CN114957167A - 一种提取塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种提取塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法。该方法包括采用乙酸乙酯和甲醇作为有机溶剂提取塑料碎片中的双酚型二缩水甘油醚类物质，结合使用振荡、超声波以及离心处理使目标物质双酚型二缩水甘油醚类从塑料碎片中充分溶出至上清液中；提取含有双酚型二缩水甘油醚类的上清液，使用氮吹浓缩后采用适量甲醇水溶液进行复溶后过滤得到目标物质的浓度达到高效液相色谱‑三重四极杆质谱联用仪的识别要求的目标液体；用高效液相色谱‑三重四极杆质谱联用仪检测所述目标液体中双酚型二缩水甘油醚类物质的浓度。本发明提供的方案能有效检测出塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的浓度，为特定塑料安全性和适用范围提供科学依据。
Description
技术领域
本发明属于化学物质识别/鉴别领域，具体涉及一种提取、分析塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法。
背景技术
上世纪五十年代，塑料开始在全球范围内实现了大规模生产和使用，目前塑料的年产量已达到了80多亿吨。塑料作为被动采样器在流动过程中能吸附周围环境中的疏水性有机污染物，并且在迁移过程中将这些有机污染物转移到新的环境中，对环境和生物造成进一步危害。
为了改善塑料的性能，通常在塑料聚合物中加入添加剂。其中，双酚型二缩水甘油醚类物质（BADGEs）是最常用的增塑剂。双酚A二缩水甘油醚和双酚F二缩水甘油醚是用于合成环氧树脂的最常见材料，不仅应用于食品包装行业（食品罐的内涂层），还广泛应用在汽车、建筑行业。由于双酚A二缩水甘油醚和双酚F二缩水甘油醚可以从食品罐迁移到食物中，甚至能与食品发生反应生成双酚A（2,3-二羟基丙基）缩水甘油醚、双酚A双（2,3-二羟基丙基）缩水甘油醚等衍生物。BADGEs已经被证实具有生殖和发育毒性，很多研究表明BADGEs能够改变酵母、大鼠、人类的DNA从而引起相关生物早期发育不良。
目前，在污水污泥、室内空气、海洋哺乳动物组织都发现了BADGEs的存在，甚至在北极熊的肝脏中也发现了少量的BADGE·2HCl。BADGEs在环境中的无处不在以及其被科学证实的有害性，使得人们更加担忧BADGEs对人体健康的影响。通过研究不同聚合物类型的塑料溶出物中BADGEs的分布规律对塑料的生态风险评估具有重要作用。
发明内容
为了准确、有效地提取塑料中的双酚型二缩水甘油醚类物质并进行分析，本发明提供一种提取塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法。
本发明提供的技术方案实现为：一种分析塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法，包括以下步骤：
S1，将塑料样品剪成碎片；
S2，取一定量步骤S1获得的碎片放入离心管中，先加入一定量的D6-BADGE作为内标物，再加入适量的乙酸乙酯作为有机溶剂提取双酚型二缩水甘油醚类物质；
S3，在常温培养振荡器上，以第一预设振荡速度对所述离心管振荡第一时长，然后使用超声波对所述离心管进行第一时长的超声振荡以使塑料碎片或塑料粉末中双酚型二缩水甘油醚类物质从塑料中溶解出来；
S4，以第二预设离心速度对所述离心管离心处理第二时长后，取所述离心管中的上清液到玻璃管中；
S5，在提取了上清液之后的离心管中加入适量的甲醇用于提取其中的双酚型二缩水甘油醚类物质，并重复步骤S3、S4；
S6，将所述玻璃管中的上清液氮吹浓缩至预设体积以下，加入适量的甲醇水溶液进行复溶；
需要说明的是，步骤S6所述玻璃管中的上清液包括乙酸乙酯溶出双酚型二缩水甘油醚类物质的上清液以及甲醇溶出双酚型二缩水甘油醚类物质的上清液；本发明所述的甲醇水溶液是指甲醇与水的体积比为1：1的溶液。
S7，滤除所述玻璃管中的液体中杂质颗粒后得到待分析的目标液体，用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测所述目标液体中双酚型二缩水甘油醚类物质的浓度。
进一步地，采用孔径尺寸为小于0.2μm的过滤器过滤所述玻璃管中的液体以滤除杂质颗粒。
优选地，所述塑料碎片的最大尺寸不超过5mm；所述第一预设转速为300rpm，所述第一时长为1小时；所述第二预设转速为3000rpm，所述第二时长为3至5分钟。
进一步地，将所述玻璃管中的物质进行氮吹浓缩至预设体积以下，加入适量的甲醇水溶液进行复溶，实现为：加入所述甲醇水溶液复溶后，目标物质的浓度达到高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪的识别浓度要求。
本发明提供的塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的分析方法利用乙酸乙酯和甲醇对塑料样品进行两步提取，结合超声和振荡加强提取的方式，可以保证塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质最大程度提取出来。通过该方法可以实现对塑料样品中少量的双酚型二缩水甘油醚的定量分析，且操作简单、迅速准确。
附图说明
图1为本发明提供的提取塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法过程示意图。
图2为BADGE的标准曲线。
图3为BADGE·H2O的标准曲线。
图4为BADGE·HCl的标准曲线。
图5为BADGE· 2H2O的标准曲线。
图6为BADGE·2HCl的标准曲线。
图7为BADGE·HCl·H2O的标准曲线。
图8为BFDGE的标准曲线。
图9为BFDGE·2H2O的标准曲线。
图10为BFDGE·2HCl的标准曲线。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案以及有益效果更加清楚明白，以下结合附图对本发明进行进一步详细说明。应该理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供的分析塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法，包括以下步骤：
S1，将塑料样品剪成碎片；
S2，取一定量由步骤S1中获得的塑料碎片放入离心管中，先加入一定量的D6-BADGE作为内标物，再加入适量的乙酸乙酯作为有机溶剂提取双酚型二缩水甘油醚类物质；
S3，在常温培养振荡器上，以第一预设振荡速度对所述离心管振荡第一时长，然后使用超声波对所述离心管中液体进行第一时长的超声振荡以使离心管塑料碎片或塑料粉末中双酚型二缩水甘油醚类物质从塑料中溶解出来；
S4，以第二预设离心速度对所述离心管离心处理第二时长后，取所述离心管中的上清液到玻璃管中；
S5，在提取了上清液之后的塑料碎片沉淀中加入适量的甲醇用于提取其中的双酚型二缩水甘油醚类物质，并重复一次步骤S3~S4的振荡、超声和离心处理步骤后，再次提取离心管中的上清液，与步骤S4中得到的上清液合并至玻璃管中作为目标上清液；
S6，将所述玻璃管中的目标上清液氮吹浓缩至预设体积以下，加入适量的甲醇水溶剂进行复溶；
S7，滤除所述玻璃管中的液体中杂质颗粒后得到待分析的目标液体，用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测所述目标液体中双酚型二缩水甘油醚类物质的浓度。
进一步地，可以采用衰减全反射傅里叶红外光谱分析（ATR-FT-IR）鉴定塑料的聚合物类型以将塑料分类。然后采用上述方法对不同塑料中的双酚型二缩水甘油醚类物质进行提取、分析。
进一步地，在步骤S1中，用正己烷清洗后的剪刀将塑料样品剪成片。优选地，所述塑料碎片的最大尺寸不超过5mm。
进一步地，所述步骤S5中，将所述玻璃管中的物质进行氮吹浓缩至预设体积以下，加入适量的甲醇水溶剂进行复溶，实现为：加入甲醇水溶液复溶后，目标物质的浓度达到高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪的识别浓度要求。
优选地，所述步骤S6中，采用孔径尺寸为小于0.2μm的过滤器过滤所述玻璃管中的液体以滤除杂质颗粒。
优选地，所述第一预设转速为300rpm，所述第一时长为1小时；所述第二预设转速为3000rpm，所述第二时长为3至5分钟。
如图1所示，在一个实施例中，采用本发明提供的上述方法对特定塑料中的双酚型二缩水甘油醚类物质进行定量分析时，具体实现包括以下阶段：
（1）塑料样品的前处理
用正己烷清洗后的剪刀将塑料剪碎（<5mm），称取适量塑料碎片放入离心管中，加入20μL内标（D6-BADGE，1ppm）和8 mL乙酸乙酯。在常温振荡器上以300 rpm的速度振荡1h，然后超声振荡进行辅助萃取1 h；以3000 rpm的速度离心3 min后取上清液。向沉淀物中加入6 ml甲醇，重复一次上述振荡、超声和离心后，再次提取离心管中的上清液，将两步提取的上清液合并至10ml玻璃管中作为目标上清液。将所述10ml玻璃管中的目标上清液氮吹至约0.1 mL,用0.9 mL甲醇水溶液（甲醇和水的体积比为1：1）进行复溶（目标上清液氮吹后的体积、甲醇水溶液的甲醇和水的体积比、甲醇水溶液的用量并非需要严格限定，能够满足充分复溶，且复溶后的目标物质浓度达到高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪的识别浓度要求即可）。将复溶后的液体通过0.2μm的尼龙过滤器进行最终过滤，滤除所述玻璃管中的液体中杂质颗粒后得到待分析的目标液体。制作空白样本（n=3）用于背景扣除。
（2）标准曲线的绘制
准确称取BADGE、BADGE·H2O、BADGE·HCl、BADGE· 2H2O、BADGE·2HCl、BADGE·HCl·H2O、BFDGE、BFDGE·2H2O、BFDGE·2HCl标准品各0.1 mg，分别置于2 mL玻璃进样瓶中，加入1 mL甲醇，用涡旋辅助溶解，分别配制成浓度为1000 mg/L的标准储备液。
用上述标准储备液和甲醇配制混合标准储备液：混合标准储备液中，BADGE、BADGE·H2O、BADGE·HCl、BADGE· 2H2O、BADGE·2HCl、BADGE·HCl·H2O、BFDGE、BFDGE·2H2O、BFDGE·2HCl的浓度均为100mg/L。
用同样的方法制备浓度为1 mg/L的D6-BADGE标准储备溶液。
用甲醇稀释混合标准储备液，并加入等量D6-BADGE标准储备溶液，分别得到BADGE、BADGE·H2O、BADGE·HCl、BADGE· 2H2O、BADGE·2HCl、BADGE·HCl·H2O、BFDGE、BFDGE·2H2O、BFDGE·2HCl浓度为0.2、1、5、10、50、100 μg/L的混合标准工作溶液，其中，混合工作溶液中内标D6-BADGE的浓度为50 μg/L。以双酚型二缩水甘油醚类物质对D6标记的双酚A二缩水甘油醚的峰面积比与浓度值做定量标准曲线，用以计算样品中分析物的量。9种双酚型二缩水甘油醚类物质的标准曲线分别如图2-图10所示。可以看出所有物质在50μg/L的范围内峰面积比与浓度值的线性关系良好（R 2＞0.99）。
（3）结合上述绘制的标准曲线，利用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测提取物样品中双酚型二缩水甘油醚类物质的浓度。
在该实施例中选用的AB SCIEX/上海爱博才思生产的高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪QTRAP5500（包括Analyst工作站）。
色谱条件：色谱柱为ACQUITY UPLC®HSS T3(2.1×100 mm，1.8μm)。流动相：（A）含2 mM乙酸铵的超纯水/甲醇（体积比为90：10）-（B）甲醇；流动相的洗脱梯度从20%（v/v）B开始。在开始的2分钟内保持洗脱梯度为20%（v/v）B，此后在1分钟内增加到75%B，在2分钟内增加到95%B，然后保持到第15min。此后、在1min内恢复到20%B后保持4min，合计总运行时间为20min。流速：300μL/min；进样体积：5μL，柱温为40℃。
质谱条件：使用电喷雾离子源（ESI）分析目标物质，正离子模式下运行，电喷雾电离电压为-4500 V，在多反应监测（MRM）模式下扫描，用氮气作为屏蔽和碰撞气体，电喷雾电压设置为-4500 V，源加热器温度为450℃，离子源气体1和2分别设置为45 psi和60 psi。
以上所述实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的精神和范围，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种提取塑料中双酚型二缩水甘油醚类物质的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
S1，将塑料样品剪成碎片；
S2，取一定量步骤S1所述的碎片放入离心管中，先加入一定量的D6-BADGE作为内标物，再加入适量的乙酸乙酯作为有机溶剂提取双酚型二缩水甘油醚类物质；
S3，在常温培养振荡器上，以第一预设振荡速度对所述离心管振荡第一时长，然后使用超声波对所述离心管进行第一时长的超声振荡以使塑料碎片或塑料粉末中双酚型二缩水甘油醚类物质从塑料中溶出；
S4，以第二预设离心速度对所述离心管离心处理第二时长后，取所述离心管中的上清液到玻璃管中；
S5，在转移了上清液之后的所述离心管中加入适量的甲醇用于提取其中的双酚型二缩水甘油醚类物质，并重复步骤S3、S4；
S6，将所述玻璃管中的上清液氮吹浓缩至预设体积以下，加入适量的甲醇水溶液进行复溶；
S7，滤除所述玻璃管中的液体中杂质颗粒后得到待分析的目标液体，用高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测所述目标液体中双酚型二缩水甘油醚类物质的浓度。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述碎片的最大尺寸不超过5mm。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述第一预设振荡速度为300rpm，所述第一时长为1小时；所述第二预设离心速度为3000rpm，所述第二时长为3至5分钟。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，将所述玻璃管中的物质进行氮吹浓缩至预设体积以下，加入适量的甲醇水溶液进行复溶，复溶后，目标物质的浓度达到高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪的识别浓度要求。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述步骤S7中，采用孔径尺寸小于0.2μm的过滤器滤除所述玻璃管中的液体中杂质颗粒后得到待分析的目标液体。
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102495145A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-13 | 深圳天祥质量技术服务有限公司 | 检测塑料产品中双酚a的方法 |
| CN102766027A (zh) * | 2012-08-07 | 2012-11-07 | 上海化工研究院 | 稳定同位素标记双酚a或双酚f及其衍生物的合成方法 |
| CN105067726A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-18 | 深圳天祥质量技术服务有限公司 | 一种塑料样品中异氰酸酯含量的测定方法 |
| CN105181871A (zh) * | 2015-09-28 | 2015-12-23 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种用于测定烟用纸张中4种异噻唑啉酮类物质的方法 |
| CN105758945A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-07-13 | 舟山市食品药品检验检测研究院 | 一种检测金枪鱼罐头中双酚类化合物的方法 |
| CN106645455A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-05-10 | 中华人民共和国台州出入境检验检疫局 | 塑料制品中18种多环芳烃的气相色谱串联质谱检测方法 |
| CN108613960A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-10-02 | 广西壮族自治区食品药品检验所 | 邻苯二甲酸酯类增塑剂的拉曼光谱检测方法 |
| CN112710770A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-27 | 浙江大学 | 土壤中双酚a及其十三种结构类似物的同步测定方法 |
-
2022
- 2022-07-29 CN CN202210902016.6A patent/CN114957167A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102495145A (zh) * | 2011-11-11 | 2012-06-13 | 深圳天祥质量技术服务有限公司 | 检测塑料产品中双酚a的方法 |
| CN102766027A (zh) * | 2012-08-07 | 2012-11-07 | 上海化工研究院 | 稳定同位素标记双酚a或双酚f及其衍生物的合成方法 |
| CN105067726A (zh) * | 2015-08-14 | 2015-11-18 | 深圳天祥质量技术服务有限公司 | 一种塑料样品中异氰酸酯含量的测定方法 |
| CN105181871A (zh) * | 2015-09-28 | 2015-12-23 | 中国烟草总公司郑州烟草研究院 | 一种用于测定烟用纸张中4种异噻唑啉酮类物质的方法 |
| CN105758945A (zh) * | 2016-02-24 | 2016-07-13 | 舟山市食品药品检验检测研究院 | 一种检测金枪鱼罐头中双酚类化合物的方法 |
| CN106645455A (zh) * | 2016-10-13 | 2017-05-10 | 中华人民共和国台州出入境检验检疫局 | 塑料制品中18种多环芳烃的气相色谱串联质谱检测方法 |
| CN108613960A (zh) * | 2018-03-27 | 2018-10-02 | 广西壮族自治区食品药品检验所 | 邻苯二甲酸酯类增塑剂的拉曼光谱检测方法 |
| CN112710770A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-27 | 浙江大学 | 土壤中双酚a及其十三种结构类似物的同步测定方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 古丽努尔•木哈依等: "超高效液相色谱-串联质谱法同时检测鸡蛋和猪肉中9 种双酚-二缩水甘油醚类内分泌干扰物", 《食品安全质量检测学报》 * |
| 邱月等: "超高效合相色谱法同时检测塑料食品接触材料中11 种双酚类化合物", 《分析化学》 * |
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