CN115023484A - 用于齿轮的润滑组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于润滑齿轮的润滑组合物的用途，其中，所述润滑组合物包括至少一种基础油和至少一种具有物体尺寸为0.1至500nm的钼或钨硫系纳米物体和相对于纳米物体总重量1％至99％重量的式(I)分子，A‑X‑B(I)。
Description
技术领域
本发明涉及用于齿轮(例如变速箱、齿轮箱、减速器等)的润滑组合物，更具体地，涉及提供抗剥落性能并能够提高齿轮输出(yield)的润滑组合物。
背景技术
用于变速箱(例如变速箱或差速器壳)或传动装置(尤其是工业传动装置)的润滑剂组合物必须满足许多要求，尤其是与驾驶舒适性(平稳换档、安静运行、无故障运行、高可靠性)、总成的使用寿命(在冷换档过程中减少磨损、无沉积物和高热稳定性、高温下的润滑安全、稳定的粘度条件、无剪切损失、使用寿命长)以及考虑环境因素(降低燃油消耗、降低润滑剂消耗、低噪音、易于排放)相关的要求。这些要求尤其包括用于手动变速箱和车轴传动装置的润滑剂组合物要求。关于对自动变速箱油(ATF)的要求，这些要求非常具体，特别是在其整个使用寿命内实现最佳换档的摩擦系数的高稳定性、长排放间隔的良好老化稳定性、良好的粘温性能，以确保在热机和冷机上完美运行，以及与变速箱密封件中使用的各种弹性体的充分密封兼容性，以便它们不会膨胀、收缩和变得易碎。此外，在汽车领域，为了减少二氧化碳排放，需要开发减少变速箱和差速器壳摩擦的产品。必须在不同的操作条件下实现齿轮箱和差速器壳中摩擦的减少。摩擦的减少必须包括润滑剂的内部摩擦，以及构成齿轮箱或差速器壳的元件的摩擦，尤其是金属元件的摩擦。
齿轮输出的提高导致润滑组合物的粘度降低。硬润滑体系增加并且通常的摩擦化学摩擦膜失效，出现耐久性问题。
已开发出高粘度的节能油和防止点蚀的特殊配方。然而，由此产生的摩擦膜和性能是有限的。
发明内容
因此，需要为齿轮提供新的润滑组合物。
本发明的目的是提供一种新的齿轮润滑组合物。
本发明的另一目的是提供这样的润滑组合物，其提供抗剥落性能。
本发明的另一目的是提供能够提高齿轮输出的润滑组合物。
通过阅读以下对本发明的描述，将出现本发明的其他目的。
因此，本发明提供了一种用于润滑齿轮的润滑组合物的用途，其中所述润滑组合物包括：
-至少一种基础油，和
-至少一种具有物体尺寸为0.1至500nm的钼或钨硫族化合物纳米物体和相对于纳米物体总重量1％至99％重量的式(I)分子，
A-X-B (I)；
其中，A为OH或SH；
X是选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C20)烷基；被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)R2、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)R1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；2至20元的杂烷基；被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)(R7)、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；以及均聚物或共聚物，其包含选自由以下组成的组中的聚合物链：醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯(polycarbonates)、聚碳酸酯(polycarbones)、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基(polythiophenylenes)、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物；
B是选自由以下组成的组中的自由基：H、-OH、-NH2、(C1-C4)烷基、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；
前提是：
当B是H或(C1-C4)烷基时，则X是2至20元杂烷基；被一个或多个如上所述的自由基或如上所述的均聚物或共聚物取代的2至20元杂烷基；和
B为H或(C1-C4)烷基，当X为如上所述的均聚物、共聚物、2至20元杂烷基或被取代的2至20元杂烷基；和
当B为-NH2时，则X是选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C20)烷基；被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)R2、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)R1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；2至20元的杂烷基；被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)(R7)、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；
R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C20)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C20)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基；
R7为卤素；
2至20元的杂烷基代表由2至20元组成的已知非聚合的C-杂烷基自由基，其中至少一个元为O、S或NH，其余元选自CH、C(＝O)和CH2；和
(C5-C12)芳基代表5至12个碳原子的环体系，该体系包含1至2个环，其中形成环体系的每个环是饱和、部分不饱和或芳香性的；且是隔离、部分或完全稠合的。
优选地，式(I)化合物通过A和B自由基的特定极性或通过通过当X为上文定义的均聚物或共聚物时的特定极性，来官能化具有极性的硫族化合物纳米物体。
优选地，在本发明中，
A是OH；
X是选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C20)烷基；被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)R2、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)R1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；2至20元的杂烷基；被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)(R7)、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；以及均聚物或共聚物，其包含选自由以下组成的组中的聚合物链：醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物；
B是选自由以下组成的组中的自由基：H、-OH、-NH2、(C1-C4)烷基、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)。
WO2016/156543中描述了钼和钨硫族化合物纳米物体。WO2016/156543中也描述了这种物体的制备过程。通过引用将文件WO2016/156543并入本文。
具体实施方式
在本发明中，术语“纳米物体”是指在纳米尺度上具有一个、两个或三个外形尺寸的初级粒子(非团聚单个粒子)，如国际标准化组织在参考号为ISO/TS27687：2008(E)的文件中所记载的。纳米物体的非限制性实例包括：纳米颗粒，其是所有三个外形尺寸均为纳米级的纳米物体(如果纳米物体的最长轴相对最短轴的长度差异显著，通常超过三倍，则拟使用术语纳米纤维或纳米板来代替术语纳米颗粒)；纳米片(或纳米板或纳米层)，其是具有纳米级的一个外形尺寸，另两个外形尺寸大得多的纳米物体，其中，最小的外形尺寸是纳米片的厚度，两个明显更大的尺寸被认为与纳米级尺寸相差三倍以上，并且较大的外形尺寸不一定在纳米级；纳米纤维，其是具有纳米级的两个相似外形尺寸且第三尺寸明显较大的纳米物体，其中纳米纤维可以是柔性的或刚性的，两个相似外形尺寸的尺寸相差不到三倍，而明显较大外形的尺寸与其他两个的尺寸相差超过三倍，最大的外形尺寸不一定是纳米级；纳米管，其是中空的纳米纤维；纳米棒，其是固体纳米纤维；纳米线，其是导电或半导电纳米纤维；和量子点，其是结晶纳米颗粒，由于电子态的量子限制效应，表现出尺寸依赖性的特性。
当提及本发明的纳米物体时，术语“物体尺寸”指的是初级粒子的特征物理尺寸。例如，对于球形纳米物体，“物体尺寸”对应于纳米物体的直径。对于具有圆形横截面的杆状纳米物体，就像纳米纤维(无论是以这种形式还是以纳米线或纳米管的形式)一样，纳米物体的“物体尺寸”对应于纳米物体横截面的直径。对于箱状纳米物体，如纳米片、纳米管、纳米箱或纳米笼，纳米物体的大小与厚度相对应。当提及具有特定尺寸的一组纳米物体时，可以设想该组纳米物体可以具有围绕指定尺寸的尺寸分布。
本发明的纳米物体的大小可以使用现有技术中的众所周知的技术来确定，例如透射电子显微镜(TEM)。选择图像尽可能代表大样本。在配有能量色散光谱(EDS)的200KV加速电压下，在JEOL2010F中进行TEM观察。根据上述纳米物体的形态选择测量尺寸。
在本发明中，术语“硫族化合物”是指由至少一个硫族阴离子和至少一个以上电正性元素组成的化合物。在一种实施方式中，硫族化合物为硫化物、硒化物或碲化物。
在本发明中，术语“聚合物链”是指具有高相对分子质量的分子，其结构基本上包括从低相对分子质量的分子实际或概念上衍生的单元的多次重复。
在本发明中，术语“天然聚合物”可定义为在活生物体中产生的天然聚合物。最重要的天然聚合物是蛋白质、多糖(如纤维素、淀粉和棉状物)、核酸(如DNA、RNA)和天然橡胶。
根据本发明，由“隔离”环形成的环体系意味着该环体系由两个环形成，并且所述环通过从一个环的原子到另一个环的原子的键结合。术语“隔离”还包括环体系只有一个环的实施方式。由一个环组成的已知环体系的说明性非限制性实例来自：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、苯基、联苯和环庚烯基。
根据本发明，当环体系具有“完全稠合(totally fused)”的环时，意味着环体系由两个环组成，其中两个或多个原子与两个相邻环共用。说明性非限制性实例为1,2,3,4-四氢萘基和1-萘基、2-萘基。
在本发明中，术语“重量(％)”是指纳米物体或组合物的每种成分相对于总重量的百分比。如下文详细解释，式(I)分子的重量％与纳米物体总重量的关系已通过热重分析(TGA)来确定。
优选地，金属硫族化合物是硫化物、硒化物或碲化物的钼硫族化合物。更优选地，金属硫族化合物为MoS2。
在一种实施方式中，纳米物体包含相对于纳米物体总重量15％至99％重量的式(I)分子。优选地，纳米物体包含相对于纳米物体总重量30％至99％重量的式(I)分子，优选相对于纳米物体总重量40％至99％重量的式(I)分子，更优选40％至95％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，X是均聚物或共聚物，其包含选自由以下组成的组中的聚合物链：醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚碳酸酯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚吡咯、聚硅氧烷、多硫化物、聚砜酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物。优选地，X是均聚物或共聚物，其包含选自以下组的聚合物链：环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚酰胺、聚胺、聚碳酸酯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰亚胺、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚硅氧烷、多硫化物、聚砜、聚硫亚甲基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚链烷酸乙烯酯和天然聚合物。在优选实施方式中，X是聚醚。聚醚的说明性非限制性实例有：聚甲氧烯(POM)、聚缩醛、聚氧化乙烯(PEO)、聚氧化丙烯(PPO)、聚四氢呋喃(PTHF)。在另一优选实施方式中，X是聚氧化乙烯。在另一优选实施方式中，X为聚醚，A为-OH，B选自-H和(C1-C4)烷基。
在另一优选实施方式中，X为聚醚，A和B为-OH。
在另一优选实施方式中，式(I)分子为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C10)烷基；被一个或多个如上所述的自由基取代的(C1-C10)烷基；2至10元杂烷基；被一个或多个如上所述的自由基取代的2至10元杂烷基；以及如上所述的均聚物或共聚物。在另一种实施方式中，式(I)化合物为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C10)烷基；2至10元杂烷基；和被一个或多个(C1-C5)烷基自由基取代的2至10元杂烷基。在另一种实施方式中，X是选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C10)烷基；和如上本发明第一方面中所定义的2至10元杂烷基。在另一种实施方式中，X是具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其元的一个为NH，其余为CH2元。
在另一种实施方式中，式(I)分子为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C6)烷基；被本发明第一方面中所述的一个或多个自由基取代的(C1-C6)烷基；2至6元杂烷基；被一个或多个如上所述的自由基取代的2至6元杂烷基；以及如上所述的均聚物或共聚物。在另一种实施方式中，式(I)化合物为其中X为选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C6)烷基；2至6元杂烷基；和被一个或多个(C1-C5)烷基自由基取代的2至6元杂烷基。在另一种实施方式中，X是选自由以下组成的组中的双自由基：(C1-C6)烷基；和本发明第一方面中所述的2至6元杂烷基。在另一种实施方式中，X是具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O，其余为CH2元。在另一种实施方式中，X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其元的一个为NH元，其余元为CH2元。
在本发明的另一种实施方式中，当X是选自由(C1-C20)烷基；和如上所述的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X为(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X为(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X为(C1-C10)烷基或2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中，当X为(C1-C6)烷基或2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X选自(C1-C6)烷基和2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中，当X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其元的一个为NH元，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X选自(C1-C6)烷基以及具有2至6元的2至6元杂烷基，其元的一个为NH元，其余为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明中，表述“来自”与“包括”具有相同的含义。
在本发明的另一种实施方式中，当X为如上所述的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、15％至99％、30％至99％或90％至99％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X是包含聚醚聚合物链的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。在本发明的另一种实施方式中，当X是包含聚氧化乙烯聚合链的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、15％至99％、30％至99％或90％至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，B是选自由以下组成的组中的自由基：H、-NH2、(C1-C4)烷基、-OH、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OH)、-C(OR3)(OH)(R4)、-CH(OR3)(OR4)、NR1R2、N+R1R2R3、-C(＝NR1)(H)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N(吡啶基)、-SR1、-SSR3、-S(＝Ο)(R1)、-S(＝Ο)(＝Ο)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(H)、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-Β(ΟΗ)R1)。在另一种实施方式中，B是选自由以下组成的组中的自由基：H、-NH2、(C1-C4)烷基、OH、卤素、被一个或多个卤素基团取代的苯基、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-NR1R2、N+R1R2R3、-C(＝O)(NR1R2)、-ONO2、-CN(腈)、-NC、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-OP(＝O)(OH)2、-B(OH)和-Β(ΟΗ)R1)。在另一种实施方式中，B为H、-NH2、(C1-C4)烷基或OH。
在本发明的另一种实施方式中，B是选自由以下组成的组中的自由基：H、-OH、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OH)、-C(OR3)(OH)(R4)、-CH(OR3)(OR4)、NR1R2、N+R1R2R3、-Ο(＝ΝR1)(Η)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N(吡啶基)、-SR1、-SSR3、-S(＝Ο)(R1)、-S(＝Ο)(＝Ο)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(H)、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OH)(R1).在另一种实施方式中，B是选自由以下组成的组中的自由基：H、OH、卤素、被一个或多个卤素基团取代的苯基、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、NR1R2、N+R1R2R3、-C(＝O)(NR1R2)、-ONO2、-CN(腈)、-NC、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-OP(＝O)(OH)2、-B(OH)和-Β(ΟΗR1)。在另一种实施方式中，B是H或OH。
在本发明的一种实施方式中，式(I)分子是其中R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C10)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C10)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基的分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中，式(I)分子是其中R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C3)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C3)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基的分子。
在本发明的另一种实施方式中，式(I)分子是其中A表示-OH，B和X为如上述任何实施方式中所定义的分子。
在本发明的另一种实施方式中，式(I)分子是其中A表示-OH，B表示H、OH、-NH2或(C1-C4)烷基，X为如上述任何实施方式中所定义的分子。在本发明的另一种实施方式中，式(I)分子是其中B为-OH或H，A和X为如上述任何实施方式中所定义的分子。
在本发明的另一种实施方式中，式(I)分子是其中A表示-OH，B表示-OH或H，X为如上述任何实施方式中所定义的分子。
在另一种实施方式中，式(I)分子为选自由丙二醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、二乙醇胺、1,6-己二醇、聚乙二醇单甲醚和6-氨基-1-己醇组成的组中的分子。
在另一种实施方式中，式(I)分子为选自由丙二醇、乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、二乙醇胺和1,6-己二醇组成的组中的分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H，且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所定义的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C C4)烷基、-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A是-OH，B是-NH2、(C1-C4)烷基、-OH或H，且X是选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A是-OH，B是-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H，且X是选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H，且X是选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-NH2、(C1-C4)烷基、OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元的杂烷基组成的组中的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明第一方面的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、-OH或H，且X为如上所述的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、-OH或H，且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、-OH或H，且X是包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为如上所述的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、30％至99％或90％至99％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元的杂烷基组成的组中的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为如上所述的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时，纳米物体包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X是选自由(C1-C20)烷基和如上所述2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、15％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、15％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。在本发明第一方面的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X是选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、15至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为(C1-C4)烷基、NH2、-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、15％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X是选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为如上所述的均聚物或共聚物时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明第一方面的另一种实施方式中，当A为-OH或-SH，B为-OH或H，且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明第一方面的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自由(C1-C20)烷基和如上所述的2至20元杂烷基组成的组中的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O、S和NH，其余元为CH2元时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X选自(C1-C10)烷基或具有2至10元的2至10元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H；且X选自(C1-C6)烷基或具有2至6元的2至6元杂烷基，其至少一个元选自O和NH，其余元为CH2元时，纳米物体是MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、20％至80％或30％至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元独立地选自O和NH，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个或两个元为O元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为选自(C1-C10)烷基和具有2至10元的2至10元杂烷基，其一个为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H时，且X为选自(C1-C6)烷基和具有2至6元的2至6元杂烷基，其一个元为NH元，其余元为CH2元的双自由基时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、20至80％或30至70％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为如上所述的均聚物或共聚物时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为包含聚醚链的共聚物或均聚物时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1至99％、30至99％或90至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，当A为-OH，B为-OH或H，且X为包含聚氧化乙烯链的均聚物或共聚物时，纳米物体为MoS2纳米物体，其包含相对于纳米物体总重量1％至99％、30％至99％或90％至99％重量的式(I)分子。
在本发明的另一种实施方式中，物体尺寸由0.1至500nm构成。
在另一种实施方式中，当纳米物体为球形时，物体尺寸由10至500nm、20至250nm或30至100nm构成。在另一种实施方式中，当纳米物体为箱形时，物体尺寸由0.1至50nm、0.2至30nm或0.3至15nm构成。在另一种实施方式中，当纳米物体为棒状时，物体尺寸由1至100nm、5至50nm或10至30nm构成。
在本发明的另一种实施方式中，纳米物体包含式(I)的单一类型分子。这意味着，例如，纳米物体的表面由唯一的丙二醇分子，或者由乙二醇分子，或者由二甘醇分子，或者由聚乙二醇分子，或者由聚乙二醇单甲醚，或者由二乙醇胺分子，或者由1,6-己二醇分子，或者由6-氨基-1-己醇分子官能化。
在本发明的另一种实施方式中，纳米物体的表面包含不同的式(I)分子。这意味着纳米物体的表面可以用两种或多种不同的式(I)分子的混合物进行功能化，例如丙二醇分子加二甘醇分子，或聚乙二醇分子加1,6-己二醇分子。
优选地，本发明的纳米物体是用聚烷基二醇、优选聚乙二醇(PEG)、尤其是分子量为10000的聚乙二醇(PEG1000)官能化的MoS2。
在特定实施方式中，聚乙二醇代表纳米物体总重量含量的60％至99％。优选地，聚乙二醇代表纳米物体总重量含量的94％。
最终，在替代实施方式中，根据本发明的润滑组合物可包含如上所定义的两种纳米物体。
根据本发明的润滑组合物中使用的基础油可以是根据API分类(或根据ATIEL分类的等效物)(表A)定义的类别属于I至V组的矿物油或合成油或其混合物。
表A
根据本发明的矿物基础油包括通过原油常压和真空蒸馏，然后进行精炼操作，例如用溶剂萃取、脱沥青、用溶剂脱蜡、加氢处理、加氢裂化、加氢异构化和加氢精制获得的所有类型的基础油。
也可使用合成油和矿物油的混合物。
根据本发明的润滑组合物的基础油也可以从合成油(例如某些羧酸酯和醇酯)和聚α烯烃中选择。用作基础油的聚α-烯烃例如从包含4至32个碳原子的单体中获得，例如从辛烯或癸烯中获得，并且根据ASTM D445标准，其在100℃下的粘度在1.5至15mm2·s-1之间。根据ASTM D5296标准，其平均分子质量通常在250至3000之间。
根据本发明的润滑组合物可包含基于组合物总质量的至少50％(按体积计)的基础油。更有利的是，根据本发明的润滑组合物包含基于组合物总体积的至少60％(按体积计)或甚至至少70％(按体积计)的基础油。以更特别有利的方式，根据本发明的润滑剂组合物包含基于组合物总质量的75％至97％(按体积计)的基础油。
本发明组合物还可包含至少一种添加剂。
根据本发明，许多添加剂可用于该润滑组合物。
根据本发明的润滑组合物的优选添加剂选自洗涤剂添加剂、抗磨添加剂、不同于上述纳米物体的摩擦改性剂添加剂、极压添加剂、分散剂、倾点促进剂、抗泡剂、增稠剂及其混合物。
优选地，根据本发明的润滑组合物包含至少一种抗磨添加剂、至少一种极压添加剂或其混合物。
抗磨添加剂和极压添加剂通过在摩擦表面上形成吸附的保护膜来保护摩擦表面。
抗磨添加剂种类繁多。优选地，对于根据本发明的润滑组合物，抗磨添加剂选自含磷硫的添加剂，例如金属烷基硫代磷酸盐，尤其是烷基硫代磷酸锌，更具体地，二烷基二硫代磷酸锌或ZnDTP。优选化合物为式Zn((SP(S)(OR)(OR’))2，其中R和R’相同或不同，独立地代表烷基，优选包括1至18个碳原子的烷基。
磷酸胺盐也是抗磨添加剂，可用于根据本发明的润滑组合物中。然而，这些添加剂带来的磷可能会对汽车的催化系统造成毒害，因为这些添加剂是灰的产生者。通过使用不提供任何磷的添加剂(例如多硫化物，尤其是含硫烯烃)部分取代磷酸胺盐，可以将这些影响降至最低。
有利地，根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑组合物总质量0.01至6％(按质量计)，优选0.05至4％(按质量计)，更优选0.1至2％(按质量计)的抗磨添加剂和极压添加剂。
有利地，根据本发明的润滑组合物可包含至少一种不同于本发明纳米物体的摩擦改性剂添加剂。摩擦改性剂添加剂可从提供金属元素的化合物和无灰的化合物中选择。在提供金属元素的化合物中，可以提及过渡金属的络合物，例如Mo、Sb、Sn、Fe、Cu、Zn，其配体可以是包含氧、氮、硫或磷原子的碳氢化合物。无灰的摩擦改性剂添加剂通常为有机来源，可从脂肪酸单酯和多元醇、烷氧基化胺、烷氧基化脂肪胺、脂肪环氧化物、硼酸盐脂肪环氧化物、脂肪胺或脂肪酸甘油酯中选择。根据本发明，脂肪化合物包含至少一个包含10至24个碳原子的烃基。
有利地，根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑组合物总质量0.01至2％(按质量计)或0.01至5％(按质量计)，优选0.1至1.5％(按质量计)或0.1至2％(按质量计)的不同于本发明纳米物体的摩擦改性剂添加剂。
有利地，根据本发明的润滑组合物(或润滑剂组合物)可包含至少一种抗氧化添加剂。
抗氧化添加剂通常可延迟所用润滑组合物的降解。这种降解主要表现为沉积物的形成、污泥的存在或润滑组合物粘度的增加。
抗氧化添加剂主要起到自由基抑制剂或过氧化氢破坏性抑制剂的作用。从目前使用的抗氧化添加剂中，可以提到酚类抗氧化添加剂、胺化型抗氧化添加剂、含磷硫抗氧化添加剂。这些中的某些抗氧化添加剂，例如含磷硫的抗氧化添加剂可能是灰的产生者。抗氧化酚类添加剂可以没有灰，或者以中性或碱性金属盐的形式存在。抗氧化添加剂可显著地从位阻酚和位阻酚酯中选择，所述位阻酚包括硫醚桥、二苯胺、被至少一个C1-C12烷基取代的二苯胺、N,N’-二烷基芳基二胺及其混合物。
优选地，根据本发明，位阻酚选自包含酚基团的化合物，对于该酚基团，承载醇功能的碳的邻域中的至少一个碳被至少一个C1-C10烷基、优选C1-C6烷基、优选C4烷基、优选叔丁基取代。
胺化化合物是另一类可以使用的抗氧化添加剂，可任选地与酚类抗氧化添加剂组合。胺化化合物的实例为芳香胺，例如式NRaRbRc的芳香胺，其中Ra代表脂肪族或芳香族，任选地被取代，Rb代表芳香族，任选地被取代，Rc代表氢原子、烷基、芳基或式RdS(O)zRe基，其中Rd代表亚烷基或亚烯基，Re代表烷基、烯基或芳基，z代表0、1或2。
含硫酚烷基或其碱金属和碱土金属盐也可用作抗氧化添加剂。
另一类抗氧化添加剂是含铜化合物，例如硫代或二硫代磷酸铜、铜盐和其羧酸盐、二硫代氨基甲酸盐、磺酸盐、苯甲酸盐、乙酰丙酮铜。也可使用铜盐I和II、琥珀酸盐或酸酐盐。
根据本发明的润滑组合物可包含本领域技术人员已知的任何类型的抗氧化添加剂。
有利地，润滑组合物包含至少一种无灰的抗氧化添加剂。
同样有利的是，根据本发明的润滑组合物包含基于组合物总质量0.1％至2％(按重量计)的至少一种抗氧化添加剂。
根据本发明的润滑组合物还可包含至少一种洗涤剂添加剂。
洗涤剂添加剂通常能够通过溶解二次氧化和燃烧产物来减少金属零件表面沉积物的形成。
本领域技术人员通常知晓可用于根据本发明润滑组合物中的洗涤剂添加剂。洗涤剂添加剂可以是阴离子化合物，包括长的亲脂性烃链和亲水头。伴生阳离子可以是碱性或碱土性金属的金属阳离子。
洗涤剂添加剂优选选自羧酸盐、磺酸盐、水杨酸盐、环烷酸盐以及酚盐的碱金属盐或碱土金属盐。碱性和碱土金属优选为钙、镁、钠或钡。
这些金属盐通常包含化学计量量或过量的金属，因此其量大于化学计量量。这些是碱性过高的洗涤剂添加剂；然后，向洗涤剂添加剂提供过碱性性质的多余金属通常以不溶于油的金属盐的形式存在，例如碳酸盐、氢氧化物、草酸盐、醋酸盐、谷氨酸盐，优选为碳酸盐。
有利地，根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑组合物总质量0.5％至8％(按重量计)或2％至4％(按重量计)的洗涤剂添加剂。
同样有利的是，根据本发明的润滑组合物还可包含至少一种倾点降低添加剂。
通过减缓石蜡晶体的形成，倾点降低添加剂通常改善根据本发明的润滑组合物的冷态行为。
作为倾点降低添加剂的实例，可提及烷基聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酰胺、聚烷基酚、聚烷基萘、烷基聚苯乙烯。
有利地，根据本发明的润滑组合物还可包含分散剂。
分散剂可选自曼尼希碱、琥珀酰亚胺及其衍生物。
同样有利的是，根据本发明的润滑剂组合物可包含基于润滑组合物总质量0.2％至10％(按质量计)的分散剂。
有利地，润滑组合物还可包含至少一种提高粘度指数的附加聚合物。作为提高粘度指数的附加聚合物的实例，可提及聚合物酯、氢化或未氢化的均聚物或共聚物以及苯乙烯、丁二烯和异戊二烯、聚甲基丙烯酸酯(PMA)。同样有利的是，根据本发明的润滑组合物可包含基于润滑聚合物组合物总质量1％至15％(以质量计)，以提高粘度指数。
根据本发明的润滑组合物还可包含至少一种增稠剂。
根据本发明的润滑组合物还可包含消泡剂和破乳剂。
根据一种实施方式，根据本发明的润滑组合物在100℃时的运动粘度小于9.9mm2/s和/或润滑组合物在40℃时的运动粘度中点小于1650mm2/s。
运动粘度可根据ASTM D445标准来测量。
中点对应于40℃下测得的组合物运动粘度的平均值。
优选地，根据本发明的润滑组合物包括：
-至少一种基础油；
-按重量计，基于润滑组合物总重量0.01％至15％，优选0.1％至5％的根据本发明的纳米物体的活性成分。
优选地，根据本发明的润滑组合物包括：
-至少一种基础油；
-按重量计，基于润滑组合物总重量0.01％至15％，优选0.1％至5％的根据本发明的纳米物体的活性成分；
-至少一种分散剂。
根据一种实施方式，基于润滑组合物总重量，本发明的润滑组合物包括：
-至少50％重量、优选60至98％重量、更优选70至95％重量的基础油；
-0.1％至5％重量、优选1％至3％重量的根据本发明的纳米物体的活性成分；
-0.01％至5％重量的分散剂，优选0.1％至3％重量的分散剂；
-任选地，0.01％至30％重量、优选0.1％至20％重量的除本发明纳米物体和分散剂之外的添加剂。
发明人惊奇地发现，与不含纳米颗粒的相同组合物相比，将根据本发明组合物用于润滑齿轮可提供抗剥落性能，并且与不含纳米颗粒的相同组合物相比，还能够提高齿轮的输出。
发明人还惊奇地发现，使用根据本发明的纳米物体能够形成坚固的无机摩擦膜，即使使用流体级油时，也提供抗剥落性能。
本发明还涉及根据本发明的纳米物体用于润滑齿轮的用途。
本发明还涉及根据本发明的纳米物体以改善润滑齿轮的润滑组合物的摩擦化学的用途，即使在配方润滑组合物中，即使在流体级油中。
在本发明中，配方润滑组合物是指包含基础油和至少一种上述类型的添加剂(分散剂等)的润滑组合物。
本发明还涉及润滑传动装置(例如车辆传动装置或工业传动装置)的方法，包括至少一个使传动装置与根据本发明的润滑组合物接触的步骤。
本发明还涉及一种为润滑组合物提供抗剥落性能的方法，该润滑组合物包括将根据本发明的纳米物体添加至润滑组合物中。
本发明还涉及一种提高传动装置输出的方法，该方法包括至少一个使齿轮与根据本发明的润滑组合物接触的步骤。
在本发明中，传动装置包括可在车辆、船舶或工业机器中找到的任何齿轮。例如，齿轮可选自齿轮箱(手动或自动)、工业齿轮、驱动元件、轴承、万向节、活塞/环/衬套系统、凸轮轴、离合器、轮轴、摇臂、壳体等。
现在将用以下非限制性实例描述本发明。
实施例1：本发明的纳米物体
DEG功能化的MoS20D纳米物体的合成。
将总量为0.05mmol的钼酸钠和0.28mmol的硫脲在220℃的空气气氛下在7.68ml二甘醇(DEG)中搅拌180min。
之后，将反应器淬火至室温，分离和纯化纳米物体。为了去除多余的反应物、溶剂和副产物，通过离心清洗样品：用乙醇清洗两次，再用纯水清洗两次，最后用乙醇清洗一次。最后，在室温下干燥纳米物体。
该合成对应于WO2016156543的实施例1。
0D纳米物体的有机物含量约为46％(重量)。
实施例2：润滑组合物
通过混合不同成分制备以下组合物(根据本发明的组合物(LC1)和对比组合物(CC1))：
| LC1 | CC1 | |
| 齿轮箱油KV100 6.5(wt％) | 98.8 | 100 |
| 实施例1的纳米物体(wt％添加剂成分) | 1.2 | / |
实施例3：性能测试(效率)
这些试验是根据FVA 345标准进行的。
XL0、XLL和XLG表示CC1和LC1组分相对于参考油FVA3A的相对损失。在40℃和120℃下进行测量。
空载损耗系数XL0表示与FVA3A相比的相对空载损耗。对于粘度高于FVA3A的润滑剂，空载损耗系数通常显示值XL0>1，对于粘度值较低的润滑剂，则XL0<1。该系数反映了润滑粘度相对于参考油粘度的主要影响。空载损耗系数应至少相差ΔXL0＝0.15，以在95％的概率水平上区分两种油。
负荷系数XLL描述了与参考油FVA3A的可比工况相比，在主要EHD润滑条件下的摩擦行为，并根据混合润滑和EHD工况下的负荷相关损耗来计算。XLL主要表示基础油对润滑剂摩擦性能的影响。负载相关损耗系数应相差ΔXLL＝0.07，以在95％的概率水平上区分两种油。
损耗系数XLG描述了在通常发生边界润滑的工况下，在操作条件下与FVA3A参考数据相比的相对负载相关损耗。边界损失系数XLG主要表示添加剂系统对润滑剂摩擦行为的影响。边界润滑损失系数XLG应相差ΔXLG＝0.05，以在95％的概率水平上区分两种油。
下表给出了结果。
结果表明，根据本发明的组合物能够特别在高温下减少XLL和XLG。因此，本发明的组合物能够提高齿轮的输出。
实施例4：性能测试(抗点蚀)
本试验的目的是评估组合物保护齿轮免受点蚀退化的能力。该试验对应于加速点蚀，其中齿轮首先在2900rpm下加载135mN两小时，然后加载20小时，然后逐渐加载负载。当达到故障标准时，完成了测试I。
试验条件如下：
·磨合：2900rpm(+/-3％)-5级(135mN)-室温-2小时
·测试：
ο 2900rpm+/-3％
ο 110℃+/-3℃调节油温
ο 6级(齿轮上135Nm)20h
ο 7级(齿轮上183Nm)2ⅹ10h
ο 8级(齿轮上239Nm)4ⅹ5h
ο 9级(齿轮上302Nm)4ⅹ5h
ο 10级(齿轮上373Nm)4ⅹ5h
ο故障标准：
仅在一齿上有4％剥落(即5mm2)
或所有齿上有1％剥落(即18mm2)
结果如下表所示：
结果表明，根据本发明的组合物能够提高抗点蚀性。根据本发明的组合物能够避免或延迟剥落现象。
Claims (12)
1.一种用于润滑齿轮的润滑组合物的用途，其中，所述润滑组合物包括：
-基础油，和
-具有物体尺寸为0.1至500nm的钼或钨硫族化合物纳米物体和相对于纳米物体总重量1％至99％重量的式(I)分子，
A-X-B (I)
其中，A为OH或SH；
X是选自由以下组成的组中的双自由基：
(C1-C20)烷基；
被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)R2、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)R1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；
2至20元的杂烷基；
被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)(R7)、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；以及
均聚物或共聚物，其包含选自由以下组成的组中的聚合物链：醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物；
B是选自由以下组成的组中的自由基：H、-OH、-NH2、(C1-C4)烷基、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；
前提是：
当B是H或(C1-C4)烷基时，则X是2至20元杂烷基；被一个或多个如上所述的自由基或如上所述的均聚物或共聚物取代的2至20元杂烷基；和
B为H或(C1-C4)烷基，当X为如上所述的均聚物、共聚物、2至20元杂烷基或被取代的2至20元杂烷基；和
当B为-NH2时，则X是选自由以下组成的组中的双自由基：
(C1-C20)烷基；
被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)R2、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)R1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；
2至20元的杂烷基；
被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)(R7)、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；
R1、R2、R3、R4、R5和R6是独立地选自由H、(C1-C20)烷基、(C6-C12)芳基(C1-C20)烷基和(C6-C12)芳基组成的组中的自由基；
R7为卤素；
2至20元的杂烷基代表由2至20元组成的已知非聚合的C-杂烷基自由基，其中至少一个元为O、S或NH，其余元选自CH、C(＝O)和CH2；和
(C5-C12)芳基代表5至12个碳原子的环体系，该体系包含1至2个环，其中形成环体系的每个环是饱和、部分不饱和或芳香性的，并且是单独的、部分或完全稠合的。
2.根据权利要求1所述的用途，其中，
A是OH；
X是选自由以下组成的组中的双自由基：
(C1-C20)烷基；
被一个或多个自由基取代的(C1-C20)烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：(C1-C5)烷基、-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基自由基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)R5、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)R2、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)R1、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；
2至20元的杂烷基；
被一个或多个自由基取代的2至20元杂烷基，该自由基独立地选自由以下组成的组：-OH、卤素、苯基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、苄基、被一个或多个(C1-C4)烷基取代的苄基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)(R7)、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、–C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)；以及
均聚物或共聚物，其包含选自由以下组成的组中的聚合物链：醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、聚卤代乙烯、聚缩醛、聚丙烯酸、聚亚烷基、聚亚烯基、聚亚炔基、聚酰胺酸、聚酰胺、聚胺、聚酸酐、聚亚芳基亚烷基、聚亚芳基、聚甲亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苄基、聚碳二亚胺、聚碳酸酯、聚碳酸酯、聚碳硼烷、聚碳硅烷、聚氰脲酸酯、聚二烯、聚酯聚氨酯、聚酯、聚醚醚酮、聚醚聚氨酯、聚醚、聚酰肼、聚咪唑、聚酰亚胺、聚异氰脲酸酯、聚酮、聚烯烃、聚氧化烯、聚氧亚苯基、聚苯、聚磷腈、聚吡咯、聚吡隆、聚喹啉、聚喹喔啉、聚硅烷、聚硅氮烷、聚硅氧烷、聚倍半硅氧烷、多硫化物、聚磺酰胺、聚砜、聚噻唑、聚硫亚甲基、聚硫代亚苯基、聚脲、聚氨酯、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚链烷酸乙烯酯、乙烯基聚合物和天然聚合物；
B是选自由以下组成的组中的自由基：H、-OH、卤素、被一个或多个卤素自由基取代的苯基、被一个或多个卤素自由基取代的苄基、-C(＝O)R3、-C(＝O)R7、-OC(＝O)(O)R3、-C(＝O)(O-)、-C(＝O)(O)R3、-OR3、-CH(OR3)(OR4)、-C(OR3)(OR4)(R5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)、-C(OR3)(OR4)(OR5)(OR6)、-NR1R2、-N+R1R2R3、-C(＝NR1)(R2)、-C(＝O)(NR1R2)、-N(C(＝O)(R1))(C(＝O)(R2))(R3)、-O(CN)、-NC(＝O)、-ONO2、-CN、-NC、-ON(＝O)、-NO2、-NO、-C5H4N、-SR1、-SSR1、-S(＝O)(R1)、-S(＝O)(＝O)(R1)、-S(＝O)(OH)、-S(＝O)(＝O)(OH)、-SCN、-NCS、-C(＝S)(R1)、-PR1R2、-P(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OH)2、-OP(＝O)(OR1)(OR2)、-B(OH)、-B(OR1)(OR2)和-B(OR1)(R2)。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中，金属硫族化合物是硫化物、硒化物或硫化物的钼硫族化合物。
4.根据权利要求1至3所述的用途，其中，金属硫族化合物为MoS2。
5.根据权利要求1至4中任一权利要求所述的用途，其中，本发明的纳米物体是由聚烷基二醇、优选聚乙二醇PEG官能化的MoS2。
6.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的用途，其中，润滑组合物在100℃时的运动粘度小于9.3mm2/s和/或润滑组合物在40℃时的运动粘度的中点小于68mm2/s。
7.根据权利要求1至6中任一权利要求所述的组合物用于润滑齿轮以提供抗剥落性能并能够提高齿轮输出的用途。
8.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的纳米物体用于润滑齿轮的用途。
9.根据权利要求1至5中任一权利要求所述的纳米物体在润滑组合物中以改善用于润滑齿轮的所述润滑组合物的摩擦化学的用途。
10.一种润滑齿轮的方法，包括至少一个使齿轮与根据权利要求1至6中任一权利要求所述的润滑组合物接触的步骤。
11.一种为润滑组合物提供抗剥落性能的方法，包括将根据权利要求1至5中任一权利要求所述的纳米物体添加至润滑组合物中。
12.一种提高齿轮输出的方法，包括至少一个使齿轮与根据权利要求1至6中任一权利要求所述的润滑组合物接触的步骤。
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