CN114621102B - 一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件，涉及有机电致发光材料技术领域。本发明主要解决目前大多数的空穴传输材料性能不够理想，有机电致发光器件驱动电压高、发光效率低、使用寿命短等问题。本发明结构式1的芳胺衍生物为含有苯基、联苯基、三联苯基等简单芳基的氘代或氚代星型芳胺化合物。该芳胺衍生物具有较好的稳定性以及成膜性，将其用于有机电致发光器件的空穴传输区域时，有机电致发光器件表现出较低的驱动电压、较高的发光效率以及较长的使用寿命，器件的性能得到了明显的改善，是一种性能较好的有机光电材料。

Description

一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光材料技术领域，具体涉及一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件。
背景技术
有机半导体材料是一类具有良好电荷传输能力和电致发光特性的有机共轭材料。与无机半导体材料相比，有机半导体材料具有种类丰富、可修饰性强、成膜技术多样、制备工艺简单等优点。含有有机半导体材料的有机电致发光器件(Organic Light EmittingDiode，OLED)在平板显示器中，具有柔性显示、启动电压低、发光效率高、反应速率快等卓越特性，引起人们的广泛关注。
有机电致发光是指OLED在外加电压作用下，阴极注入的电子和阳极注入的空穴在发光层复合成激子，并将释放的能量传递给有机发光材料，使其从基态跃迁至激发态，当受激分子从稳定性较差的激发态通过辐射跃迁回到基态时，产生的发光现象。
OLED的器件结构类似于“三明治”，即两个电机之间夹着有机功能层。根据有机功能层的层数可以进一步将其分为单层、双层、三层以及多层器件结构。单层结构是指在两个电极中间仅含有一层发光材料。双层结构的器件多了一层传输材料来平衡载流子传输的差异。三层器件可以同时使用空穴传输层和电子传输层来进一步平衡载流子的传输。多层器件则是在三层结构外增加了注入层材料和/或阻挡层材料来增加载流子的注入和/或阻挡过量的载流子，从而保证激子复合区域和发光层有较大的重叠。由于多层器件中各功能层之间互相配合却又独立工作，为器件的性能优化提供了许多便利，所以多层结构是目前OLED器件制备的常用结构。
OLED中空穴传输层的主要作用为改善器件空穴的注入和传输的平衡，降低器件的驱动电压以及提高器件的效率和寿命。空穴传输材料不仅需要具备较好的空穴迁移率、热稳定性以及成膜性并且还要具备匹配的能级来提高空穴传输能力和阻挡电子的能力。然而，目前大多数的空穴传输材料性能不够理想，因此导致有机电致发光器件出现驱动电压高、发光效率低或者使用寿命短等现象。因此，开发出性能优异的空穴传输材料是当务之急。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供了一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件。
本发明提供了一种芳胺衍生物，具有结构式1所示的通式，
Figure BDA0003554382730000011
所述Ar1～Ar6独立的选自如下所示基团，
Figure BDA0003554382730000021
所述m选自0、1、2、3、4或者5，
所述R相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C3～C30的杂环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的C3～C30的脂杂环和苯环的稠和环基中的一种；
所述L1～L6独立的选自单键或者如下所示基团，
Figure BDA0003554382730000022
所述n选自0、1、2、3或者4，
所述R0相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C3～C30的杂环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的C3～C30的脂杂环和苯环的稠和环基中的一种，
所述L0相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基中的一种；
所述R1～R3独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C3～C30的杂环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基、取代或未取代的C3～C30的脂杂环和苯环的稠和环基中的一种；
所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、L1、L2、L3、L4、L5、L6、R1、R2、R3中的至少一个含有氘或氚。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、有机物层以及阴极，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层含有上述本发明的芳胺衍生物。
有益效果：本发明结构式1的氘代或氚代芳胺衍生物由于具有较好的稳定性以及成膜性，特别是与未氘代或氚代芳胺衍生物相比，因此其用于有机电致发光器件的空穴传输区域时，器件的光电性能得到了有效的改善，具体表现为驱动电压降低、发光效率增高、使用寿命延长，尤其是在使用寿命方面具有较大的改善。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐明本发明，应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所要求保护的范围内。
在本发明的化合物中，未指定为特定同位素的任何原子被包括作为该原子的任何稳定同位素，并且包含处于其天然同位素丰度与非天然丰度两者的原子。
本发明所述的“取代或未取代的C1～C30烷基”中的“C1～C30”是指未取代的“烷基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。所述的“取代或未取代的C3～C30环烷基”中的“C3～C30”是指未取代的“环烷基”中的碳原子数，不包含取代基中的碳原子数。以此类推。
本发明所述的碳原子数大于三的链状烷基包括其异构体，例如，丙基包括正丙基、异丙基，丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。以此类推。
在本发明中，当取代基在芳香环上的位置不固定时，表示其可连接于所述芳香环的相应可选位点中的任一个。例如，
Figure BDA0003554382730000031
可表示
Figure BDA0003554382730000032
以此类推。
本发明所述的“取代或未取代”中的“未取代”表示基团上的氢原子未被任何取代基替换。
本发明所述的“取代或未取代”中的“取代”表示基团上的至少一个氢原子被取代基所替换。当有多个氢被多个取代基替换时，所述多个取代基可以相同或者不同。上述被取代基所替换的氢的位置可以为任意位置。
本发明所述“取代或未取代”中的“取代”所代表的取代基团选自如下所述基团中的一种或多种，氘、氚、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基等，具体可选自氘、氚、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、葑烷基、异莰烷基、苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基等，上述取代基还可以进一步被氘或氚取代，形成如下基团，氘或氚取代的甲基、氘或氚取代的乙基、氘或氚取代的丙基、氘或氚取代的丁基、氘或氚取代的戊基、氘或氚取代的己基、氘或氚取代的庚基、氘或氚取代的辛基、氘或氚取代的壬基、氘或氚取代的癸基、氘或氚取代的十一烷基、氘或氚取代的十二烷基、氘或氚取代的环丙基、氘或氚取代的环丁基、氘或氚取代的环戊基、氘或氚取代的环己基、氘或氚取代的环庚基、氘或氚取代的环辛基、氘或氚取代的金刚烷基、氘或氚取代的莰烷基、氘或氚取代的降冰片烷基、氘或氚取代的葑烷基、氘或氚取代的异莰烷基、氘或氚取代的苯基、氘或氚取代的联苯基、氘或氚取代的三联苯基、氘或氚取代的四联苯基、氘或氚取代的五联苯基等。
本发明所述的“氘或氚取代的甲基”是指甲基上的至少一个氢被氘或氚取代，本发明所述的“氘或氚取代的环己基”是指环己基上的至少一个氢被氘或氚取代，本发明所述的“氘或氚取代的苯基”是指苯基上的至少一个氢被氘或氚取代，本发明所述的“氘或氚取代的联苯基”是指联苯基上的至少一个氢被氘或氚取代。以此类推。
本发明所述的烷基是指烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团。所述烷基的碳原子数为C1～C30，优选为C1～C20，进一步优选为C1～C15，还优选为C1～C10。所述烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基等。
本发明所述的环烷基是指环烷烃分子中少掉一个氢原子而成的一价基团。所述环烷基的碳原子数为C3～C30，优选为C3～C20，进一步优选为C3～C15，还优选为C3～C10。所述环烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、金刚烷基、莰烷基、降冰片烷基、葑烷基、异莰烷基等。
本发明所述的杂环烷基是指环烷基中的至少一个母核碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂原子包括但不限于如下所述原子，N、O、S、Si、B、P等。所述杂环烷基的碳原子数为C3～C30，优选为C3～C20，进一步优选为C3～C15，还优选为C3～C10。所述杂环烷基的实例包括但不限于如下所述的基团，氮丙啶基、氮杂环丁烷基、吡咯烷基、哌啶基、氮杂环庚烷基、高哌啶基、吗啉基、硫代吗啉基、哌嗪基、噁唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基等。
本发明所述的芳基是指芳烃分子的芳核碳上少掉一个氢原子而成的一价基团。所述芳基包括单环芳基、多环芳基、稠环芳基。所述芳基的碳原子数为C6～C30，优选为C6～C20，进一步优选C6～C15，还优选C6～C12。所述芳基的实例包括但不限于如下所述的基团，苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基、五联苯基、萘基、茚基、二氢茚基、二氢萘基、四氢萘基、菲基、三亚苯基、蒽基、芘基、芴基、螺二芴基、螺蒽芴基、苯并芴基、苯并螺二芴基等。
本发明所述的杂芳基是指芳基中的至少一个芳核碳原子被杂原子取代的一价基团。所述杂芳基包括单环杂芳基、稠环杂芳基。所述杂原子包括但不限于如下所述原子，N、O、S、Si、B、P等。所述杂芳基的碳原子数为C3～C30，优选为C3～C20，进一步优选C3～C15，还优选C3～C12。所述杂芳基实例包括但不限于如下所述的基团，呋喃基、二苯并呋喃基、苯并二苯并呋喃基、噻吩基、二苯并噻吩基、苯并二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、螺芴氧杂蒽基、螺芴硫杂蒽基、螺芴氮杂蒽基等。
本发明所述的脂杂环和苯环的稠和环基是指是指脂杂环与苯环稠和在一起后少掉一个氢原子而成的一价基团。所述脂杂环和苯环的稠和环基的碳原子数为C3～C30，优选为C3～C20，进一步优选C3～C15。所述脂杂环和苯环的稠和环基实例包括但不限于如下所述的基团，四氢喹啉基、二氢吲哚基等。
本发明提供了一种芳胺衍生物，具有结构式1所示的通式，
Figure BDA0003554382730000041
所述Ar1～Ar6独立的选自如下所示基团，
Figure BDA0003554382730000042
所述m选自0、1、2、3、4或者5，
所述R相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C3～C30的杂环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的C3～C30的脂杂环和苯环的稠和环基中的一种；
所述L1～L6独立的选自单键或者如下所示基团，
Figure BDA0003554382730000043
所述n选自0、1、2、3或者4，
所述R0相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C3～C30的杂环烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的C3～C30的脂杂环和苯环的稠和环基中的一种，
所述L0相同或不同的选自单键、取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚联苯基中的一种；
所述R1～R3独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的C1～C30的烷基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C3～C30的杂环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳基、取代或未取代的C3～C30的杂芳基、取代或未取代的C3～C30的脂杂环和苯环的稠和环基中的一种；
所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、L1、L2、L3、L4、L5、L6、R1、R2、R3中的至少一个含有氘或氚。
优选的，所述芳胺衍生物选自如下所示结构式1-1～1-3中的一种，
Figure BDA0003554382730000051
优选的，所述Ar1～Ar6独立的选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003554382730000052
所述m1选自0、1、2、3、4或者5，所述m2选自0、1、2、3或者4，所述m3选自0、1、2或者3，所述m4选自0、1或者2，
所述Rm相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的庚基、取代或未取代的辛基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的异莰烷基、取代或未取代的葑烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的氮丙啶基、取代或未取代的氮杂环丁烷基、取代或未取代的吡咯烷基、取代或未取代的哌啶基、取代或未取代的氮杂环庚烷基、取代或未取代的吗啉基、取代或未取代的硫代吗啉基、取代或未取代的哌嗪基、取代或未取代的恶唑烷基、取代或未取代的噻唑烷基、取代或未取代的咪唑烷基、取代或未取代的四氢喹啉基、取代或未取代的二氢吲哚基中的一种。
优选的，所述L1～L6独立的选自单键或者如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003554382730000053
所述n相同或不同的选自0、1、2、3或者4，
所述R0相同或不同的选自氢、氘、氚、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的庚基、取代或未取代的辛基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的异莰烷基、取代或未取代的葑烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的氮丙啶基、取代或未取代的氮杂环丁烷基、取代或未取代的吡咯烷基、取代或未取代的哌啶基、取代或未取代的氮杂环庚烷基、取代或未取代的吗啉基、取代或未取代的硫代吗啉基、取代或未取代的哌嗪基、取代或未取代的恶唑烷基、取代或未取代的噻唑烷基、取代或未取代的咪唑烷基、取代或未取代的四氢喹啉基、取代或未取代的二氢吲哚基中的一种。
优选的，所述Ar1～Ar6独立的选自如下所示基团中的一种，
Figure BDA0003554382730000061
Figure BDA0003554382730000071
优选的，所述L1～L6独立的选自单键或者如下所示基团，
Figure BDA0003554382730000072
Figure BDA0003554382730000081
优选的，所述R1～R3独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的庚基、取代或未取代的辛基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的异莰烷基、取代或未取代的葑烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的芘基、取代或未取代的三亚苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的螺二芴基、取代或未取代的苯并螺二芴基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的苯并二苯并呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的二苯并噻吩基、取代或未取代的苯并二苯并噻吩基、取代或未取代的咔唑基、取代或未取代的苯并咔唑基、取代或未取代的氮丙啶基、取代或未取代的氮杂环丁烷基、取代或未取代的吡咯烷基、取代或未取代的哌啶基、取代或未取代的氮杂环庚烷基、取代或未取代的吗啉基、取代或未取代的硫代吗啉基、取代或未取代的哌嗪基、取代或未取代的恶唑烷基、取代或未取代的噻唑烷基、取代或未取代的咪唑烷基中的一种。
优选的，所述R1～R3独立的选自氢、氘、氚、氰基、卤素、取代或未取代的甲基、取代或未取代的乙基、取代或未取代的丙基、取代或未取代的丁基、取代或未取代的戊基、取代或未取代的己基、取代或未取代的庚基、取代或未取代的环丙基、取代或未取代的环丁基、取代或未取代的环戊基、取代或未取代的环己基、取代或未取代的环庚基、取代或未取代的环辛基、取代或未取代的金刚烷基、取代或未取代的莰烷基、取代或未取代的降冰片烷基、取代或未取代的异莰烷基、取代或未取代的葑烷基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基中的一种。
优选的，所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、L1、L2、L3、L4、L5、L6、R1、R2、R3中的至少两个基团为氘、氚、或氘代基团、氚代基团。
优选的，所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、L1、L2、L3、L4、L5、L6中的至少两个基团为氘代或氚代基团。
优选的，如下所示基团
Figure BDA0003554382730000082
Figure BDA0003554382730000083
中的至少两个为氘代或氚代基团。
优选的，如下所示基团
Figure BDA0003554382730000091
中的至少两个为氘代或氚代基团。
优选的，如下所示基团
Figure BDA0003554382730000092
Figure BDA0003554382730000093
中的至少两个为氘代或氚代基团。
优选的，如下所示基团
Figure BDA0003554382730000094
中的至少两个为氘代或氚代基团。
优选的，所述氘代或氚代基团是指被至少一个氘和/或氚取代；进一步优选的，所述至少一个包括一个、两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个、十三个、十四个、十五个、十六个、十七个、十八个以及更多个。
优选的，式1结构中包含至少两个选自如下所示基团：
Figure BDA0003554382730000095
优选的，式1结构中包含至少两个、三个、四个、五个、六个、七个、八个、九个、十个、十一个、十二个、十三个、十四个、十五个、十六个、十七个、十八个以及更多个选自如下所示基团：
Figure BDA0003554382730000096
优选的，所述式1结构中与中心苯环上的N原子直接相连接的所述苯环中，至少有一个苯环，其上取代有两个以上的氘或氚；更优选的，其上取代有至少三个、至少四个或五个氘或氚；还优选的，所述苯环上未被其他基团取代的氢均被氘或氚取代。
优选的，上述“至少有一个苯环”是指有一个、两个、三个、四个、五个或六个苯环。
优选的，所述苯环上的氢均被氘或氚取代。
在这里，所述苯环上的氢仅指苯环的环碳原子上所连接的氢，苯环的取代基上的氢不作具体限定。
本发明中，所述式1结构中与中心苯环上的N原子直接相连接的所述苯环，包括以下中的至少一种：
i.L1、L2、L3、L4、L5、L6在不为键的情况下，与中心苯环上的N原子直接相连接的苯环；
ii.Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6在与其相连的L(L1、L2、L3、L4、L5、L6)为键的情况下，与中心苯环上的N原子直接相连接的苯环。
优选的，所述结构式1所示的芳胺衍生物选自如下所示结构中的一种，
Figure BDA0003554382730000101
Figure BDA0003554382730000111
Figure BDA0003554382730000121
Figure BDA0003554382730000131
Figure BDA0003554382730000141
Figure BDA0003554382730000151
Figure BDA0003554382730000161
Figure BDA0003554382730000171
Figure BDA0003554382730000181
Figure BDA0003554382730000191
Figure BDA0003554382730000201
Figure BDA0003554382730000211
Figure BDA0003554382730000221
Figure BDA0003554382730000231
Figure BDA0003554382730000241
Figure BDA0003554382730000251
Figure BDA0003554382730000261
Figure BDA0003554382730000271
Figure BDA0003554382730000281
Figure BDA0003554382730000291
Figure BDA0003554382730000301
Figure BDA0003554382730000311
Figure BDA0003554382730000321
Figure BDA0003554382730000331
Figure BDA0003554382730000341
Figure BDA0003554382730000351
以上列举了本发明结构式1的芳胺衍生物的一些具体化学结构，但本发明不局限于所列的这些化学结构，凡是以结构式1的芳胺衍生物为基础，取代基为如上所限定的基团都应包含在内。
进一步的，本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、有机物层以及阴极，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层含有上述本发明的芳胺衍生物。
优选的，所述有机物层包含空穴传输区域，所述空穴传输区域含有上述本发明的芳胺衍生物。
优选的，所述空穴传输区域包含空穴注入层、空穴传输层中的至少一层，所述空穴传输层位于空穴注入层和阴极之间，所述空穴注入层、空穴传输层中的至少一层含有上述本发明的芳胺衍生物。
优选的，所述空穴传输区域包含空穴传输层，所述空穴传输层含有上述本发明的芳胺衍生物。
优选的，所述空穴传输层包含第一空穴传输层和第二空穴传输层，所述第二空穴传输层位于第一空穴传输层和阴极之间，所述第一空穴传输层、第二空穴传输层中的至少一层含有上述本发明的芳胺衍生物。
优选的，所述空穴传输层包含第一空穴传输层和第二空穴传输层，所述第二空穴传输层位于第一空穴传输层和阴极之间，所述第二空穴传输层中含有上述本发明的芳胺衍生物。
优选的，所述空穴传输层包含第一空穴传输层和第二空穴传输层，所述第二空穴传输层位于第一空穴传输层和阴极之间，所述第一空穴传输层中含有上述本发明的芳胺衍生物。
优选的，所述空穴传输层包含第一空穴传输层和第二空穴传输层，所述第二空穴传输层位于第一空穴传输层和阴极之间，所述第一空穴传输层和第二空穴传输层中含有上述本发明的芳胺衍生物。
本发明的有机电致发光器件的功能层除了包含空穴传输区域中的各层以外还可以包含如下所述功能层中的一种或者多种，发光层、电子注入层、电子传输层、电子阻挡层、覆盖层等，但不限于此，凡是具有空穴注入和/或传输性质的功能层、具有电子注入和/或传输性质的功能层、具有光取出性质的功能层都应包含在内。每种功能层可以由单层薄膜构成，也可以由多层薄膜构成，每一层薄膜可以包含一种材料也可以包含多种材料。每种功能层的厚度可以根据需要进行调整，一般为0.001nm～2.5μm。
对本发明的有机电致发光器件中各层薄膜的制备方法没有特别限制，可以采用真空蒸镀法、旋涂法、溅射法、喷涂法、丝网印刷法、激光转印法等，但不限于此。
本发明对有机电致发光器件中的各层薄膜的材料没有特别的限定，可以使用本领域中已知的物质。下面对有机电致发光器件两侧的电极以及上述提到的有机电致发光器件的各有机功能层分别进行介绍：
本发明所述的阳极材料需要具有较好的导电性能以及较高的功函数以便有效的将空穴注入到材料中。所述阳极材料包含但不限于如下所述的材料，金属氧化物、金属或其合金、叠层材料、聚合物等，例如氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锌铝(Al:ZnO)、金(Au)、镍(Ni)、铝(Al)、氧化铟锡/银/氧化铟锡(ITO/Ag/ITO)、聚苯胺等。
本发明所述的阴极材料需要具有较好的导电性能以及较低的功函数以便将电子有效的注入到材料中。所述阴极材料包含但不限于如下所述的材料，金属或其合金等，例如铝(Al)、银(Ag)、铟(In)、镁银(Mg:Ag)、锂铝(Li:Al)等。
本发明所述的空穴注入材料需要具有较好的空穴注入性能，并且用于器件的空穴注入层时能够降低阳极和空穴传输层之间的界面势垒。所述空穴注入材料包含但不限于如下所述的材料，酞菁类化合物、芳胺类化合物、含有多氰基的共轭有机材料、高分子材料等，例如酞菁铜(CuPc)、酞菁铂(PtPc)、4,4',4”-三(N-(萘-1-基)-N-苯基-氨基)三苯胺(1T-NATA)、4,4',4”-三[2-萘基苯基氨基]三苯基胺(2T-NATA)、4,4',4”-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、2,3,6,7,10,11-六氰基-1,4,5,8,9,12-六氮杂苯并菲(HAT-CN)、吡唑并[1,10]菲啰啉-2,3-二腈(PPDN)、2,3,5,6-四氟-7,7',8,8'-四氰二甲基对苯醌(F4-TCNQ)、聚(3,4-乙烯二氧噻吩)-聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)等。
本发明所述的空穴传输材料需要具有较合适的HOMO能级以及较好的空穴传输性能以便改善空穴的注入和传输平衡，提高器件的性能。所述空穴传输材料包含但不限于如下所述的材料，芳胺类化合物、聚合物等，例如N,N'-二苯基-N,N'-(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、N,N'-二(萘基)-N,N'-二(苯基)-2,7-二氨基-9,9-二苯基-芴(DPFL-NPB)、2,2,7,7-四(二苯基氨基)-9,9-螺二芴(Spiro-TAD)、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-2,7-二氨基-9,9-螺二芴(Spiro-NPB)、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)、聚乙烯基咔唑(PVC)等。优选本发明式1所示的芳胺衍生物。
本发明的发光层可以同时包含主体材料和掺杂材料，也可以不含有主体材料。
作为本发明的发光层主体材料，可包括杂环类化合物、稠合芳族环类化合物、金属配合物等，例如3-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-9-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-9H咔唑(CPCBPTz)、2,2'-二(4-咔唑基苯基)联苯(BCBP)、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴(DOFL-CBP)、9-(5-(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶-3-基)-9H-咔唑(CPPyC)、1,3-双(咔唑-9-基)苯(MCP)、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、4,4',4"-三(咔唑-9-基)三苯胺(TcTa)、9,9-双[4-(芘基)苯基]-9H芴(BPPF)、2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(TBADN)、10,10'-双(联苯-4-基)-9,9'-联蒽(BANE)、9,10-二(萘-2-基)蒽(AND)、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯(TCP)、三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)。但不限于此。
作为本发明的发光层掺杂剂材料，可包括金属配合物、稠合芳族化合物、苯乙烯胺化合物、芳族胺类化合物等，例如三[2-苯基-4-甲基喹啉)]铱(III)(Ir(Mphq)3)、三(2-苯基吡啶)合铱(Ir(ppy)3)、双(3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)铱(III)(FIrPic)、2,5,8,11-四叔丁基苝(TBPe)、9-(9-苯基咔唑-3-基)-10-(萘-1-基)蒽(PCAN)、4,4'-双[4-(二苯氨基)苯乙烯基]联苯(BDAVBi)、1,4-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯(BCzSB)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-三-(9,9-二甲基芴)(BNP3FL)、9,10-双[苯基(间甲苯基)-氨基]蒽(TPA)等。但不限于此。
本发明所述的空穴阻挡材料需要具有较低的HOMO能级、较宽的带隙以及较高的氧化电位，以便有效的将空穴阻挡在发光层内并且顺利的传输电子。所述空穴阻挡材料包括但不限于如下所述的材料：菲啰啉类化合物、金属配合物、咪唑类化合物等，例如,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)、二(8-羟基-2-甲基喹啉)-(4-苯基苯氧基)铝(BAlq)、21,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)等。
本发明所述的电子传输材料需要具有较好的电子传输性能以便改善电子的注入和传输平衡，提高器件的性能。所述电子传输材料包含但不限于如下所述的材料，金属配合物、多吡啶类化合物、三嗪类化合物、噁二唑类化合物、咪唑类化合物、三氮唑类化合物、菲啰啉类化合物、喹啉类化合物、噁唑类化合物等，例如三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、3,3'-[5'-[3-(3-吡啶基)苯基](TmPyPB)、4,4'-双(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-1,1'-联苯、2,5-二-(4-萘基)-1,3,4-恶二唑(BND)、1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑)苯(TPBi)、3-(联苯-4-基)-4-苯基-5-(4-叔丁基苯基)-1,2,4-三唑(TAZ)、4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(Bphen)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉(BCP)、2,9-二(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(NBphen)等。
本发明所述的电子注入材料需要具有较好的电子注入性能，并且用于器件的电子注入层时能够降低阴极和电子传输层之间的界面势垒。所述电子注入材料包含但不限于如下所述的材料，金属、金属氧化物、金属无机盐、金属有机盐、金属氟化物、n型掺杂材料等，例如镱(Yb)、氧化锂(Li2O)、喹啉锂(LiQ)、碳酸铯(Cs2CO3)、氟化锂(LiF)、氟化铯(CsF)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉:8-羟基喹啉锂(BCP:Liq)、8-羟基喹啉铝:8-羟基喹啉锂(Alq3:Liq)等。
本发明所述的覆盖层材料需要具有较高的折射率以便将陷于器件内的光提取出来。所述覆盖层材料包含但不限于如下所述的材料，金属化合物、芳胺类化合物、噁唑类化合物、无机物，例如三(8-羟基喹啉)合铝(III)(Alq3)、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺(NPD)、4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP)、N4,N4,N4',N4'-四(4-甲氧基苯基)-[1,1'-联苯]-4,4'-二胺(MeO-TPD)、氟化锂、氟化镁等。
本发明的有机电致发光器件主要应用于信息显示技术领域，在信息显示方面被广泛应用于各种信息显示，如手机、智能手表、平板电脑、平板电视、可穿戴设备、数码照相机、VR、车载系统等。
合成实施例
原料与试剂：本发明对以下合成实施例中所采用的原料或试剂没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。本发明所用的原料及试剂均为试剂纯。
仪器：G2-Si四极杆串联飞行时间高分辨率质谱仪(沃特斯公司，英国)；Vario ELcube型有机元素分析仪(Elementar公司，德国)。
对本发明结构式1的芳胺衍生物的制备方法没有特别限制，可以采用本领域的技术人员所熟知的常规方法。例如，碳氮偶联反应、碳碳偶联反应等，例如，本发明结构式1的芳胺衍生物可以采用如下所示的合成路线进行制备。
Figure BDA0003554382730000371
所述X1、X2、X3为卤素原子，例如，可以相同或不同的选自如下所述的卤素原子，I、Br、Cl。
合成实施例
[合成实施例1]化合物25的合成
Figure BDA0003554382730000381
合成A1-1：
在氮气保护下，向反应瓶中加入a1-1(125.00mmol，29.77g)、中间体b1-1(131.25mmol，22.87g)、1,1’-双二苯基膦二茂铁二氯化钯(1.25mmol，915mg)、叔丁醇钠(187.50mmol，18.02g)，然后加入300mL甲苯将其溶解，加热回流反应5.5小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用乙酸乙酯重结晶，得到中间体A1-1(33.56g，产率81％)，HPLC检测固体纯度≥99.25％。
合成A2-1：
按照与A1-1相同的制备方法，将a1-1替换成等摩尔的a2-1，b1-1替换成等摩尔的b2-1，得到A2-1(33.75g，产率84％)，HPLC检测固体纯度≥99.43％。
合成A3-1：
按照与A1-1相同的制备方法，将a1-1替换成等摩尔的a3-1，b1-1替换成等摩尔的b3-1，得到A3-1(18.38g，产率82％)，HPLC检测固体纯度≥99.59％。
合成B-1：
在氮气保护下，向反应瓶中加入e-1(60.00mmol，19.04g)、A1-1(63.00mmol，20.88g)，醋酸钯(0.6mmol，135mg)，三叔丁基磷(2.40mmol，485mg)，叔丁醇钠(150.00mmol，14.42g)以及250mL甲苯，搅拌混合，加热回流反应5小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，通过硅胶柱层析(二氯甲烷:正己烷＝1:5)纯化，得到B-1(25.00g，产率80％)，HPLC检测固体纯度≥99.67％。
合成C-1：
在氮气保护下，向反应瓶中加入B-1(45.00mmol，23.44g)、A2-1(47.25mmol，15.19g)，醋酸钯(0.675mmol，152mg)，2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯(2.03mmol，968mg)，叔丁醇钠(135.00mmol，12.97g)以及200mL甲苯，搅拌混合，加热回流反应4.5小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，通过硅胶柱层析(二氯甲烷:石油醚＝3:10)纯化，得到C-1(26.73g，产率78％)，HPLC检测固体纯度≥99.78％。
合成化合物25：
在氮气保护下，向反应瓶中加入C-1(30.00mmol，22.84g)，A3-1(31.50mmol，5.65g)，三二亚苄基丙酮二钯(0.15mmol，137mg)，三叔丁基磷(1.20mmol，243mg)，叔丁醇钠(60.00mmol，5.77g)以及150ml甲苯，搅拌混合，加热回流反应7小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用甲苯重结晶，得到化合物25(20.35g，产率75％)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：903.5193(理论值：903.5182)。理论元素含量(％)C66H29D20N3：C,87.67；H,7.69；N,4.65。实测元素含量(％)：C,87.69；H,7.70；N,4.64。
[合成实施例2]化合物47的合成
Figure BDA0003554382730000391
合成A1-47：
按照与实施例1中A1-1相同的制备方法，将125.00mmol的a1-1替换成145.00mmol的a1-47，131.25mmol的b1-1替换成152.25mmol的b3-1，得到A1-47(31.48g，产率85％)，HPLC检测固体纯度≥99.39％。
合成A2-47：
按照与实施例1中A1-1相同的制备方法，将125.00mmol的a1-1替换成100.00mmol的a2-1，131.25mmol的b1-1替换成105.00mmol的b2-47，得到A2-47(20.36g，产率83％)，HPLC检测固体纯度≥99.56％。
合成B-47：
在氮气保护下，向反应瓶中加入e-47(55.00mmol，14.87g)、A1-47(112.75mmol，28.79g)，醋酸钯(2.20mmol，494mg)，2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯(7.70mmol，3.67g)，叔丁醇钠(275.00mmol，26.43g)以及300mL甲苯，搅拌混合，加热回流反应5.5小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，通过硅胶柱层析(二氯甲烷:石油醚＝1:4)纯化，得到B-47(26.91g，产率79％)，HPLC检测固体纯度≥99.78％。
合成化合物47：
在氮气保护下，向反应瓶中加入B-47(40.00mmol，24.77g)，A2-47(42.00mmol，10.30g)，三二亚苄基丙酮二钯(0.20mmol，183mg)，三叔丁基磷(1.60mmol，324mg)，叔丁醇钠(80.00mmol，7.69g)以及200ml甲苯，搅拌混合，加热回流反应6.5小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用甲苯重结晶，得到化合物47(25.51g，产率77％)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：827.4853(理论值：827.4869)。理论元素含量(％)C60H25D20N3：C,87.02；H,7.91；N,5.07。实测元素含量(％)：C,87.05；H,7.90；N,5.08。
[合成实施例3]化合物131的合成
Figure BDA0003554382730000401
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-1，b3-1替换为等摩尔的b2-1，a2-1替换为等摩尔的a2-131，得到化合物131(26.64g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：951.5364(理论值：951.5337)。理论元素含量(％)C70H49D10N3：C,88.29；H,7.30；N,4.41。实测元素含量(％)：C,88.25；H,7.32；N,4.44。
[合成实施例4]化合物142的合成
Figure BDA0003554382730000402
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a2-134，a2-1替换为等摩尔的a2-142，得到化合物142(26.09g)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：857.5485(理论值：857.5493)。理论元素含量(％)C62H51D10N3：C,86.77；H,8.34；N,4.90。实测元素含量(％)：C,86.79；H,8.35；N,4.91。
[合成实施例5]化合物168的合成
Figure BDA0003554382730000411
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-1，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a2-168，b2-47替换为等摩尔的b2-168，得到化合物168(27.66g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：861.5769(理论值：861.5744)。理论元素含量(％)C62H47D14N3：C,86.36；H,8.76；N,4.87。实测元素含量(％)：C,86.39；H,8.78；N,4.83。
[合成实施例6]化合物217的合成
Figure BDA0003554382730000412
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-1，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a2-217，得到化合物217(23.77g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：751.4566(理论值：751.4556)。理论元素含量(％)C54H21D20N3：C,86.24；H,8.17；N,5.59。实测元素含量(％)：C,86.26；H,8.18；N,5.60。
[合成实施例7]化合物237的合成
Figure BDA0003554382730000413
Figure BDA0003554382730000421
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-1，b3-1替换为等摩尔的b1-237，a2-1替换为等摩尔的a3-1，b2-47替换为等摩尔的b2-237，得到化合物237(26.12g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：858.5483(理论值：858.5494)。理论元素含量(％)C62H42D15N3：C,86.67；H,8.44；N,4.89。实测元素含量(％)：C,86.66；H,8.47；N,4.88。
[合成实施例8]化合物259的合成
Figure BDA0003554382730000422
合成A1-259：
按照与实施例1中A1-1相同的制备方法，将125.00mmol的a1-1替换成140.00mmol的a3-1，131.25mmol的b1-1替换成147.00mmol的b1-259，得到A1-259(30.49g，产率87％)，HPLC检测固体纯度≥99.47％。
合成化合物259：
在氮气保护下，向反应瓶中加入e-259(32.00mmol，10.07g)，A1-259(114.88mmol，28.76g)，三二亚苄基丙酮二钯(0.77mmol，705mg)，三叔丁基磷(6.16mmol，1.25g)，叔丁醇钠(288.00mmol，27.68g)以及350ml甲苯，搅拌混合，加热回流反应8小时。反应完全后，冷却至室温，加入水，用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压除去溶剂，用甲苯重结晶，得到化合物259(20.81g，产率79％)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：822.4546(理论值：822.4555)。理论元素含量(％)C60H30D15N3：C,87.55；H,7.34；N,5.11。实测元素含量(％)：C,87.53；H,7.36；N,5.14。
[合成实施例9]化合物264的合成
Figure BDA0003554382730000423
按照与合成实施例8相同的制备方法，将b1-259替换为等摩尔的b2-1，得到化合物264(20.28g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：822.4541(理论值：822.4555)。理论元素含量(％)C60H30D15N3：C,87.55；H,7.34；N,5.11。实测元素含量(％)：C,87.56；H,7.35；N,5.08。
[合成实施例10]化合物265的合成
Figure BDA0003554382730000431
按照与合成实施例8相同的制备方法，将b1-259替换为等摩尔的b1-265，得到化合物265(20.55g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：822.4545(理论值：822.4555)。理论元素含量(％)C60H30D15N3：C,87.55；H,7.34；N,5.11。实测元素含量(％)：C,87.57；H,7.32；N,5.10。
[合成实施例11]化合物273的合成
Figure BDA0003554382730000432
按照与合成实施例8相同的制备方法，将a3-1替换为等摩尔的a1-273，b1-259替换为等摩尔的b2-47，得到化合物273(20.28g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：834.5332(理论值：834.5308)。理论元素含量(％)C60H18D27N3：C,86.29；H,8.68；N,5.03。实测元素含量(％)：C,86.25；H,8.70；N,5.06。
[合成实施例12]化合物278的合成
Figure BDA0003554382730000433
按照与合成实施例8相同的制备方法，将a3-1替换为等摩尔的a1-278，b1-259替换为等摩尔的b2-47，得到化合物278(19.95g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：819.4376(理论值：819.4367)。理论元素含量(％)C60H33D12N3：C,87.87；H,7.00；N,5.12。实测元素含量(％)：C,87.89；H,6.99；N,5.14。
[合成实施例13]化合物350的合成
Figure BDA0003554382730000441
按照与合成实施例8相同的制备方法，将a3-1替换为等摩尔的a1-47，b1-259替换为等摩尔的b2-350，得到化合物350(23.89g)，HPLC检测固体纯度≥99.88％。质谱m/z：1077.7197(理论值：1077.7189)。理论元素含量(％)C78H15D42N3：C,86.86；H,9.24；N,3.90。实测元素含量(％)：C,86.81；H,9.26；N,3.94。
[合成实施例14]化合物371的合成
Figure BDA0003554382730000442
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a1-371，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a1-142，b2-47替换为等摩尔的b3-1，得到化合物371(29.88g)，HPLC检测固体纯度≥99.89％。质谱m/z：1030.5852(理论值：1030.5838)。理论元素含量(％)C76H50D13N3：C,88.50；H,7.42；N,4.07。实测元素含量(％)：C,88.47；H,7.41；N,4.12。
[合成实施例15]化合物388的合成
Figure BDA0003554382730000443
按照与合成实施例8相同的制备方法，将a3-1替换为等摩尔的a1-142，b1-259替换为等摩尔的b3-1，得到化合物388(22.98g)，HPLC检测固体纯度≥99.88％。质谱m/z：996.6915(理论值：996.6903)。理论元素含量(％)C72H60D15N3：C,86.70；H,9.09；N,4.21。实测元素含量(％)：C,86.73；H,9.07；N,4.24。
[合成实施例16]化合物392的合成
Figure BDA0003554382730000451
按照与合成实施例8相同的制备方法，将b1-259替换为等摩尔的b1-392，得到化合物392(22.06g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：930.7384(理论值：930.7372)。理论元素含量(％)C66H66D15N3：C,85.10；H,10.39；N,4.51。实测元素含量(％)：C,85.11；H,10.36；N,4.54。
[合成实施例17]化合物411的合成
Figure BDA0003554382730000452
按照与合成实施例8相同的制备方法，将b1-259替换为等摩尔的b1-411，得到化合物411(21.34g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：876.5974(理论值：876.5964)。理论元素含量(％)C63H48D15N3：C,86.25；H,8.96；N,4.79。实测元素含量(％)：C,86.28；H,8.95；N,4.76。
[合成实施例18]化合物423的合成
Figure BDA0003554382730000453
按照与合成实施例8相同的制备方法，将b1-259替换为等摩尔的b1-423，得到化合物423(20.73g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：840.5972(理论值：840.5964)。理论元素含量(％)C60H48D15N3：C,85.66；H,9.34；N,4.99。实测元素含量(％)：C,85.68；H,9.33；N,4.97。
[合成实施例19]化合物432的合成
Figure BDA0003554382730000461
按照与合成实施例8相同的制备方法，将a3-1替换为等摩尔的a1-1，b1-259替换为等摩尔的b3-1，得到化合物432(20.65g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：837.5486(理论值：837.5497)。理论元素含量(％)C60H15D30N3：C,85.97；H,9.01；N,5.01。实测元素含量(％)：C,85.94；H,9.03；N,5.03。
[合成实施例20]化合物455的合成
Figure BDA0003554382730000462
按照与合成实施例1相同的制备方法，将a1-1替换为等摩尔的a2-142，b1-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a1-273，b2-1替换为等摩尔的b3-1，a3-1替换为等摩尔的a3-455，b3-1替换为等摩尔的b2-47，得到化合物455(17.59g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：745.4186(理论值：745.4179)。理论元素含量(％)C54H27D14N3：C,86.94；H,7.43；N,5.63。实测元素含量(％)：C,86.90；H,7.41；N,5.68。
[合成实施例21]化合物485的合成
Figure BDA0003554382730000463
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-1，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a3-1，b2-47替换为等摩尔的b2-485，得到化合物485(24.15g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：822.4567(理论值：822.4555)。理论元素含量(％)C60H30D15N3：C,87.55；H,7.34；N,5.11。实测元素含量(％)：C,87.56；H,7.36；N,5.10。
[合成实施例22]化合物521的合成
Figure BDA0003554382730000471
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-455，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a1-1，得到化合物521(25.37g)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：812.3938(理论值：812.3927)。理论元素含量(％)C60H40D5N3：C,88.63；H,6.20；N,5.17。实测元素含量(％)：C,88.65；H,6.18；N,5.19。
[合成实施例23]化合物543的合成
Figure BDA0003554382730000472
按照与合成实施例1相同的制备方法，将a1-1替换为等摩尔的a1-543，b1-1替换为等摩尔的b1-265，a3-1替换为等摩尔的a2-1，b3-1替换为等摩尔的b1-259，A2-1替换为等摩尔的A1-273，得到化合物543(20.67g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：930.4725(理论值：930.4710)。理论元素含量(％)C69H50D5N3：C,88.99；H,6.49；N,4.51。实测元素含量(％)：C,88.98；H,6.50；N,4.54。
[合成实施例24]化合物546的合成
Figure BDA0003554382730000481
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-455，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a1-142，b2-47替换为等摩尔的b3-1，得到化合物546(26.48g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：870.4720(理论值：870.4710)。理论元素含量(％)C64H50D5N3：C,88.24；H,6.94；N,4.82。实测元素含量(％)：C,88.26；H,6.93；N,4.84。
[合成实施例25]化合物569的合成
Figure BDA0003554382730000482
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a1-569，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a2-569，得到化合物569(28.11g)，HPLC检测固体纯度≥99.91％。质谱m/z：1017.6646(理论值：1017.6621)。理论元素含量(％)C74H51D18N3：C,87.27；H,8.61；N,4.13。实测元素含量(％)：C,87.30；H,8.57；N,4.15。
[合成实施例26]化合物611的合成
Figure BDA0003554382730000483
按照与合成实施例8相同的制备方法，将a3-1替换为等摩尔的a3-455，b1-259替换为等摩尔的b2-47，e-259替换为等摩尔的e-611，得到化合物611(20.24g)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：810.3815(理论值：810.3802)。理论元素含量(％)C60H42D3N3：C,88.85；H,5.96；N,5.18。实测元素含量(％)：C,88.88；H,5.94；N,5.19。
[合成实施例27]化合物616的合成
Figure BDA0003554382730000491
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a1-616，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a2-616，e-47替换为等摩尔的e-616，得到化合物616(23.29g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：819.5174(理论值：819.5182)。理论元素含量(％)C59H29D20N3：C,86.40；H,8.48；N,5.12。实测元素含量(％)：C,86.42；H,8.45；N,5.14。
[合成实施例28]化合物635的合成
Figure BDA0003554382730000492
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a2-1，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a3-1，b2-47替换为等摩尔的b3-1，e-47替换为等摩尔的e-635，得到化合物635(23.54g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：744.4128(理论值：744.4116)。理论元素含量(％)C54H28D13N3：C,87.06；H,7.30；N,5.64。实测元素含量(％)：C,87.08；H,7.27；N,5.61。
[合成实施例29]化合物642的合成
Figure BDA0003554382730000501
按照与合成实施例8相同的制备方法，将e-259替换为等摩尔的e-611，得到化合物642(20.56g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：825.4751(理论值：825.4743)。理论元素含量(％)C60H27D18N3：C,87.23；H,7.68；N,5.09。实测元素含量(％)：C,87.22；H,7.70；N,5.10。
[合成实施例30]化合物645的合成
Figure BDA0003554382730000502
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-1，b3-1替换为等摩尔的b2-1，a2-1替换为等摩尔的a3-455，e-47替换为等摩尔的e-635，得到化合物645(25.62g)，HPLC检测固体纯度≥99.95％。质谱m/z：820.4440(理论值：820.4429)。理论元素含量(％)C60H32D13N3：C,87.77；H,7.12；N,5.12。实测元素含量(％)：C,87.78；H,7.10；N,5.11。
[合成实施例31]化合物667的合成
Figure BDA0003554382730000503
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a3-1，b3-1替换为等摩尔的b1-259，a2-1替换为等摩尔的a1-142，b2-47替换为等摩尔的b3-1，e-47替换为等摩尔的e-635，得到化合物667(26.53g)，HPLC检测固体纯度≥99.92％。质谱m/z：883.5534(理论值：883.5526)。理论元素含量(％)C64H37D18N3：C,86.93；H,8.32；N,4.75。实测元素含量(％)：C,86.95；H,8.31；N,4.78。
[合成实施例32]化合物688的合成
Figure BDA0003554382730000511
按照与合成实施例8相同的制备方法，将b1-259替换为等摩尔的b2-47，e-259替换为等摩尔的e-688，得到化合物688(14.67g)，HPLC检测固体纯度≥99.97％。质谱m/z：636.4096(理论值：636.4085)。理论元素含量(％)C45H24D15N3：C,84.86；H,8.54；N,6.60。实测元素含量(％)：C,84.89；H,8.51；N,6.58。
[合成实施例33]化合物723的合成
Figure BDA0003554382730000512
按照与合成实施例8相同的制备方法，将b1-259替换为等摩尔的b3-1，e-259替换为等摩尔的e-611，得到化合物723(14.51g)，HPLC检测固体纯度≥99.96％。质谱m/z：612.4758(理论值：612.4746)。理论元素含量(％)C42D33N3：C,82.30；H,10.84；N,6.86。实测元素含量(％)：C,82.33；H,10.82；N,6.88。
[合成实施例34]化合物760的合成
Figure BDA0003554382730000513
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a1-273，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a1-569，e-47替换为等摩尔的e-760，得到化合物760(26.68g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：883.5535(理论值：883.5526)。理论元素含量(％)C64H37D18N3：C,86.93；H,8.32；N,4.75。实测元素含量(％)：C,86.90；H,8.34；N,4.78。
[合成实施例35]化合物799的合成
Figure BDA0003554382730000521
按照与合成实施例8相同的制备方法，将e-259替换为等摩尔的e-799，得到化合物799(20.28g)，HPLC检测固体纯度≥99.94％。质谱m/z：822.4569(理论值：822.4555)。理论元素含量(％)C60H30D15N3：C,87.55；H,7.34；N,5.11。实测元素含量(％)：C,87.56；H,7.33；N,5.14。
[合成实施例36]化合物804的合成
Figure BDA0003554382730000522
按照与合成实施例2相同的制备方法，将a1-47替换为等摩尔的a2-142，b3-1替换为等摩尔的b2-47，a2-1替换为等摩尔的a1-804，b2-47替换为等摩尔的b1-259，e-47替换为等摩尔的e-804，得到化合物804(18.91g)，HPLC检测固体纯度≥99.93％。质谱m/z：665.3416(理论值：665.3399)。理论元素含量(％)C48H32T5N3：C,86.58；H,7.11；N,6.31。实测元素含量(％)：C,86.53；H,7.14；N,6.34。
器件实施例
在本发明中，ITO玻璃基板由5％的玻璃清洗液超声清洗2次，每次20分钟，再由去离子水超声清洗2次，每次10分钟。依次使用丙酮和异丙酮超声清洗20分钟，120℃烘干。有机材料都是经过升华，纯度都在99.99％以上。
将测试软件、计算机、美国Keithley公司生产的K2400数字源表和美国PhotoResearch公司的PR788光谱扫描亮度计组成一个联合IVL测试系统来测试有机电致发光器件的驱动电压、发光效率、CIE色坐标。寿命的测试采用McScience公司的M6000OLED寿命测试系统。测试的环境为大气环境，温度为室温。
器件的制备采用真空蒸镀系统，在真空不间断条件下连续蒸发制备完成。所用材料分别在不同的蒸发源石英坩埚中，蒸发源的温度可以单独控制。有机材料的热蒸发速率一般定在0.1nm/s，电极金属蒸发速率在0.4～0.6nm/s。将处理好的玻璃基板放置到OLED真空镀膜机中，在薄膜制作过程中，系统真空度应该维持在5×10-5Pa以下，通过更换掩膜板分别来蒸镀有机层和金属电极，用Inficon的SQM160石英晶体膜厚检测仪检测蒸镀速度，用石英晶体振荡器检测薄膜厚度。
实施例1：有机电致发光器件1的制备
在玻璃基板上以ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀63nm的NPNPB形成空穴注入层；在空穴注入层上真空蒸镀25nm的TPD10形成第一空穴传输层；在第一空穴传输层上真空蒸镀14nm本发明的化合物25形成第二空穴传输层；在第二空穴传输层上真空蒸镀35nm的MCBP:Ir(ppy)3(6wt％)形成发光层；在发光层上真空蒸镀5nm的BAlq形成空穴阻挡层；在空穴阻挡层上真空蒸镀28nm的Alq3形成电子传输层；在电子传输层上真空蒸镀1.1nm的Liq形成电子注入层；在电子注入层上真空蒸镀120nm的Al形成阴极。
实施例2～36：有机电致发光器件2～36的制备
将实施例1第二空穴传输层中的化合物25分别换成化合物47、化合物131、化合物142、化合物168、化合物217、化合物237、化合物259、、化合物264、化合物265、化合物273、化合物278、化合物350、化合物371、化合物388、化合物392、化合物411、化合物423、化合物432、化合物455、化合物485、化合物521、化合物543、化合物546、化合物569、化合物611、化合物616、、化合物635、化合物642、化合物645、化合物667、化合物688、化合物723、化合物760、化合物799、化合物804，其他步骤相同，得到有机电致发光器件2～36。
对比例1～3：对比有机电致发光器件1～3的制备
将实施例1第二空穴传输层中的化合物25分别换成R-1、R-2、R-3，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件1～3。
Figure BDA0003554382730000531
本发明实施例1～36以及对比例1～3制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表1所示。
表1 有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003554382730000532
Figure BDA0003554382730000541
Figure BDA0003554382730000551
从表1中可以得出，与对比器件1～3相比，本发明的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率以及使用寿命进一步得到了改善，尤其是器件的使用寿命有了较大的提高。这是由于本发明被氘代或氚代的结构式1的芳胺衍生物相比于未被氘代或氚代的化合物具有更好的稳定性以及较好的成膜性，尤其是结构式1中Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、L1、L2、L3、L4、L5、L6、R1、R2、R3中的至少两个基团为氘代或氚代基团时化合物的性能更加优异，因此本发明的芳胺衍生物用于有机电致发光器件中，器件会表现出较好的光电性能，尤其是在使用寿命方面具有较大的改善。
实施例37：有机电致发光器件37的制备
在玻璃基板上以ITO作为阳极；在阳极上真空蒸镀60nm的TPT1形成空穴注入层；在空穴注入层上真空蒸镀26nm的本发明的化合物142形成第一空穴传输层；在第一空穴传输层上真空蒸镀15nm的β-NPB形成第二空穴传输层；在第二空穴传输层上真空蒸镀38nm的CBP:Ir(dpm)PQ2(7wt％)形成发光层；在发光层上真空蒸镀6nm的BAlq形成空穴阻挡层；在空穴阻挡层上真空蒸镀30nm的Alq3形成电子传输层；在电子传输层上真空蒸镀1.2nm的LiF形成电子注入层；在电子注入层上真空蒸镀135nm的Al形成阴极。
实施例38～45：有机电致发光器件38～45的制备
将实施例37第一空穴传输层中的化合物142分别换成化合物259、化合物350、化合物371、化合物388、化合物432、化合物455、化合物521、化合物667，其他步骤相同，得到有机电致发光器件38～45。
对比例4～6：对比有机电致发光器件4～6的制备
将实施例37第一空穴传输层中的化合物142分别换成R-1、R-2、R-3，其他步骤相同，得到对比有机电致发光器件4～6。
Figure BDA0003554382730000552
本发明实施例37～45以及对比例4～6制备的有机电致发光器件的发光特性测试结果如表2所示。
表2 有机电致发光器件的发光特性测试数据
Figure BDA0003554382730000561
从表2中可以得出，与对比器件4～6相比，本发明的有机电致发光器件的驱动电压、发光效率以及使用寿命进一步得到了改善。说明本发明结构式1的芳胺衍生物是一种性能良好的空穴传输类材料。
应当指出，本发明用个别实施方案进行了特别描述，但在不脱离本发明原理的前提下，本领域普通技术人可对本发明进行各种形式或细节上的改进，这些改进也落入本发明的保护范围内。

Claims (5)

1.一种芳胺衍生物，其特征在于，具有结构式1所示的通式，
所述Ar1～Ar6独立的选自如下所示基团中的一种，
所述L1～L6独立的选自单键或者如下所示基团，
所述R1～R3独立的选自氢、氘、取代或未取代的甲基中的一种；其中，所述“取代或未取代”中的“取代”所代表的取代基团选自氘；
条件是，所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、L1、L2、L3、L4、L5、L6、R1、R2、R3满足以下三者中的至少一者：
i.所述Ar1～Ar6中的至少一者选自如下所示基团中的一种，
ii.所述L1～L6中的至少一者选自如下所示基团中的一种，
iii.R1～R3均为氘。
2.根据权利要求1所述的一种芳胺衍生物，其特征在于，所述Ar1、Ar2、Ar3、Ar4、Ar5、Ar6、L1、L2、L3、L4、L5、L6中的至少两个基团分别为权利要求1的条件i和ii中所示的氘代基团。
3.一种芳胺衍生物，其特征在于，所述芳胺衍生物选自如下所示结构中的一种，
4.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、有机物层以及阴极，所述有机物层位于阳极和阴极之间，所述有机物层含有上述权利要求1～3任一项所述的芳胺衍生物。
5.根据权利要求4所述的一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机物层包含空穴传输区域，所述空穴传输区域含有上述权利要求1～3任一项所述的芳胺衍生物。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20120112672A (ko) * 2010-01-26 2012-10-11 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 트리페닐아민 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자
KR102102350B1 (ko) * 2012-12-26 2020-04-21 삼성디스플레이 주식회사 아릴아민 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN106749339A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 长春海谱润斯科技有限公司 一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用
CN110323342B (zh) * 2018-03-29 2021-02-02 江苏三月科技股份有限公司 一种有机电致发光器件及显示元件
CN109942439A (zh) * 2019-04-09 2019-06-28 江苏三月光电科技有限公司 一种三芳胺类有机化合物及其应用
CN112079766A (zh) * 2020-08-28 2020-12-15 清华大学 一种有机化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器
CN113735809B (zh) * 2021-09-25 2024-01-26 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种芳胺衍生物及其有机电致发光器件

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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