CN115025283B - 一种温敏性输卵管及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及辅助生殖器械技术领域，尤其涉及一种温敏性输卵管及其制备方法。温敏性输卵管，其制备原料包括如下重量份数的组分：改性杜仲胶60‑90份；低密度聚乙烯10‑20份；硬脂酸5‑8份；制备步骤如下：先先将总重量50‑70%杜仲胶、改性乳液和催化剂在80‑120℃混合，再加入余量的杜仲胶，并升温至100‑120℃，于真空环境混合，即可制得改性杜仲胶；所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和四甲基四乙烯基环四硅氧烷组成。本申请中由改性杜仲胶为主要材料的温敏性输卵管其具有优良的舒适度和表面软化性能，其在插入人体内后不易对小口内粘膜和卵巢膜造成损伤。

Description

一种温敏性输卵管及其制备方法
技术领域
本申请涉及辅助生殖器械技术领域，更具体地说，它涉及一种温敏性输卵管及其制备方法。
背景技术
辅助生殖技术是人类辅助生殖技术的简称，指采用医疗辅助手段使不育夫妇妊娠的技术，包括人工授精(Artificial Insemination，AI)和体外受精-胚胎移植(In VitroFertilization and Embryo Transfer，IVF-ET)及其衍生技术两大类，其中以体外受精-胚胎移植技术为例。
相关技术中的胚胎移植技术为输卵管伞部移植法，即先利用刀片或者注射器针头直接在输卵管壶腹部穿刺出一个小口，然后使用带有伞部的玻璃输卵管通过小口插入输卵管壶腹部并把胚胎吹入壶腹部内以进行胚胎移植的特有方法。
但由于上述移植方法中所用的管体材质为玻璃，舒适度普遍较低的同时，表面硬度过大，且插入后由于阴道小口内并没有经充分润湿，在持续插入的过程中，还会带走部分体液，因而会对小口内粘膜和卵巢膜造成较大的损伤，不利于术后恢复。
发明内容
为保障输卵管在插入人体时舒适度的同时，减少对小口内粘膜和卵巢膜的损伤，本申请提供一种温敏性输卵管及其制备方法，此外该温敏性输卵管可在人体温度时表面轻微软化，以减少因输卵管硬度过大所造成的不良体验。
第一方面，本申请提供一种温敏性输卵管，采用如下的技术方案：
一种温敏性输卵管，其制备原料包括如下重量份数的组分：
改性杜仲胶60-90份；
低密度聚乙烯10-20份；
硬脂酸5-8份；
所述改性杜仲胶的制备步骤如下：
先将总重量50-70％杜仲胶、改性乳液和催化剂在80-120℃混合10-30min，再加入余量的杜仲胶，并升温至100-120℃，于真空环境混合2-3h，即可制得改性杜仲胶；
所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和四甲基四乙烯基环四硅氧烷组成。
通过采用上述技术方案，由该配比下改性杜仲胶、低密度聚乙烯和硬脂酸为原料制得的温敏性输卵管，其具有一定温敏性，可在37-38℃时就发生轻微软化，以减少因输卵管硬度过大所造成舒适度较差及对小口内粘膜和卵巢膜的损伤较高的风险。
推测其原因可能是由于杜仲胶经上述改性处理后，其分子链的微观有序性在氢化双酚、乙烯基和双碳键等基团的键合接枝作用下被破坏，形成了ɑ晶型、β晶型以及β晶型变构晶型的复合晶体，继而材料宏观性质也相应的由硬而韧的塑料行为转变为软而韧的弹性体。
优选的，所述杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为1:(0.2- 0.4):(0.03-0.05)。
通过采用上述技术方案，上述杜仲胶、改性乳液和催化剂，其对杜仲胶的改性效果最优，且杜仲胶采用分段式投入反应，可进一步促进复合晶体的成型，以及杜仲胶材料的宏观性质相应的由硬而韧的塑料向软而韧的弹性体转变。
优选的，所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比1:(2-3):(0.2-0.3):(0.4-0.6)组成。
通过采用上述技术方案，上述配比的改性乳液，其对杜仲胶的改性效果较好，键合反应较为充分的同时，可有效破坏分子链的微观有序性，并促使ɑ晶型、β晶型以及β晶型变构晶型所共存的复合晶体成型。
优选的，所述催化剂为含硫催化剂，选自2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、 N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的一种或多种。
通过采用上述技术方案，上述组分的含硫催化剂均带有大量易分解成活性结合基的弱键，可在反应过程中通过弱键断裂，释放大量自由基，并促使氢化双酚、乙烯基和双碳键等基团的键合接枝反应进行。
优选的，所述纳米无机填料为纳米氧化锌、纳米氧化镁和纳米二氧化硅中的一种或多种。
通过采用上述技术方案，所得的弹性体还可与低密度聚乙烯交联形成复合网层结构，上述组分的纳米无机填料可通过硬脂酸均匀填充在复合网层结构之间，在受到压力时，可小幅度位移和压缩，从而赋予了温敏性输卵管较优的柔韧性和舒适度。
优选的，还包括1-3份的防老剂，所述防老剂为防老剂4010、防老剂RD和防老剂4020中的一种或多种。
通过采用上述技术方案，防老剂的掺入可有效保障杜仲胶及各原料组分的改性及制备过程中的稳定性，减少了杜仲胶因降解所造成的损耗和对力学性能的影响。
第二方面，本申请提供一种温敏性输卵管的制备方法，采用如下的技术方案：一种温敏性输卵管的制备方法，包括如下制备步骤：
S1、先将原料投入双辊炼胶机中，并以80-120℃共混10-20min，制得预混料；
S2、再将预混料倒至模具中，然后升温至100-120℃，以20-40MPa的硫化压力硫化处理20- 30min，即可制得温敏性输卵管。
通过采用上述技术方案，简化了制备步骤的同时，各项操作条件易于达到，有利于产业化生产，且所制得温敏性输卵管性能稳定，均具有优良的柔韧性和舒适度。
优选的，还包括精加工步骤：
S3、将所制得的温敏性输卵管的磨制成斜口后，再将温敏性输卵管浸没至亲水涂料中，然后于1000W的紫外灯下照射固化30-60s，即可完成亲水涂层的固化。
通过采用上述技术方案，所得的温敏性输卵管在设有斜口和亲水涂层后，可有效减少对小口内粘膜和卵巢膜所造成的损伤，温敏性输卵管表面在接触水分后，可迅速水化，并形成无色透明的水凝胶。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请中以改性杜仲胶、低密度聚乙烯和硬脂酸为原料制得的温敏性输卵管，其具有一定温敏性，可在37-38℃时就发生轻微软化，可有效减少因输卵管硬度过大所造成舒适度较差及对小口内粘膜和卵巢膜的损伤较高的风险；
2、本申请通过将杜仲胶分段式投入反应，进一步促进了复合晶体的成型，以及杜仲胶材料的宏观性质相应的由硬而韧的塑料向软而韧的弹性体转变，且改性乳液中各组分的配比关系较优，键合反应较为充分；
3、本申请中的工艺简单易于操作的同时，各项性能稳定，且经斜口和亲水涂层的设置后，可有效减少对小口内粘膜和卵巢膜所造成的损伤，温敏性输卵管表面在接触水分后，可迅速水化形成无色透明的水凝胶。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请的各实施例中所用的原料，除下述特殊说明之外，其他均为市售：
杜仲胶，牌号TPI-4060，采购自无锡巨旺塑化材料有限公司；
低密度聚乙烯，牌号DFDA-7042，采购自东莞市祥捷塑化科技有限公司；
丁基橡胶，型号IIR-70k，采购自深圳市玛斯尼弹性体有限公司；
氢化双酚A型环氧树脂，型号EP-4080E，采购自上海凯茵化工有限公司；
四甲基四乙烯基环四硅氧烷，CAS 27342-69-4，采购自湖北鑫润德化工有限公司；
2-巯基苯并噻唑，CAS 149-30-4；
二硫化二苯并噻唑，CAS 120-78-5；
N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺，CAS 95-33-0；
纳米氧化锌(CW-ZnO-001)、纳米氧化镁(CW-MgO-001)和纳米二氧化硅(CW-SiO2-001)，均采购自上海超威纳米科技有限公司；
防老剂4010、防老剂RD和防老剂4020均采购自石家庄中德化工科技有限公司；
亲水涂料，型号Nanofics 10，采购自伯东企业(上海)有限公司。
制备例
制备例1
一种改性杜仲胶，由如下制备步骤制得：
先将总重量50％的杜仲胶、改性乳液和催化剂在80℃混合10min，再加入余量的杜仲胶，并升温至100℃，于真空环境混合2h，即可制得改性杜仲胶；
其中杜仲胶的总重量为100kg，杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为 1:0.1:0.02；
改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比1:1:0.1:0.2组成；
催化剂为2-巯基苯并噻唑；纳米无机填料为纳米氧化锌。
制备例2
一种改性杜仲胶，与制备例1的不同之处在于，其制备步骤如下：
先将总重量60％的杜仲胶、改性乳液和催化剂在100℃混合20min，再加入余量的杜仲胶，并升温至110℃，于真空环境混合2.5h，即可制得改性杜仲胶。
制备例3
一种改性杜仲胶，与制备例1的不同之处在于，其制备步骤如下：
先将总重量70％的杜仲胶、改性乳液和催化剂在120℃混合30min，再加入余量的杜仲胶，并升温至120℃，于真空环境混合3h，即可制得改性杜仲胶。
制备例4
一种改性杜仲胶，与制备例1的不同之处在于，其制备步骤如下：
先将总重量70％的杜仲胶、改性乳液和催化剂在80℃混合10min，再加入余量的杜仲胶，并升温至100℃，于真空环境混合2h，即可制得改性杜仲胶。
制备例5
一种改性杜仲胶，除杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为1:0.2:0.03外，其他均与制备例1相同。
制备例6
一种改性杜仲胶，除杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为1:0.3:0.04外，其他均与制备例1相同。
制备例7
一种改性杜仲胶，除杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为1:0.4:0.05外，其他均与制备例1相同。
制备例8
一种改性杜仲胶，除杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为1:0.5:0.1外，其他均与制备例1相同。
制备例9
一种改性杜仲胶，除所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比1:2:0.2:0.4组成外，其他均与制备例1相同。
制备例10
一种改性杜仲胶，除所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比1:2.5:0.2:0.5组成外，其他均与制备例1相同。
制备例11
一种改性杜仲胶，除所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比1:3:0.3:0.6组成外，其他均与制备例1相同。
制备例12
一种改性杜仲胶，除所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比1:4:0.5:0.8组成外，其他均与制备例1相同。
制备例13
一种改性杜仲胶，除催化剂为二硫化二苯并噻唑外，其他均与制备例1相同。
制备例14
一种改性杜仲胶，除催化剂由2-巯基苯并噻唑和二硫化二苯并噻唑按重量比1:0.2组成外，其他均与制备例1相同。
制备例15
一种改性杜仲胶，除纳米无机填料为纳米二氧化硅外，其他均与制备例1相同。
制备例16
一种改性杜仲胶，除纳米无机填料由纳米氧化锌和纳米二氧化硅按重量比1:0.3组成外，其他均与制备例1相同。
性能检测试验
分别选取实施例和对比例中制得的温敏性输卵管各三组作为测试对象，先选用A型邵氏硬度计，于37.5℃测试其邵氏硬度，再测试其拉伸强度和断裂伸长率，所得测试结果取平均值记如下表，具体检测步骤和检测标准参照GB/T 1039-1992《塑料力学性能试验方法总则》和 GB 2411-1980《塑料邵氏硬度试验方法》。
实施例
实施例1
一种温敏性输卵管，原料各组分及其相应的重量如表1所示，并通过如下制备步骤获得，其中所用改性杜仲胶由制备例1制得：
S1、先将各组分原料投入双辊炼胶机中，并以80℃共混20min，制得预混料；
S2、再将预混料倒至模具中，然后升温至100℃，以20MPa的硫化压力硫化处理30min，即可制得温敏性输卵管。
实施例2-6
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，原料各组分及其相应的重量如表1所示。
表1实施例1-6中温敏性输卵管原料各组分及其重量(kg)
抽取上述实施例1-6中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例1-6中温敏性输卵管性能测试结果
从上表中可以看出，实施例1-6中制得温敏性输卵管其具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为83-87，相比杜仲胶本身的硬度98有所降低，其拉伸强度均不高于35Mpa，断裂伸长率均高于360％；
可见上述组分的改性杜仲胶，其可在37.5℃时就具有轻微软化现象，可有效减少因输卵管硬度过大所造成舒适度较差及对小口内粘膜和卵巢膜的损伤较高的风险，继而保障了在送入人体后的舒适度。
特别是，实施例3中制得的温敏性输卵管，其韧性和柔软度最优，其邵氏硬度仅为83，且拉伸强度为31.1Mpa，断裂伸长率高达402％；
可见该组分及配比的原料，其复配效果最优，赋予了所得温敏性输卵管优良的性能，分析其原因可能是由于由于杜仲胶经上述改性处理后，其分子链的微观有序性在氢化双酚、乙烯基和双碳键等基团的键合接枝作用下被破坏，形成了ɑ晶型、β晶型以及β晶型变构晶型的复合晶体，继而材料宏观性质也相应的由硬而韧的塑料行为转变为软而韧的弹性体。
实施例7
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，其制备步骤如下：
S1、先将各组分原料投入双辊炼胶机中，并以100℃共混15min，制得预混料；
S2、再将预混料倒至模具中，然后升温至120℃，以30MPa的硫化压力硫化处理25min，即可制得温敏性输卵管。
实施例8
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，其制备步骤如下：
S1、先将各组分原料投入双辊炼胶机中，并以100℃共混10min，制得预混料；
S2、再将预混料倒至模具中，然后升温至120℃，以20MPa的硫化压力硫化处理30min，即可制得温敏性输卵管。
实施例9
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，其制备步骤如下：
S1、先将各组分原料投入双辊炼胶机中，并以150℃共混20min，制得预混料；
S2、再将预混料倒至模具中，然后升温至160℃，以50MPa的硫化压力硫化处理40min，即可制得温敏性输卵管。
实施例10
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，其制备步骤如下：
S1、先将各组分原料投入双辊炼胶机中，并以80℃共混20min，制得预混料；
S2、再将预混料倒至模具中，然后升温至100℃，以40MPa的硫化压力硫化处理30min，即可制得温敏性输卵管；
S3、将所制得的温敏性输卵管的磨制成斜口后，再将温敏性输卵管浸没至亲水涂料(型号 Nanofics 10)中，然后于1000W的紫外灯下照射固化60s，即可完成亲水涂层的固化，涂层厚度为50nm。
抽取上述实施例7-10中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例7-10中温敏性输卵管性能测试结果
从上表中可以看出，采用实施例1、7-10工艺中制得温敏性输卵管均具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为82-92，拉伸强度为34.7-35.4Mpa，断裂伸长率为356-368％；
特别是，实施例10中制得的温敏性输卵管，其在涂覆有亲水涂层后，其韧性和柔软度均有所改善，其邵氏硬度仅为82，且拉伸强度为34.8Mpa，断裂伸长率高达368％；
可见所得的温敏性输卵管在设有斜口和亲水涂层后，可有效减少对小口内粘膜和卵巢膜所造成的损伤，温敏性输卵管表面在接触水分后，可迅速水化，并形成无色透明的水凝胶，且制备工艺较为简易，易于工业化生产的同时，所得产品在特定工艺条件范围内的性能基本一致。
实施例11-13
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，所用改性杜仲胶的使用情况不同，具体对应关系下表所示。
表：实施例11-13中改性杜仲胶使用情况对照表
组别 改性杜仲胶
实施例11 由制备例2制得
实施例12 由制备例3制得
实施例13 由制备例4制得
抽取上述实施例11-13中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例11-13中温敏性输卵管性能测试结果
从上表中可以看出，实施例1、11-13中制得温敏性输卵管其均具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为82-87，相比杜仲胶本身的硬度98显著降低，其拉伸强度仅为31.0-34.7Mpa，断裂伸长率为366-391％；
可见制备例1-4中改性方法所得的改性杜仲胶，其能有效保障所得温敏性输卵管的各项性能，分析其原因可能是由于杜仲胶采用分段式投入反应，可进一步促进复合晶体的成型，以及杜仲胶材料的宏观性质相应的由硬而韧的塑料向软而韧的弹性体转变。
实施例14-17
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，所用改性杜仲胶的使用情况不同，具体对应关系下表所示。
表：实施例14-17中改性杜仲胶使用情况对照表
组别 改性杜仲胶
实施例14 由制备例5制得
实施例15 由制备例6制得
实施例16 由制备例7制得
实施例17 由制备例8制得
抽取上述实施例14-17中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例14-17中温敏性输卵管性能测试结果
从上表中可以看出，实施例1、14-17中制得温敏性输卵管其均具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为82-87，相比杜仲胶本身的硬度98显著降低，其拉伸强度仅为31.0-34.8Mpa，断裂伸长率为366-388％；
特别是，实施例14-16中制得的温敏性输卵管，其韧性和柔软度均进一步得到改善，其邵氏硬度仅为82-83，且拉伸强度为31.0-33.2Mpa，断裂伸长率高达375-388％；
可见当杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为1:(0.2-0.4):(0.03-0.05)时，其对杜仲胶的改性效果最优，促使杜仲胶材料的宏观性质相应的由硬而韧的塑料向软而韧的弹性体转变，从而赋予了温敏性输卵管优良的韧性和柔软度。
实施例18-21
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，所用改性杜仲胶的使用情况不同，具体对应关系下表所示。
表：实施例18-21中改性杜仲胶使用情况对照表
组别 改性杜仲胶
实施例18 由制备例9制得
实施例19 由制备例10制得
实施例20 由制备例11制得
实施例21 由制备例12制得
抽取上述实施例18-21中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例18-21中温敏性输卵管性能测试结果
从上表中可以看出，实施例1、14-17中制得温敏性输卵管其均具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为81-87，相比杜仲胶本身的硬度98显著降低，其拉伸强度仅为31.0-34.7Mpa，断裂伸长率为366-396％；
特别是，实施例18-20中制得的温敏性输卵管，其韧性和柔软度均进一步得到改善，其邵氏硬度仅为81-82，且拉伸强度为31.0-32.8Mpa，断裂伸长率高达382-396％；
可见当改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比 1:(2-3):(0.2-0.3):(0.4-0.6)组成时，其对杜仲胶的改性效果较好；
分析其原因可能是由于上述比例的改性乳液其键合反应较为充分的同时，可有效破坏分子链的微观有序性，并促使ɑ晶型、β晶型以及β晶型变构晶型所共存的复合晶体成型。
实施例22-23
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，所用改性杜仲胶的使用情况不同，具体对应关系下表所示。
表：实施例22-23中改性杜仲胶使用情况对照表
组别 改性杜仲胶
实施例22 由制备例13制得
实施例23 由制备例14制得
抽取上述实施例22-23中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例22-23中温敏性输卵管性能测试结果
从上表中可以看出，实施例1、22-23中制得温敏性输卵管其均具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为83-87，相比杜仲胶本身的硬度98显著降低，其拉伸强度仅为32.2-34.8Mpa，断裂伸长率为366-381％；
可见上述组分的催化剂均带有大量易分解成活性结合基的弱键，且多组分间还具有一定复配效果，可在反应过程中通过弱键断裂，释放大量自由基，并促使氢化双酚、乙烯基和双碳键等基团的键合接枝反应进行，从而有效破坏分子链的微观有序性，促使杜仲胶材料转变为软而韧的弹性体。
实施例24-25
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，所用改性杜仲胶的使用情况不同，具体对应关系下表所示。
表：实施例24-25中改性杜仲胶使用情况对照表
组别 改性杜仲胶
实施例24 由制备例15制得
实施例25 由制备例16制得
抽取上述实施例24-25中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例24-25中温敏性输卵管性能测试结果
从上表中可以看出，实施例1、24-25中制得温敏性输卵管其均具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为87-88，相比杜仲胶本身的硬度98小幅度降低，其拉伸强度仅为34.5- 34.9Mpa，断裂伸长率为360-368％；
可见上述组分的纳米无机填料均可通过硬脂酸均匀填充在复合网层结构之间，赋予了温敏性输卵管较优的柔韧性和舒适度，其中纳米氧化镁为优选纳米无机填料，多组分复配时，改性效果降低，参见实施例25。
实施例26-28
一种温敏性输卵管，与实施例1的不同之处在于，原料各组分及其相应的重量如表2所示，其中防老剂为防老剂4020。
表2实施例26-28中温敏性输卵管原料各组分及其重量(kg)
实施例29
一种温敏性输卵管，与实施例26的不同之处在于，其中防老剂为防老剂4010。
实施例30
一种温敏性输卵管，与实施例26的不同之处在于，其中防老剂由防老剂4020和防老剂 4010按重量比1:1组成。
抽取上述实施例26-30中制得的温敏性输卵管，按上述测量步骤和测量标准测试分别其邵氏硬度、拉伸强度和断裂伸长率，测试结果取平均值记入下表。
表：实施例26-30中温敏性输卵管性能测试结果
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从上表中可以看出，实施例1、26-30中制得温敏性输卵管其均具有优良的韧性和柔软度，其邵氏硬度仅为85-87，相比杜仲胶本身的硬度98小幅度降低，其拉伸强度仅为33.2- 34.7Mpa，断裂伸长率为366-375％；
可见上述组分防老剂的掺入均可有效保障杜仲胶及各原料组分的改性及制备过程中的稳定性，减少了杜仲胶因降解所造成的损耗和对力学性能的影响，且多组分可进行复配使用，具有一定协同作用，参见实施例30。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (6)

1.一种温敏性输卵管，其特征在于，其制备原料包括如下重量份数的组分：改性杜仲胶60-90份；低密度聚乙烯10-20份；硬脂酸5-8份；
所述改性杜仲胶的制备步骤如下：
先将总重量50-70%杜仲胶、改性乳液和催化剂在80-120℃混合10-30min，再加入余量的杜仲胶，并升温至100-120℃，于真空环境混合2-3h，即可制得改性杜仲胶；所述杜仲胶、改性乳液和催化剂的用量按重量比计算，为1:(0.2-0.4):(0.03-0.05)；
所述改性乳液由丁基橡胶、氢化双酚A型环氧树脂、纳米无机填料和聚酰胺蜡按重量比1:(2-3):(0.2-0.3):(0.4-0.6)组成。
2.根据权利要求1所述的温敏性输卵管，其特征在于，所述催化剂为含硫催化剂，选自2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的温敏性输卵管，其特征在于，所述纳米无机填料为纳米氧化锌、纳米氧化镁和纳米二氧化硅中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的温敏性输卵管，其特征在于，还包括1-3份的防老剂，所述防老剂为防老剂4010、防老剂RD和防老剂4020中的一种或多种。
5.一种权利要求1-4任一所述温敏性输卵管的制备方法，其特征在于，包括如下制备步骤：
S1、先将原料投入双辊炼胶机中，并以80-120℃共混10-20min，制得预混料；
S2、再将预混料倒至模具中，然后升温至100-120℃，以20-40MPa的硫化压力硫化处理20-30min，即可制得温敏性输卵管。
6.根据权利要求5所述的温敏性输卵管的制备方法，其特征在于，还包括精加工步骤：
S3、将所制得的温敏性输卵管的磨制成斜口后，再将温敏性输卵管浸没至亲水涂料中，然后于1000W的紫外灯下照射固化30-60s，即可完成亲水涂层的固化。
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Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB821846A (en) * 1956-03-16 1959-10-14 Ici Ltd Vulcanisable rubber compositions
CN1038825A (zh) * 1988-06-24 1990-01-17 中国科学院化学研究所 杜仲树胶型提取物功能材料
CN1039254A (zh) * 1988-07-04 1990-01-31 中国科学院化学研究所 杜仲树胶型高弹性橡胶制品
US5275562A (en) * 1990-06-04 1994-01-04 Mcspadden John T Method and material for obturating an extirpated root canal
JPH11228328A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Gc Corp 歯科用根管充填材組成物
CN101284918A (zh) * 2007-11-09 2008-10-15 西北工业大学 一种含杜仲树胶的形状记忆功能材料及其制备方法
CN106336469A (zh) * 2016-09-12 2017-01-18 沈阳化工大学 一种基于杜仲胶的自修复弹性体材料的合成方法
WO2017182003A1 (zh) * 2016-04-23 2017-10-26 山东日科化学股份有限公司 一种聚氯乙烯低温增韧改性剂及含有该低温增韧改性剂的聚氯乙烯组合物
CN109422927A (zh) * 2017-08-18 2019-03-05 北京化工大学 一种具有形状记忆功能的软硬一体化复合材料、制备方法及应用
CN110041572A (zh) * 2019-04-08 2019-07-23 沈阳化工大学 一种生物基杜仲胶记忆材料及其制备方法
CN113354912A (zh) * 2021-07-19 2021-09-07 上海全安医疗器械有限公司 一种气管切开插管管体及其制备工艺
CN216702618U (zh) * 2021-11-16 2022-06-10 上海洲康医疗器械有限公司 一种便于组装的移植导管

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB821846A (en) * 1956-03-16 1959-10-14 Ici Ltd Vulcanisable rubber compositions
CN1038825A (zh) * 1988-06-24 1990-01-17 中国科学院化学研究所 杜仲树胶型提取物功能材料
CN1039254A (zh) * 1988-07-04 1990-01-31 中国科学院化学研究所 杜仲树胶型高弹性橡胶制品
US5275562A (en) * 1990-06-04 1994-01-04 Mcspadden John T Method and material for obturating an extirpated root canal
JPH11228328A (ja) * 1998-02-13 1999-08-24 Gc Corp 歯科用根管充填材組成物
CN101284918A (zh) * 2007-11-09 2008-10-15 西北工业大学 一种含杜仲树胶的形状记忆功能材料及其制备方法
WO2017182003A1 (zh) * 2016-04-23 2017-10-26 山东日科化学股份有限公司 一种聚氯乙烯低温增韧改性剂及含有该低温增韧改性剂的聚氯乙烯组合物
CN106336469A (zh) * 2016-09-12 2017-01-18 沈阳化工大学 一种基于杜仲胶的自修复弹性体材料的合成方法
CN109422927A (zh) * 2017-08-18 2019-03-05 北京化工大学 一种具有形状记忆功能的软硬一体化复合材料、制备方法及应用
CN110041572A (zh) * 2019-04-08 2019-07-23 沈阳化工大学 一种生物基杜仲胶记忆材料及其制备方法
CN113354912A (zh) * 2021-07-19 2021-09-07 上海全安医疗器械有限公司 一种气管切开插管管体及其制备工艺
CN216702618U (zh) * 2021-11-16 2022-06-10 上海洲康医疗器械有限公司 一种便于组装的移植导管

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杜仲胶/聚乙烯形状记忆复合材料的制备与性能研究;咸家玉;青岛科技大学硕士论文;全文 *

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