BE903698R - Polyol a base de polyester lineaire a bas poids moleculaire. - Google Patents

Abstract

Le polyol à base de polyester, linéaire, de faible poids moléculaire, possédant au moins deux groupes hydroxyle, une faible viscosité et une teneur en solides élevée, est sensiblement exempt de tout alcool polyhydroxylé non entré en réaction.

Description

  Polyol à base de polyester linéaire àbas poids moléculaire 

  
La présente invention concerne le domaine de certains polyols à base de polyesters, de faible poids moléculaire, linéaires, possédant au moins deux groupes hydroxyle, des viscosités comparativement faibles et des teneurs en solides comparativement élevées.

  
La présente invention concerne également le domaine de compositions de revêtement ou d'enduisage contenant ces polyols avec un agent de réticulation, comme des composés aminotriaziniques et des résines, telles que des résines de mélamine-formaldéhyde, des résines d'urée-formaldéhyde, des résines époxydes, des isocyanates ou des polymères acryliques contenant des groupes réactifs, comme des radicaux hydroxyle, des radicaux carboxyle, des radicaux amide, des radicaux amine et analogues.

  
La demanderesse est consciente de l'existence des brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 4 018 848, 4 119 762, 4 222 911 et le brevet britannique 1 561 076,dont les descriptions sont incorporées au présent mémoire à titre de référence.

  
L'invention concerne des polyols à base de polyesters, de faible poids moléculaire, linéaires, possédant au moins deux groupes hydroxyle, une viscosité comparativement faible et une teneur en solides comparativement élevée. 

  
La présente invention concerne également un procédé de préparation des polyols précités.

  
Les polyols conformes à la présente- invention peuvent se préparer par la transestérification d'un mélange des esters alkyliques d'acides dibasiques aliphatiques que l'on appellera quelquefois acides dicarboxyliques dans le présent mémoire descriptif, ou, plus simplement, par l'estérification d'un mélange des acides précités avec un ou plusieurs de certains alcools polyhydroxylés. Il

  
 <EMI ID=1.1> 

  
acides dicarboxyliques, tels que les acides adipique, glutarique et/ou succinique, bien que l'on puisse également utiliser d'autres esters alkyliques inférieurs, tels que les esters éthyliques, propyliques et butyliques et analogues, mais des facteurs de prix éliminent généralement ces esters supérieurs de toute prise en considération, étant donné que l'on ne peut tirer aucun bénéfice de leur emploi. Au surplus, ce mélange d'esters méthyliques est disponible dans le commerce et, pour cette raison, il est au surplus préféré. Ces esters méthyliques, tels que disponibles dans le commerce, possèdent un rap-  port molaire d'adipate de diméthyle, de glutarate de diméthyle et de succinate de diméthyle de 0,1 : 1,5 : 0,6 respectivement. On peut tolérer des variations de ce rapport molaire en fonction des propriétés souhaitées du produit final.

   On peut obtenir des viscosités inférieures avec des proportions supérieures de glutarate, par exemple. On n'est, pas nécessairement limité à un mélange des 3 esters susmentionnés. Il est également possible d'avoir recours à des mélanges de seulement 2 esters d'acides dibasiques, ou même, à un seul ester d'acide-dibasique, si on le souhaite. Le même raisonnement pourrait s'appliquer tout aussi bien aux acides dibasiques et à leurs anhydrides, pour autant qu'ils fussent disponibles, comme des mélanges des composés acides ou des composés individuels, si on le souhaite. Les acides dibasiques que l'on peut employer comprennent les acides succinique, 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
sébacique, tartrique et analogues, y compris leurs homologues supérieurs ou leurs mélanges. Au surplus, on peut utiliser des acides tribasiques, tels que l'acide citrique ou l'acide tricarballylique. Cependant, ces acides tribasiques doivent s'utiliser en combinaison avec les acides dibasiques et, de manière générale, en proportion inférieure à 50 % molaires, sur base de la proportion molaire totale d'acide. En outre, on peut utiliser des quantités limitées des acides dibasiques ou tribasiques aromatiques, que se soient des acides monoaromatiques, comme les acides o-, m- ou p-phtaliques, l'acide mellitique et analogues, y compris leurs anhydrides lorsqu'ils sont disponibles, ou que se soient leurs esters alkyliques inférieurs, ou les acides dibasiques polyaromatiques, tels que des acides naphtaliques et analogues.

   Lorsque l'on utilise des acides aromatiques, il faut les employer avec un ou plusieurs acides dicarboxyliques aliphatiques linéaires 'et en proportions inférieures à la quantité des acides aliphatiques. En fait, les acides aromatiques, lorsqu'on y a recours, doivent être présents en une proportion n'excédant pas environ 30 % molaires et n'excédant de pré-  férence pas environ 10 % molaires pour la plupart des applications, ces proportions s'entendant sur base du pourcentage molaire total des acides aromatiques et aliphatiques.

  
On mélange les esters méthyliques de ces acides dibasiques, que l'on appellera quelquefois esters dibasiques dans la suite du présent mémoire, à un ou plusieurs alcools polyhydroxylés contenant au moins deux radicaux hydroxyle du type alcoolique dont au moins un radical hydroxyle est un groupe hydroxyle primaire. Le diol préféré est le cyclohexane diméthanol, que l'on abrogera en CHDM

  
 <EMI ID=3.1> 

  
autres alcools polyhydroxylés avec des radicaux hydroxyle primaires que l'on pourrait utiliser, on peut citer le néopentylglycol, le 1,4-butane diol, le 1,6-hexane diol, le 2,2,4-triméthyl-1,3-pentane diol, le 1,2,6-hexane triol, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le sorbitol, le mannitol, l'acide diméthylolpropionique et le 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyl-2,2-diméthyl-3-hydroxypropionate et analogues.

  
On peut utiliser des diols contenant un mélange de radicaux hydroxyle primaires et secondaires et à titre d'exemples de tels composés, on peut citer le propylène glycol et le 1,2-hexylène glycol. On peut également employer des mélanges d'autres diols.

  
Habituellement, on utilise un catalyseur pour réali-

  
 <EMI ID=4.1> 

  
afin d'abaisser les températures réactionnelles et de réduire le développement de couleur dans le produit. Des catalyseurs typiques que l'on peut utiliser sont les alcoolates de titane, des composés d'étain solubles, tels que

  
le dilaurate de dibutylétain et certains composés de manganèse solubles, tels que Mn(OAc)2. On peut utiliser des proportions en catalyseur de 0,005 à 1,0 % en poids des  réactifs et, de manière typique, on peut en utiliser des proportions de 0,01 à 0,5 %, sur la même base.

  
Suivant une forme de réalisation préférée de l'invention, on combine les esters méthyliques mélangés à du CHDM dans un récipient de réaction approprié et on chauf-

  
 <EMI ID=5.1>  tion classique, comme un alcoolate de titane, afin de procéder à la transestérification. Le méthanol se sépare au cours de l'étape de chauffage et est aisément chassé sous forme de méthanol libre, jusqu'à ce que le nouveau produit de réaction soit dépourvu ou sensiblement complè-

  
 <EMI ID=6.1> 

  
tient, en règle générale, certaines proportions variables de cyclohexane diméthanol non entré en réaction, en fonction du rapport molaire initial des réactifs. Les rapports molaires de départ initiaux des esters diméthyliques, également appelés esters dibasiques dans la suite du présent mémoire, considérés comme un tout et comme une entité, au cyclohexane diméthanol, peuvent varier entre environ 1,0 : 1,5 et 1,0 : 1,10 respectivement mais ces rapports molaires de départ initiaux des esters diméthyliques au CHDM varient, de préférence, entre environ 1,0 :
2,0 et 1,0 : 4,0 respectivement.

  
Le polyol finalement produit doit être dépourvu ou sensiblement complètement exempt de tout cyclohexanediméthanol. L'expression "dépourvu ou sensiblement complète-

  
 <EMI ID=7.1> 

  
tre de produit de la réaction contient moins d'environ

  
12 % et, de préférence moins d'environ 4 % par rapport à son poids total de cyclohexanediméthanol.

  
La technique classique utilisée pour enlever le diol non entré en réaction réside dans une distillation discontinue. La technique préférée a recours à une élimination rapide continue du CHDM ou de tout autre réactif  alcoolique, cette opération d'élimination étant immédiatement suivie d'un refroidissement du produit pour prévenir toute réaction chimique et la mise en équilibre. L' élimination rapide continue à grande échelle peut s'effectuer en ayant recours à plusieurs procédés, y compris la distillation continue en colonne, l'emploi d'évaporateurs à enveloppe et tube et de laveurs-évaporateurs à pellicule tombante, pour n'en citer que quelques exemples. Il est concevable que d'autres techniques soient également susceptibles de s'appliquer en vue d'éliminer le diol excédentaire, y compris la cristallisation ou l'extraction

  
 <EMI ID=8.1> 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
on a recours pour démontrer l'importance de l'élimination rapide et du refroidissement immédiat fait appel à un évaporateur rotatif et à un bain d'huile. La charge avec un rapport molaire d'acide dibasique à produit de transestérification du cyclohexane diméthanol de 1 : 3 est introduite dans l'évaporateur rotatif à une pression absolue

  
de 1 - 2 mm de Hg et à une température du bain d'huile de
180-185[deg.]C pendant 8 minutes. 43 % de la charge sont volatilisés et le produit ainsi obtenu possède une viscosité de 13 800 cps à 25[deg.]C et une teneur en solides à 60 minutes de 98,8 %.

  
Si l'on utilise la technique de distillation discontinue, on rencontre une viscosité élevée et une faible teneur en solides. Les raisons de ces résultats médiocres peuvent se trouver dans le fait que le produit s'équilibre chimiquement en direction de la distribution des constituants la plus probable au cours de la distillation discontinue lente. En réalité, les réaction de polyestérification et des réactions de transestérification, telles que celles précitées, conduisent toujours à des répartitions ou distributions de produits en équilibre, dic-  tées par de simples considérations statistiques.

   Par conséquent, la distillation discontinue avec un rapport molaire glycol à polyol acide élevé à glycol/acide inférieur, peut tendre à engendrer le même produit d'équilibre que celui que l'on obtiendrait en réalisant toute la réaction de transestérification au rapport molaire, final. 

  
L'expression "faible viscosité" ou "viscosité faible" telle qu'on l'utilise dans ce qui précède et telle qu'elle s'applique aux produits de la présente invention, désigne des viscosités non supérieures à environ 15 000 cps et, de préférence, non supérieures à 10 000 cps, lors-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
100 % de solides à 25[deg.]C. Néanmoins, lorsque-l'on utilise des acides polycarboxyliques aromatiques, à titre de 1' un des composés acides, les viscosités en question seront supérieures, comme de 30 000 cps et même davantage. En fait, les viscosités sont faibles lorsqu'on les compare aux viscosités de.polyols similaires qui sont préparés par la mise en oeuvre de procédés auxquels la portée de la présente invention ne s'étend pas, même si ces polyols similaires contiennent sensiblement les mêmes réactifs et contiennent sensiblement les mêmes quantités de chaque

  
 <EMI ID=11.1> 

  
Bien que l'une des utilisations principales des polyols conformes à la présente invention soit la confection de compositions de revêtement, on peut également utiliser

  
 <EMI ID=12.1> 

  
des mousses, des produits moulés, des élastomères et des produits stratifiés, avec n'importe lesquelles des modifications qui peuvent se révéler nécessaires et des additifs supplémentaires, comme des charges, des couches et analogues.

  
De manière étonnante, on a constaté que l'élimination rapide d'une charge de polyesterpolyol avec un rapport  molaire CHDM : ester dibasique de 3 : 1, suivie d'un refroidissement rapide, éliminait approximativement 35 % du poids total de la charge sous forme de CHDM et donnait des produits qui alliaient à la fois faible viscosité, de l'ordre de 10 000 cps à 25[deg.]C et teneur élevée en solides, de l'ordre de 98 %. Au contraire, la distillation discon-tinue classique éliminant le même poids de CHDM avec ou sans refroidissement rapide, n'engendre que des produits avec des viscosités bien plus élevées, de l'ordre de

  
19 000 cps et plus à 25[deg.]C et des teneurs en solides bien inférieures, de l'ordre de 90 %. Ces propriétés sont extrêmement importantes pour la composition, l'application

  
 <EMI ID=13.1> 

  
élevées, ainsi qu'on le décrira ailleurs dans le présent mémoire descriptif.

  
En principe, on peut tout aussi bien appliquer la même technique à d'autres esters polyols. L'effet positif maximal peut s'obtenir lorsque tous les groupes réactifs possèdent une réactivité chimique égale. Ainsi, un diol avec un groupe hydroxyle primaire et un groupe hydroxyle secondaire engendre naturellement un diester à teneur élevée en groupes hydroxyle secondaires, en raison du fait que les groupes hydroxyle primaires auront d'abord réagi pour former le diester. Au surplus, il est bien plus difficile d'obtenir une extension de chaîne, une fois que l'on a obtenu un diester, étant donné que les radicaux hydroxyle secondaires terminaux ne sont pas très réactifs. Dans un cas comme celui-ci, on est capable d'obtenir un bon rendement en diester en partant d'un rapport diol :
acide faible, pas bien supérieur à 2 : 1.

   En suivant le même mode de raisonnement, on est capable d'éliminer les molécules de diol excédentaires de manière aisée et sans extension notable de la chaîne, de façon à ce qu'il soit possible d'obtenir des teneurs en solides extrêmement éle-  vées.

  
Selon une forme de réalisation, on utilise un évaporateur à pellicule balayée pour réaliser l'élimination rapide du CHDM.

  
Un évaporateur à pellicule balayée, comme l'évapora-

  
 <EMI ID=14.1>  

  
se compose d'un chambre cylindrique chauffée avec une

  
entrée de charge ou d'alimentation au sommet, au-dessus

  
d'un élément cylindrique chauffé rotatif ou rotor sur

  
lequel la charge ou l'alimentation s'écoule, en maintenant l'alimentation ou charge sous la forme d'une pelli-

  
cule mince sur-la_paroi interne- de -la chambre-cylindrique. - - -" Une sortie en tête est prévue pour permettre l'échappement de la vapeur de CHDM. Une sortie est prévue au fond

  
par laquelle le produit du type polyol souhaité émerge.

  
Le rotor est attaché à un moteur électrique qui en assure la rotation. La température de la pellicule chauffée

  
est d'environ 177[deg.]C et la pression absolue est d'environ

  
2 mm. La durée de séjour de la matière soumise au traitement varie d'environ 30 secondes à 2 minutes. Le produit quittant la sortie passe par un échangeur de chaleur qui

  
le refroidit jusqu'à approximativement 93[deg.]C avant qu'il

  
ne s'écoule dans le récipient d'emmagasinage du produit.

  
On peut utiliser les polyols conformes à la présente invention comme compositions de revêtement sans modification lorsqu'on les combine à l'un quelconque ou à plusieurs de tout un groupe d'agents de réticulation, comme

  
des polyisocyanates ou des aminotriazine-aldéhydes, comme les résines de mélamine-formaldéhyde et analogues. On

  
peut également utiliser les copolymères acryliques contenant des radicaux hydroxyle alcooliques en combinaison

  
avec des polyols suivant la présente invention et des

  
agents de réticulation avec ou sans autres groupes réactifs, comme des groupes carboxyle, des groupes amide, 

  
des groupes amine et analogues, ainsi que les brevets des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3 663 .389, 3 894-993 et 3 945 961

  
le révèlent. Ces brevets sont incorporés au présent mémoire descriptif à titre de références.

  
On peut également utiliser d'autres additifs classiques, comme des pigments, des catalyseurs et analogues. 

  
Les exemples qui suivent servent à mieux faire comprendre le concept de la présente invention et, dans ces exemples, les parties sont indiquées sous forme de parties pondérales sauf spécification contraire. Ces exemples sont principalement donnés à des fins d'illustration et toute énumération spécifique de détails qui

  
 <EMI ID=15.1> 

  
tant en aucune manière la portée de la présente invention.

  
EXEMPLE 1

  
Dans un réacteur en verre approprié, on a introduit les ingrédients qui suivent :

  
98,27 parties de CHDM (309,6 moles)

  
7,37 parties d'esters dibasiques (20,9 moles).

  
En utilisant une chemise, on a chauffé le contenu

  
du réacteur à 125[deg.]C sous agitation et on y a ensuite ajouté 12,3 parties de tétrabutylate de titane. On a poursuivi le chauffage tout en maintenant un débit d'azote de 100 ml/mn dans le réacteur. Lorsque la tem-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
à ce niveau et on a ensuite dosé 29 parties d'esters dibasiques
(82,2 moles) dans le réacteur en l'espace de 3 heures, sous agitation continue. Au cours de la période d'addition

  
 <EMI ID=17.1> 

  
continuellement et fut condensée dans un condenseur en verre refroidi à l'eau, de façon à récupérer 7,4 parties de méthanol liquide. On a ensuite traité ce pro-  duit dans 1 évaporateur à pellicule balayée de marque Artisan Rototherm de 929 cm<2>. Le débit de la charge fut réglé à 19 ml par minute avec une température de sortie de produit de 175[deg.]C à une pression d'approximativement 1 mm de Hg. On a fait passer le produit à travers une tubulure de sortie refroidie pour ajuster la tempé-

  
 <EMI ID=18.1>  sédait une viscosité de 9000 cps à 25[deg.]C et manifestait une teneur en solides de 98 % au cours d'un essai de

  
1 heure .

  
Les exemples qui suivent illustrent l'utilité de la présente invention. 

  
EXEMPLE 2 

  
On a préparé une composition de revêtement en mélangeant les ingrédients suivants :

  

 <EMI ID=19.1> 


  
 <EMI ID=20.1> 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
(<3>) King Industries, Inc. - DNNDSA

  
On a appliqué le revêtement à l'aide d'une raclette de façon à obtenir une pellicule d'une épaisseur d'approximativement 0,025 mm sur un panneau en acier traité au phosphate que l'on a ensuite placé dans un four à convexion à tirage forcé et durci dans les diverses conditions de durée et de température qui suivent :

  

 <EMI ID=22.1> 
 

  
MEC = méthyléthylcétone

  
EXEMPLE 3

  
L'exemple qui suit illustre les propriétés de revétement-améliorées que l'on obtient lorsque l'on utilise un polyol suivant la présente invention à titre de constituant mineur du système liant.

  
On a mélangé les ingrédients énumérés ci-dessous dans un récipient approprié.

  

 <EMI ID=23.1> 


  
Catalyseur bloqué à l'amine (3) 

  
DNNDSA 2,5 4,0 4,0 Rapport acrylique(Mel/Polyol) 80/20/- 70/25/5 60/30/10

  
 <EMI ID=24.1> 

  
(<2>) Cymel 303, American Cyanamid Co.

  
(<3>) King Industries, Inc.

  
On a appliqué le mélange de revêtement ci-dessus

  
à l'aide d'une raclette sur de l'acier laminé à froid et phosphaté au phosphate de fer et on l'a durci pendant 
20 minutes à 150[deg.]C dans un four à convexion à tirage forcé. Les propriétés obtenues sont celles présentées ci-dessous.

  

 <EMI ID=25.1> 
 

  
Choc inverse 0,35-0,46 0,92+ 0,92+

  
direct .0,92+ 0,92+ 0,81/0,92 Immersion dans l'eau

  
250 h, 50[deg.]C

  
Evaluation des boursouflures peu de très peu très peu

  
8 de 8 de 8

  
EXEMPLE 4

  
Dans cet exemple, on a préparé un émail pigmenté en broyant du bioxyde de titane dans un polyol suivant la présente invention. L'émail ainsi préparé possédait une teneur élevée en solides et d'excellentes propriétés de durcissement à basse température, comme illustré cidessous.

  
Mélanger dans un récipient approprié

  

 <EMI ID=26.1> 


  
Disperser dans dissolvant de Cowles

  
Ajouter

  

 <EMI ID=27.1> 


  
 <EMI ID=28.1> 

  
 <EMI ID=29.1>  

  
Propriétés de la pellicule

  
Email blanc

  

 <EMI ID=30.1> 


  
 <EMI ID=31.1> 

  
EXEMPLE 5 

  
On a préparé une composition de revêtement durcissant à la température ambiante en mélangeant le polyol de l'exemple 1 à un agent de réticulation du type isocyanate, de la manière indiquée ci-dessous.

  

 <EMI ID=32.1> 


  
% de solides = 75

  
Viscosité *= 60 sec. Cuvette Ford 4.

  
 <EMI ID=33.1> 

  
Le revêtement peut être soit pulvérisé, soit appli-  qué à l'aide d'une raclette sur un panneau d'acier en donnant les propriétés de pellicule suivantes.

  
Après vieillissement du panneau revêtu à la température ambiante pendant 24 heures:

  

 <EMI ID=34.1> 


  
Le revêtement est hors poussières après 6 heures. 

Exemple 6

  
On a introduit les ingrédients qui suivent dans un récipient de réaction en verre convenable :

  
270,4 parties de 1,4-butanediol (3,0 moles)

  
 <EMI ID=35.1> 

  
En utilisant une chemise chauffante et un agitateur, on a chauffé le contenu du récipient de réaction à 125[deg.]C .et on y a ensuite introduit 1,77 partie de tétrabutylate de titane. On a poursuivi le chauffage et le méthanol commença-à distiller à 137[deg.]C et fut récupéré de manière continue avec un condenseur total refroidi à eau. 3 heures et 20 minutes après l'amorce de l'expérience, la température était de 176[deg.]C et le dégagement de méthanol semblait avoir cessé, 54 parties de condensat étant recueillies.

  
A ce moment, on a déterminé la teneur en solides du produit intermédiaire en utilisant un procédé ASTM D-
2369-81-B modifié, c'est-à-dire que l'on détermine la tare de poids "T" d'une platine de pesage en aluminium de
58 mm contenant un trombone pour papier et que l'on enregistre le poids que l'on arrondit au dixième de milligramme le plus proche; on ajoute 0,5 &#65533; 0,1 g d'échantillon en

  
 <EMI ID=36.1> 

  
échantillon "S" jusqu'au dixième de milligramme le plus proche; on ajoute 2 &#65533; 0,2 g de toluène, on mélange le contenu à l'aide du trombone pour papier jusqu'à homogénéité et on place finalement le trombone pour papier dans la platine; on chauffe la platine et son contenu dans un four à tirage forcé à 110[deg.]C pendant 60 minutes. On refroidit la platine et son contenu dans un dessicateur jusqu'à la température ambiante et on pèse la platine et son contenu jusqu'au dixième de milligramme le plus proche (poids "F"). Ensuite, on détermine le pourcentage de solides comme suit et on l'arrondit au dixième de pourcent le plus proche :

  
pourcent en solides =. 100 X (F-T) .

S

  
On a constaté que la teneur en solides était de
68,9 % en utilisant ce test. Ce test a été utilisé pour

  
 <EMI ID=37.1> 

  
cernés figurant -dans le -présent mémoire descriptif.

  
On a ensuite soumis le produit intermédiaire à une élimination sur un évaporateur rotatif à 201[deg.]C pendant

  
10 minutes et sous une pression de 2,5 mm de-Hg et on l'a rapidement refroidi jusqu'à la température ambiante. Le produit final ainsi obtenu possédait une teneur en solides de 98,3 %, conformément au procédé d'essai ci-dessus et une viscosité de 4 500 cps à 25[deg.]C.

Exemple 7

  
Cet exemple illustre l'emploi d'un alcool trihydroxylé pour préparer le produit conforme à la présente invention. On a introduit les ingrédients qui suivent dans un récipient de réaction en verre convenable, équipé d'une chemise chauffante, d'un agitateur, d'un condenseur total et d'un thermomètre :

  
275,7 parties de 1,2,6-hexanetriol (2,055 moles)
109,6 parties d'esters dibasiques (0,685 mole).

  
On a ensuite utilisé la chemise pour chauffer le contenu du récipient de réaction tout en l'agitant. A la tem-  pérature du contenu de 122[deg.]C, on a ajouté 1,58 partie de tétrabutylate de titane et on a poursuivi le chauffage. Le méthanol commença à distiller à 170[deg.]C. La réaction avait cessé après 2 heures, atteignant une température de pic de
224[deg.]C et engendrant 46 parties de distillat.

  
Le produit intermédiaire avait une teneur en solides de 95 %. Après-élimination à l'évaporateur rotatif à 250[deg.]C et sous une pression de 1,6 mm de Hg, le produit obtenu possédait une teneur en solides de 100 % et une viscosité de 11 500 cps à 25[deg.]C.

Exemple 8

  
 <EMI ID=38.1> 

  
d'esters dibasiques pour préparer le produit conforme à

  
la présente invention.

  
On a introduit 409 parties d'ester dibasique dans

  
un réacteur en acier inoxydable approprié. On a fait fonctionner l'agitateur et on a ensuite introduit 400 parties de néopentylglycol.

  
On a ensuite appliqué de la chaleur provenant de vapeur d'eau à la chemise pour amener le-contenu du réacteur à une température de 60[deg.]C afin de dissoudre le néopentylglycol. On a ensuite ajouté 400 parties supplémentaires

  
de néopentylglycol et on a poursuivi le chauffage. Lorsque la température du contenu du réacteur eut atteint environ 93[deg.]C, on a ajouté 3 parties de dilaurate de dibutylétain.

  
On a poursuivi le chauffage sous agitation. Le-méthanol commença à distiller à environ 149[deg.]C. Après 3 heures supplémentaires, la température s'était élevée jusqu'à environ 168[deg.]C et le dégagement de méthanol s'était arrêté. A ce moment, on a recueilli 151 parties de méthanol condensé. La température du récipient fut maintenue à environ 163 - environ 168[deg.]C pendant une heure supplémentai-  re, sous un courant d'azote d'environ 28 litres normaux/ minute. On a ensuite refroidi le contenu jusqu'à une tempé-

  
 <EMI ID=39.1> 

  
élimination.

  
L'évaluation de ce produit intermédiaire révéla une teneur en solides de 65 % lorsqu'il fut testé selon le procédé décrit à l'exemple 6. On a purifié la matière en utilisant un évaporateur à pellicule balayée avec un étage de pré-évaporation et un refroidissement rapide du produit. Une température maximale de 185[deg.]C environ à
150 mm de Hg engendra le produit final possédant une teneur en solides mesurée de 96,0 % et une viscosité de

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
la proportion du groupement entre crochets, où n est égal à 1 ou à 2, est d'au moins environ 50 % en poids de produit avec n = 1 et m a une valeur qui varie de 2 à 10 inclusivement. Il est préférable que la partie ou le groupement entre crochets suffise à donner un poids moléculaire moyen qui fluctue entre environ 300 et 600 et, de préférence, entre environ 350 et 500. Le rapport molaire final après réaction de l'acide dibasique à-l'alcool polyhydroxylé varie entre environ 1,0 : 1,3 et 1,0 : 2,4 respectivement et, de préférence, entre environ 1,0 : 1,5 et 1,0 : 1,1 respectivement.

  
Le procédé suivant la présente invention exige une température d'élimination ou séparation d'environ 150[deg.]C à

  
 <EMI ID=42.1> 

  
de Hg pendant une période qui fluctue d'environ 10 secondes à 10 minutes.

  
Il est préférable d'utiliser une température d'envi-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
ron 0,1 à 150 mm de Hg pendant une période qui fluctue d' environ 20 secondes à environ 2 minutes. 

REVENDICATIONS

  
1. Polyol à base de polyester, linéaire, de faible poids moléculaire, possédant au moins deux groupes hydroxyle, une faible viscosité, une teneur en solides élevée et répondant à la formule de structure suivante :

  

 <EMI ID=44.1> 


  
dans laquelle R représente un groupement qui dérive d' un alcool aliphatique saturé polyhydroxylé, n est égal à 1 ou à 2 et au moins environ 50 % en poids du groupement entre crochets correspondent à une valeur de n = 1, b varie de 0 à 4 inclusivement et n varie de 2 à 10 inclusivement, le polyol en question étant sensiblement exempt de tout alcool polyhydroxylé non entré en réaction.

Claims (14)

1,0 respectivement, jusqu'à ce que l'estérification ou la transestérification soit sensiblement achevée, puis on soumet le produit ainsi obtenu à une élimination afin de chasser ou d'éliminer tout excès de l'alcool polyhydroxylé précité non entré en réaction, en utilisant une température d'élimination du produit d'environ 150[deg.]C à 225[deg.]C à une pression absolue de 0,05 à 200 mm de Hg pendant une durée qui varie d'environ 10 secondes à 10 minutes, de manière à ce que le produit résultant soit sensiblement exempt de l'alcool polyhydroxylé précité et on refroidit immédiatement le produit obtenu pour empêcher toute réaction chimique supplémentaire.

2,1 respectivement.

2. Polyol suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe R dérive du cyclohexane diméthanol.

3. Polyol suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire de l'acide dibasique à l'alcool polyhydroxylé varie d'environ 1,0 : 1,3 et environ 1,0 : 2,4 respectivement.

4. Polyol suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire de l'acide dibasique à l'alcool polyhydroxylé varie d'environ 1,0 : 1,5 et 1,0 : 2,1 respectivement.

5. Polyol suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le poids moléculaire moyen du polyol en question varie d'environ 300 à 600.

6. Polyol suivant la revendication 3, caractérisé en ce que l'alcool polyhydroxylé est le cyclohexane diméthanol.

7. Polyol suivant la revendication 1, caractérisé en ce que n a une valeur qui varie de 2 à 4 inclusivement.

8. Polyol suivant la revendication 7, caractérisé <EMI ID=45.1>

alcool polyhydroxylé varie d'environ 1,0 : 1,3 à 1,0 : 2,4 respectivement.

9. Polyol suivant la revendication 7, caractérisé en ce que le poids moléculaire moyen du polyol en ques-

<EMI ID=46.1>

10. Polyol suivant la revendication 7, caractérisé

.en ce que le rapport molaire de l'acide dibasique à 1' alcool polyhydroxylé varie d'environ 1,0 : 1,5 à 1,0 :

11. Procédé de préparation d'un polyol à base de polyester, linéaire, de faible poids moléculaire, possédant

(a) au moins deux groupes hydroxyle, (b) une faible viscosité, (c) une teneur en solides élevée, caractérisé en ce que l'on fait réagir à chaud au moins un alcool polyhydroxylé possédant de 1 à 6 groupes hydroxyle dont l'un au moins est un groupe hydroxyle primaire, sur un acide dicarboxylique aliphatique saturé ou un ester alkylique inférieur de celui-ci en un rapport molaire qui varie d' environ 2,2 : 1,0 à environ 6,0 :

12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'on procède à l'élimination en se servant d'un évaporateur continu.

13. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que l'on réalise l'élimination en utilisant un évaporateur à pellicule balayée.

14. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la température d'élimination varie d'envi-

<EMI ID=47.1>

une pression absolue qui varie d'environ 0,1 à 155 mm de Hg pendant une période de temps qui varie d'environ 20

.secondes à environ 2 minutes.