CN115043712A - 一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法 - Google Patents
一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115043712A CN115043712A CN202210889406.4A CN202210889406A CN115043712A CN 115043712 A CN115043712 A CN 115043712A CN 202210889406 A CN202210889406 A CN 202210889406A CN 115043712 A CN115043712 A CN 115043712A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glycol monoalkyl
- monoalkyl ether
- temperature
- reduced pressure
- carrying
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 dipropylene glycol monoalkyl ether Chemical class 0.000 title claims abstract description 76
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000010408 film Substances 0.000 claims abstract description 89
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 44
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 34
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims abstract 9
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 32
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Natural products O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims description 16
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 16
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M sulfamate Chemical compound NS([O-])(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanimidamide Chemical compound NC(=N)CC1=CC=CC=C1 JTNCEQNHURODLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LCPUDZUWZDSKMX-UHFFFAOYSA-K azane;hydrogen sulfate;iron(3+);sulfate;dodecahydrate Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O LCPUDZUWZDSKMX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 3
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 claims description 3
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 16
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 5
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 25
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 13
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)CO CUDYYMUUJHLCGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- QWRBKBNCFWPVJX-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyethoxymethoxy)ethane Chemical compound COCCOCOCCOC QWRBKBNCFWPVJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical group C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOAQUINKOMHCSB-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dimethoxyethoxymethoxy)-1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(COCOCC(OC)OC)OC MOAQUINKOMHCSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJKVMNNUINFIRK-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(4-methoxyphenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 JJKVMNNUINFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N Ammonium sulfamate Chemical compound [NH4+].NS([O-])(=O)=O GEHMBYLTCISYNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical group OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- BTAAXEFROUUDIL-UHFFFAOYSA-M potassium;sulfamate Chemical compound [K+].NS([O-])(=O)=O BTAAXEFROUUDIL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M sodium;sulfamate Chemical compound [Na+].NS([O-])(=O)=O QDWYPRSFEZRKDK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
- C07C41/56—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法,属于有机合成技术领域。本发明采用均相催化剂催化缩醛反应,与非均相催化剂相比,仅参与了反应部分,后续通过薄膜蒸发分离催化剂,大大减少了在后续工段副反应以及逆反应的发生,保证了反应部分高效转化率;本发明采用薄膜蒸发脱重的方式脱除均相催化剂,不采用水洗萃取的方式,产生的废水少,同时减少了产品溶于水中的损失,脱除的催化剂可以重新用于缩醛反应,绿色经济,对环境污染小,符合绿色发展理念;本发明采用减压蒸馏脱轻的方式,能够去除未反应原料。本发明制备方法简单,反应速率快,催化活性高,后处理方便,适合工业上连续生产,且产品纯度高,酸度低,可长时间储存。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域,特别涉及一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法。
背景技术
缩醛化合物在工业以中扮演着十分重要的角色,双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛具有独特的二元醇醚结构,在油墨、涂料、增塑剂、稀释剂领域有着广泛的应用。比如双乙二醇甲醚缩甲醛,又名双(2-甲氧基乙氧基)甲烷,CAS号4431-83-8,是一种无色透明液体,气味低,沸点181.3℃,易溶于水,可作为溶剂应用于涂料、油墨、胶粘剂、农药等行业。而双(二乙二醇丁醚)缩甲醛,可作为非反应型增塑剂以及电泳漆等涂料中的稀释剂。
传统的缩醛反应利用硫酸等催化剂催化,对设备腐蚀大、难以有效分离,不能循环使用,并且由于缩醛反应是可逆反应,催化剂留在反应液中在精制阶段容易发生逆反应及其他副反应。因此,为了便于分离催化剂,现有技术往往采用非均相催化剂,易于分离,缺点在于非均相催化剂制作繁琐,价格较高,收率一般,寿命不长,使得工业化生产缩醛化合物成本较高。
专利CN 110511124A公开了一种制备双(二甲氧基乙氧基)甲烷的方法,通过过滤、中和催化剂,然后加水萃取,取油相精馏得到产品。这样做一方面增加了废水的产生,另一方面双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛水溶性较好,用水萃取,产物损失较大,收率较低,在60~90%左右。此外专利CN107827717A公开了一种双二元醇单烷基醚缩甲醛的制备方法,通过缩醛交换反应来制备缩醛,实现了催化剂循环使用,但是也通过水洗精制产品,也存在产物损失大、收率低的问题。
发明内容
有鉴于此,本发明目的在于提供一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法,本发明提供的制备方法绿色经济,所得双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛收率高。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将甲醛类化合物、丙(乙)二醇单烷基醚、均相催化剂和带水剂混合,进行缩醛反应,得到缩醛反应液;
(2)将所述缩醛反应液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,收集所述薄膜蒸发的轻组分;
对所述薄膜蒸发的轻组分进行减压蒸馏,分离出去轻组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品;
或者,对所述缩醛反应液进行减压蒸馏,分离出去轻组分,收集所得减压蒸馏液;
对所述减压蒸馏液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品;
(3)对所述双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品进行减压精馏,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛纯品。
优选的,所述步骤(2)中,所述薄膜蒸发的真空度为0.5~100kPa,温度为60~200℃。
优选的,所述步骤(2)中薄膜蒸发分离出去重组分为:
在所述薄膜蒸发的过程中分离出去重组分,将所得重组分重新用于所述薄膜蒸发,直至所得重组分的质量小于等于所述缩醛反应液质量的5%且不再增加,薄膜蒸发结束。
优选的,所述步骤(2)中,所述减压蒸馏在脱轻塔中进行,所述减压蒸馏的真空度为1~100kPa,塔顶顶温为60~150℃,釜温为90~180℃。
优选的,所述步骤(3)中,所述减压精馏在精馏塔中进行,所述减压精馏的真空度为0.1~30kPa,顶温为80~220℃,釜温为110~250℃。
优选的,所述步骤(1)中,所述均相催化剂为钛酸酯类化合物、硫酸盐、氯化盐、有机酸和有机酸盐中的一种或几种;
所述均相催化剂的质量为缩醛反应液总质量的0.02~5%。
优选的,所述钛酸酯类化合物为钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯和钛酸四丁酯中的一种或几种;
所述硫酸盐为硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌和硫酸铜中的一种或几种;
所述氯化盐为氯化锌、三氯化铁和四氯化锡中的一种或几种;
所述有机酸为对甲苯磺酸、乙酸和氨基磺酸中的一种或几种;
所述有机酸盐为乙酸锌、乙酸锰、乙酸铬、乙酸铁、氨基磺酸盐和十二水合硫酸铁铵中的一种或几种。
优选的,所述甲醛类化合物为甲醛、三聚甲醛和多聚甲醛中的一种或几种;
所述甲醛类化合物与丙(乙)二醇单烷基醚的摩尔比为1:(2~5)。
优选的于,所述带水剂为石油醚、甲苯和环己烷中的一种或几种;
所述带水剂的质量为缩醛反应液总质量的1~30%。
优选的,所述缩醛反应的温度为70~170℃。
本发明提供了一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法,本发明将甲醛类化合物、丙(乙)二醇单烷基醚、均相催化剂和带水剂混合,进行缩醛反应,得到缩醛反应液;之后对所述缩醛反应液进行薄膜蒸发脱重、减压蒸馏脱轻,或对所述缩醛反应液进行减压蒸馏脱轻、薄膜蒸发脱重,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品;最后对所述双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品进行减压精馏,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛纯品。本发明提供的制备方法采用均相催化剂催化缩醛反应,与非均相催化剂相比,仅参与了反应部分,后续通过薄膜蒸发分离催化剂,大大减少了在后续工段副反应以及逆反应的发生,保证了反应部分高效转化率;本发明采用薄膜蒸发脱重的方式脱除均相催化剂,不采用水洗萃取的方式,产生的废水少,同时减少了产品溶于水中的损失,脱除的催化剂可以重新用于缩醛反应,绿色经济,对环境污染小,符合绿色发展理念;本发明采用减压蒸馏脱轻的方式,能够去除未反应原料。本发明制备方法简单,反应速率快,催化活性高,后处理方便,适合工业上连续生产,且产品纯度高,酸度低,可长时间储存。实施例结果表明,本发明制备方法所得双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的收率为85.6~95.6%。
附图说明
图1为本发明制备双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的工艺流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将甲醛类化合物、丙(乙)二醇单烷基醚、均相催化剂和带水剂混合,进行缩醛反应,得到缩醛反应液;
(2)将所述缩醛反应液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,收集所述薄膜蒸发的轻组分;
对所述薄膜蒸发的轻组分进行减压蒸馏,分离出去轻组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品;
或者,对所述缩醛反应液进行减压蒸馏,分离出去轻组分,收集所得减压蒸馏液;
对所述减压蒸馏液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品;
(3)对所述双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品进行减压精馏,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛纯品。
本发明将甲醛类化合物、丙(乙)二醇单烷基醚、均相催化剂和带水剂混合,进行缩醛反应,得到缩醛反应液。在本发明中,所述甲醛类化合物优选为甲醛、三聚甲醛和多聚甲醛中的一种或几种。在本发明中,所述丙(乙)二醇单烷基醚表示丙二醇单烷基醚或乙二醇单烷基醚。
在本发明中,所述丙(乙)二醇单烷基醚的结构式如式1所示:
式1中,R1=C1~4烷基,R2=H或CH3,n=1~3。
在本发明中,所述甲醛类化合物与丙(乙)二醇单烷基醚的摩尔比优选为1:(2~5),更优选为1:(3~4)。
在本发明中,所述均相催化剂优选为钛酸酯类化合物、硫酸盐、氯化盐、有机酸和有机酸盐中的一种或几种;所述钛酸酯类化合物优选为钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯和钛酸四丁酯中的一种或几种;所述硫酸盐优选为硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌和硫酸铜中的一种或几种;所述氯化盐优选为氯化锌、三氯化铁和四氯化锡中的一种或几种;所述有机酸优选为对甲苯磺酸、乙酸和氨基磺酸中的一种或几种;所述有机酸盐优选为乙酸锌、乙酸锰、乙酸铬、乙酸铁、氨基磺酸盐和十二水合硫酸铁铵中的一种或几种。在本发明中,所述氨基磺酸盐优选为氨基磺酸钾、氨基磺酸钠、氨基磺酸锌和氨基磺酸铵中的一种或几种。
在本发明中,所述均相催化剂的质量优选为缩醛反应液总质量的0.02~5%,更优选为0.05~3%,进一步优选为0.1~2%,更进一步优选为0.5~1%。
在本发明中,所述带水剂优选为石油醚、甲苯和环己烷中的一种或几种;所述带水剂的质量优选为缩醛反应液总质量的1~30%,更优选为5~20%,进一步优选为10~15%。
在本发明中,所述混合的方式优选为搅拌混合;本发明对所述搅拌混合的方式没有特殊的要求,使用本领域技术人员熟知的搅拌混合方式即可。
在本发明中,所述缩醛反应优选在反应釜中进行;在本发明中,所述缩醛反应的温度优选为70~170℃,更优选为100~150℃,进一步优选为120~140℃。在本发明中,所述缩醛反应具体优选为:
将甲醛类化合物、丙(乙)二醇单烷基醚、均相催化剂和带水剂的混合液加热至沸腾,保持沸腾回流状态并分离出水,当不再有水生成时,缩醛反应结束。
本发明优选对分离出的水进行有机物回收和废水收集处理。本发明对所述有机物回收和废水收集处理的方式没有特殊的要求,使用本领域技术人员熟知的上述操作即可。
在本发明中,所述缩醛反应的反应式如式2所示:
式2中,R1=C1~4烷基,R2=H或CH3,n=1~3。
得到所述缩醛反应液后,本发明将所述缩醛反应液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,收集所述薄膜蒸发的轻组分。在本发明中,所述薄膜蒸发优选在薄膜蒸发器中进行;在本发明中,所述薄膜蒸发的进料方式优选为连续进料。在本发明中,所述薄膜蒸发的真空度优选为0.5~100kPa,更优选为1~80kPa,进一步优选为10~60kPa,更进一步优选为20~50kPa。
在本发明中,所述薄膜蒸发的温度优选为60~200℃,更优选为80~150℃,进一步优选为100~120℃。
在本发明中,所述薄膜蒸发分离出去重组分优选为:
在所述薄膜蒸发的过程中分离出去重组分,将所得重组分重新用于所述薄膜蒸发,直至所得重组分的质量小于等于所述缩醛反应液质量的5%且不再增加,薄膜蒸发结束。
本发明优选从薄膜蒸发器的残液出口分离重组分;在本发明中,所述重组分重新用于所述薄膜蒸发的重复次数优选为2~5次,更优选为3~4次。
在本发明中,最终的重组分呈粘状半固态,其成分主要为均相催化剂,可以重新用于缩醛反应。
本发明优选从薄膜蒸发器轻组分出口收集所述薄膜蒸发的轻组分。
得到所述薄膜蒸发的轻组分后,本发明对所述薄膜蒸发的轻组分进行减压蒸馏,分离出去轻组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品。在本发明中,所述减压蒸馏优选在脱轻塔中进行,所述减压蒸馏的真空度优选为1~100kPa,更优选为5~80kPa,进一步优选为10~50kPa。在本发明中,所述减压蒸馏的塔顶顶温优选为60~150℃,更优选为80~120℃;釜温优选为90~180℃,更优选为120~150℃。
在本发明中,分离出去轻组分后,所得轻组分优选用作缩醛反应的原料。在本发明中,所述轻组分用作缩醛反应的原料时,本发明优选对轻组分进行色谱分析,得到所述轻组分中甲醛、丙(乙)二醇单烷基醚、丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的含量,根据所得含量计算轻组分在原料中的用量。
本发明优选在脱轻塔的塔釜内收集双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品。
或者,本发明对所述缩醛反应液进行减压蒸馏,分离出去轻组分,收集所得减压蒸馏液;
对所述减压蒸馏液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品。
在本发明中,所述减压减压蒸馏,分离出去轻组分、薄膜蒸发,分离出去重组分的方式与上文相同,区别仅在于顺序的不同,在此不再赘述。
得到所述双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品后,本发明对所述双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品进行减压精馏,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛纯品。在本发明中,所述减压精馏优选在精馏塔中进行,所述减压精馏的真空度优选为0.1~30kPa,更优选为0.5~20kPa,进一步优选为1~10kPa;顶温优选为80~220℃,更优选为100~200℃,更优选为140~180℃;釜温优选为110~250℃,更优选为150~200℃。
本发明优选从精馏塔的顶部收集轻组分,所得轻组分优选用作缩醛反应的原料。本发明优选从精馏塔的出料口收集双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛纯品。
下面结合实施例对本发明提供的双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
本发明使用的原料三聚甲醛、多聚甲醛、丙(乙)二醇单烷基醚均为工业级。
最终产物中各物质的浓度采用气相色谱仪面积归一法进行定量分析。使用GC9890型气相色谱仪,检测条件:SE-54色谱柱:30m×0.32mm×0.4μm,气化温度260℃,FID检测器温度250℃,柱温130℃,保留时间2min,程序升温15℃/min至260℃,保留时间10min。
实施例1
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,乙二醇单甲醚608g,催化剂钛酸四丁酯5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度100℃,真空度3kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环2次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空100KPa,顶温120℃,釜温125℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分乙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度300Pa,顶温85℃、釜温125℃条件下进行减压精馏,采出产物双乙二醇甲醚缩甲醛,产物592.2g,含量99.71%,酸度0.02%,综合收率90.3%。
所得经过表征,与市售双乙二醇甲醚缩甲醛标准品一致。
实施例2
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,乙二醇单甲醚608g,对甲苯磺酸5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度110℃,真空度10kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环3次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空80KPa,顶温100℃,釜温108℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分乙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度300Pa,顶温85℃、釜温125℃条件下,采出产物双乙二醇甲醚缩甲醛,产物606g,含量99.71%,酸度0.02%,综合收率92.4%。
实施例3
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,乙二醇单甲醚720g,对甲苯磺酸10g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度100℃,真空度3kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环3次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相采出在真空63KPa,顶温90℃,釜温100℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分乙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度1kPa,顶温95℃,釜温128℃条件下,采出产物双乙二醇甲醚缩甲醛,产物621g,含量99.75%,酸度0.02%,综合收率94.7%。
实施例4
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,乙二醇单甲醚720g,对甲苯磺酸1g,实施例3中薄膜蒸发器残液30g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度120℃,真空1.5kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环3次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空度63kPa,顶温90℃,釜温100℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分乙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度300Pa,顶温85℃、釜温125℃条件下,采出产物双乙二醇甲醚缩甲醛,产物645g,含量99.68%,酸度0.03%,综合收率98.4%。
实施例5
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,丙二醇单甲醚720g,催化剂钛酸四丁酯5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度185℃,真空度100kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环2次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空63KPa,顶温93℃,釜温105℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分丙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度200Pa,顶温130℃、釜温145℃条件下,采出产物双丙二醇甲醚缩甲醛,产物695g,含量99.81%,酸度0.01%,综合收率90.5%。
实施例6
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,丙二醇单甲醚720g,催化剂对甲苯磺酸5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度100℃,真空度3kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环4次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空100KPa,顶温122℃,釜温130℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分丙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度200Pa,顶温130℃、釜温145℃条件下,采出产物双丙二醇甲醚缩甲醛,产物702.7g,含量99.73%,酸度0.02%,综合收率91.5%。
实施例7
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,丙二醇单甲醚840g,催化剂对甲苯磺酸10g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度120℃,真空度3kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环3次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空3KPa,顶温70℃,釜温90℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分丙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度2kPa,顶温155℃、釜温180℃条件下,采出产物双丙二醇甲醚缩甲醛,产物718g,含量99.77%,酸度0.01%,综合收率93.5%。
实施例8
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,丙二醇单甲醚840g,实施例7中薄膜蒸发器残液36g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度140℃,真空度5kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环3次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空度3kPa,顶温70℃,釜温90℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分丙二醇甲醚回用,所得塔釜液在真空度200Pa,顶温130℃、釜温150℃条件下,采出产物双丙二醇甲醚缩甲醛,产物734.2g,含量99.72%,酸度0.01%,综合收率95.6%。
实施例9
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,乙二醇单甲醚608g,催化剂钛酸四丁酯5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液在真空度100kPa,顶温120℃,釜温125℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分乙二醇甲醚回用,塔釜液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度120℃,真空3kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环2次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相采出在真空度300Pa,顶温85℃、釜温125℃条件下进行减压精馏,采出产物双乙二醇甲醚缩甲醛,产物595.5g,含量99.76%,酸度0.02%,综合收率90.8%。
实施例10
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,乙二醇单甲醚608g,对甲苯磺酸5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液在真空度80kPa,顶温100℃,釜温108℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分乙二醇甲醚回用,塔釜液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度130℃,真空10kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环3次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相采出在真空度1kPa,顶温96℃、釜温140℃条件下,采出产物双乙二醇甲醚缩甲醛,产物599g,含量99.78%,酸度0.02%,综合收率91.3%。
实施例11
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,丙二醇单甲醚720g,催化剂钛酸四丁酯5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液在真空度63kPa,顶温93℃,釜温105℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分丙二醇甲醚回用,塔釜液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度185℃,真空100kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环2次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相在真空度200Pa,顶温130℃、釜温145℃条件下,采出产物双丙二醇甲醚缩甲醛,产物703g,含量99.78%,酸度0.01%,综合收率91.5%。
实施例12
在2000mL三口烧瓶里加入多聚甲醛120g,丙二醇单甲醚720g,催化剂对甲苯磺酸5g,带水剂环己烷200g,升温至环己烷回流带水,至不再有水产生。反应液轻相采出在真空度100kPa,顶温122℃,釜温130℃条件下进行减压蒸馏,塔顶采出轻组分丙二醇甲醚回用,塔釜液通过薄膜蒸发器蒸发,薄膜蒸发器温度120℃,真空3kPa,薄膜蒸发器重相残液回薄膜蒸发器蒸馏,循环4次至重组分呈粘状半固态,薄膜蒸发器轻相采出在真空度200Pa,顶温130℃、釜温145℃条件下,采出产物双丙二醇甲醚缩甲醛,产物699.5g,含量99.76%,酸度0.02%,综合收率91.0%。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法,包括以下步骤:
(1)将甲醛类化合物、丙(乙)二醇单烷基醚、均相催化剂和带水剂混合,进行缩醛反应,得到缩醛反应液;
(2)将所述缩醛反应液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,收集所述薄膜蒸发的轻组分;
对所述薄膜蒸发的轻组分进行减压蒸馏,分离出去轻组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品;
或者,对所述缩醛反应液进行减压蒸馏,分离出去轻组分,收集所得减压蒸馏液;
对所述减压蒸馏液进行薄膜蒸发,分离出去重组分,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品;
(3)对所述双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛粗品进行减压精馏,得到双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛纯品。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述薄膜蒸发的真空度为0.5~100kPa,温度为60~200℃。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中薄膜蒸发分离出去重组分为:
在所述薄膜蒸发的过程中分离出去重组分,将所得重组分重新用于所述薄膜蒸发,直至所得重组分的质量小于等于所述缩醛反应液质量的5%且不再增加,薄膜蒸发结束。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中,所述减压蒸馏在脱轻塔中进行,所述减压蒸馏的真空度为1~100kPa,塔顶顶温为60~150℃,釜温为90~180℃。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中,所述减压精馏在精馏塔中进行,所述减压精馏的真空度为0.1~30kPa,顶温为80~220℃,釜温为110~250℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,所述均相催化剂为钛酸酯类化合物、硫酸盐、氯化盐、有机酸和有机酸盐中的一种或几种;
所述均相催化剂的质量为缩醛反应液总质量的0.02~5%。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述钛酸酯类化合物为钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯和钛酸四丁酯中的一种或几种;
所述硫酸盐为硫酸氢钠、硫酸氢钾、硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸锌和硫酸铜中的一种或几种;
所述氯化盐为氯化锌、三氯化铁和四氯化锡中的一种或几种;
所述有机酸为对甲苯磺酸、乙酸和氨基磺酸中的一种或几种;
所述有机酸盐为乙酸锌、乙酸锰、乙酸铬、乙酸铁、氨基磺酸盐和十二水合硫酸铁铵中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述甲醛类化合物为甲醛、三聚甲醛和多聚甲醛中的一种或几种;
所述甲醛类化合物与丙(乙)二醇单烷基醚的摩尔比为1:(2~5)。
9.根据权利要求1或8所述的制备方法,其特征在于,所述带水剂为石油醚、甲苯和环己烷中的一种或几种;
所述带水剂的质量为缩醛反应液总质量的1~30%。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述缩醛反应的温度为70~170℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210889406.4A CN115043712A (zh) | 2022-07-27 | 2022-07-27 | 一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202210889406.4A CN115043712A (zh) | 2022-07-27 | 2022-07-27 | 一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115043712A true CN115043712A (zh) | 2022-09-13 |
Family
ID=83168108
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202210889406.4A Pending CN115043712A (zh) | 2022-07-27 | 2022-07-27 | 一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115043712A (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1487487A (en) * | 1974-02-06 | 1977-09-28 | Hoechst Ag | Manufacture of glycol ether formals |
US4093666A (en) * | 1974-02-06 | 1978-06-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of glycol ether formals |
EP0679627A1 (de) * | 1994-04-28 | 1995-11-02 | Säurefabrik Schweizerhall | Ein Verfahren zur Herstellung von halogenierten Ethern |
CN110511124A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 一种制备双(二甲氧基乙氧基)甲烷的方法 |
-
2022
- 2022-07-27 CN CN202210889406.4A patent/CN115043712A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1487487A (en) * | 1974-02-06 | 1977-09-28 | Hoechst Ag | Manufacture of glycol ether formals |
US4093666A (en) * | 1974-02-06 | 1978-06-06 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the manufacture of glycol ether formals |
EP0679627A1 (de) * | 1994-04-28 | 1995-11-02 | Säurefabrik Schweizerhall | Ein Verfahren zur Herstellung von halogenierten Ethern |
CN110511124A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 一种制备双(二甲氧基乙氧基)甲烷的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
王琪 主编: "工业固体废物处理及回收利用", 中国环境科学出版社, pages: 212 - 214 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107445808B (zh) | 一种制备聚甲氧基二甲醚的工艺及系统 | |
CN106810450B (zh) | 一种催化反应精馏制备邻苯二甲酸二丁酯的装置和方法 | |
CN105418394A (zh) | 一种烯烃氢甲酰化制备醛类化合物的方法 | |
CA2185821A1 (en) | Continuous preparation of alkyl esters of (meth)acrylic acid and apparatus for this purpose | |
CN102325594B (zh) | 烷氧基化方法和用于该方法的催化剂 | |
CN108137474A (zh) | 从基于甲基丙烯醛的甲基丙烯酸烷基酯合成甲基丙烯酸 | |
US4388217A (en) | Process for the recovery of catalyst values | |
CN102452934B (zh) | 一种乙酸仲丁酯的制备方法 | |
KR20020062380A (ko) | 연속 증류를 이용하여 수소첨가에 의해 제조된트리메틸올프로판을 정제하는 방법 | |
CN102001936A (zh) | 连续式生产醋酸正丙酯的方法 | |
CN110981721A (zh) | 连续式生产醋酸正丙酯的方法 | |
CN102040545A (zh) | 以酸功能化四烷基胍为阳离子的酸性室温离子液体及其制备方法 | |
CN115043712A (zh) | 一种双丙(乙)二醇单烷基醚缩甲醛的制备方法 | |
CN105032473B (zh) | 一种采用硫酸改性处理纳米级hzsm‑5催化剂制备二烷氧基甲烷的方法 | |
CN108623441B (zh) | 一种聚甲氧基二甲醚的制备方法以及装置 | |
EP0465853B1 (en) | Method for producing 4-hydroxybutyl (meth)acrylate | |
CN102040594B (zh) | 含咪唑盐离子对基团c2轴对称的手性双噁唑啉配体化合物及其制备与应用 | |
US5130107A (en) | Minimizing cobalt catalyst loss in the production of alcohols by hydroformylation of olefins | |
CN109485629A (zh) | 一种无水丙酮缩甘油的生产工艺 | |
CN205035299U (zh) | 用于对丙烯酸进行提纯的设备 | |
CN101993360B (zh) | 电子级丙二醇甲醚醋酸酯的制备方法 | |
CN110054554B (zh) | 一种合成4-苯基-3-丁烯酮的方法 | |
CN114751812A (zh) | 一种用多聚甲醛生产二乙氧基甲烷的方法 | |
CN107827717B (zh) | 一种双二元醇单烷基醚缩甲醛的制备方法 | |
CN111825579A (zh) | 一种季戊四醇酯的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |