JPH0819228B2 - ポリオールの製造方法 - Google Patents

ポリオールの製造方法

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JPH0819228B2
JPH0819228B2 JP2414026A JP41402690A JPH0819228B2 JP H0819228 B2 JPH0819228 B2 JP H0819228B2 JP 2414026 A JP2414026 A JP 2414026A JP 41402690 A JP41402690 A JP 41402690A JP H0819228 B2 JPH0819228 B2 JP H0819228B2
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キング・インダストリース・インコーポレーテツド
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    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/34—Esters of acyclic saturated polycarboxylic acids having an esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、少なくとも２個のヒドロキシル
基、比較的低い粘度および比較的高い固体含有量を有す
るある種の線状の低分子量のポリエステルを基にしたポ
リオールの製造方法に関するものである。
【０００２】本出願は下記の米国特許４，０１８，８４
８、４，１１９，７６２、４，２２２，９１１、および
英国特許１，５６１，０７６と関連があり、それらの特
許の全てはここでは参考として記しておく。本発明は、
少なくとも２個のヒドロキシル基、比較的低い粘度およ
び比較的高い固体含有量を有するある種の線状の低分子
量のポリエステルを基にしたポリオール類に関するもの
である。本発明はまた、該ポリオール類の製造方法にも
関するものである。本発明のポリオール類は、ここでは
時にはジカルボン酸類とも称されている脂肪族二塩基酸
類のアルキルエステル類の混合物のエステル交換によ
り、または該酸類と１種以上のある種の多価アルコール
類との混合物の単なるエステル化により製造できる。例
えばアジピン酸、グルタル酸および／または琥珀酸の如
きジカルボン酸類のメチルエステル類から出発すること
が好適であるが、例えばエチル、プロピルおよびブチル
エステル類の如き他の低級アルキルエステル類も使用で
き、但しこれらの高級エステル類はそれらの使用により
得られる価値が特にないために価格面の理由から一般的
に除かれる。さらにこのメチルエステル類の混合物は商
業的に入手でき、従つてこの理由のためにも好適であ
る。これらの商業的に入手可能なメチルエステル類は、
それぞれ約０．５：１．５：０．６のアジピン酸ジメチ
ル、グルタル酸ジメチルおよび琥珀酸ジメチルのモル比
を有する。このモル比の変動は、最終的生成物の希望す
る性質に依存して変えることができる。例えば比較的高
水準のグルタル酸エステルを使用すると比較的低い粘度
が得られる。例えばこれらの３種の挙げられているエス
テル類の混合物に必ずしも限定されるものではない。２
種だけの二塩基性エステル類の混合物類または単一の二
塩基性エステルを使用することも希望により可能であ
る。使用できる二塩基性酸類には、琥珀酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、酒石酸など並びにそれらの高級同族体
類または混合物類が包含される。さらに、例えばクエン
酸またはトリカルバリル酸の如き酸塩基酸類も使用でき
る。しかしながら、これらの三塩基酸類は二塩基酸類と
一緒に使用すべきであり、そして一般に酸の全モル数を
基にして５０モル％より少量で使用すべきである。さら
に、例えばｏ−、ｍ−もしくはｐ−フタル酸類、メリッ
ト酸などおよび入手可能ならそれらの無水物類もしくは
それらの低級アルキルエステル類の如きモノ芳香族酸類
または例えばナフタル酸類などの如きポリ芳香族二塩基
酸類である限定量の芳香族二塩基酸または三塩基酸類を
使用することもできる。芳香族酸類を使用する時には、
それらは１種以上の線状の脂肪族ジカルボン酸類と共に
かつ脂肪族酸類の量より少量で使用すべきである。実際
に、ほとんどの目的用には、芳香族酸類を使用する時に
はそれは使用する芳香族および脂肪族類の合計モル数を
基にして約３０モル％を越えないようなそして好適には
同一基準で約１０モル％を越えないような量で存在すべ
きである。
【０００３】時々二塩基性エステル類とも称されている
これらの二塩基酸類のメチルエステル類を、少なくとも
２個のアルコール系ヒドロキシル基を含有しておりそれ
の少なくとも１個のヒドロキシル基が第一級ヒドロキシ
ル基であるような１種以上の多価アルコール類と混合す
る。好適なジオール類はシクロヘキサンジメタノール、
略すとＣＨＤＭ、である。第一級ヒドロキシル類を有す
る他の使用できる多価アルコール類の例には、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペン
タンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リトリツト、ジペンタエリトリツト、ソルビトール、マ
ンニトール、ジメチロールプロピオン酸、および２，２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシプロピオネートなどが包含される。
第一級および第二級ヒドロキシル類を含有しているジオ
ール類も使用でき、それらにはプロピレングリコールお
よび１，２−ヘキシレングリコールが包含される。他の
ジオール類の混合物類も使用できる。
【０００４】一般的には、反応温度を低めそして生成物
の発色を減少させる目的のために、エステル化／エステ
ル交換反応用には触媒を使用する。使用できる代表的な
触媒類は、チタンのアルコキシド類、可溶性錫化合物
類、例えばジブチル錫ジラウレートおよび可溶性マンガ
ン化合物類、例えばＭｎ（ＯＡｃ）２である。反応物の
０．００５〜１．０重量％の触媒水準を使用でき、或い
は同一基準で０．０１〜０．５％の典型的水準を使用で
きる。
【０００５】好適態様では、混合メチルエステル類を適
当な反応容器中でＣＨＤＭと一緒にし、そしてエステル
交換を行うために例えばチタンアルコキシドの如き一般
的なエステル交換触媒の存在下で加熱する。メタノール
が加熱段階中に分離し、そしてそれを新しい反応生成物
がメタノールを全く含まないかまたは実質的に完全に含
まなくなるまで遊離メタノールとして容易に除去する。
生じた生成物は一般的原則としては反応物類の最初のモ
ル比に依存してある程度変化する量の未反応のシクロヘ
キサンジメタノールを含有しているのであろう。全体と
しておよび一部分として考えられる二塩基性エステル類
とも称されているジメチルエステル類のシクロヘキサン
ジメタノールに対する最初の出発モル比は、それぞれ約
１.０：１.５〜１.０：１０.０のジメチルエステル類対
ＣＨＤＭの間で変えることができるが、好適にはそれぞ
れ約１.０：２.０〜１.０：４.０のジメチルエステル類
対ＣＨＤＭの間である。
【０００６】最終的に製造されるポリオールはシクロヘ
キサンジメタノールを全く含まないかまたは実質的に完
全に含まない。全く含まないかまたは実質的に完全に含
まないという表現は、最終的なポリオール反応生成物の
全重量を基にして約４重量％以下、を意味する。
【０００７】未反応のジオールを除去するために使用さ
れる一般的な技術はバツチ蒸留である。好適な技術は、
ＣＨＤＭまたは他のアルコール系反応物の連続的な急速
ストリツピングおよびその直後の化学反応および平衡化
を防止するための生成物の冷却を用いる。連続的大規模
急速ストリツピングは、連続的カラム蒸留、殻および管
蒸発器および降下膜蒸発器ストリツパーなどの数種の方
法を使用して実施できる。液体−液体抽出または結晶化
などの如き他の技術を過剰のジオールの除去用に適用で
きることも考えられる。
【０００８】急速ストリツピングおよびその直後の冷却
の重要性を示すために使用できる研究室技術は回転蒸発
器および油浴を使用する。１：３のモル比の二塩基酸対
シクロヘキサンジメタノールエステル交換生成物を回転
蒸発器中に１−２トルの絶対圧でそして１８０−１８５
℃の油浴温度において８時間にわたり充填する。充填物
の４３％が蒸発しそして生じた生成物は、２５℃におけ
る１３,８００cpsの粘度および９８.８％の６０分間の
固体含有量を有している。
【０００９】バツチ蒸留技術を使用する場合、高い粘度
および低い固体含有量を得るであろう。これらの逆の結
果の理由は、生成物が遅いバツト蒸留中に最も可能性の
ある成分分布の方に化学的に平衡化するという事実によ
るものであろう。事実、このようなポリエステル化反応
およびエステル交換反応は簡単な統計学的考察により指
示される平衡生成物分布に常になる。従つて、高いグリ
コール対酸ポリオールから低いグリコール／酸モル比へ
のバツチ蒸留は、全エステル交換反応を最終的なモル比
で行うことにより得られるであろうものと同じ平衡生成
物を与える傾向がある。
【００１０】上記で使用されておりそして本発明の生成
物に適用されている「低い粘度」という表現は、２５℃
において実質的に１００％の固体物質に関して測定され
た時に約１５,０００cps以下の、そして好適には約１
０,０００cps以下の、粘度を意味する。しかしながら、
芳香族ポリカルボン酸類を酸性化合物類の１種として使
用する時には、これらの粘度は例えば３０,０００cps以
上のようにそれより高くなるであろう。この粘度は、実
際に本発明の方法の範囲外の方法により製造され実質的
に同じ反応物類を含有しておりそしてモル／モル基準で
実質的に同量の各反応物を含有しているような同ような
ポリオール類の粘度と比べると低い。
【００１１】本発明のポリオール類の主な用途の１種は
コーテイング組成物類中であるが、これらのポリオール
類を接着剤類、フオーム類、成型品類、エラストマー
類、およびラミネート類の如き分野において、必要なら
改変を加えそして例えば充填剤、層形成剤類などの如き
他の添加物類と共に、使用できる。
【００１２】驚くべきことに、３：１のモル比のＣＨＤ
Ｍ：二塩基性エステルポリエステルポリオール原料の急
速ストリツピングおよびその後の急速冷却により原料の
合計重量の約３５％がＣＨＤＭとして除去されそして２
５℃における１０,０００cpsの桁の低い粘度および９８
％の桁の高い固体含有量の両者を兼備する生成物を与え
るということを見出した。それとは対照的に、急速冷却
を用いるかまたは用いずに同重量のＣＨＤＭを除去する
従来のバツチ蒸留では、２５℃における１９, ０００cp
s以上の桁のはるかに高い粘度および９０％の桁の低い
固体含有量を有する生成物類を与える。これらの性質は
本出願中のいたるところに示されているように高い固体
のコーテイングの調合、適用および性能において非常に
重要である。
【００１３】原則的には、この技術を他のエステルポリ
オール類にも良く適用できる。反応性基の全てが等しい
化学的反応性を有する時に最大の可能な効果が得られ
る。従つて、１個の第一級および１個の第二級ヒドロキ
シル基を有するジオール類は、第一級の方が最初に反応
してジエステルを生成するであろうため、当然第二級ヒ
ドロキシル類の方が多いジエステルを生成するであろ
う。さらに、第二級ヒドロキシル末端基はあまり反応性
ではないため、ジエステルが得られたときに鎖延長が非
常に難しい。これと同様な場合には、２：１以下の低い
ジオール：酸の比で出発して良好な収率のジエステルを
得ることができるであろう。同じような理由のために、
実質的な鎖延長をせずに過剰のジオール分子を容易に除
去できるようにすべきであり、そのためには非常に高い
固体分を得られなければならない。
【００１４】一態様では、ＣＨＤＭの急速ストリツピン
グを行うためにワイプト−フイルム蒸発器を使用する。
【００１５】例えばアルテイサン・ロトサームR薄膜蒸
発器の如きワイプト−フイルム蒸発器は加熱された円筒
状の部屋からなつており、それには回転可能な加熱され
た円筒状構成員すなわちロータの上部の頂部に原料入口
を有しており、それの上には原料を薄膜状で円筒状部屋
の内壁上に保つための原料が流れている。頂部出口はＣ
ＨＤＭ蒸気の放出用に供されている。出口は底部に付い
ており、そこから希望するポリオール生成物が発生す
る。ローターは回転を与える電気モータに付いている。
加熱された膜の温度は約３５０゜Ｆでありそして絶対圧
は約２mmである。処理しようとする材料の滞留時間は約
３０秒間ないし２分間である。出口を出た生成物は熱交
換器中を通り、そこでそれは約２００゜Ｆに冷却され、
その後生成物貯蔵容器中に流入する。
【００１６】本発明のポリオール類は、例えばポリイソ
シアネートまたはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂類の
如きアミノトリアジン−アルデヒドなどのような交叉結
合剤類の寄生の１種以上と組合わされた時に改変せずに
コーテイング組成物として使用できる。米国特許３,６
６３,３８９、３,８９４,９９３および３,８４５,９６
１中に示されている如く、アルコール系ヒドロキシ基を
含有しているアクリル系共重合体類を本発明のポリオー
ル類および例えばカルボキシ基、アミド基、アミン基な
どの如き他の反応性基を有しているかもしくは有してい
ない交叉結合剤と共に使用することもできる。これらの
特許はここでは参考として記しておく。
【００１７】例えば顔料類、触媒類などの如き他の一般
的な添加物類も使用できる。
【００１８】本発明の概念のさらに完全な理解のために
下記の実施例を示すが、ここで全ての部数は断らない限
り重量部である。これらの実施例は主として説明目的用
に示されており、そしてここに含まれている詳細事項の
特定の数値は請求項に示されていること以外の限定を意
図るものであつてはならない。
【００１９】
【実施例】適当なガラス反応器中に、下記の成分類を充
填した： ９８.２７部のＣＨＤＭ（３０９.６モル） ７.３７部の二塩基性エステル類（２０.９モル） マントルを使用して反応器の内容物を撹拌しながら１２
５℃に加熱し、そして次に１２.３部のチタンテトラブ
トキシドを加えた。反応器中で１００ml／分の窒素流を
保ちながら加熱を続けた。温度が１６０℃に達した時に
温度をこの水準を保ち、そして次に２９部の二塩基性エ
ステル類（８２.２モル）を３時間にわたり反応器中に
連続的に撹拌しながら計量添加した。二塩基性エステル
類の添加期間中にメタノール蒸気が連続的に発生しそし
てそれを水冷ガラスコンデンサーを用いて冷却して７.
４部の液体メタノールを回収した。
【００２０】この生成物を次に１平方フイートのアルテ
イザン・ロトサーム・ワイプト・フイルム蒸発器中で処
理した。供給速度は毎分１９mlに設定されており、約１
トルの圧力における１７５℃の生成物出口温度であっ
た。処理された生成物は２５℃において９０００cpsの
粘度を有しており、そして１時間の試験で９８％の固体
含有量を示した。
【００２１】下記の実施例は本発明の用途を説明するも
のである：
【００２２】
【実施例２】下記の成分類を混合することによりコーテ
イング組成物を製造した：
【００２３】
【表１】組成 部数 実施例１からのポリオール ６０ ヘキサキス（メトキシメチル） メラミン（１） ４０ n-ブタノール １０ 流動調節剤（２） ０．４ 酸触媒（３） ２ ％固体＝８９.５ 粘度＝８８０cps 延伸棒によりコーテイングを適用して、燐酸塩処理され
た鋼板上に１ミルの膜厚を生じ、それを次に強制排気対
流炉中に入れそして時間および温度を変えた下記の種類
の条件下で硬化させた：
【００２４】
【表２】 (１) Ｃymel ３０３、アメリカン・サイアナミド・カ
ンパニー (２) ３Ｍ Ｃo ．（フルオロカーボン） (３) キング・インダストリイス・インコーポレーテツ
ド、ＤＮＮＤＳＡ
【００２５】
【実施例３】下記の実施例は本発明のポリオールを結合
剤系の少量成分として使用した時に生じる改良されたコ
ーテイング性質を説明するものである。
【００２６】下記に挙げられている成分類を適当な容器
中で配合した。
【００２７】
【表３】 延伸棒によりコーテイング混合物を鉄燐酸塩処理された
冷たいロール鋼に適用しそして強制排気対流炉の中で１
５０℃において２０分間硬化させた。性質を以下に示
す。
【００２８】
【表４】 (１) ローム・アンド・ハース・カンパニー (２) Ｃymel ３０３、アメリカン・サイアナミド・カ
ンパニー (３) キング・インダストリイス・インコーポレーテツ
ド
【００２９】
【実施例４】この実施例では、二酸化チタンを本発明の
ポリオール中で粉砕することにより顔料着色されたエナ
メルを製造した。このようにして製造されたエナメルは
下記に示されている如く非常に高い固体分および優れた
低温硬化性を有していた。
【００３０】
【表５】 適当な容器中での混合物： 二酸化チタン ５５０部 実施例１のポリオール ２５０ n-ブタノール ７５ 酢酸セロソルブ １２５ カウレス溶解器上で分散 放置 アクリル系樹脂(１) ３３３ ヘキサキス（メトキシメチル） メラミン(２) ２００ n-ブタノール ３０ 重量％ 固体分 ８０ 粘度、cps ４４０ ポリオール／アクリル／ メラミン重量比 ５０／５０／４０
【００３１】
【表６】 (１) キング・インダストリイス・インコーポレーテツ
ド (２) Ｃymel ３０３、アメリカン・サイアナミド・カ
ンパニー
【００３２】
【実施例５】実施例１のポリオールを下記の方法でイソ
シアネート交叉結合剤と混合することにより室温硬化性
コーテイング組成物を製造した。
【００３３】
【表７】成分類 部数 実施例１のポリオール １００ ポリシアネート(１) ８２ キシレン ３０ 酢酸２-エトキシエチル ３０ ％固体分＝７５ 粘度＝６０秒、フオード４カツプ コーテイングを延伸棒により鋼板に噴霧または適用し
て、下記の膜性質を生じた。
【００３４】
【表８】 コーテイングされた板の室温における２４時間の老化
後： 鉛筆硬度 ５−６Ｈ MEK 摩擦 ２００ 逆衝撃、逆 １６０インチ・ポンド 直後 １６０インチ・ポンド コーテイングは６時間後に粘着でなくなった。
【００３５】 (１) モベイ・ケミカル・コーポレーシヨン
【００３６】
【実施例６】下記の成分類を適当なガラス反応容器中に
充填した： ２７０.４部の１,４-ブタンジオール（３.０モル） １６０.０部の二塩基性エステル類（１.０モル） 加熱用マントルおよび撹拌器を使用してフラスコの内
容物を１２５℃に加熱し、そして次に１.７７部のチタ
ンテトラブトキシドを加えた。加熱を続け、そして１３
７℃でメタノールが蒸留し始め、それを水冷トータルコ
ンデンサーを用いて連続的に回収した。実験の開始から
３時間２０分後に温度は１７６℃となり、そしてメタノ
ールの発生が終了したことがわかり、５４部の液化物が
集められた。
【００３７】この時点で中間生成物を改変ＡＳＴＭＤ-
２３６９-８１-Ｂ方法を用いて固体含有量に関して検査
した：紙クリツプを有する５８mmのアルミニウム重量測
定皿の風袋重量「Ｔ」を得、そして最も近い０.１mg単
位で記録した。０.５±０.１gの試料を注射器を使用し
て加え、内容物を紙クリツプと均質になるまで混合し、
そして最後に紙クリツプを皿の中に入れた。皿および内
容物を強制排気炉中で１１０℃で６０分間加熱した。乾
燥器中で室温に冷却し、そして皿および内容物を最も近
い０.１mg単位で重量測定した（重量「Ｆ」）。％固体
を下記の如く測定しそして最も近い０.１％単位で記録
した：
【００３８】
【数１】
【００３９】この試験を用いると固体含有量が６８.９
％であることが見出された。この試験はこの明細書中の
固体含有量の測定用に使用されている。
【００４０】中間生成物を次に２０１℃および２.５ト
ルにおいて回転蒸発器上で１０分間ストリツピングさ
せ、そして急速に室温に冷却した。このようにして製造
された最終生成物は蒸気の試験方法に従う９８.３％の
固体分および２５℃における４５００cpsの粘度を有し
ていた。
【００４１】
【実施例７】この実施例は本発明の生成物を製造するた
めの三価アルコールの使用を説明している。
【００４２】下記の成分類を加熱用マントル、スタラ
ー、トータルコンデンサーおよび温度計を備えている適
当なガラス反応器中に充填した： ２７５.７部の１,２,６-ヘキサントリオール（２.０５
５モル） １０９.６部の二塩基性エステル類（０.６８５モル） 次にフラスコの内容物を撹拌しながら加熱するためにマ
ントルを使用した。１２２℃のバツチ温度において１.
５８部のチタンテトラブトキシドを加え、そして加熱を
続けた。メタノールが１７０℃において蒸留し始めた。
反応は２時間以内に終了し、２２４℃のピーク温度に達
し、そして４６部の蒸留物が生じた。
【００４３】中間生成物は９５％の固体含有量を有して
いた。回転蒸発器中での２５０℃および１.６トルにお
けるストリツピング後に、生じた生成物は１００％の固
体含有量および２５℃における１１,５００cpsの粘度を
示した。
【００４４】
【実施例８】この実施例は本発明の生成物を製造するた
めのネオペンチルグリコールおよび二塩基性エステル類
の使用を示している。
【００４５】適当なステンレス鋼反応器に４０９部の二
塩基性エステルを充填した。撹拌器を始動させ、そして
次に４００部のネオペンチルグリコールを充填した。
【００４６】次に水蒸気熱をジヤケツトに適用して反応
器の内容物を１４０゜Ｆに高めてネオペンチルグリコー
ルを溶解させた。次にさらに４００部のネオペンチルグ
リコールを加えそして加熱を続けた。バツチ温度が２０
０゜Ｆに達した時に、３部のジブチル錫ジラウレートを
加えた。
【００４７】撹拌しながら加熱を続けた。メタノールが
３００゜Ｆにおいて蒸留し始めた。さらに３時間後に、
温度は３３５゜Ｆに上昇しそしてメタノールの発生が停
止した。この時点で１５１部の液化したメタノールが集
められた。バツチ温度を１０scfmの窒素流下で３２５−
３３５゜Ｆにさらに１時間保った。次にバツチを２００
゜Ｆに冷却しそしてストリツピングの前にドラム処理を
した。
【００４８】実施例６の方法に従い試験した時のこの中
間生成物の評価では、６５％の固体含有量を示してい
た。物質を予備蒸発器段階付きのワイプトーフイルム蒸
発器および急速な生成物冷却を使用してストリツピング
させた。１５０トルにおける３６５゜Ｆの最高温度で
は、９６．０％の測定された固体含有量および２５℃に
おける３７２０cpsの粘度を有する最終生成物を生じ
た。
【００４９】本発明のポリオール類では、nが１または
２である場合の遮蔽部分の量は、n＝１でありそしてmが
２〜１０であるものの少なくとも約５０重量％である。
そのような部分は約３００〜６００の間の、好適には約
３５０〜５００の間の、平均分子量を与えるのに充分で
あることが好ましい。二塩基性酸対多価アルコールの最
終的に反応したモル比はそれぞれ約１.０：１.３〜１.
０：２.４の間、そして好適にはそれぞれ約１.０：１.
５〜１.０：２.１の間である。
【００５０】本発明の方法は約０.０５〜２００トルの
絶対圧における約１０秒間ないし１０分間の時間にわた
る約１５０℃〜２２５℃のストリツピング温度を必要と
する。
【００５１】約０.１〜１５０トルの絶対圧における約
２０秒ないし２分間の時間にわたる約１６０℃〜２１０
℃の温度を使用することが好適である。
【００５２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 69/42 69/44 69/46 69/48 69/50

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】２〜６個のヒドロキシル基を有しそれの少
    なくとも１個が第一級ヒドロキシル基であるような少な
    くとも１種の多価アルコールを、少なくとも１種の脂肪
    族飽和ジカルボン酸またはそれの低級アルキルエステル
    と、それぞれ２．２：１．０〜６．０：１．０のモル比
    で、エステル化またはエステル交換が実質的に完了する
    まで反応させ、このようにして製造された生成物を過剰
    の未反応の多価アルコールを除去するために０．０５〜
    ２００トルの絶対圧において１０秒間ないし１０分間の
    時間にわたつて１５０℃〜２２５℃の生成物ストリツピ
    ング温度を使用することによりストリツピングし、ここ
    でそれにより生じた生成物は該多価アルコールを実質的
    に含んでおらず、次に生じた生成物をすぐに冷却してそ
    れ以上の化学反応を防止することからなる、（ａ）少な
    くとも２個のヒドロキシル基、（ｂ）２５℃において実
    質的に１００％の固体物質に関して測定された時に１
    ５，０００ｃｐｓ以下の粘度、及び（ｃ）高い固体含有
    量を有し、且つ構造式： 【化１】 （式中、Ｒは、ヒドロキシル基の少なくとも１個が第一
    級ヒドロキシル基である少なくとも２個のアルコール性
    ヒドロキシル基を含む飽和脂肪族多価アルコールの残基
    であり、ｎは１または２であり、ｐは０〜４であり、そ
    してｍは２〜１０である） を有する、線状の低分子量のポリエステルを基にしたポ
    リオールであって、少なくとも５０重量％のポリオール
    は上記構造式中ｎ＝１であるポリオールであり、ポリオ
    ールの全重量基準で４重量％以下の未反応の多価アルコ
    ールを含む該ポリオールの製造方法。
  2. 【請求項２】ストリツピングを連続的蒸発器を使用して
    実施する、請求項１記載の方法。
  3. 【請求項３】ストリツピングをワイプトーフイルム蒸発
    器を使用して実施する、請求項１記載の方法。
  4. 【請求項４】ストリツピング温度が０．１〜１５０トル
    の絶対圧においてそして２０秒間ないし２分間の時間に
    わたって１６０℃〜２１０℃の間である、請求項１記載
    の方法。
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