CN115044989B - 一种pbo纤维干湿法成型方法 - Google Patents

一种pbo纤维干湿法成型方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115044989B
CN115044989B CN202210638115.8A CN202210638115A CN115044989B CN 115044989 B CN115044989 B CN 115044989B CN 202210638115 A CN202210638115 A CN 202210638115A CN 115044989 B CN115044989 B CN 115044989B
Authority
CN
China
Prior art keywords
spinning
channel
coagulating
tank
coagulation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210638115.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115044989A (zh
Inventor
张殿波
郭程
陈湘栋
刘薇
刘宗法
刘群
代勇
钟蔚华
孟昭瑞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Non Metallic Material Research Institute
Original Assignee
Shandong Non Metallic Material Research Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Non Metallic Material Research Institute filed Critical Shandong Non Metallic Material Research Institute
Priority to CN202210638115.8A priority Critical patent/CN115044989B/zh
Publication of CN115044989A publication Critical patent/CN115044989A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115044989B publication Critical patent/CN115044989B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/04Dry spinning methods
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D13/00Complete machines for producing artificial threads
    • D01D13/02Elements of machines in combination
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01DMECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/06Wet spinning methods

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)

Abstract

本发明属于高性能纤维加工领域,提供了一种PBO纤维干湿法成型方法,该方法通过将PBO纺丝原液经输送管道进入喷丝组件,从喷丝组件挤出为多路纤维后进入甬道,形成纺丝细流,纺丝细流通过人工牵引顺次通过纺丝管与输送辊连接,纺丝细流在甬道内热风和输送辊拉应力的共同作用下,发生高倍牵伸;纺丝细流穿越甬道后,进入凝固盘在纺丝管内部与凝固液接触凝固成型;采用这种成型方法,通过加长纺丝甬道,并维持内部合理温度梯度,从而保证PBO丝条获得充分牵伸,丝条进入凝固盘成型装置后,在凝固浴作用下凝固成纤,独特设计的凝固盘可保证凝固浴流动稳定,无紊流,纤维成型良好,可实现高速纺丝。

Description

一种PBO纤维干湿法成型方法
技术领域
本发明属于高性能纤维加工设备领域,具体涉及一种PBO纤维干湿法成型方法。
背景技术
高性能PBO纤维目前世界上强度最高、综合性能最好的高性能有机纤维,具有高强度、高模量、耐高温、高阻燃的特点。PBO纤维强度达到5.8GPa,模量可达到280GPa,密度仅为1.56g/cm3,极限氧指数(LOI)为68,最高分解温度可达650℃,并且拥有优良的耐化学腐蚀性和耐冲击性,综合性能为有机纤维之最,被誉为21世纪的超级纤维。
但是PBO为芳杂环刚性链大分子结构,在多聚磷酸溶剂中表观出粘度较高,可纺性较差,存在喷丝头拉伸倍数不高、成型不良等问题,制约其性能的提高,如何解决上述问题成为本领域研究的方向。
发明内容
本发明针对现有技术存在的诸多不足之处,提供了一种PBO纤维干湿法成型方法和专用设备,该方法通过将PBO纺丝原液经输送管道进入喷丝组件,从喷丝组件挤出为多路纤维后进入甬道,形成纺丝细流,纺丝细流通过人工牵引顺次通过纺丝管与输送辊连接,纺丝细流在甬道内热风和输送辊拉应力的共同作用下,发生高倍牵伸;纺丝细流穿越甬道后,进入凝固盘在纺丝管内部与凝固液接触凝固成型;采用这种成型方法,通过加长纺丝甬道,并维持内部合理温度梯度,从而保证PBO丝条获得充分牵伸,丝条进入凝固盘成型装置后,在凝固浴作用下凝固成纤,独特设计的凝固盘可保证凝固浴流动稳定,无紊流,纤维成型良好,可实现高速纺丝。
本发明的具体技术方案是:
一种PBO纤维干湿法成型方法,具体步骤如下:
PBO纺丝原液经输送管道进入喷丝组件,从喷丝组件挤出为多路纤维后进入甬道,形成纺丝细流,纺丝细流通过人工牵引顺次通过纺丝管与输送辊连接,热风从甬道下腔底部送入,通过环吹风滤网进入甬道内,此时纺丝细流在甬道内热风和输送辊拉应力的共同作用下,发生高倍牵伸;纺丝细流穿越甬道后,进入凝固盘在纺丝管内部与凝固液接触凝固成型;
所采用PBO纤维干湿法成型设备由喷丝系统、甬道、加热器、凝固盘、凝固液循环装置组成,其中喷丝系统与甬道直接连接,甬道下方设置有凝固盘,凝固盘中心设置有纺丝管,纺丝管下方设置有接液槽。
其中进入甬道的热风风量10~30m3/min,温度为50~180℃,风速0.2~0.6m/s;进而控制甬道内温度范围为50~100℃;所采用的凝固液选自磷酸、乙醇和水的一种或几种任意比的混合物。
除此之外,本发明还提供了一种PBO纤维干湿法成型专用设备设备,该设备由喷丝系统、甬道、加热器、凝固盘、凝固液循环装置组成,其中喷丝系统与甬道直接连接,甬道下方设置有凝固盘,凝固盘中心设置有纺丝管,纺丝管下方设置有接液槽,接液槽内设置有输送辊;
更进一步的,所述的喷丝系统由纺丝原液输送管道和喷丝组件组成;甬道自上而下由甬道上腔、环吹风滤网和甬道下腔组成,喷丝组件与甬道上腔固定连接,甬道下腔内部设置有风腔,风腔上部设置有环吹风滤网,环吹风滤网位于甬道上腔下方;甬道下腔底部通过风管与加热器连接;
所述的凝固盘包括凝固槽,凝固槽由底板和溢流板组成,凝固槽外侧设置有环形溢流槽,凝固槽中心设置有纺丝管,凝固槽底部设置有凝固液入口,环形溢流槽底部设置有凝固液出口,纺丝管底部穿出凝固槽,纺丝管顶部低于溢流板顶端;
纺丝管下方设置有凝固液循环装置,凝固液循环装置由高位槽,水泵,接液槽组成,其中接液槽位于纺丝管下方,接液槽中设置有用于输送成型的纤维的输送辊,接液槽通过水泵与高位槽连接,高位槽通过管路与凝固槽底部的凝固液入口连接,环形溢流槽底部的凝固液出口也位于接液槽上方;
采用上述PBO纤维干湿法成型方法和设备,具体工作过程如下:
PBO纺丝原液经输送管道进入喷丝组件,从喷丝组件挤出为多路纤维后进入甬道,形成纺丝细流,纺丝细流通过人工牵引顺次通过纺丝管与输送辊连接,热风从甬道下腔底部送入,通过环吹风滤网进入甬道内,此时纺丝细流在甬道内热风和输送辊拉应力的共同作用下,发生高倍牵伸;优选的上述过程中离心风机将环吹风送入加热器,加热至特定温度后,再经风管进入甬道下腔,从环吹风滤网进入甬道内部,形成甬道内环吹风,这样可以维持甬道内适宜的温度梯度,并通过热风温度和流量控制上述温度梯度;
纺丝细流穿越甬道后,进入凝固盘在纺丝管内部与凝固液接触凝固成型,此时凝固液在凝固液循环装置的作用下进行自循环,具体循环方式是:凝固液自高位槽通过管路经凝固液入口进入凝固槽内,当凝固液液面超过纺丝管顶端时,凝固液进入纺丝管内与纺丝细流持续接触,并从纺丝管流入接液槽,当液面超过溢流板顶端时,凝固液则进入溢流槽,然后从凝固液出口进入接液槽内,接液槽内的凝固液在水泵的作用下返回高位槽,完成凝固液循环过程;
纺丝细流从纺丝管穿出后,凝固成型的纤维由输送辊输送至后续工艺环节。
优选的,甬道采用316L不锈钢材质,甬道长度为0.5~2.5m,直径为0.2~0.4m,所采用环吹风滤网的规格为100~300目;加热器还与离心风机连接;
纺丝管内径为1~1.5cm,长度为30~50cm,优选的溢流板高度可调,纺丝速度为100~300m/min;
综上所述,采用这种结构的PBO纤维干湿法成型设备,采用可控温的加长甬道可维持内部合理温度梯度,使PBO纺丝细流在较高的温度下、在较长的有效长度内进行充分拉伸,提升喷丝头拉伸比,纤维取向度和结晶度都可得到大幅提升,同时采用凝固盘成型装置,凝固浴流动稳定,无紊流现象,纤维成型良好,可实现高速纺丝。
附图说明
图1为本发明所述PBO纤维干湿法成型设备的结构示意图,
图中1为纺丝原液输送管道、2为喷丝组件、3为纺丝细流、4为甬道上腔、5为环吹风滤网,6为甬道下腔、7为离心风机、8为加热器、9为风管、10为溢流板、11为环形溢流槽、12为凝固槽,13为纺丝管,14为凝固液出口,15为凝固液入口,16为高位槽,17为水泵,18为输送辊,19为接液槽。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
实施例1工艺实施例
一种PBO纤维干湿法成型方法,具体步骤如下:
PBO纺丝原液经输送管道进入喷丝组件,从喷丝组件挤出为多路纤维后进入甬道,形成纺丝细流,纺丝细流通过人工牵引顺次通过纺丝管与输送辊连接,热风从甬道下腔底部送入,通过环吹风滤网进入甬道内,此时纺丝细流在甬道内热风和输送辊拉应力的共同作用下,发生高倍牵伸;纺丝细流穿越甬道后,进入凝固盘在纺丝管内部与凝固液接触凝固成型;
所采用PBO纤维干湿法成型设备由喷丝系统、甬道、加热器、凝固盘、凝固液循环装置组成,其中喷丝系统与甬道直接连接,甬道下方设置有凝固盘,凝固盘中心设置有纺丝管,纺丝管下方设置有接液槽。
其中进入甬道的热风风量10~30m3/min,温度为50~180℃,风速0.2~0.6m/s;进而控制甬道内温度范围为为50~100℃;所采用的凝固液选自磷酸、乙醇和水的一种或几种任意比的混合物,在本实施例中优选磷酸乙醇和水的等比例混合凝固液。
实施例2设备实施例
如图1所示,一种PBO纤维干湿法成型设备,该装置由喷丝系统、甬道、加热器、凝固盘、凝固液循环装置组成,其中喷丝系统与甬道直接连接,甬道下方设置有凝固盘,凝固盘中心设置有纺丝管,纺丝管下方设置有接液槽,接液槽内设置有输送辊;
更进一步的,所述的喷丝系统由纺丝原液输送管道1和喷丝组件2组成;甬道自上而下由甬道上腔4、环吹风滤网5和甬道下腔6组成,喷丝组件2与甬道上腔4固定连接,甬道下腔6内部设置有风腔,风腔上部设置有环吹风滤网5,环吹风滤网5位于甬道上腔4下方;甬道下腔6底部通过风管9与加热器8连接;
所述的凝固盘包括凝固槽12,凝固槽12由底板和溢流板10组成,凝固槽12外侧设置有环形溢流槽11,凝固槽12中心设置有纺丝管13,凝固槽12底部设置有凝固液入口15,环形溢流槽11底部设置有凝固液出口14,纺丝管13底部穿出凝固槽12,纺丝管12顶部低于溢流板10顶端;
纺丝管13下方设置有凝固液循环装置,凝固液循环装置由高位槽16,水泵17,接液槽19组成,其中接液槽19位于纺丝管13下方,接液槽19中设置有用于输送成型的纤维的输送辊18,接液槽19通过水泵17与高位槽16连接,高位槽16通过管路与凝固槽底部的凝固液入口15连接,环形溢流槽11底部的凝固液出口15也位于接液槽19上方;
采用这种结构的PBO纤维干湿法成型设备,具体工作过程如下:
PBO纺丝原液经输送管道进入喷丝组件,从喷丝组件挤出为多路纤维后进入甬道,形成纺丝细流3,纺丝细流通过人工牵引顺次通过纺丝管与输送辊连接,热风从甬道下腔底部送入,通过环吹风滤网进入甬道内,此时纺丝细流在甬道内热风和输送辊拉应力的共同作用下,发生高倍牵伸;优选的上述过程中离心风机将环吹风送入加热器,加热至特定温度后,再经风管进入甬道下腔,从环吹风滤网进入甬道内部,形成甬道内环吹风,这样可以维持甬道内适宜的温度梯度,并通过热风温度和流量控制上述温度梯度;
纺丝细流穿越甬道后,进入凝固盘在纺丝管内部与凝固液接触凝固成型,此时凝固液在凝固液循环装置的作用下进行自循环,具体循环方式是:凝固液自高位槽通过管路经凝固液入口进入凝固槽内,当凝固液液面超过纺丝管顶端时,凝固液进入纺丝管内与纺丝细流持续接触,并从纺丝管流入接液槽,当液面超过溢流板顶端时,凝固液则进入溢流槽,然后从凝固液出口进入接液槽内,接液槽内的凝固液在水泵的作用下返回高位槽,完成凝固液循环过程;
纺丝细流从纺丝管穿出后,凝固成型的纤维由输送辊输送至后续工艺环节。
优选的,甬道采用316L不锈钢材质,甬道长度为0.5~2.5m,直径为0.2~0.4m,所采用环吹风滤网的规格为100~300目;加热器8还与离心风机7连接,通过两者控制进入甬道的风量10~30m3/min,温度为50~180℃,控制风速0.2~0.6m/s;
纺丝管内径为1~1.5cm,长度为30~50cm,优选的溢流板高度可调,纺丝速度为100~300m/min。
以上所述,仅为发明较佳的具体实施方式,但发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在发明揭露的技术范围内,根据发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种PBO纤维干湿法成型方法,其特征在于:具体步骤如下:
PBO纺丝原液经输送管道进入喷丝组件,从喷丝组件挤出为多路纤维后进入甬道,形成纺丝细流,纺丝细流通过人工牵引顺次通过纺丝管与输送辊连接,热风从甬道下腔底部送入,通过环吹风滤网进入甬道内,此时纺丝细流在甬道内热风和输送辊拉应力的共同作用下,发生高倍牵伸;纺丝细流穿越甬道后,进入凝固盘在纺丝管内部与凝固液接触凝固成型;
所采用PBO纤维干湿法成型设备由喷丝系统、甬道、加热器、凝固盘、凝固液循环装置组成,其中喷丝系统与甬道直接连接,甬道下方设置有凝固盘,凝固盘中心设置有纺丝管,纺丝管下方设置有接液槽,具体结构如下:
所述的喷丝系统由纺丝原液输送管道(1)和喷丝组件(2)组成;甬道自上而下由甬道上腔(4)、环吹风滤网(5)和甬道下腔(6)组成,喷丝组件(2)与甬道上腔(4)固定连接,甬道下腔(6)内部设置有风腔,风腔上部设置有环吹风滤网(5),环吹风滤网(5)位于甬道上腔(4)下方;甬道下腔(6)底部通过风管(9)与加热器(8)连接;
所述的凝固盘包括凝固槽(12),凝固槽(12)由底板和溢流板(10)组成,凝固槽(12)外侧设置有环形溢流槽(11),凝固槽(12)中心设置有纺丝管(13),凝固槽(12)底部设置有凝固液入口(15),环形溢流槽(11)底部设置有凝固液出口(14),纺丝管(13)底部穿出凝固槽(12),纺丝管(13)顶部低于溢流板(10)顶端;
纺丝管(13)下方设置有凝固液循环装置,凝固液循环装置由高位槽(16),水泵(17),接液槽(19)组成,其中接液槽(19)位于纺丝管(13)下方,接液槽(19)中设置有用于输送成型的纤维的输送辊(18),接液槽(19)通过水泵(17)与高位槽(16)连接,高位槽(16)通过管路与凝固槽底部的凝固液入口(15)连接;
其中进入甬道的热风风量为10-30m3/min,温度为50-180℃,风速为0.2-0.6m/s;
甬道长度为0.5-2.5m,直径为0.2-0.4m,所采用环吹风滤网的规格为100-300目;纺丝管(13)内径为1-1.5cm,长度为30-50cm。
2.根据权利要求1所述PBO纤维干湿法成型方法,其特征在于:纺丝速度为100-300m/min。
3.根据权利要求1所述PBO纤维干湿法成型方法,其特征在于:所采用的凝固液选自磷酸、乙醇和水的一种或几种任意比的混合物。
4.根据权利要求1所述的PBO纤维干湿法成型方法,其特征在于:加热器(8)还与离心风机(7)连接。
5.根据权利要求1所述的PBO纤维干湿法成型方法,其特征在于:环形溢流槽(11)底部的凝固液出口(14)也位于接液槽(19)上方。
CN202210638115.8A 2022-06-07 2022-06-07 一种pbo纤维干湿法成型方法 Active CN115044989B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210638115.8A CN115044989B (zh) 2022-06-07 2022-06-07 一种pbo纤维干湿法成型方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210638115.8A CN115044989B (zh) 2022-06-07 2022-06-07 一种pbo纤维干湿法成型方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115044989A CN115044989A (zh) 2022-09-13
CN115044989B true CN115044989B (zh) 2024-02-13

Family

ID=83161404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210638115.8A Active CN115044989B (zh) 2022-06-07 2022-06-07 一种pbo纤维干湿法成型方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115044989B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201844A (zh) * 1997-03-04 1998-12-16 株式会社关西新技术研究所 高取向聚合物纤维及其制造方法
JP2004025067A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 多孔質中空糸膜の製造方法及び製造装置
CN101215721A (zh) * 2007-12-29 2008-07-09 中蓝晨光化工研究院有限公司 一种用于高纺速干湿法纺丝的凝固装置
CN102943316A (zh) * 2012-11-30 2013-02-27 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种生产聚对苯撑苯并二恶唑pbo纤维的工艺
CN109943906A (zh) * 2017-12-21 2019-06-28 中蓝晨光化工有限公司 一种高伸长率聚对苯撑苯并二噁唑纤维及其制备方法
CN110306254A (zh) * 2019-07-02 2019-10-08 山东非金属材料研究所 一种聚对苯撑苯并二噁唑纤维的制备方法
CN112941657A (zh) * 2021-01-27 2021-06-11 山东非金属材料研究所 一种聚对苯撑苯并二噁唑纤维纺丝成形方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1201844A (zh) * 1997-03-04 1998-12-16 株式会社关西新技术研究所 高取向聚合物纤维及其制造方法
JP2004025067A (ja) * 2002-06-26 2004-01-29 Mitsubishi Rayon Co Ltd 多孔質中空糸膜の製造方法及び製造装置
CN101215721A (zh) * 2007-12-29 2008-07-09 中蓝晨光化工研究院有限公司 一种用于高纺速干湿法纺丝的凝固装置
CN102943316A (zh) * 2012-11-30 2013-02-27 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种生产聚对苯撑苯并二恶唑pbo纤维的工艺
CN109943906A (zh) * 2017-12-21 2019-06-28 中蓝晨光化工有限公司 一种高伸长率聚对苯撑苯并二噁唑纤维及其制备方法
CN110306254A (zh) * 2019-07-02 2019-10-08 山东非金属材料研究所 一种聚对苯撑苯并二噁唑纤维的制备方法
CN112941657A (zh) * 2021-01-27 2021-06-11 山东非金属材料研究所 一种聚对苯撑苯并二噁唑纤维纺丝成形方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN115044989A (zh) 2022-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101643943B (zh) 聚丙烯腈基碳纤维原丝的制备方法
CN106555240B (zh) 一种高性能聚乙烯纤维的制备方法及纤维
CN101724922A (zh) 一种碳纤维用高强聚丙烯腈基原丝的制备方法
CN111893668B (zh) 均质化处理装置和方法、及聚丙烯腈基碳纤维的制备方法
CN110359114B (zh) 一种聚丙烯腈纤维、聚丙烯腈基碳纤维及其制备方法
CN114672890B (zh) 一种中空多微孔抗断裂涤纶poy长丝制备方法
WO2018040691A1 (zh) 多孔超柔软超细旦聚酯纤维及其制备方法
CN100395381C (zh) 一种连续化制备聚对苯二甲酰对苯二胺纤维的方法
CN106400164A (zh) 一种多孔仿麻聚酯纤维及其制备方法
CN115044989B (zh) 一种pbo纤维干湿法成型方法
CN1232686C (zh) 一种聚酰亚胺纤维的制备方法
CN110373729B (zh) 初生纤维、聚丙烯腈纤维、聚丙烯腈基碳纤维及制备方法
CN217536241U (zh) 一种pbo纤维干湿法成型设备
CN102758272B (zh) 一种聚丙烯腈基碳纤维的高效制备方法
CN110306254B (zh) 一种聚对苯撑苯并二噁唑纤维的制备方法
CN106319679A (zh) 一种多孔柔软仿毛聚酯纤维及其制备方法
CN106283258A (zh) 一种多孔pbt纤维dty丝及其制备方法
CN112708945B (zh) 用于湿法纺丝的凝固浴槽及聚丙烯腈纺丝原液凝固成型方法
CN116334777B (zh) 一种水浴牵伸装置及pan基碳纤维原丝的生产系统
CN115182061B (zh) 一种立式多级凝固浴装置及用其制备聚丙烯腈基碳纤维原丝的方法
CN217869236U (zh) 一种用于制备聚丙烯腈基碳纤维原丝的卧式多级水洗装置
CN113373540B (zh) 一种聚丙烯腈纤维及其制备方法
CN116334778B (zh) 一种高性能pan基碳纤维原丝的制备方法
CN211814727U (zh) 用于湿法纺丝的凝固浴槽
CN113388912B (zh) 一种聚丙烯腈纤维、聚丙烯腈基碳纤维及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant