JPH04209626A - ポリオールの製造方法 - Google Patents
ポリオールの製造方法Info
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１１本発明は、少なくとも２個のヒドロキシル
基、比較的低い粘度および比較的高い固体含有量を有す
るある橋の線状の低分子量のポリエステルを基にしたポ
リオールの製造方法に関するものである。 ［０００２１本出願は下記の米国特許４，０１８，８４
８．４，１１９，７６２．４，２２２，９１１、および
英国特許１，５６１，０７６と関連があり、それらの特
許の全てはここでは参考として記しておく。本発明は、
少なくとも２個のヒドロキシル基、比較的低い粘度およ
び比較的高い固体含有量を有するある種の線状の低分子
量のポリエステルを基にしたポリオール類に関するもの
である。本発明はまた、該ポリオール類の製造方法にも
関するものである。本発明のポリオール類は、ここでは
時にはジカルボン酸類とも称されている脂肪族二塩基酸
類のアルキルエステル類の混合物のエステル交換により
、または該酸類と１種以上のある種の多価アルコール類
との混合物の単なるエステル化により製造できる。例え
ばアジピン酸、グルタル酸および／または琥珀酸の如き
ジカルボン酸類のメチルエステル類から出発することが
好適であるが、例えばエチル、プロピルおよびブチルエ
ステル類の如き他の低級アルキルエステル類も使用でき
、但しこれらの高級エステル類はそれらの使用により得
られる価値が特にないために価格面の理由から一般的に
除かれる。さらにこのメチルエステル類の混合物は商業
的に入手でき、従ってこの理由のためにも好適である。 これらの商業的に入手可能なメチルエステル類は、それ
ぞれ約０．５ ： １．５ 二〇、６のアジピン酸ジメ
チル、グルタル酸ジメチルおよび琥珀酸ジメチルのモル
比を有する。 このモル比の変動は、最終的生成物の希望する性質に依
存して変えることができる。例えば比較的高水準のグル
タル酸エステルを使用すると比較的低い粘度が得られる
。例えばこれらの３種の挙げられているエステル類の混
合物に必ずしも限定されるものではない。２種だけの二
塩基性エステル類の混合物類または単一の二塩基性エス
テルを使用することも希望により可能である。使用でき
る二塩基性酸類には、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸
、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、酒石酸など並びにそれらの高級同族体類または混合物
類が包含される。さらに、例えばクエン酸またはトリカ
ルバリル酸の如き酸塩基酸類も使用できる。しかしなが
ら、これらの三塩基三類は二塩基酸類と一緒に使用すべ
きであり、そして一般に酸の全モル数を基にして５０モ
ル％より少量で使用すべきである。さらに、例えばＯｌ
ｍ−もしくはｐ−フタル酸類、メリット酸などおよび入
手可能ならそれらの無水物類もしくはそれらの低級アル
キルエステル類の如きモノ芳香族酸類または例えばナフ
タル酸類などの如きポリ芳香族二塩基酸類である限定料
の芳香族二塩基酸または三塩基酸類を使用することもで
きる。芳香族酸類を使用する時には、それらは１種以上
の線状の脂肪族ジカルボン酸類と共にかつ脂肪族酸類の
量より少量で使用すべきである。実際に、はとんどの目
的用には、芳香族酸類を使用する時にはそれは使用する
芳香族および脂肪族類の合計モル数を基にして約３０モ
ル％を越えないようなそして好適には同一基準で約１０
モル％を越えないような量で存在すべきである。
基、比較的低い粘度および比較的高い固体含有量を有す
るある橋の線状の低分子量のポリエステルを基にしたポ
リオールの製造方法に関するものである。 ［０００２１本出願は下記の米国特許４，０１８，８４
８．４，１１９，７６２．４，２２２，９１１、および
英国特許１，５６１，０７６と関連があり、それらの特
許の全てはここでは参考として記しておく。本発明は、
少なくとも２個のヒドロキシル基、比較的低い粘度およ
び比較的高い固体含有量を有するある種の線状の低分子
量のポリエステルを基にしたポリオール類に関するもの
である。本発明はまた、該ポリオール類の製造方法にも
関するものである。本発明のポリオール類は、ここでは
時にはジカルボン酸類とも称されている脂肪族二塩基酸
類のアルキルエステル類の混合物のエステル交換により
、または該酸類と１種以上のある種の多価アルコール類
との混合物の単なるエステル化により製造できる。例え
ばアジピン酸、グルタル酸および／または琥珀酸の如き
ジカルボン酸類のメチルエステル類から出発することが
好適であるが、例えばエチル、プロピルおよびブチルエ
ステル類の如き他の低級アルキルエステル類も使用でき
、但しこれらの高級エステル類はそれらの使用により得
られる価値が特にないために価格面の理由から一般的に
除かれる。さらにこのメチルエステル類の混合物は商業
的に入手でき、従ってこの理由のためにも好適である。 これらの商業的に入手可能なメチルエステル類は、それ
ぞれ約０．５ ： １．５ 二〇、６のアジピン酸ジメ
チル、グルタル酸ジメチルおよび琥珀酸ジメチルのモル
比を有する。 このモル比の変動は、最終的生成物の希望する性質に依
存して変えることができる。例えば比較的高水準のグル
タル酸エステルを使用すると比較的低い粘度が得られる
。例えばこれらの３種の挙げられているエステル類の混
合物に必ずしも限定されるものではない。２種だけの二
塩基性エステル類の混合物類または単一の二塩基性エス
テルを使用することも希望により可能である。使用でき
る二塩基性酸類には、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸
、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸
、酒石酸など並びにそれらの高級同族体類または混合物
類が包含される。さらに、例えばクエン酸またはトリカ
ルバリル酸の如き酸塩基酸類も使用できる。しかしなが
ら、これらの三塩基三類は二塩基酸類と一緒に使用すべ
きであり、そして一般に酸の全モル数を基にして５０モ
ル％より少量で使用すべきである。さらに、例えばＯｌ
ｍ−もしくはｐ−フタル酸類、メリット酸などおよび入
手可能ならそれらの無水物類もしくはそれらの低級アル
キルエステル類の如きモノ芳香族酸類または例えばナフ
タル酸類などの如きポリ芳香族二塩基酸類である限定料
の芳香族二塩基酸または三塩基酸類を使用することもで
きる。芳香族酸類を使用する時には、それらは１種以上
の線状の脂肪族ジカルボン酸類と共にかつ脂肪族酸類の
量より少量で使用すべきである。実際に、はとんどの目
的用には、芳香族酸類を使用する時にはそれは使用する
芳香族および脂肪族類の合計モル数を基にして約３０モ
ル％を越えないようなそして好適には同一基準で約１０
モル％を越えないような量で存在すべきである。
【０００３］時々二塩基性エステル類とも称されている
これらの二塩基酸類のメチルエステル類を、少なくとも
２個のアルコール系ヒドロキシル基を含有しておりそれ
の少なくとも１個のヒドロキシル基が第一級ヒドロキシ
ル基であるような１種以上の多価アルコール類と混合す
る。好適なジオール類はシクロホキサンジメタツール、
略すとＣＨＤＭ、である。第一級ヒドロキシル類を有す
る他の使用できる多価アルコール類の例には、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、２，２．４−トリメチル１，３−ベン
タンジオール、１，２．６−ヘキサンジオール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
トリット、ジペンタエリＩ−リット、ソルビトール、マ
ンニトール、ジメチロールプロピオン酸、および２，２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチ
ル−３＝ヒドロキシプロピオネートなどが包含される。 第一級および第二級ヒドロキシル類を含有しているジオ
ール類も使用でき、それらにはプロピレングリコールお
よび１．２−ヘキシレングリコールが包含される。他の
ジオール類の混合物類も使用できる。 ［０００４］−船釣には、反応温度を低めそして生成物
の発色を減少させる目的のために、エステル化／エステ
ル交換反応用には触媒を使用する。使用できる代表的な
触媒類は、チタンのアルコキシド類、可溶性錫化合物類
、例えばジブチル錫ジラウレートおよび可溶性まんがん
化合物類、例えばＭｎ （ＯＡｃ）２である。反応物の
０、００５〜１４０重量％の触媒水準を使用でき、或い
は同一基準で０．０１〜０．５％の典型的水準を使用で
きる。 ［０００５］好適態様では、混合メチルエステル類を適
当な反応容器中でＣＨＤＭと一緒にし、そしてエステル
交換を行うために例えばチタンアルコキシドの如き一般
的なエステル交換触媒の存在下で加熱する。メタノール
が加熱段階中に分離し、そしてそれを新しい反応生成物
がメタノールを全く含まないかまたは実質的に完全に含
まなくなるまで遊離メタノールとして容易に除去する。 生じた生成物は一般的原則としては反応物類の最初のモ
ル比に依存しである程度変化する徴の未反応のシクロヘ
キサンジメタツールを含有しているのであろう。全体と
しておよび一部分として考えられる二塩基性エステル類
とも称されているジメチルエステル類のシクロヘキサン
ジメタツールに対する最初の出発モル比は、それぞれ約
１．０：１．５〜１．０：１０．０のジメチルエステル
類対ＣＨＤＭの間で変えることができるが、好適にはそ
れぞれ約１．０：２．０〜１．０：４．０のジメチルエ
ステル類対ＣＨＤＭの間である。 ［０００６］最終的に製造されるポリオールはシクロへ
キサンジメタツールを全く含まないかまたは実質的に完
全に含まない。全く含まないかまたは実質的に完全に含
まないという表現は、最終的なポリオール反応生成物の
全玉量を基にして約１２重量％以下、そして好適には約
４重量％以下、を意味する。 ［０００７］未反応のジオールを除去するために使用さ
れる一般的な技術はバッチ蒸留である。好適な技術は、
ＣＨＤＭまたは他のアルコール系反応物の連続的な急速
ストリッピングおよびその直後の化学反応および平衡化
を防止するための生成物の冷却を用いる。連続的大規模
急速ストリッピングは、連続的カラム蒸留、殻および管
蒸発器および降下膜蒸発器ストリッパーなどの数種の方
法を使用して実施できる。液体−液体抽出または結晶化
などの如き他の技術を過剰のジオールの除去用に適用で
きることも考えられる。 ［０００８］急速ストリツピングおよびその直後の冷却
の重要性を示すために使用できる研究室技術は回転蒸発
器および油浴を使用する。１：３のモル比の二塩基酸対
シクロへキサンジメタツールエステル交換生成物を回転
蒸発器中に１−２トルの絶対圧でそして１８０−１８５
℃の油浴温度において８時間にわたり充填する。充填物
の４３％が蒸発しそして生じた生成物は、２５℃におけ
る１ ３．８００ｃｐｓの粘度および９８．８％の６０
分間の固体含有量を有している。 ［０００９］バツチ蒸留技術を使用する場合、高い粘度
および低い固体含有量を得るであろう。これらの逆の結
果の理由は、生成物が遅いバット蒸留中に最も可能性の
ある成分分布の方に化学的に平衡化するという事実によ
るものであろう。事実、このようなポリエステル化反応
およびエステル交換反応は簡単な統計学的考察により指
示される平衡生成物分布に常になる。従って、高いグリ
コール対酸ポリオールから低いグリコール／酸モル比へ
のバッチ蒸留は、全エステル交換反応を最終的なモル比
で行うことにより得られるであろうものと同じ平衡生成
物を与える傾向がある。 ［００１０１上記で使用されておりそして本発明の生成
物に適用されている「低い粘度」という表現は、２５℃
において実質的に１００％の固体物質に関して測定され
た時に約１５．０００ｃｐｓ以下の、そして好適には約
１０．０００ｃｐｓ以下の、粘度を意味する。しかしな
がら、芳香族ポリカルボン酸類を酸性化合物類の１種と
して使用する時には、これらの粘度は例えば３０，００
０ｃｐｓ以上のようにそれより高くなるであろう。この
粘度は、実際に本発明の方法の範囲外の方法により製造
され実質的に同じ反応物類を含有しておりそしてモル１
モル基準で実質的に同量の各反応物を含有しているよう
な同ようなポリオール類の粘度と比べると低い。 ［００１１１本発明のポリオール類の主な用途の１種は
コーティング組成物項中であるが、これらのポリオール
類を接着剤類、フオーム類、成型品類、エラストマー類
、およびラミネート類の如き分野において、必要なら改
変を加えそして例えば充填剤、層形成剤類などの如き他
の添加物類と共に、使用できる。 ［００１２］驚くべきことに、３：１のモル比のＣＨＤ
Ｍ：二塩基性エステルポリエステルポリオール原料の急
速ストリッピングおよびその後の急速冷却により原料の
合計重量の約３５％がＣＨＤＭとして除去されそして２
５℃における１ ０．０００ｃｐｓの桁の低い粘度およ
び９８％の桁の高い固体含有量の両者を兼備する生成物
を与えるということを見出した。それとは対照的に、急
速冷却を用いるかまたは用いずに同重量のＣＨＤＭを除
去する従来のバッチ蒸留では、２５℃における１ ９．
０００ｃｐｓ以上の桁のはるかに高い粘度および９０％
の桁の低い固体含有量を有する生成物類を与える。これ
らの性質は本出願中のいたるところに示されているよう
に高い固体のコーティングの調合、適用および性能にお
いて非常に重要である。 ［００１３］原則的には、この技術を他のエステルポリ
オール類にも良く適用できる。反応性基の全てが等しい
化学的反応性を有する時に最大の可能な効果が得られる
。従って、１個の第一級および１個の第二級ヒドロキシ
ル基を有するジオール類は、第一級の方が最初に反応し
てジエステルを生成するであろうため、当然第二級ヒド
ロキシル類の方が多いジエステルを生成するであろう。 さらに、第二級ヒドロキシル末端基はあまり反応性では
ないため、ジエステルが得られたときに鎖延長が非常に
難しい。これと同様な場合には、２：１以下の低いジオ
ール：酸の比で出発して良好な収率のジエステルを得る
ことができるであろう。同じような理由のために。 実質的な鎖延長をせずに過剰のジオール分子を容易に除
去できるようにすべきであり、そのためには非常に高い
固体針を得られなければならない。 ［００１４］−態様では、ＣＨＤＭの急速ストリッピン
グを行うためにワイプト−フイルム蒸発器を使用する。 ［００１５］例えばアルティサン・ロトサームＲ薄膜蒸
発器の如きワイプト−フイルム蒸発器は加熱された円筒
状の部屋からなっており、それには回転可能な加熱され
た円筒状構成員すなわちロータの上部の頂部に原料入口
を有しており、それの上には原料を薄膜状で円筒状部屋
の内壁上に保つための原料が流れている。頂部出口はＣ
ＨＤＭ蒸気の放出用に供されている。出口は底部に付い
ており、そこから希望するポリオール生成物が発生する
。ローターは回転を与える電気モータに付いている。 加熱された膜の温度は約３５０°Ｆでありそして絶対圧
は約２ｍｍである。処理しようとする材料の滞留時間は
約３０秒間ないし２分間である。出口を出た生成物は熱
交換器中を通り、そこでそれは約２００’Ｆに冷却され
、その後生成物貯蔵容器中に流入する。 ［００１６］本発明のポリオール類は、例えばポリイソ
シアネートまたはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂類の
如きアミノトリアジン−アルデヒドなどのような交叉結
合剤類の寄生の１種以上と組合わされた時に改変せずに
コーティング組成物として使用できる。米国特許３，６
６３、３８９．３，８９４，９９３および３，８４５，
９６１中に示されている如く、アルコール系ヒドロキシ
基を含有しているアクリル系共電合体類を本発明のポリ
オール類および例えばカルボキシ基、アミド基、アミン
基などの如き他の反応性基を有しているかもしくは有し
ていない交叉結合剤と共に使用することもできる。これ
らの特許はここでは参考として記しておく。 ［００１７］例えば顔料類、触媒類などの如き他の一般
的な添加物類も使用できる。 ［００１８１本発明の概念のさらに完全な理解のために
下記の実施例を示すが、ここで全ての部数は断らない限
り重量部である。これらの実施例は主として説明目的用
に示されており、そしてここに含まれている詳細事項の
特定の数値は請求項に示されていること以外の限定を意
図るものであってはならない。 ［００１９］ 【実施例１】適当なガラス反応器中に、下記の成分類を
充填した：９８．２７部のＣＨＤＭ （３０９，６モル
）７．３７部の二塩基性エステル類（２０，９モル）マ
ントルを使用して反応器の内容物を撹拌しながら１２５
℃に加熱し、そして次に１２．３部のチタンテトラブト
キシドを加えた。反応器中で１００ｍ１／分の窒素流を
保ちながら加熱を続けた。温度が１６０℃に達した時に
温度をこの水準を保ち、そして次に２９部の二塩基性エ
ステル類（８２，２モル）を３時間にわたり反応器中に
連続的に撹拌しながら計量添加した。二塩基性エステル
類の添加期間中にメタノール蒸気が連続的に発生しそし
てそれを水冷ガラスコンデンサーを用いて冷却して７．
４部の液体メタノールを回収した。 ［００２０１この生成物を次に１平方フイートのアルテ
ィサン・ロトサーム・ワイプド・フィルム蒸発器中で処
理した。供給速度は毎分１９ｍ１に設定されており、約
１トルの圧力における１７５℃の生成物出口温度であっ
た。処理された生成物は２５℃において９０００ ｃｐ
ｓの粘度を有しており、そして１時間の試験で９８％の
固体含有量を示した。 ［００２１１下記の実施例は本発明の詳細な説明するも
のである： ［００２２］
これらの二塩基酸類のメチルエステル類を、少なくとも
２個のアルコール系ヒドロキシル基を含有しておりそれ
の少なくとも１個のヒドロキシル基が第一級ヒドロキシ
ル基であるような１種以上の多価アルコール類と混合す
る。好適なジオール類はシクロホキサンジメタツール、
略すとＣＨＤＭ、である。第一級ヒドロキシル類を有す
る他の使用できる多価アルコール類の例には、ネオペン
チルグリコール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、２，２．４−トリメチル１，３−ベン
タンジオール、１，２．６−ヘキサンジオール、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
トリット、ジペンタエリＩ−リット、ソルビトール、マ
ンニトール、ジメチロールプロピオン酸、および２，２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチ
ル−３＝ヒドロキシプロピオネートなどが包含される。 第一級および第二級ヒドロキシル類を含有しているジオ
ール類も使用でき、それらにはプロピレングリコールお
よび１．２−ヘキシレングリコールが包含される。他の
ジオール類の混合物類も使用できる。 ［０００４］−船釣には、反応温度を低めそして生成物
の発色を減少させる目的のために、エステル化／エステ
ル交換反応用には触媒を使用する。使用できる代表的な
触媒類は、チタンのアルコキシド類、可溶性錫化合物類
、例えばジブチル錫ジラウレートおよび可溶性まんがん
化合物類、例えばＭｎ （ＯＡｃ）２である。反応物の
０、００５〜１４０重量％の触媒水準を使用でき、或い
は同一基準で０．０１〜０．５％の典型的水準を使用で
きる。 ［０００５］好適態様では、混合メチルエステル類を適
当な反応容器中でＣＨＤＭと一緒にし、そしてエステル
交換を行うために例えばチタンアルコキシドの如き一般
的なエステル交換触媒の存在下で加熱する。メタノール
が加熱段階中に分離し、そしてそれを新しい反応生成物
がメタノールを全く含まないかまたは実質的に完全に含
まなくなるまで遊離メタノールとして容易に除去する。 生じた生成物は一般的原則としては反応物類の最初のモ
ル比に依存しである程度変化する徴の未反応のシクロヘ
キサンジメタツールを含有しているのであろう。全体と
しておよび一部分として考えられる二塩基性エステル類
とも称されているジメチルエステル類のシクロヘキサン
ジメタツールに対する最初の出発モル比は、それぞれ約
１．０：１．５〜１．０：１０．０のジメチルエステル
類対ＣＨＤＭの間で変えることができるが、好適にはそ
れぞれ約１．０：２．０〜１．０：４．０のジメチルエ
ステル類対ＣＨＤＭの間である。 ［０００６］最終的に製造されるポリオールはシクロへ
キサンジメタツールを全く含まないかまたは実質的に完
全に含まない。全く含まないかまたは実質的に完全に含
まないという表現は、最終的なポリオール反応生成物の
全玉量を基にして約１２重量％以下、そして好適には約
４重量％以下、を意味する。 ［０００７］未反応のジオールを除去するために使用さ
れる一般的な技術はバッチ蒸留である。好適な技術は、
ＣＨＤＭまたは他のアルコール系反応物の連続的な急速
ストリッピングおよびその直後の化学反応および平衡化
を防止するための生成物の冷却を用いる。連続的大規模
急速ストリッピングは、連続的カラム蒸留、殻および管
蒸発器および降下膜蒸発器ストリッパーなどの数種の方
法を使用して実施できる。液体−液体抽出または結晶化
などの如き他の技術を過剰のジオールの除去用に適用で
きることも考えられる。 ［０００８］急速ストリツピングおよびその直後の冷却
の重要性を示すために使用できる研究室技術は回転蒸発
器および油浴を使用する。１：３のモル比の二塩基酸対
シクロへキサンジメタツールエステル交換生成物を回転
蒸発器中に１−２トルの絶対圧でそして１８０−１８５
℃の油浴温度において８時間にわたり充填する。充填物
の４３％が蒸発しそして生じた生成物は、２５℃におけ
る１ ３．８００ｃｐｓの粘度および９８．８％の６０
分間の固体含有量を有している。 ［０００９］バツチ蒸留技術を使用する場合、高い粘度
および低い固体含有量を得るであろう。これらの逆の結
果の理由は、生成物が遅いバット蒸留中に最も可能性の
ある成分分布の方に化学的に平衡化するという事実によ
るものであろう。事実、このようなポリエステル化反応
およびエステル交換反応は簡単な統計学的考察により指
示される平衡生成物分布に常になる。従って、高いグリ
コール対酸ポリオールから低いグリコール／酸モル比へ
のバッチ蒸留は、全エステル交換反応を最終的なモル比
で行うことにより得られるであろうものと同じ平衡生成
物を与える傾向がある。 ［００１０１上記で使用されておりそして本発明の生成
物に適用されている「低い粘度」という表現は、２５℃
において実質的に１００％の固体物質に関して測定され
た時に約１５．０００ｃｐｓ以下の、そして好適には約
１０．０００ｃｐｓ以下の、粘度を意味する。しかしな
がら、芳香族ポリカルボン酸類を酸性化合物類の１種と
して使用する時には、これらの粘度は例えば３０，００
０ｃｐｓ以上のようにそれより高くなるであろう。この
粘度は、実際に本発明の方法の範囲外の方法により製造
され実質的に同じ反応物類を含有しておりそしてモル１
モル基準で実質的に同量の各反応物を含有しているよう
な同ようなポリオール類の粘度と比べると低い。 ［００１１１本発明のポリオール類の主な用途の１種は
コーティング組成物項中であるが、これらのポリオール
類を接着剤類、フオーム類、成型品類、エラストマー類
、およびラミネート類の如き分野において、必要なら改
変を加えそして例えば充填剤、層形成剤類などの如き他
の添加物類と共に、使用できる。 ［００１２］驚くべきことに、３：１のモル比のＣＨＤ
Ｍ：二塩基性エステルポリエステルポリオール原料の急
速ストリッピングおよびその後の急速冷却により原料の
合計重量の約３５％がＣＨＤＭとして除去されそして２
５℃における１ ０．０００ｃｐｓの桁の低い粘度およ
び９８％の桁の高い固体含有量の両者を兼備する生成物
を与えるということを見出した。それとは対照的に、急
速冷却を用いるかまたは用いずに同重量のＣＨＤＭを除
去する従来のバッチ蒸留では、２５℃における１ ９．
０００ｃｐｓ以上の桁のはるかに高い粘度および９０％
の桁の低い固体含有量を有する生成物類を与える。これ
らの性質は本出願中のいたるところに示されているよう
に高い固体のコーティングの調合、適用および性能にお
いて非常に重要である。 ［００１３］原則的には、この技術を他のエステルポリ
オール類にも良く適用できる。反応性基の全てが等しい
化学的反応性を有する時に最大の可能な効果が得られる
。従って、１個の第一級および１個の第二級ヒドロキシ
ル基を有するジオール類は、第一級の方が最初に反応し
てジエステルを生成するであろうため、当然第二級ヒド
ロキシル類の方が多いジエステルを生成するであろう。 さらに、第二級ヒドロキシル末端基はあまり反応性では
ないため、ジエステルが得られたときに鎖延長が非常に
難しい。これと同様な場合には、２：１以下の低いジオ
ール：酸の比で出発して良好な収率のジエステルを得る
ことができるであろう。同じような理由のために。 実質的な鎖延長をせずに過剰のジオール分子を容易に除
去できるようにすべきであり、そのためには非常に高い
固体針を得られなければならない。 ［００１４］−態様では、ＣＨＤＭの急速ストリッピン
グを行うためにワイプト−フイルム蒸発器を使用する。 ［００１５］例えばアルティサン・ロトサームＲ薄膜蒸
発器の如きワイプト−フイルム蒸発器は加熱された円筒
状の部屋からなっており、それには回転可能な加熱され
た円筒状構成員すなわちロータの上部の頂部に原料入口
を有しており、それの上には原料を薄膜状で円筒状部屋
の内壁上に保つための原料が流れている。頂部出口はＣ
ＨＤＭ蒸気の放出用に供されている。出口は底部に付い
ており、そこから希望するポリオール生成物が発生する
。ローターは回転を与える電気モータに付いている。 加熱された膜の温度は約３５０°Ｆでありそして絶対圧
は約２ｍｍである。処理しようとする材料の滞留時間は
約３０秒間ないし２分間である。出口を出た生成物は熱
交換器中を通り、そこでそれは約２００’Ｆに冷却され
、その後生成物貯蔵容器中に流入する。 ［００１６］本発明のポリオール類は、例えばポリイソ
シアネートまたはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂類の
如きアミノトリアジン−アルデヒドなどのような交叉結
合剤類の寄生の１種以上と組合わされた時に改変せずに
コーティング組成物として使用できる。米国特許３，６
６３、３８９．３，８９４，９９３および３，８４５，
９６１中に示されている如く、アルコール系ヒドロキシ
基を含有しているアクリル系共電合体類を本発明のポリ
オール類および例えばカルボキシ基、アミド基、アミン
基などの如き他の反応性基を有しているかもしくは有し
ていない交叉結合剤と共に使用することもできる。これ
らの特許はここでは参考として記しておく。 ［００１７］例えば顔料類、触媒類などの如き他の一般
的な添加物類も使用できる。 ［００１８１本発明の概念のさらに完全な理解のために
下記の実施例を示すが、ここで全ての部数は断らない限
り重量部である。これらの実施例は主として説明目的用
に示されており、そしてここに含まれている詳細事項の
特定の数値は請求項に示されていること以外の限定を意
図るものであってはならない。 ［００１９］ 【実施例１】適当なガラス反応器中に、下記の成分類を
充填した：９８．２７部のＣＨＤＭ （３０９，６モル
）７．３７部の二塩基性エステル類（２０，９モル）マ
ントルを使用して反応器の内容物を撹拌しながら１２５
℃に加熱し、そして次に１２．３部のチタンテトラブト
キシドを加えた。反応器中で１００ｍ１／分の窒素流を
保ちながら加熱を続けた。温度が１６０℃に達した時に
温度をこの水準を保ち、そして次に２９部の二塩基性エ
ステル類（８２，２モル）を３時間にわたり反応器中に
連続的に撹拌しながら計量添加した。二塩基性エステル
類の添加期間中にメタノール蒸気が連続的に発生しそし
てそれを水冷ガラスコンデンサーを用いて冷却して７．
４部の液体メタノールを回収した。 ［００２０１この生成物を次に１平方フイートのアルテ
ィサン・ロトサーム・ワイプド・フィルム蒸発器中で処
理した。供給速度は毎分１９ｍ１に設定されており、約
１トルの圧力における１７５℃の生成物出口温度であっ
た。処理された生成物は２５℃において９０００ ｃｐ
ｓの粘度を有しており、そして１時間の試験で９８％の
固体含有量を示した。 ［００２１１下記の実施例は本発明の詳細な説明するも
のである： ［００２２］
【実施例２】下記の成分類を混合することによりコーテ
ィング組成物を製造した： ［００２３］
ィング組成物を製造した： ［００２３］
【表１】
組成 部歌
実施例１からのポリオール ６０ヘキサキス（メ
トキシメチル） メラミン（１） ４０計ブタノール
１０流動瞬節剤（２）
０．４酸触媒（３）２ ％固体＝８９．５ 粘度＝８８０ｃｐｓ 延伸棒によりコーティングを適用して、燐酸塩処理され
た鋼板上に１ミルの膜厚を生じ、それを次に強制排気対
流炉中に入れそして時間および温度を変えた下記の種類
の条件下で硬化させた： ［００２４］
トキシメチル） メラミン（１） ４０計ブタノール
１０流動瞬節剤（２）
０．４酸触媒（３）２ ％固体＝８９．５ 粘度＝８８０ｃｐｓ 延伸棒によりコーティングを適用して、燐酸塩処理され
た鋼板上に１ミルの膜厚を生じ、それを次に強制排気対
流炉中に入れそして時間および温度を変えた下記の種類
の条件下で硬化させた： ［００２４］
【表２】
時間、分 ２０ １５ １０ ５
部度、°Ｆ ２００ ２２５ ２５０
２７５鉛筆硬度 Ｈ−２ＨＨ−２ＨＨ−２ＨＨ
−２Ｈ二重ＭＥＫ摩擦 １００ １００ １０
０ １００逆衝撃、ボンド ８０＋ ８０＋
８０＋ ８０（１） Ｃｙｍｅｌ ３０３
、アメリカン・サイアナミド・カンパニー（２） ３
Ｍ Ｃｏ、 （フルオロカーボン）（３）キング・
インダストリイス・インコーホレーテッド、ＤＮＮＤＳ
Ａ［００２５］
部度、°Ｆ ２００ ２２５ ２５０
２７５鉛筆硬度 Ｈ−２ＨＨ−２ＨＨ−２ＨＨ
−２Ｈ二重ＭＥＫ摩擦 １００ １００ １０
０ １００逆衝撃、ボンド ８０＋ ８０＋
８０＋ ８０（１） Ｃｙｍｅｌ ３０３
、アメリカン・サイアナミド・カンパニー（２） ３
Ｍ Ｃｏ、 （フルオロカーボン）（３）キング・
インダストリイス・インコーホレーテッド、ＤＮＮＤＳ
Ａ［００２５］
【実施例３】下記の実施例は本発明のポリオールを結合
剤系の少量成分として使用した時に生じる改良されたコ
ーテイング性質を説明するものである。 ＊ ＊［００２６］下記に挙げられている成分類を適当な容
器中で配合した。 ［００２７］
剤系の少量成分として使用した時に生じる改良されたコ
ーテイング性質を説明するものである。 ＊ ＊［００２６］下記に挙げられている成分類を適当な容
器中で配合した。 ［００２７］
【表３】
組成 １ ２ ３ア
クリル系樹脂（１） ２００ ２８０
２４０へキサキス（メトキシメチル） メラミン（２） ２５ ５０
６０実施例１のポリオール −−１０２
０イソプロパツール ２５ ４２
４４キシレン −−１８３
６ＤＮＮＤＳＡ（３）アミン遮蔽触媒 ２．５ ４
．０ ４．０アクリル系／メラミン／ ８
０／２０／−６０／３０／１０ポリオ一ル重置比
７０／２５１５延伸棒によりコーティ
ング混合物を鉄燐酸塩処理された冷たいロール鋼に適用
しそして強制排気対流炉の中で１５０℃において２０分
間硬化させた。性質を以下に示※※す。 ［００２８］
クリル系樹脂（１） ２００ ２８０
２４０へキサキス（メトキシメチル） メラミン（２） ２５ ５０
６０実施例１のポリオール −−１０２
０イソプロパツール ２５ ４２
４４キシレン −−１８３
６ＤＮＮＤＳＡ（３）アミン遮蔽触媒 ２．５ ４
．０ ４．０アクリル系／メラミン／ ８
０／２０／−６０／３０／１０ポリオ一ル重置比
７０／２５１５延伸棒によりコーティ
ング混合物を鉄燐酸塩処理された冷たいロール鋼に適用
しそして強制排気対流炉の中で１５０℃において２０分
間硬化させた。性質を以下に示※※す。 ［００２８］
【表４】
鉛筆硬度 ２−３８ ４−５Ｈ２−、−３８
二重ＭＥＫ摩擦 １００＋ １００＋ １
００＋接着力損失、％ ０ ０ ０逆衝
撃、逆 ３０−４０ ８０＋ ８０＋直接
８０＋ ８０＋ 、７０／
８０浸水 ２５０時間、５０℃ ブリスター評価 微８ 非常に 非常に微
８ 微８ （１） ローム・アンド・ハース・カンパニー（２）
Ｃｙｍｅｌ ３０３、アメリカン・サイアナミド
・カンパニー（３）キング・インダストリイス・インコ
ーホレーテッド［００２９］
二重ＭＥＫ摩擦 １００＋ １００＋ １
００＋接着力損失、％ ０ ０ ０逆衝
撃、逆 ３０−４０ ８０＋ ８０＋直接
８０＋ ８０＋ 、７０／
８０浸水 ２５０時間、５０℃ ブリスター評価 微８ 非常に 非常に微
８ 微８ （１） ローム・アンド・ハース・カンパニー（２）
Ｃｙｍｅｌ ３０３、アメリカン・サイアナミド
・カンパニー（３）キング・インダストリイス・インコ
ーホレーテッド［００２９］
【実施例４】この実施例では、二酸化チタンを本発明の
ポリオール中で粉砕することにより顔料着色されたエナ
メルを製造した。このようにして製造されたエナメルは
下記に示されている如く非常に高い固体分および優れた
低温硬化性を有していた。 ［００３０１
ポリオール中で粉砕することにより顔料着色されたエナ
メルを製造した。このようにして製造されたエナメルは
下記に示されている如く非常に高い固体分および優れた
低温硬化性を有していた。 ［００３０１
【表５］適当な容器中での混合物：
二酸化チタン ５５０部実施例１のポリ
オール ２５０ ｎ−ブタノール ７５酢酸セロソルブ
１２５ カウレス溶解器上で分散 放置 アクリル果樹ｍ（１’） ３３３ヘキサキス
（メトキシメチル） メラミン（２） ２００計ブタノール
３０ 重量％ 固体分 ８０ 粘度、ｃｐｓ ４４０ポリオール／ア
クリル／ メラミン重量比 ５０１５０／４０［００３１
１ 【表６］ 膜性質 白色エナメル 硬化：時間、分 １５ １５ ３０
温度、’Ｆ １２１ ９３ ８２触媒
： ＤＮＮＤＳＡ、％ＴＲ５Ｏ，６２，Ｏ２，７５鉛筆硬度
２−３ＨＨ−２ＨＨ−２ＨＭＥＫ摩
擦 ２００ ２００ １７０逆衝
撃 ８０＋ ８０＋ ８０
＋光沢、６０° ８９ ９１
９１浸水 ２５０時間、５０℃ 光沢、６０’ ８９ ９０ ８６
ＴＲ３＝合計樹脂固体分 （１）キング・インダストリイス・インコーホレーテッ
ド（２） Ｃｙｍｅｌ ３０３、アメリカン・サイア
ナミド・カンパニー［００３２］ 【実施例５】実施例１のポリオールを下記の方法でイソ
シアネート交叉結合剤と混合することにより室温硬化性
コーティング組成物を製造した。 ［００３３］
オール ２５０ ｎ−ブタノール ７５酢酸セロソルブ
１２５ カウレス溶解器上で分散 放置 アクリル果樹ｍ（１’） ３３３ヘキサキス
（メトキシメチル） メラミン（２） ２００計ブタノール
３０ 重量％ 固体分 ８０ 粘度、ｃｐｓ ４４０ポリオール／ア
クリル／ メラミン重量比 ５０１５０／４０［００３１
１ 【表６］ 膜性質 白色エナメル 硬化：時間、分 １５ １５ ３０
温度、’Ｆ １２１ ９３ ８２触媒
： ＤＮＮＤＳＡ、％ＴＲ５Ｏ，６２，Ｏ２，７５鉛筆硬度
２−３ＨＨ−２ＨＨ−２ＨＭＥＫ摩
擦 ２００ ２００ １７０逆衝
撃 ８０＋ ８０＋ ８０
＋光沢、６０° ８９ ９１
９１浸水 ２５０時間、５０℃ 光沢、６０’ ８９ ９０ ８６
ＴＲ３＝合計樹脂固体分 （１）キング・インダストリイス・インコーホレーテッ
ド（２） Ｃｙｍｅｌ ３０３、アメリカン・サイア
ナミド・カンパニー［００３２］ 【実施例５】実施例１のポリオールを下記の方法でイソ
シアネート交叉結合剤と混合することにより室温硬化性
コーティング組成物を製造した。 ［００３３］
【表７】
成分類 部数
実施例１のポリオール １００
ポリシアネート（１） ８２
キシレン ３０
酢酸２−エトキシエチル ３０
％固体分＝７６
粘度２６０秒、フォード４カツプ
コーティングを延伸棒により鋼板に噴霧または適用して
、下記の膜性質を生じた。 ［００３４１
、下記の膜性質を生じた。 ［００３４１
【表８］コーティングされた板の室温における２４時間
の老化後： 鉛筆硬度 ５−６５ 一６Ｈ摩擦 ２００ 逆衝撃、逆 １６０インチ・ポンド直後 １６０
インチ・ボンド コーティングは６時間後に粘着でなくなった。 ［００３５］ （１） モベイ・ケミカル・コーポレ
ーション ［００３６］ 【実施例６】下記の成分類を適当なガラス反応容器中に
充填した：２７０．４部の１，４−ブタンジオール（３
，０モル）ｉ６ｏ、ｏ部の二塩基性エステル類（１，０
モル）加熱用マントルおよび撹拌器を使用してフラスコ
の内容物を１２５℃に加熱し、そして次に１．７７部の
チタンテトラブトキシドを加えた。加熱を続け、そして
１３７℃でメタノールが蒸留し始め、それを水冷トータ
ルコンデンサーを用いて連続的に回収した。実験の開始
から３時間２０分後に温度は１７６℃となり、そしてメ
タノールの発生が終了した二とがわかり、５４部の液化
物が集められた。 ［００３７］この時点で中間生成物を改変ＡＳＴＭＤ２
３６９−８１−Ｂ方法を用いて固体含有量に関して検査
した二組クリップを有する５８ｍｍのアルミニウム重量
測定皿の風袋重量ｒＴｌを得、そして最も近い０．１部
単位で記録した。０．５±０．１ｇの試料を注射器を使
用して加え、内容物を紙クリップと均質になるまで混合
し、そして最後に紙クリップを皿の中に入れた。皿およ
び内容物を強制排気炉中で１１０℃で６０分間加熱した
。乾燥話中で室温に冷却し、そして皿および内容物を最
も近い０．１ｍｇ単位で重量測定した（重量「Ｆ」）。 ％固体を下記の如く測定しそして最も近い０．１％単位
で記録した： ［００３８］
の老化後： 鉛筆硬度 ５−６５ 一６Ｈ摩擦 ２００ 逆衝撃、逆 １６０インチ・ポンド直後 １６０
インチ・ボンド コーティングは６時間後に粘着でなくなった。 ［００３５］ （１） モベイ・ケミカル・コーポレ
ーション ［００３６］ 【実施例６】下記の成分類を適当なガラス反応容器中に
充填した：２７０．４部の１，４−ブタンジオール（３
，０モル）ｉ６ｏ、ｏ部の二塩基性エステル類（１，０
モル）加熱用マントルおよび撹拌器を使用してフラスコ
の内容物を１２５℃に加熱し、そして次に１．７７部の
チタンテトラブトキシドを加えた。加熱を続け、そして
１３７℃でメタノールが蒸留し始め、それを水冷トータ
ルコンデンサーを用いて連続的に回収した。実験の開始
から３時間２０分後に温度は１７６℃となり、そしてメ
タノールの発生が終了した二とがわかり、５４部の液化
物が集められた。 ［００３７］この時点で中間生成物を改変ＡＳＴＭＤ２
３６９−８１−Ｂ方法を用いて固体含有量に関して検査
した二組クリップを有する５８ｍｍのアルミニウム重量
測定皿の風袋重量ｒＴｌを得、そして最も近い０．１部
単位で記録した。０．５±０．１ｇの試料を注射器を使
用して加え、内容物を紙クリップと均質になるまで混合
し、そして最後に紙クリップを皿の中に入れた。皿およ
び内容物を強制排気炉中で１１０℃で６０分間加熱した
。乾燥話中で室温に冷却し、そして皿および内容物を最
も近い０．１ｍｇ単位で重量測定した（重量「Ｆ」）。 ％固体を下記の如く測定しそして最も近い０．１％単位
で記録した： ［００３８］
【数１】
［００３９］この試験を用いると固体含有量が６８．９
％であることが見出された。この試験はこの明細書中の
固体含有量の測定用に使用されている。 ［００４０］中間生成物を次に２０１℃および２．５ト
ルにおいて回転蒸発器上で１０分間ストリッピングさせ
、そして急速に室温に冷却した。このようにして製造さ
れた最終生成物は上記の試験方法に従う９８．３％の固
体分および２５℃における４ ５００ ｃｐｓの粘度を
有していた。 ［００４１］
％であることが見出された。この試験はこの明細書中の
固体含有量の測定用に使用されている。 ［００４０］中間生成物を次に２０１℃および２．５ト
ルにおいて回転蒸発器上で１０分間ストリッピングさせ
、そして急速に室温に冷却した。このようにして製造さ
れた最終生成物は上記の試験方法に従う９８．３％の固
体分および２５℃における４ ５００ ｃｐｓの粘度を
有していた。 ［００４１］
【実施例７】この実施例は本発明の生成物を製造するた
めの三価アルコールの使用を説明している。 ［００４２１下記の成分類を加熱用マントル、スタラ、
トータルコンデンサーおよび温度計を備えている適当な
ガラス反応容器中に充填した：２７５．７部の１゜２．
６−ヘキサンドリオール（２，０５５モル）１０９．６
部の二塩基性エステル類（０，６８５モル）次にフラス
コの内容物を撹拌しながら加熱するためにマントルを使
用した。１２２℃のバッチ温度において１４５８部のチ
タンテトラブトキシドを加え、そして加熱を続けた。メ
タノールが１７０℃において蒸留し始めた。反応は２時
間以内に終了し、２２４℃のピーク温度に達し、そして
４６部の蒸留物が生じた。 ［００４３］中間生成物は９５％の固体含有量を有して
いた。回転蒸発器中での２５０℃および１．６トルにお
けるストリッピング後に、生じた生成物は１００％の固
体含有量および２５℃における１１，５００ｃｐｓの粘
度を示した。 ［００４４］
めの三価アルコールの使用を説明している。 ［００４２１下記の成分類を加熱用マントル、スタラ、
トータルコンデンサーおよび温度計を備えている適当な
ガラス反応容器中に充填した：２７５．７部の１゜２．
６−ヘキサンドリオール（２，０５５モル）１０９．６
部の二塩基性エステル類（０，６８５モル）次にフラス
コの内容物を撹拌しながら加熱するためにマントルを使
用した。１２２℃のバッチ温度において１４５８部のチ
タンテトラブトキシドを加え、そして加熱を続けた。メ
タノールが１７０℃において蒸留し始めた。反応は２時
間以内に終了し、２２４℃のピーク温度に達し、そして
４６部の蒸留物が生じた。 ［００４３］中間生成物は９５％の固体含有量を有して
いた。回転蒸発器中での２５０℃および１．６トルにお
けるストリッピング後に、生じた生成物は１００％の固
体含有量および２５℃における１１，５００ｃｐｓの粘
度を示した。 ［００４４］
【実施例８】この実施例は本発明の生成物を製造するた
めのネオペンチルグリコールおよび二塩基性エステル類
の使用を示している。 ［００４５］適当なステンレス鋼反応器に４０９部の二
塩基性エステルを充填した。撹拌器を始動させ、そして
次に４００部のネオペンチルグリコールを充填した。 ［００４６部次に水蒸気熱をジャケットに適用して反応
器の内容物を１４０° Ｆに高めてネオペンチルグリコ
ールを溶解させた。次にさらに４００部のネオペンチル
グリコールを加えそして加熱を続けた。バッチ温度が２
００° Ｆに達した時に、３部のジブチル錫ジラウレー
トを加えた。 ［００４７］撹拌しながら加熱を続けた。メタノールが
３００°Ｆにおいて蒸留し始めた。さらに３時間後に、
温度は３３５°Ｆに上昇しそしてメタノールの発生が停
止した。この時点で１５１部の液化したメタノールが集
められた。バッチ温度を１１０５ｃｆの窒素流下で３２
５３３５°Ｆにさらに１時間保った。次にバッチを２０
０° Ｆに冷却しそしてストリッピングの前にドラム処
理をした。 ［００４８］実施例６の方法に従い試験した時のこの中
間生成物の評価では、６５％の固体含有量を示していた
。物質を予備蒸発器段階付きのワイプト−フイルム蒸発
器および急速な生成物冷却を使用してストリッピングさ
せた。１５０トルにおける３６５° Ｆの最高温度では
、９６．０％の測定された固体含有量および２５℃にお
ける３ ７２０ ｃｐｓの粘度を有する最終生成物を生
じた。 ［００４９］本発明のポリオール類では、ｎが１または
２である場合の遮蔽部分の量は、ｎ＝１でありそしてｍ
が２〜１０であるものの少なくとも約５０重量％である
。 そのような部分は約３００〜６００の間の、好適には約
３５０〜５００の間の、平均分子量を与えるのに充分で
あることが好ましい。二塩基性酸対多価アルコールの最
終的に反応したモル比はそれぞれ約１．０ ： １．３
〜１゜０：２．４の間、そして好適にはそれぞれ約１．
０ ： １゜５〜１．０：２．１の間である。
めのネオペンチルグリコールおよび二塩基性エステル類
の使用を示している。 ［００４５］適当なステンレス鋼反応器に４０９部の二
塩基性エステルを充填した。撹拌器を始動させ、そして
次に４００部のネオペンチルグリコールを充填した。 ［００４６部次に水蒸気熱をジャケットに適用して反応
器の内容物を１４０° Ｆに高めてネオペンチルグリコ
ールを溶解させた。次にさらに４００部のネオペンチル
グリコールを加えそして加熱を続けた。バッチ温度が２
００° Ｆに達した時に、３部のジブチル錫ジラウレー
トを加えた。 ［００４７］撹拌しながら加熱を続けた。メタノールが
３００°Ｆにおいて蒸留し始めた。さらに３時間後に、
温度は３３５°Ｆに上昇しそしてメタノールの発生が停
止した。この時点で１５１部の液化したメタノールが集
められた。バッチ温度を１１０５ｃｆの窒素流下で３２
５３３５°Ｆにさらに１時間保った。次にバッチを２０
０° Ｆに冷却しそしてストリッピングの前にドラム処
理をした。 ［００４８］実施例６の方法に従い試験した時のこの中
間生成物の評価では、６５％の固体含有量を示していた
。物質を予備蒸発器段階付きのワイプト−フイルム蒸発
器および急速な生成物冷却を使用してストリッピングさ
せた。１５０トルにおける３６５° Ｆの最高温度では
、９６．０％の測定された固体含有量および２５℃にお
ける３ ７２０ ｃｐｓの粘度を有する最終生成物を生
じた。 ［００４９］本発明のポリオール類では、ｎが１または
２である場合の遮蔽部分の量は、ｎ＝１でありそしてｍ
が２〜１０であるものの少なくとも約５０重量％である
。 そのような部分は約３００〜６００の間の、好適には約
３５０〜５００の間の、平均分子量を与えるのに充分で
あることが好ましい。二塩基性酸対多価アルコールの最
終的に反応したモル比はそれぞれ約１．０ ： １．３
〜１゜０：２．４の間、そして好適にはそれぞれ約１．
０ ： １゜５〜１．０：２．１の間である。
【００５０】本発明の方法は約０４０５〜２００トルの
絶対圧における約１０秒間ないし１０分間の時間にわた
る約１５０℃〜２２５℃のストリッピング温度を必要と
する。 ［００５１１約０．１〜１５０トルの絶対圧における約
２０秒ないし２分間の時間にわたる約１６０℃〜２１０
℃の温度を使用することが好適である。 ［００５２］
絶対圧における約１０秒間ないし１０分間の時間にわた
る約１５０℃〜２２５℃のストリッピング温度を必要と
する。 ［００５１１約０．１〜１５０トルの絶対圧における約
２０秒ないし２分間の時間にわたる約１６０℃〜２１０
℃の温度を使用することが好適である。 ［００５２］
Claims (4)
- 【請求項１】１〜６個のヒドロキシル基を有しそれの少
なくとも１個が第一級ヒドロキシル基であるような少な
くとも１種の多価アルコールを、少なくとも１種の脂肪
族飽和ジカルボン酸またはそれの低級アルキルエステル
と、それぞれ約２．２：１．０〜約６．０：１．０のモ
ル比で、エステル化またはエステル交換が実質的に完了
するまで反応させ、このようにして製造された生成物を
過剰の未反応の多価アルコールを除去するために０．０
５〜２００トルの絶対圧において約１０秒間ないし１０
分間の時間にわたつて約１５０℃〜２２５℃の生成物ス
トリツピング温度を使用することによりストリツピング
し、ここでそれにより生じた生成物は該多価アルコール
を実質的に含んでおらず、次に生じた生成物をすぐに冷
却してそれ以上の化学反応を防止することからなる、 （ａ）少なくとも２個のヒドロキシル基、 （ｂ）低い粘度、 （ｃ）高い固体含有量を有する線状の低分子量のポリエ
ステルを基にしたポリオールの製造方法。 - 【請求項２】ストリツピングを連続的蒸発器を使用して
実施する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】ストリツ
ピングをワイプト−フイルム蒸発器を使用して実施する
、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】ストリツピング温度が約０．１〜１５０ト
ルの絶対圧においてそして約２０秒間ないし２分間の時
間にわたつて約１６０℃〜２１０℃の間である、請求項
１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/684,737 US4888441A (en) | 1982-12-27 | 1984-12-21 | Preparation of linear, low-molecular-weight polyester-based polyols |
| US684737 | 1984-12-21 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60283150A Division JPS61180741A (ja) | 1984-12-21 | 1985-12-18 | 線状の低分子量のポリエステルを基にしたポリオ−ル類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04209626A true JPH04209626A (ja) | 1992-07-31 |
| JPH0819228B2 JPH0819228B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=24749352
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60283150A Granted JPS61180741A (ja) | 1984-12-21 | 1985-12-18 | 線状の低分子量のポリエステルを基にしたポリオ−ル類 |
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