CN115044028A - 一种聚碳酸酯二元醇及其制备方法 - Google Patents

一种聚碳酸酯二元醇及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种聚碳酸酯二元醇及其制备方法，属于聚氨酯材料领域。本发明在保护气氛下，将碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂混合，进行第一酯交换缩聚反应，得到所述聚碳酸酯二元醇。本发明以有机镁催化剂制备聚碳酸酯二元醇，有机镁催化剂是一种可溶性有机金属化合物，是一类新颖、环保无害的有机催化剂，空间位阻小更易于接近反应物，选择性高，对于整个生产过程中的酯交换和缩聚都具有优异的催化效果，具有活性高、用量少和可溶于反应液的特点，进而提高了聚碳酸酯二元醇的收率，且生产的聚碳酸酯二元醇产品色度低和分子量分布范围更窄，金属残留低的优点，显著提高了产品质量；同时直接得到液体或固体聚碳酸酯二元醇。

Description

一种聚碳酸酯二元醇及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯材料技术领域，尤其涉及一种聚碳酸酯二元醇及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯二元醇兼具聚醚多元醇和聚酯多元醇的优点，作为聚氨酯材料的软段具有优良的机械性、耐水性、耐摩擦性、热稳定性、耐溶剂性和耐候性等性能，广泛应用于合成水性聚氨酯乳液、TPU弹性体、聚氨酯涂料、胶粘剂和皮革等材料中，在医疗器械和GC分析中也有广阔的应用前景。
目前，聚碳酸酯二元醇的合成及应用成为聚氨酯材料领域的热点。酯交换缩聚法是生产聚碳酸酯多元醇的最佳合成方法，其中原料碳酸二甲酯可以由CO2和甲醇直接缩合制备来源绿色环保，通过调整二元醇的种类及可得到不同结构和性能优异的聚碳酸酯二元醇，缩聚反应温度和压力等反应条件相对温和，催化剂包括酶催化剂、有机胺催化剂、负载型和水滑石类催化剂、有机锡化合物、有机钛化合物，但是均存在制备聚碳酸酯二元醇收率低的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚碳酸酯二元醇及其制备方法。本发明提供的制备方法使用了有机镁催化剂，提高了聚碳酸酯二元醇的收率。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种聚碳酸酯二元醇的制备方法，包括以下步骤：
在保护气氛下，将碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂混合，进行第一酯交换缩聚反应，得到所述聚碳酸酯二元醇。
优选地，所述有机镁催化剂包括双(环戊二烯)镁、甲基丙烯酸镁、丙烯酸镁和对甲基苯磺酸镁中的一种或多种。
优选地，所述有机镁催化剂的用量为总投料重量的0.005～0.01％，所述总投料包括碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂。
优选地，所述第一酯交换缩聚反应的过程中得到甲醇和碳酸二甲酯共沸物，在所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物馏出的同时，往反应体系中加入预混反应液，所述预混反应液包括碳酸二甲酯和脂肪族二元醇。
优选地，所述预混反应液中碳酸二甲酯和脂肪族二元醇的摩尔比为1.1～1.4：1。
优选地，所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物馏出速率等于所述预混反应液的加入速率。
优选地，所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物的馏出温度为61～65℃。
优选地，所述第一酯交换缩聚反应完成后，还包括取样测试羟值，再向反应体系中加入碳酸二甲酯或脂肪族二元醇进行第二酯交换缩聚反应。
优选地，所述第一酯交换缩聚反应和第二酯交换缩聚反应的温度独立地为120～230℃。
本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制得的聚碳酸酯二元醇。
本发明提供了一种聚碳酸酯二元醇的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛下，将碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂混合，进行第一酯交换缩聚反应，得到所述聚碳酸酯二元醇。
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
本发明以有机镁催化剂制备聚碳酸酯二元醇，有机镁催化剂是一种可溶性有机金属化合物，是一类新颖、环保无害的有机催化剂，空间位阻小更易于接近反应物，选择性高，对于整个生产过程中的酯交换和缩聚都具有优异的催化效果，具有活性高、用量少和可溶于反应液的特点，进而提高了聚碳酸酯二元醇的收率，且生产的聚碳酸酯二元醇产品色度低和分子量分布范围更窄，金属残留低的优点，显著提高了产品质量；同时直接得到液体或固体聚碳酸酯二元醇，具有无害、价廉的优点。
进一步地，本发明在副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物馏出同时加入碳酸二甲酯与二元醇的摩尔比为1.1～1.4：1的预混反应液，增加投料量，从而提高产量20～40％，极大的提高生产效率，降低生产成本。
进一步地，本发明在所述第一酯交换缩聚反应完成后，还包括取样测试羟值，再向反应体系中加入碳酸二甲酯或脂肪族二元醇进行第二酯交换缩聚反应，再次加入碳酸二甲酯能够提高聚碳酸酯二元醇的分子量，加入脂肪族二元醇能够降低聚碳酸酯二元醇的分子量，本发明实现了对聚碳酸酯二元醇的分子量的准确调控。
实施例的数据表明，本发明收率达到95％以上，更利于工业化生产，制得的聚碳酸酯二元醇色相好(APHA-10)，小于20，分子量分布范围窄，产品质量明显提高。
具体实施方式
本发明提供了一种聚碳酸酯二元醇的制备方法，包括以下步骤：
在保护气氛下，将碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂混合，进行第一酯交换缩聚反应，得到所述聚碳酸酯二元醇。
在本发明中，若无特殊说明，使用的原料均为本领域市售商品。
在本发明中，所述保护气氛优选为氩气或氮气。
在本发明中，所述有机镁催化剂优选包括双(环戊二烯)镁、甲基丙烯酸镁、丙烯酸镁和对甲基苯磺酸镁中的一种或多种。在本发明中，所述碳酸二甲酯和脂肪族二元醇的摩尔比优选为1.1～1.4：1，更优选为1.2～1.3：1。
在本发明中，所述脂肪族二元醇优选包括乙二醇、二乙二醇、硫二甘醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,4戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇和异山梨醇的一种或多种。
在本发明中，所述有机镁催化剂的用量优选为总投料重量的0.005～0.01％，所述总投料包括碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂。
在本发明中，所述第一酯交换缩聚反应的过程中优选得到甲醇和碳酸二甲酯共沸物，在所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物馏出的同时，往反应体系中加入预混反应液，所述预混反应液优选包括碳酸二甲酯和脂肪族二元醇。
在本发明中，所述预混反应液中碳酸二甲酯和脂肪族二元醇的摩尔比优选为1.1～1.4：1，更优选为1.2～1.3：1。
在本发明中，所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物馏出速率优选等于所述预混反应液的加入速率。
本发明优选通过计量泵加入所述预混反应液。
在本发明中的具体实施例中，优选控制反应釜液位≤85％，有效利用釜内空间，通过增加单釜投料总量，从而提高产量，降低生产成本。
在本发明中，所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物的馏出温度优选为61～65℃，更优选为62～64℃。
在本发明中，所述制备方法优选在反应釜中进行。
在本发明中，所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物的馏出温度即为所述反应釜的塔顶馏出温度，若是塔顶馏出温度超过65℃，蒸馏出来的碳酸二甲酯会增加，不仅浪费原料且增加成本，而且降低产品质量。
在本发明中，所述第一酯交换缩聚反应完成后，优选还包括取样测试羟值，再向反应体系中加入碳酸二甲酯或脂肪族二元醇进行第二酯交换缩聚反应。在本发明中，所述加入碳酸二甲酯能够提高聚碳酸酯二元醇的分子量，加入脂肪族二元醇能够降低聚碳酸酯二元醇的分子量。本发明优选根据实际需要加入所述碳酸二甲酯或脂肪族二元醇。
本发明优选采用N-甲基氨基吡啶催化乙酸酐法测试羟值。
在本发明中，所述第一酯交换缩聚反应和第二酯交换缩聚反应的温度独立地优选为120～230℃。
在本发明中，所述第一酯交换缩聚反应的过程优选为：在120～140℃下回流反应，然后升温至140～230℃，所述升温的升温速率优选为2～20℃/h，所述升温的作用是提高反应速率。
所述第二酯交换缩聚反应完成后，本发明优选对所得产物进行减压蒸馏，得到所述聚碳酸酯二元醇。
在本发明中，所述减压蒸馏的温度优选为140～230℃。
在本发明中，得到的所述聚碳酸酯二元醇为液体或固体。
本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制得的聚碳酸酯二元醇。
在本发明中，所述聚碳酸酯二元醇的羟值优选为10～300mgKOH/g，分子量优选为370～11200g/mol。
为了进一步说明本发明，下面结合实例对本发明提供的聚碳酸酯二元醇及其制备方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
本发明制备的共聚碳酸酯多元醇的色相由分光测色仪(型号：Uitrascan VIS)测得。
实施例1
在预反应釜中把1,6-己二醇加热至60℃，通过计量泵把437kg1,6-己二醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入117.8g催化剂对甲基苯磺酸镁，开始升温至130℃。储罐内的421Kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应6.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度40kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇预热混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1.1：1)以40kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至230℃(升温速率为2℃/h)。第一次取样测试羟值，根据目标羟值90～93mg KOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入1,6-己二醇降低分子量。在230℃下抽真空减压至3kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为55～57mg KOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mg KOH/g时往釜内补充1,6-己二醇，当羟值高于57mg KOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应1h，然后减压反应2h即可降温冷却。得白色均聚碳酸酯二元醇701.9kg，较原有间歇式生产工艺单釜产量518.5kg提高了35.37％，收率为95.96％，羟值为55mg KOH/g，酸值为0.06mg KOH/g，平均分子量为2040g/mol，色相(ColorAPHA/75℃)为15.5。
实施例2
在预反应釜中把1,6-己二醇加热至60℃，通过计量泵把437kg1,6-己二醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入117.8g催化剂双(环戊二烯)镁，开始升温至130℃。储罐内的421Kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应6.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度60kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇预热混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1.1：1)以60kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至230℃(升温速率为2℃/h)。第一次取样测试羟值，根据目标羟值90～93mgKOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入1,6-己二醇降低分子量。在230℃下抽真空减压至3kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为55～57mgKOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mgKOH/g时往釜内补充1,6-己二醇，当羟值高于57mgKOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应1h，然后减压反应2h即可降温冷却。得白色均聚碳酸酯二元醇695.6kg，较原有间歇式生产工艺单釜产量513.9kg提高了35.35％，收率为95.10％，羟值为55.3mgKOH/g，酸值为0.06mg KOH/g，平均分子量为2030g/mol，色相(ColorAPHA/75℃)为18.1。
实施例3
在预反应釜中把1,6-己二醇加热至60℃，通过计量泵把437kg1,6-己二醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入82.5g催化剂丙烯酸镁，开始升温至130℃。储罐内的421Kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应6.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度50kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇预热混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1.1：1)以50kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至220℃(升温速率为2℃/h)。第一次取样测试羟值，根据目标羟值90～93mgKOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入1,6-己二醇降低分子量。在220℃下抽真空减压至3kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为55～57mgKOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mgKOH/g时往釜内补充1,6-己二醇，当羟值高于57mgKOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应1h，然后减压反应2h即可降温冷却。得白色均聚碳酸酯二元醇701.2kg，较原有间歇式生产工艺单釜产量517.7kg提高了35.44％，收率为95.81％，羟值为56.4mgKOH/g，酸值为0.05mgKOH/g，平均分子量为1990g/mol，色相(Color APHA/75℃)为16.7。
实施例4
在预反应釜中把1,6-己二醇加热至60℃，通过计量泵把437Kg1,6-己二醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入68.6g催化剂甲基丙烯酸镁，开始升温至130℃。储罐内的421Kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应4.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度80kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇预热混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1.1：1)以80kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至210℃(升温速率为20℃/h)。第一次取样测试羟值，然后根据目标羟值90～93mgKOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入二元醇降低分子量。在210℃下抽真空减压至3kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为55～57mgKOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mg KOH/g时往釜内补充1,6-己二醇，当羟值高于57mgKOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应3h，然后减压反应2h即可降温冷却。得白色均聚碳酸酯二元醇706.4Kg，较原有间歇式生产工艺单釜产量513.6kg提高了37.54％，且收率高达96.51％，羟值为56.1mgKOH/g，酸值为0.03mgKOH/g，平均分子量为2000g/mol，色相(ColorAPHA/75℃)为14.3。
实施例5
在预反应釜中把1,6-己二醇和1,5-戊二醇按物质量比1：1混合加热至60℃，通过计量泵把428kg混合二元醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入68.1g催化剂甲基丙烯酸镁，开始升温至130℃。储罐内的422kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应4.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度160kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇、1,5-戊二醇(1,6-己二醇与1,5-戊二醇的物质量比1：1)预混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和二元醇的摩尔比为1.1：1)以160kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至210℃(升温速率为2℃/h)。第一次取样测试羟值，然后根据目标羟值148～152mg KOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入二元醇降低分子量。在210℃下抽真空减压至6kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为111～113mgKOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mgKOH/g时往釜内补充1,6-己二醇和1,5-戊二醇，当羟值高于57mgKOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应1h，然后减压反应4h即可降温冷却。得无色透明液体聚碳酸酯二元醇712.6kg，与间歇式生产工艺单釜产量517.7kg相比提高了37.65％，且收率高达96.47％，羟值为111.3mgKOH/g，酸值为0.04mgKOH/g，平均分子量为1000g/mol，色相(ColorAPHA/25℃)为12.4。
对比例1(不同催化剂对比实例)
在预反应釜中把1,6-己二醇加热至60℃，通过计量泵把437kg 1,6-己二醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入155.4g三乙烯二胺催化剂，开始升温至130℃。储罐内的421kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应6.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度80Kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇预热混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1.1：1)以80kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至230℃(升温速率为2℃/h)。第一次取样测试羟值，根据目标羟值90～93mgKOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入二元醇降低分子量。在230℃下抽真空减压至6kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为55～57mg KOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mgKOH/g时往釜内补充1,6-己二醇，当羟值高于57mgKOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应3h，然后减压反应4h即可降温冷却。得白色固体均聚碳酸酯二元醇663.6Kg，收率为90.72％，羟值为55.1mgKOH/g，酸值为0.07mgKOH/g，平均分子量为2040g/mol，色相(ColorAPHA/75℃)为47.3。
对比例2(不同催化剂对比实例)
在预反应釜中把1,6-己二醇加热至60℃，通过计量泵把437kg1,6-己二醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入235.6g SnCl2(tmeda)催化剂，tmeda为四甲基乙二胺，开始升温至130℃。储罐内的421Kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应6.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度40kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇预热混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1.1：1)以40Kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至230℃(升温速率为2℃/h)。第一次取样测试羟值，根据目标羟值90～93mg KOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入二元醇降低分子量。在230℃下抽真空减压至6kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为55～57mg KOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mg KOH/g时往釜内补充1,6-己二醇，当羟值高于57mgKOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应1h，然后减压反应2h即可降温冷却。得白色固体均聚碳酸酯二元醇674.3kg，收率为92.17％，羟值为55.6mgKOH/g，酸值为0.06mgKOH/g，平均分子量为2020g/mol，色相(ColorAPHA/75℃)为39.8。
对比例3(不同催化剂对比实例)
在预反应釜中把1,6-己二醇加热至60℃，通过计量泵把437kg 1,6-己二醇通过管道输送至一个配备加热搅拌系统、测温系统、精馏系统和惰性气体系统的1t干燥反应釜内，往釜内通入氮气10min后从催化剂加料口中加入226.5g钛酸四丁酯为催化剂，开始升温至130℃。储罐内的421kg碳酸二甲酯通过计量泵逐渐加入到反应釜中，1h内加料完毕，回流反应6.5h。然后控制塔顶温度61～65℃，把釜内生成的副产物甲醇和碳酸二甲酯共沸物蒸馏出，控制蒸馏速度80kg/h，同时通过计量泵把320kg碳酸二甲酯和1,6-己二醇预热混合液(预热混合液中碳酸二甲酯和1,6-己二醇的摩尔比为1.1：1)以80kg/h速度从釜底连续加入到反应釜内，加料过程中确保反应釜液位计不超过85％，加热温度由130℃逐渐升至230℃(升温速率为2℃/min)。第一次取样测试羟值，根据目标羟值90～93mg KOH/g判断是否需要往反应釜内加入碳酸二甲酯提高分子量或加入二元醇降低分子量。在230℃下抽真空减压至6kPa，反应时间5小时，第二次取样测试羟值和粘度，目标羟值为55～57mg KOH/g，测试合格后即可降温结束。如果测试不合格，羟值低于55mg KOH/g时往釜内补充1,6-己二醇，当羟值高于57mgKOH/g时往釜内补充碳酸二甲酯，继续保温反应1h，然后减压反应4h即可降温冷却。得白色均聚碳酸酯二元醇668.8Kg，收率为91.43％，羟值为55.2mgKOH/g，酸值为0.07mgKOH/g，平均分子量为2030g/mol，色相(ColorAPHA/75℃)为42.1。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种聚碳酸酯二元醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在保护气氛下，将碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂混合，进行第一酯交换缩聚反应，得到所述聚碳酸酯二元醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机镁催化剂包括双(环戊二烯)镁、甲基丙烯酸镁、丙烯酸镁和对甲基苯磺酸镁中的一种或多种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述有机镁催化剂的用量为总投料重量的0.005～0.01％，所述总投料包括碳酸二甲酯、脂肪族二元醇和有机镁催化剂。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一酯交换缩聚反应的过程中得到甲醇和碳酸二甲酯共沸物，在所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物馏出的同时，往反应体系中加入预混反应液，所述预混反应液包括碳酸二甲酯和脂肪族二元醇。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述预混反应液中碳酸二甲酯和脂肪族二元醇的摩尔比为1.1～1.4：1。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物馏出速率等于所述预混反应液的加入速率。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述甲醇和碳酸二甲酯共沸物的馏出温度为61～65℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一酯交换缩聚反应完成后，还包括取样测试羟值，再向反应体系中加入碳酸二甲酯或脂肪族二元醇进行第二酯交换缩聚反应。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述第一酯交换缩聚反应和第二酯交换缩聚反应的温度独立地为120～230℃。
10.权利要求1～9任一项所述制备方法制得的聚碳酸酯二元醇。
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