施例59]化合物2-833的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-833、1b-269、1c-833，其他步骤相同，得到化合物2-856(11.21g)，HPLC检测固体纯度≧99.99％。质谱m/z：541.1881(理论值：541.1864)。理论元素含量(％)C₃₉H₂₇NS：C,86.47；H,5.02；N,2.59。实测元素含量(％)：C,86.49；H,4.99；N,2.62。

[合成实施例60]化合物2-849的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-849、1b-849、1c-849，其他步骤相同，得到化合物2-849(11.07g)，HPLC检测固体纯度≧99.97％。质谱m/z：596.2049(理论值：596.2035)。理论元素含量(％)C₄₀H₂₈N₄S：C,80.51；H,4.73；N,9.39。实测元素含量(％)：C,80.54；H,4.71；N,9.35。

[合成实施例61]化合物2-878的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-878、1b-118、1c-878，其他步骤相同，得到化合物2-878(15.11g)，HPLC检测固体纯度≧99.92％。质谱m/z：786.3015(理论值：786.3035)。理论元素含量(％)C₆₀H₃₈N₂：C,91.57；H,4.87；N,3.56。实测元素含量(％)：C,91.60；H,4.85；N,3.59。

[合成实施例62]化合物2-881的合成

将合成实施例32中的d-313、1b-29、1c-29分别替换成为等摩尔量的1d-881、1b-881、1c-881，其他步骤相同，得到化合物2-881(13.72g)，HPLC检测固体纯度≧99.94％。质谱m/z：692.2302(理论值：692.2286)。理论元素含量(％)C₅₀H₃₂N₂S：C,86.67；H,4.66；N,4.04。实测元素含量(％)：C,86.71；H,4.68；N,4.01。

器件实施例

在本发明中，ITO玻璃基板由5％的玻璃清洗液超声清洗2次，每次20分钟，再由去离子水超声清洗2次，每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟，120℃烘干。有机材料都是经过升华，纯度都在99.99％以上。

将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、CIE色坐标。寿命的测试采用McScience公司的M6000 OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境，温度为室温。

器件的制备采用真空蒸镀系统，在真空不间断条件下连续蒸发制备完成。所用材料分别在不同的蒸发源石英坩埚中，蒸发源的温度可以单独控制。有机材料的热蒸发速率一般定在0.1nm/s；电极金属蒸发速率在0.4～0.6nm/s。将处理好的玻璃基板放置到OLED真空镀膜机中，在薄膜制作过程中，系统真空度应该维持在5×10^-5Pa以下，通过更换掩膜板分别来蒸镀有机层和金属电极，用Inficon的SQM160石英晶体膜厚检测仪检测蒸镀速度，用石英晶体振荡器检测薄膜厚度。

实施例1：有机电致发光器件1的制备

在ITO阳极上真空蒸镀HAT-CN作为空穴注入层，厚度为50nm；在空穴注入层上真空蒸镀本发明的化合物1-14作为第一空穴传输层，厚度为40nm；在第一空穴传输层上真空蒸镀HT2作为第二空穴传输层，厚度为15nm；在第二空穴传输层上真空蒸镀ADN:BD1(5wt％)作为发光层，厚度为32nm；在发光层上真空蒸镀本发明的化合物2-290为空穴阻挡层，蒸镀厚度为6nm；在空穴阻挡层上真空蒸镀ET1：LiQ＝1:1(wt％)作为电子传输层，厚度为35nm；在电子传输层上真空蒸镀LiF作为电子注入层，蒸镀厚度为1.1nm；在电子注入层上真空蒸镀Al作为阴极，厚度为150nm。

实施例2～31：有机电致发光器件2～31的制备

将实施例1第一空穴传输层中的化合物1-14分别换成化合物1-46、化合物1-52、化合物1-59、化合物1-84、化合物1-93、化合物1-100、化合物1-114、化合物1-142、化合物1-147、化合物1-160、化合物1-177、化合物1-187、化合物1-214、化合物1-231、化合物1-313、化合物1-413、化合物1-429、化合物1-433、化合物1-460、化合物1-476、化合物1-522、化合物1-538、化合物1-542、化合物1-581、化合物1-676、化合物1-762、化合物1-787、化合物1-793、化合物1-794、化合物1-795；空穴阻挡层中的化合物2-290分别换成化合物2-282、化合物2-557、化合物2-61、化合物2-283、化合物2-504、化合物2-878、化合物2-369、化合物2-477、化合物2-55、化合物2-561、化合物2-269、化合物2-29、化合物2-118、化合物2-399、化合物2-672、化合物2-411、化合物2-622、化合物2-594、化合物2-849、化合物2-881、化合物2-744、化合物2-258、化合物2-833、化合物2-664、化合物2-217、化合物2-366、化合物2-426、化合物2-295、化合物2-644、化合物2-474。其它步骤相同，得到有机电致发光器件2～31。

对比例1：对比有机电致发光器件1～10的制备

将实施例1第一空穴传输层中的化合物1-14分别换R1-1、R1-2、R1-1、R1-2、化合物1-46、R1-0、化合物1-522、R1-0、化合物1-429、R1-0；空穴阻挡层中的化合物2-290分别换成化合物2-282、化合物2-399、化合物2-744、化合物2-622、BPhen、化合物2-282、BPhen、化合物2-744、BPhen、化合物2-622。其它步骤相同，得到对比有机电致发光器件1～10。

本发明实施例1～31以及对比例1～10制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。

表1有机电致发光器件的发光特性测试数据

从表1中可以看出，本发明的有机电致发光器件1～31与对比器件1～10相比具有较高的发光效率以及较长的使用寿命，显示了本发明的有机电致发光器件具有更加优异的发光性能。这是由于本发明有机电致发光器件中空穴传输区域的化合物与电子传输区域的化合物的性质更加匹配，并且具有较好的载流子传输性能以及较好的稳定性。

应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。