CN115029086A - 光学用粘合剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光学用粘合剂组合物，所述光学用粘合剂组合物能够实现在比图像显示装置使用时高的温度下容易将粘合剂层从保护玻璃等上剥离的加热可返工性。本发明的光学用粘合剂组合物的特征在于，所述光学用粘合剂组合物的下述剥离力X为4.0N/20mm以下。剥离力X：在100℃下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下牵拉通过由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合在玻璃板上的膜时的剥离力。

Description

光学用粘合剂组合物
技术领域
本发明涉及光学用粘合剂组合物。
背景技术
以往，在图像显示面板中，为了抑制由光的折射、反射引起的可视性的降低、由仅壳体固定引起的强度不足，利用粘合剂层填充图像显示面板与保护玻璃、膜传感器等之间。作为涉及这样的粘合剂的技术文献，例如在专利文献1中公开了光学用粘合剂。
而且，对于在粘合剂层上产生异物(微凝胶等)而被判定为不合格品的图像显示装置，将保护玻璃等分离后将没有缺陷的图像显示面板回收并再利用。作为分离保护玻璃等的方法，例如使用通过使金属丝在粘合剂层内滑动而将图像显示面板从粘合剂层上分割开的方法等。
现有技术文献
专利文献
[专利文献1]日本特开2020-023679号公报
发明内容
发明所要解决的问题
最近，对于使用有机电致发光显示面板并且大型化、曲面化、多显示器化、异形化等的图像显示装置(汽车导航装置、倒车监视器等车载显示器等)的需求不断提高，与此同时，保护玻璃等也大型化、复杂化从而变得非常昂贵。因此，在图像显示装置被判定为不合格品的情况下，强烈希望能够回收和再利用保护玻璃等。
但是，对于如上所述的通过使金属丝滑动而将粘合剂层分割开的方法等而言，难以将大型化、复杂化的保护玻璃等无损伤地从有机电致发光显示面板上分离。
另一方面，在聚酰亚胺基板上形成的有机电致发光显示面板与在玻璃基板上形成的液晶显示面板不同，在聚酰亚胺基板上形成的有机电致发光显示面板是柔软的，因此即使不将粘合剂层分割开，也能够通过升高至超过使用温度的高温而降低粘合剂层对保护玻璃等的胶粘力，然后使粘合剂层与有机电致发光显示面板一起弯曲，由此将保护玻璃等从粘合剂层上剥离。
但是，为了防止分离回收时的图像显示面板、保护玻璃等的损伤、变形，必须将剥离时的胶粘力(剥离力)抑制得低，但是并不容易在满足图像显示装置使用时的高胶粘可靠性的同时实现这样低的剥离力。
本发明基于这样的情况而想出，其目的在于提供一种光学用粘合剂组合物，所述光学用粘合剂组合物能够实现在比图像显示装置使用时高的温度下容易将粘合剂层从保护玻璃等上剥离的加热可返工性。
用于解决问题的手段
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现通过采用具有特定的剥离力的光学用粘合剂组合物，加热可返工性变得良好。本发明基于这些见解而完成。
即，本发明提供一种光学用粘合剂组合物，其中，所述光学用粘合剂组合物的下述剥离力X为4.0N/20mm以下。
剥离力X：在100℃下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下牵拉通过由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合在玻璃板上的膜时的剥离力。
关于上述光学用粘合剂组合物，优选下述剥离力Y相对于上述剥离力X之比(Y/X)为15.0以下。
剥离力Y：在25℃下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下牵拉通过由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合在玻璃板上的膜时的剥离力。
关于上述光学用粘合剂组合物，优选100℃下的储能模量为0.1×105Pa以上。
关于上述光学用粘合剂组合物，优选在23℃、50％RH下保存了24小时时的含水率为0.6重量％～5.0重量％。
关于上述光学用粘合剂组合物，优选将在两面贴合有玻璃板的粘合剂层在100℃下保存了1000小时时，色度b*的变化量为1.0以下。
本发明还提供由上述光学用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
上述粘合剂层的被粘物优选为膜基材和/或有机电致发光显示面板。
发明效果
本发明的光学用粘合剂组合物由于具有上述构成，因此具有优异的在高温下容易使粘合剂层从保护玻璃等上剥离的加热可返工性。因此，通过使用本发明的光学用粘合剂组合物，能够在不使大型化、复杂化的保护玻璃等和有机电致发光显示面板损伤、变形的情况下将其分离。
附图说明
图1为表示图像显示装置的示意性剖视图。
图2为表示分离回收时的图像显示装置的示意性剖视图。
附图标记
10 图像显示装置
1 保护玻璃
2 粘合剂层
3 有机电致发光显示面板
11 分离回收时的图像显示装置
具体实施方式
图1为表示图像显示装置10的示意性剖视图。图像显示装置10具有由本发明的光学用粘合剂组合物形成的粘合剂层2。粘合剂层2被配置在保护玻璃1与有机电致发光显示面板3之间，并且将保护玻璃1与有机电致发光显示面板3贴合。
图2为表示分离回收时的图像显示装置11的示意性剖视图。有机电致发光显示面板3是柔软的，并且能够与粘合剂层2一起弯曲。因此，通过在比图像显示装置使用时高的温度下使胶粘力降低，粘合剂层2在弯曲的同时容易从保护玻璃1上剥离。
[光学用粘合剂组合物]
本发明的光学用粘合剂组合物的剥离力X为4.0N/20mm以下，所述剥离力X为在100℃下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下牵拉通过粘合剂层贴合在玻璃板上的膜时的剥离力。
从由本发明的光学用粘合剂组合物形成的粘合剂层能够实现在分离回收时容易从玻璃上剥离的优异的加热可返工性的观点考虑，上述剥离力X为4.0N/20mm以下的构成是适合的。
对上述剥离力X没有特别限制，优选为3.6N/20mm以下，更优选为3.3N/20mm以下。对上述剥离力X的下限没有特别限制，通常为0.5N/20mm、1.0N/20mm或1.5N/20mm。当上述剥离力X的下限为0.5N/20mm时，在高温时可返工性提高。
需要说明的是，对进行与保护玻璃等的分离的温度没有特别限制，但考虑到一方面车载显示器等在夏天有可能暴露在约80℃的高温下从而要求粘合剂层具有超过80℃的耐久性、另一方面当在分离回收时暴露在过高的温度下时有机电致发光显示面板劣化的可能性变高，进行与保护玻璃等的分离的温度优选为约100℃。上述剥离力X的温度条件100℃是反映该情况而确定的。
对于上述剥离力X和在25℃下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下牵拉通过粘合剂层贴合在玻璃板上的膜时的剥离力Y而言，本发明的光学用粘合剂组合物的上述剥离力Y相对于上述剥离力X之比(Y/X)优选为15.0以下。
从由本发明的光学用粘合剂组合物形成的粘合剂层能够兼具加热可返工性和耐久性的方面考虑，上述比(Y/X)为15.0以下的构成是适合的。
对上述比(Y/X)没有特别限制，更优选为13.0以下，进一步优选为11.0以下。对上述比(Y/X)的下限没有特别限制，例如可以为1.0，也可以为1.5或2.0。当上述比(Y/X)的下限为1.0时，在可靠性条件下具有足够的耐久性，同时能够确保加热可返工性。
对上述剥离力Y没有特别限制，优选为20.0N/20mm以下，更优选为18.0N/20mm以下，进一步优选为16.0N/20mm以下。对上述剥离力Y的下限没有特别限制，例如可以为2.0N/20mm，也可以为3.0N/20mm或4.0N/20mm。当上述剥离力Y为20.0N/20mm以下时，对提高可返工性是有效的，当上述剥离力Y的下限为2.0N/20mm时，能够抑制可靠性条件下的剥离。
上述剥离力(剥离力X、比(Y/X)、剥离力Y)例如能够通过适当调节在下述丙烯酸类粘合剂组合物的下述丙烯酸类聚合物中的衍生自下述含极性基团单体(含羟基单体、含有含氮基团的单体等)的单元的含量、调节粘合力或分离回收时的水分释放的程度而调节为优选范围内的值。
本申请的光学用粘合剂组合物的100℃下的储能模量(G’100)优选为0.1×105Pa以上。
从由本发明的光学用粘合剂组合物形成的粘合剂层在分离回收时粘合剂层不易残留在玻璃上的方面考虑，上述储能模量(G’100)为0.1×105Pa以上的构成是适合的。
对上述储能模量(G’100)没有特别限制，更优选为0.2×105Pa以上，进一步优选为0.3×105Pa以上。上述储能模量(G’100)的上限例如可以为2.5×105Pa，也可以为2.0×105Pa或1.5×105Pa。当上述储能模量(G’100)的上限为2.5×105Pa时，容易弯曲，在高温下返工时容易操作。
对上述光学用粘合剂组合物的25℃下的储能模量(G’25)没有特别限制，优选为1.0×105Pa以上，更优选为1.3×105Pa以上，进一步优选为1.5×105Pa以上。上述储能模量(G’25)的上限例如可以为4.0×105Pa，也可以为3.5×105Pa或3.0×105Pa。当上述储能模量(G’25)为1.0×105Pa以上时，可操作性提高，当上述储能模量(G’25)的上限为4.0×105Pa时，容易提高在使用时的高差吸收性。
需要说明的是，上述储能模量例如能够通过使用动态粘弹性测定装置(“高级流变扩展系统(ARES)”，Rheometric Scientific公司制造)的动态粘弹性测定来求出。
上述储能模量例如能够通过适当调节在下述丙烯酸类粘合剂组合物的下述丙烯酸类聚合物中的衍生自下述(甲基)丙烯酸烷基酯和下述脂环式单体的单元的含量、重均分子量以及交联剂和/或多官能单体的含量而调节为优选范围内的值。
本申请的光学用粘合剂组合物在23℃、50％RH下保存了24小时时的含水率优选为0.6重量％～5.0重量％，更优选为0.7重量％～3.5重量％，进一步优选为0.8重量％～2.0重量％。当上述含水率为0.6重量％以上时，在分离回收时被加热到高温时，水分被释放到与玻璃的界面，从而剥离力容易降低，当上述含水率为5.0重量％以下时，不易发生结露。
需要说明的是，上述含水率例如能够通过使用三菱化学株式会社(现在为日东精工分析科技株式会社)制造的电量滴定式水分测定装置“CA-06型”和三菱化学株式会社(现在为日东精工分析科技株式会社)制造的加热气化装置“VA-06型”的电量滴定式水分测定法求出或者通过测定保存前后的重量并且保存后的重量的值减去保存前的重量的值而求出。
上述含水率例如能够通过适当调节在下述丙烯酸类粘合剂组合物的下述丙烯酸类聚合物中的衍生自下述含极性基团单体(含羟基单体、含有含氮原子基团的单体等)的单元的含量而调节为优选范围内的值。
对于本申请的光学用粘合剂组合物而言，将在两面贴合有玻璃板的粘合剂层在100℃下保存了1000小时时，色度b*的变化量优选为1.0以下，更优选为0.8以下，进一步优选为0.7以下。当色度b*的变化量为1.0以下时，从即使暴露在分离回收时的高温下色调的变化也小、粘合剂层显示出优异的耐久性的方面考虑是适合的。需要说明的是，上述色度b*的变化量的下限通常为0。
需要说明的是，上述色度b*的变化量例如能够通过使用日立高新技术株式会社制造的分光测色仪“U-4100”测定上述粘合剂层的保存前后的色度b*并且保存后的色度b*的值减去保存前的色度b*的值而求出。
如上所述，剥离力、储能模量和含水率能够通过调节构成上述光学用粘合剂组合物的树脂的种类、单体组成、交联度等来调节。
上述光学用粘合剂组合物中的“光学”是指用于光学用途。更具体而言，是指用于使用了光学构件的产品(光学产品)的制造等。作为光学产品，例如可以列举图像显示装置、触控面板等输入装置等，其中，优选有机电致发光显示装置等自发光型显示装置。
作为上述光学用粘合剂组合物，例如可以列举：丙烯酸类粘合剂组合物、橡胶类粘合剂组合物、聚硅氧烷类粘合剂组合物、聚酯类粘合剂组合物、聚氨酯类粘合剂组合物、聚酰胺类粘合剂组合物、环氧类粘合剂组合物、乙烯基烷基醚类粘合剂组合物、含氟型粘合剂组合物等。上述粘合剂组合物可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
其中，从粘附性优异并且分离回收时的剥离力容易降低的方面考虑，优选包含丙烯酸类粘合剂组合物。
上述丙烯酸类粘合剂组合物优选包含丙烯酸类聚合物作为聚合物成分。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的一者或两者)，以下相同。另外，“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”和/或“甲基丙烯酰基”(“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”中的一者或两者)。在上述丙烯酸类聚合物为共聚物的情况下，可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
上述丙烯酸类聚合物例如优选为相对于全部单体单元100重量％、包含大于30重量％的衍生自在酯末端具有碳原子数1～20的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单元的丙烯酸类聚合物。以下，有时将在酯末端具有碳原子数m～l的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯记载为“(甲基)丙烯酸Cm-l烷基酯”。
作为(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯的具体例，例如可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。其中，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异硬脂基酯。
相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯的单元的含量优选大于30重量％，更优选为35重量％以上，进一步优选为40重量％以上，特别优选为45重量％以上。上限例如可以为98重量％，也可以为90重量％、70重量％或55重量％。当衍生自上述(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯的单元的含量在上述范围内时，容易得到粘合力与凝聚力的平衡。
上述(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
上述丙烯酸类聚合物可以包含衍生自能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯一起聚合的具有(甲基)丙烯酰基或烯基的其它单体(可共聚单体)的单元。作为上述可共聚单体，例如可以列举：具有极性基团(羧基、酸酐基、羟基、磺酸基或磷酸基、环氧基、含氮原子的基团等)的含极性基团单体、脂环式单体等。上述可共聚单体可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
作为含羧基单体，例如可以列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。
作为含酸酐基单体，例如可以列举：马来酸酐、衣康酸酐。
从防止金属腐蚀的方面考虑，相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含羧基单体和含酸酐基单体的单元的合计含量可以为1重量％以下，也可以为0.5重量％以下。关于下限，因为优选至少不有意地使用，因此通常为0重量％。
作为含羟基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，优选丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯。
相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含羟基单体的单元的含量优选为1.0重量％以上，更优选为2.0重量％以上，进一步优选为5重量％以上，特别优选为10重量％以上，最优选为15重量％以上。上限例如可以为50重量％，也可以为45重量％、40重量％或35重量％。当衍生自上述含羟基单体的单元的含量为1.0重量％以上时，容易适当地调节粘合剂的粘合性、基于与交联剂的反应的交联的程度，当上限为50重量％时，容易调节粘合剂层的吸水性。
作为含磺酸基或磷酸基的单体，例如可以列举：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基磺酸钠、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸、2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等。
作为含环氧基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基缩水甘油基酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯、烯丙基缩水甘油基醚、缩水甘油基醚(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述含有含氮原子基团的单体，例如可以列举：含氰基单体、含异氰酸酯基单体、含酰胺基单体、含氨基单体、含有含氮原子环的单体等。在上述丙烯酸类聚合物包含含有含氮原子基团的单体的情况下，上述光学用粘合剂组合物容易得到良好的胶粘可靠性。
作为含氰基单体，例如可以列举：丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为含异氰酸酯基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸2-异氰酸酯基乙酯等。
作为含酰胺基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酰胺；N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二正丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二叔丁基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺；N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺等N-烷基(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基乙酰胺等N-乙烯基羧酸酰胺类；具有羟基和酰胺基的单体、例如N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺等N-羟烷基(甲基)丙烯酰胺；具有烷氧基和酰胺基的单体、例如N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺；以及N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉等。其中，优选(甲基)丙烯酰胺。
作为含氨基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。
作为含有含氮原子环的单体，例如可以列举：N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基
Figure BDA0003534477280000121
唑、N-(甲基)丙烯酰基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-
Figure BDA0003534477280000122
嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基异
Figure BDA0003534477280000123
唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基异噻唑、具有丁二酰亚胺骨架的单体(例如，N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基丁二酰亚胺等)、衣康酰亚胺类(例如，N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等)等。其中，优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
从提高胶粘力的方面考虑，相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自具有氮原子的单体的单元的含量优选为40重量％以下，更优选为35重量％以下，进一步优选为25重量％以下，特别优选为20重量％以下。下限可以为0重量％，也可以为1重量％、3重量％、10重量％或15重量％。
上述含极性基团单体各自可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
在上述丙烯酸类聚合物包含上述脂环式单体的情况下，上述光学用粘合剂组合物在保持高凝聚力的同时容易剥离。作为上述脂环式单体，例如可以列举：具有碳原子数4～10的环烷基的(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯等。上述环烷基、上述二环式烃环、上述三环以上的烃环可以具有取代基。作为该取代基，可以列举：卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、碳原子数1～6的直链烷基或支链烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基等)等。上述取代基的数量例如为1个～6个。存在2个以上的取代基可以相同也可以不同。
作为上述(甲基)丙烯酸环烷基酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等。其中，优选丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己酯。
作为上述具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
作为上述具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等。
上述脂环式单体各自可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自脂环式单体的单元的含量优选为40重量％以下，更优选为30重量％以下，进一步优选为25重量％以下。下限可以为0重量％，也可以为10重量％或15重量％。当衍生自上述脂环式单体的单元的含量在上述范围内时，在提高粘合剂的凝聚力的同时容易降低剥离力。
上述可共聚单体可以包含除上述具有极性基团的单体和上述脂环式单体以外的单体(其它单体)。作为其它单体，例如可以列举：含烷氧基单体、含烷氧基甲硅烷基单体、乙烯基酯类、乙烯基烷基醚类、含芳香族烃基单体、烯烃类或二烯烃类等。
作为上述含烷氧基单体，例如可以列举：(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类、(甲基)丙烯酸烷氧基聚亚烷基二醇酯类等。
作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯类，例如可以列举：(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基丙酯等。
作为上述(甲基)丙烯酸烷氧基聚亚烷基二醇酯类，例如可以列举：(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等。
作为上述含烷氧基甲硅烷基单体，例如可以列举：含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯、含烷氧基甲硅烷基的乙烯基化合物等。
作为上述含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举：3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
作为上述含烷氧基甲硅烷基的乙烯基化合物，例如可以列举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。
上述可共聚单体可以包含上述含烷氧基单体，但优选不包含上述含烷氧基单体。从上述粘合剂层容易在不产生凝胶化等问题的情况下形成片的方面考虑，相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自上述含烷氧基单体的单元的含量可以小于20重量％，也可以小于10重量％、小于3重量％、小于1重量％或小于0.3重量％。下限通常为0重量％。
作为上述乙烯基酯类，例如可以列举：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为上述乙烯基烷基醚类，例如可以列举：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等。
作为上述含芳香族烃基单体，例如可以列举：芳香族乙烯基化合物、具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述芳香族乙烯基化合物，例如可以列举：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。
作为上述具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举：(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。
作为上述烯烃类或二烯烃类，例如可以列举：乙烯、丁二烯、异戊二烯、异丁烯等。
上述其它单体中，除了上述单体以外，还可以包含(甲基)丙烯酸四氢糠酯等含杂环的(甲基)丙烯酸酯；氯乙烯；含氟原子的(甲基)丙烯酸酯等含卤素原子的(甲基)丙烯酸酯；由萜烯化合物衍生物醇得到的(甲基)丙烯酸酯等。
上述其它单体各自可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自上述可共聚单体的单元的含量优选为1重量％以上，更优选为10重量％以上，进一步优选为15重量％以上。衍生自上述可共聚单体的单元的含量的上限例如可以为55重量％，也可以为45重量％或38重量％。当衍生自上述可共聚单体的单元的含量为1重量％以上时，容易得到使用效果，当上限为55重量％时，容易得到粘合力与凝聚力的平衡。
另外，相对于全部单体单元100重量％，上述丙烯酸类聚合物中的衍生自上述含羧基单体、含酸酐基单体、含羟基单体、含有含氮原子基团的单体和含烷氧基单体的单元的合计含量优选为55重量％以下，更优选为50重量％以下，进一步优选为45重量％以下，特别优选为40重量％以下，最优选为38重量％以下。下限例如可以为1重量％，也可以为10重量％或15重量％。当上述合计含量为55重量％以下时，容易防止金属腐蚀，当下限为1重量％时，容易降低分离回收时的剥离力。
上述丙烯酸类聚合物可以包含未聚合的单体(上述(甲基)丙烯酸烷基酯和上述可共聚单体等)或它们的低聚物。
上述丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)优选为10×104以上，更优选为20×104以上，进一步优选为30×104以上，特别优选为40×104以上，最优选为50×104以上，尤其优选为55×104以上。上限通常为500×104，也可以为150×104或75×104。当上述重均分子量(Mw)为10×104以上时，容易均衡地实现粘合力、凝聚力和储能模量，当上限为500×104时，即使在高温环境下也容易得到良好的胶粘可靠性。需要说明的是，上述Mw能够通过凝胶渗透色谱法(GPC)作为按标准聚苯乙烯换算的值测定。
上述光学用粘合剂组合物除了包含丙烯酸类聚合物以外，还可以在不损害本发明的效果的范围内包含例如聚合引发剂、交联剂、多官能单体、硅烷偶联剂、溶剂、增粘树脂(松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂、油溶性酚醛树脂等)、抗老化剂、填充剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂、防锈剂等。这些添加剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
从形成粘合剂层后使其具有足够的透明性的方面考虑，上述光学用粘合剂组合物中的上述添加剂的合计含量优选为10重量％以下，更优选为5重量％以下，进一步优选为3重量％以下，特别优选为1重量％以下。
作为上述聚合引发剂，可以列举光聚合引发剂(光引发剂)、热聚合引发剂等。上述聚合引发剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。需要说明的是，由上述光学用粘合剂组合物形成的粘合剂层具有足够的形状稳定性，因此也可以不必含有聚合引发剂。
作为上述光聚合引发剂，例如可以列举：苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。
作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂，例如可以列举：苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。
作为上述苯乙酮类光聚合引发剂，例如可以列举：2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮等。
作为上述α-酮醇类光聚合引发剂，例如可以列举：2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。
作为上述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂，例如可以列举：2-萘磺酰氯等。
作为上述光活性肟类光聚合引发剂，例如可以列举：1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。
作为上述苯偶姻类光聚合引发剂，例如可以列举：苯偶姻等。
作为上述苯偶酰类光聚合引发剂，例如可以列举：苯偶酰等。
作为上述二苯甲酮类光聚合引发剂，例如可以列举：二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。
作为上述缩酮类光聚合引发剂，例如可以列举：苯偶酰二甲基缩酮等。
作为上述噻吨酮类光聚合引发剂，例如可以列举：噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
对在使用上述光聚合引发剂的情况下的上述光聚合引发剂的使用量没有特别限制，相对于100重量份的上述丙烯酸类聚合物，优选为0.01重量份～1重量份，更优选为0.05重量份～0.5重量份。
作为上述热聚合引发剂，例如可以列举：偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯等)、氧化还原型聚合引发剂等。其中，优选偶氮类聚合引发剂。
作为上述偶氮类聚合引发剂，可以列举：2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等。
对在使用上述偶氮类聚合引发剂的情况下的上述偶氮类聚合引发剂的使用量没有特别限制，相对于100重量份的上述丙烯酸类聚合物，优选为0.05重量份～0.5重量份，更优选为0.1重量份～0.3重量份。
可以为了粘合剂层内的交联或粘合剂层与其邻接面的交联而含有上述交联剂。作为具体例，例如可以列举：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、
Figure BDA0003534477280000191
唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、碳二亚胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、肼类交联剂、胺类交联剂等。这些交联剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
上述异氰酸酯类交联剂优选为在一分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物，作为具体例，例如可以列举：芳香族异氰酸酯(甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基二异氰酸酯、硫代磷酸三(对异氰酸酯基苯基)酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等)、脂环族异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯等)、脂肪族异氰酸酯(六亚甲基二异氰酸酯等)等。
上述环氧类交联剂优选为在一分子中具有2个以上(优选为3个～5个)环氧基的化合物，作为具体例，例如可以列举：Ν,Ν,Ν’,Ν’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N,-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、聚甘油多缩水甘油基醚等。
作为上述
Figure BDA0003534477280000201
唑啉类交联剂，优选为在一分子内具有1个以上
Figure BDA0003534477280000202
唑啉基的化合物。
作为上述氮丙啶类交联剂，例如可以列举：三羟甲基丙烷三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯]、三羟甲基丙烷[3-(1-(2-甲基)氮丙啶基丙酸酯)]等。
上述碳二亚胺类交联剂优选为具有2个以上碳二亚胺基的低分子化合物或高分子化合物。
从容易均衡地实现粘合力、凝聚力和储能模量的方面考虑，相对于100重量份的上述丙烯酸类聚合物，上述交联剂的含量优选为5重量份以下，更优选为0.001重量份～5重量份，进一步优选为0.005重量份～3重量份，特别优选为0.01重量份～1重量份。
可以为了代替上述交联剂或与上述交联剂组合而调节凝聚力而含有上述多官能单体，作为具体例，例如可以列举：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等。这些多官能单体可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
相对于100重量份的上述丙烯酸类聚合物，上述多官能单体的含量优选为5重量份以下，更优选为3重量份以下，进一步优选为1重量份以下。下限可以为0重量份，也可以为0.001重量份、0.005重量份、0.007重量份或0.01重量份。当上述多官能单体的含量在上述范围内时，容易避免由于过度的凝聚力而导致粘合剂层与邻接层的胶粘力降低。
作为上述硅烷偶联剂，例如可以列举：γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷等。其中，优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。上述硅烷偶联剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
从在保持图像显示装置使用时对玻璃的胶粘可靠性的同时减少分离回收时的胶糊残留的方面考虑，相对于100重量份的丙烯酸类聚合物，上述光学用粘合剂组合物中的硅烷偶联剂的含量优选为1.0重量份以下，更优选为0.5重量份以下。下限可以为0重量份，也可以为0.01重量份或0.03重量份。
作为上述溶剂，例如可以列举：酯类(乙酸乙酯、乙酸正丁酯等)、芳香族烃类(甲苯、苯等)、脂肪族烃类(正己烷、正庚烷等)、脂环族烃类(环己烷、甲基环己烷等)、酮类(甲乙酮、甲基异丁基甲酮等)等有机溶剂。上述溶剂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
上述光学用粘合剂组合物可以为任意一种形态(类型)，例如可以为乳液型、溶剂型(溶液型)、热熔融型(热熔型)等。其中，优选为溶剂型。
对于上述光学用粘合剂组合物而言，例如溶剂型的粘合剂组合物能够通过利用公知或惯用的方法将构成上述丙烯酸类聚合物的单体、任选的添加剂、任选的溶剂等混合并进行聚合来制备。
[粘合剂层]
本发明的粘合剂层由上述光学用粘合剂组合物形成，并且被用于作为被粘物的有机电致发光显示面板等与配置在该图像显示面板的可视侧的透明构件(保护玻璃等)的贴合。
上述粘合剂层在图像显示装置使用时保持良好的胶粘力的同时，通过具有如上所述的剥离力X，在分离回收保护玻璃等时显示出在利用柔软的有机电致发光显示面板的弯曲的同时容易从保护玻璃等上剥离这样的优异的加热可返工性。
上述粘合剂层通过将上述光学用粘合剂组合物涂布(涂覆)在有机电致发光显示面板上并根据需要进行加热干燥和/或固化而形成。所形成的上述粘合面在与保护玻璃等贴合之前可以利用剥离膜保护。上述剥离膜在粘贴到被粘物上时被剥离。
向上述有机电致发光显示面板上的涂布(涂覆)可以通过公知或惯用的涂布法例如使用涂布机(凹版辊式涂布机、逆转辊式涂布机、接触辊式涂布机、浸入辊式涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗号涂布机、直接涂布机等)等实施。
上述粘合剂层可以通过将粘合剂片粘贴在有机电致发光显示面板上而形成。上述粘合剂片通过利用与上述同样的涂布法将上述光学用粘合剂组合物涂布(涂覆)在剥离膜上并根据需要进行加热干燥和/或固化而形成。
上述粘合剂片可以为将在上述剥离膜上形成的粘合剂层的粘合面进一步利用另一剥离膜保护的、利用两张膜基材保护粘合面的形态。上述粘合剂片还可以为形成上述粘合剂层的剥离膜的两面为剥离面并且通过卷绕成卷筒状来保护粘合面的形态。
作为上述剥离膜，例如可以列举：具有剥离处理层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材、包含非极性聚合物的低胶粘性基材等。作为上述具有剥离处理层的基材，例如可以列举：利用聚硅氧烷类、长链烷基型、含氟型、硫化钼等剥离处理剂进行了表面处理的塑料膜、纸等。作为上述包含含氟聚合物的低胶粘性基材中的含氟聚合物，例如可以列举：聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外，作为上述非极性聚合物，例如可以列举：烯烃类树脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等。需要说明的是，上述剥离膜通过公知或惯用的方法形成。另外，对上述剥离膜的厚度等也没有特别限制。
上述粘合剂层的厚度例如优选为10μm～1000μm。下限可以为20μm，也可以为30μm、40μm或50μm。上限可以为900μm，也可以为800μm、700μm或500μm。当上述粘合剂层的厚度为10μm以上时，高差吸收性提高，并且在分离回收时不易发生粘合剂层的破损，从而容易提高加热可返工性，当上限为1000μm时，在分离回收时容易与有机电致发光显示面板一起弯曲而剥离，从而容易提高加热可返工性。
上述粘合剂层具有优异的使用时的胶粘力，因此也可以为用于除有机电致发光显示面板以外的图像显示面板(液晶显示面板、等离子体显示面板等)与透明构件(保护玻璃等)的贴合的粘合剂层。
上述粘合剂层还可以为将设置在图像显示面板的可视侧的膜基材(光学膜(减反射膜、偏振板、相位差板等)、膜传感器等)与作为被粘物的透明构件(保护玻璃等)贴合的粘合剂层。
上述粘合剂层还可以为将膜基材(塑料膜)作为被粘物而形成表面保护膜的粘合剂层。由于上述粘合剂层的追随性良好，因此上述表面保护膜可用于光学构件(图像显示面板等)的表面保护。
作为上述塑料膜的塑料材料，例如可以列举：聚酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯等)、丙烯酸类树脂(聚甲基丙烯酸甲酯等)、聚碳酸酯、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、环状烯烃类聚合物等。上述塑料材料可以仅使用一种，也可以使用两种以上。
[实施例]
以下，基于实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不限于这些实施例。
＜粘合剂组合物的制备＞
(粘合剂组合物A)
在四口烧瓶中向由10重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、35重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、20重量份的丙烯酸环己酯(CHA)和35重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)构成的单体混合物中投入0.09重量份的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure651”，巴斯夫日本株式会社)和0.09重量份的1-羟基环己基苯基甲酮(商品名“Irgacure184”，巴斯夫日本株式会社)，在氮气气氛下暴露在紫外线下而部分地进行光聚合，由此得到了聚合率为约10％的部分聚合物。向100重量份的该部分聚合物中添加0.14重量份的多官能单体(二季戊四醇六丙烯酸酯，商品名“KAYARAD DPHA”，日本化药株式会社制造)、0.3重量份的硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，商品名“KBM-403”，信越化学工业株式会社制造)，并均匀地混合，从而制备了粘合剂组合物A。
(粘合剂组合物B)
在四口烧瓶中向由60重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、20重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)和20重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)构成的单体混合物中投入0.09重量份的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”，巴斯夫日本株式会社制造)和0.09重量份的1-羟基环己基苯基甲酮(商品名“Irgacure 184”，巴斯夫日本株式会社)，在氮气气氛下暴露在紫外线下而部分地进行光聚合，由此得到了聚合率为约10％的部分聚合物。向100重量份的该部分聚合物中添加0.2重量份的多官能单体(二季戊四醇六丙烯酸酯，商品名“KAYARAD DPHA”，日本化药株式会社制造)和0.3重量份的硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，商品名“KBM-403”，信越化学工业株式会社制造)，并均匀地混合，从而制备了粘合剂组合物B。
(粘合剂组合物C)
在四口烧瓶中向由50重量份的丙烯酸正丁酯(BA)、40重量份的丙烯酸异硬脂基酯(ISA)和10重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)构成的单体混合物中投入0.09重量份的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure 651”，巴斯夫日本株式会社)和0.09重量份的1-羟基环己基苯基甲酮(商品名“Irgacure 184”，巴斯夫日本株式会社)，在氮气气氛下暴露在紫外线下而部分地进行光聚合，由此得到了聚合率为约10％的部分聚合物。向100重量份的该部分聚合物中添加0.02重量份的多官能单体(二季戊四醇六丙烯酸酯，商品名“KAYARAD DPHA”，日本化药株式会社制造)，并均匀地混合，从而制备了粘合剂组合物C。
(粘合剂组合物D)
除了将多官能单体(二季戊四醇六丙烯酸酯，商品名“KAYARAD DPHA”，日本化药株式会社制造)设定为0.01重量份、将聚合率调节为约10％以外，以与粘合剂组合物B同样的方式制备了粘合剂组合物D。
(粘合剂组合物E)
在四口烧瓶中向由47重量份的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、45重量份的丙烯酸异硬脂基酯(ISA)、3重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)和5重量份的N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)构成的单体混合物中投入0.09重量份的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“Irgacure651”，巴斯夫日本株式会社)和0.09重量份的1-羟基环己基苯基甲酮(商品名“Irgacure 184”，巴斯夫日本株式会社)，在氮气气氛下暴露在紫外线下而部分地进行光聚合，由此得到了聚合率为约10％的部分聚合物。向100重量份的该部分聚合物中添加0.02重量份的多官能单体(二季戊四醇六丙烯酸酯，商品名“KAYARAD DPHA”，日本化药株式会社制造)和0.3重量份的硅烷偶联剂(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，商品名“KBM-403”，信越化学工业株式会社制造)，并均匀地混合，从而制备了粘合剂组合物E。
(粘合剂组合物F)
除了将多官能单体(二季戊四醇六丙烯酸酯，商品名“KAYARAD DPHA”，日本化药株式会社制造)设定为0.10重量份、将聚合率调节为约10％以外，以与粘合剂组合物E同样的方式制备了粘合剂组合物F。
[表1]
Figure BDA0003534477280000261
＜实施例1～8、比较例1＞
将粘合剂组合物A～F涂布在剥离膜(对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面实施了剥离处理的类型，厚度为38μm，商品名“MRF38”，三菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上而形成涂布层，然后在该涂布层上也设置同样的剥离膜。接着，利用黑光灯照射强度为6.5mW/cm2的紫外线直至累积光量为1500mJ/cm2而进行聚合，从而制作了在粘合剂层的两面设置有剥离膜的粘合剂片。粘合剂层的厚度如表2所示。
通过下述方法对各种特性进行了评价、测定。
(剥离力X的测定)
将上述得到的粘合片切成宽度50mm、长度100mm，将一侧的剥离膜剥离，利用2kg辊将粘合片粘贴在作为被粘物的玻璃(青板边缘研磨品(青板縁磨品)，“OF1”，松浪硝子工业株式会社制造)上，从而制作了评价样品。将评价样品在23℃×50％RH的环境下保存30分钟，然后使用拉伸试验机(“Autograph”，岛津制作所株式会社制造)在100℃的环境下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下测定抗拉强度，由所得到的抗拉强度求出剥离力(N/20mm)。将结果示于表2中。
(剥离力Y的测定)
除了在25℃×50％RH的环境下进行测定以外，以与剥离力X同样的方式进行测定。将结果示于表2中。
(储能模量的测定)
使用动态粘弹性测定装置(“高级流变扩展系统(ARES)”，Rheometric Scientific公司制造)，在平行板(8.0mmφ)、扭转模式、频率范围1Hz的条件下，对仅层叠有从上述得到的粘合剂片上将剥离膜剥离后的粘合剂层的、厚度为约1.5mm的粘合剂层样品测定25℃、100℃下的储能模量。将结果示于表2中。
(含水率的测定)
将上述得到的粘合剂片切成1cm×1cm，将剥离膜剥离，并粘贴在铝箔上，对于所制作的评价样品，在95℃、0％RH的环境下放置直至重量不再变化，测定完全除去水分后的状态的重量(W1)，接着测定在23℃、50％RH环境下保存了24小时时的重量(W2)，根据下式求出含水率。将结果示于表2中。
含水率(重量％)＝((W1-W2)/W1)×100
(色度b*的变化量的测定)
对于通过将上述得到的粘合剂片切成5cm×5cm并将玻璃板贴合在将剥离膜剥离后的粘合剂层的两面上而得到的评价样品，使用分光测色仪(“U-4100”，日立高新技术株式会社制造)，在光源D65、照射角度2°的条件下，对在100℃下保存1000小时后和保存前的粘合剂层测定色度b*，测定保存前后的色度b*，通过保存后的色度b*的值减去保存前的色度b*的值而求出色度b*的变化量。将结果示于表2中。
(加热可返工性的评价)
将上述得到的粘合片切成宽度50mm、长度100mm，将一侧的剥离膜剥离，利用2kg辊将粘合片粘贴在作为被粘物的玻璃(青板边缘研磨品，“OF1”，松浪硝子工业株式会社制造)上，从而制作了评价样品。将评价样品在23℃×50％RH的环境下保存30分钟，然后对于使用拉伸试验机(“Autograph”，岛津制作所株式会社制造)在100℃的环境下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下剥离后的剥离面，目视观察玻璃侧的胶糊残留。评价根据下述标准进行。将结果示于表2中。
○(良)：无胶糊残留
△(合格)：一部分有胶糊残留
×(不良)：整个面有胶糊残留
Figure BDA0003534477280000291
实施例1～8的粘合剂层的剥离力X为1.0N/20mm～3.2N/20mm，在4.0/20mm以下的范围内，关于加热可返工性，显示出〇或△这样的良好的结果。
另一方面，比较例1的粘合剂层的剥离力X为5.6N/20mm，关于加热可返工性，显示出×这样的差的结果。

Claims (7)

1.一种光学用粘合剂组合物，其中，所述光学用粘合剂组合物的下述剥离力X为4.0N/20mm以下，
剥离力X：在100℃下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下牵拉通过由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合在玻璃板上的膜时的剥离力。
2.如权利要求1所述的光学用粘合剂组合物，其中，下述剥离力Y相对于所述剥离力X之比(Y/X)为15.0以下，
剥离力Y：在25℃下在剥离角度180度、牵拉速度50mm/分钟的条件下牵拉通过由所述粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合在玻璃板上的膜时的剥离力。
3.如权利要求1或2所述的光学用粘合剂组合物，其中，所述光学用粘合剂组合物的100℃下的储能模量为0.1×105Pa以上。
4.如权利要求1或2所述的光学用粘合剂组合物，其中，在23℃、50％RH下保存了24小时时，所述光学用粘合剂组合物的含水率为0.6重量％～5.0重量％。
5.如权利要求1或2所述的光学用粘合剂组合物，其中，将在两面贴合有玻璃板的粘合剂层在100℃下保存了1000小时时，色度b*的变化量为1.0以下。
6.一种粘合剂层，其中，所述粘合剂层由权利要求1～5中任一项所述的光学用粘合剂组合物形成。
7.如权利要求6所述的粘合剂层，其中，被粘物为膜基材和/或有机电致发光显示面板。
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