CN114957075B - 一种β-胡萝卜素的制备方法 - Google Patents
一种β-胡萝卜素的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114957075B CN114957075B CN202210661939.7A CN202210661939A CN114957075B CN 114957075 B CN114957075 B CN 114957075B CN 202210661939 A CN202210661939 A CN 202210661939A CN 114957075 B CN114957075 B CN 114957075B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- carotene
- reaction
- beta
- oxidant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C403/00—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone
- C07C403/24—Derivatives of cyclohexane or of a cyclohexene or of cyclohexadiene, having a side-chain containing an acyclic unsaturated part of at least four carbon atoms, this part being directly attached to the cyclohexane or cyclohexene or cyclohexadiene rings, e.g. vitamin A, beta-carotene, beta-ionone having side-chains substituted by six-membered non-aromatic rings, e.g. beta-carotene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种β‑胡萝卜素的制备方法，以维生素A醇为原料，经过氧化剂氧化得中间体维生素A醛，然后在二价钛盐作用下发生偶联反应生成β‑胡萝卜素；本申请采用锰系氧化剂，可以解决目前技术中产物杂质含量偏高，全反式异构体偏低的问题，为高效合成全反式β‑胡萝卜素提供了一种可靠实用的方法。
Description
技术领域
本发明属于精细化工领域，具体涉及一种β-胡萝卜素的制备方法。
背景技术
β-胡萝卜素，作为一种非维生素A源类胡萝卜素，在饲料添加剂、食品着色剂、营养助剂等领域广泛应用，具有解毒和抗氧化作用，是维持人体健康必不可少的营养素。化学合成可以快速得到类胡萝卜素产品，产量较大，能够较好满足市场需求。
德国BASF公司采用C15+C10路线合成β-胡萝卜素，具体如下所示：
通过Wittig反应合成β-胡萝卜素，虽然在制备工艺上操作简单，但体系中含有的多烯烃杂质及三苯基氧膦副产物使得精制困难，且含有的顺式异构体在异构转化时也存在一定的挑战。产生的副产三苯基氧磷，与产物混合在一块，要回收需要使用光气法且回收成本高，在国内生产受到制约。
Julia法是以砜化合物形成双键，制备类胡萝卜素的高效方法，可得到较多反式异构体，且反应过程简单且产物易于提纯(Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,3627；J.Org.Chem.1999,64,8051)。但Julia法中，使用到如双氧水等的强氧化剂，这对于β-胡萝卜素这样的多烯烃化合物来说，存在氧化变质的问题。
Bernhard Schulz(USP 4105855)发展了一种两分子有机膦盐缩合偶联制备胡萝卜素的方法，然而该反应存在以下不足：使用到了双氧水这一强氧化剂，容易破坏生成的β-胡萝卜素，同时双氧水价格较高，生产成本增高，在安全性上，高浓度的双氧水反应时容易分解，存在爆炸后果，生产安全系数很低。
如何开发一种反应条件温和、操作简单且合成高效的β-胡萝卜素的制备方法具有较大意义。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种β-胡萝卜素的制备方法，该方法可有效防止β-胡萝卜素氧化变质，提高产品全反式占比，全反式含量可≥96％。
为达到以上发明目的，本发明采用如下技术方案：
一种β-胡萝卜素的制备方法，以维生素A醇为原料，经过氧化剂氧化得中间体维生素A醛，然后在二价钛盐作用下发生偶联反应生成β-胡萝卜素。
本发明中，所述氧化剂为MnO2-KI/NaI-TiO2,以TiO2为载体，MnO2为氧化成分，碘化物为活性成分。
本发明中，所述的氧化剂的制备方法包括以下步骤：
(a)将MnO2、碘化物及络合剂加入到80-90％的乙醇水溶液中，混合均匀；
(b)将钛酸酯缓慢滴加到步骤(1)中所得混合物中，室温下剧烈搅拌6-10h后，将反应液陈化，得到二氧化钛凝胶；
(c)将步骤(3)所得的凝胶经干燥、焙烧得到氧化剂。
本发明中，所述步骤(b)中，陈化时间为2-5天。
本发明中，所述步骤(c)中干燥可在80-100℃，真空度0.01-0.05MPa干燥10-20h，研磨成粉末，在200-300℃下焙烧4.0-10.0h，再次研磨得到氧化剂。
本发明中，所述碘化物为碘化钠或碘化钾，其用量为MnO2质量的0.1-1倍。
本发明中，碘化物作为活性组分可以实现β-胡萝卜素顺式异构体向反式异构体的转化，在反应溶液中，MnO2-KI/NaI-TiO2体系的碘离子被弱氧化条件下，可以原位生成较长寿命的自由基，有助于碘消除反应的进行，实现13-顺式及15-顺式向全反式异构体的有效转化。因为没有使用碘单质，避免了升华和凝华等问题的出现，使操作更加简单。
本发明中，所述络合剂为聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮，其用量为MnO2质量的1.0-5.0倍；
本发明中，所述的钛酸酯为钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四辛酯或钛酸四异丙酯，其用量为MnO2质量的10-50倍；
本发明中，所述研磨为球研磨，研磨时间为2-5h，研磨所得钛基氧化剂的粒径为10-500un，优选50-100um。
所述维生素A醇结构如式I所示：
本发明中，氧化反应使用的溶剂为水、脂肪烃(己烷、庚烷、石油醚、戊烷)、芳香烃(甲苯、二甲苯)、氯代烃(二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷)中的一种或多种。
本发明中，氧化剂与维生素A醇的质量比为1-20：1，优选2-5：1。
本发明中，氧化反应的反应温度为0-100℃，优选20-50℃；反应时间为5-10h；
本发明中，维生素A醛在二价钛盐的作用下进行偶联反应制备β-胡萝卜素。
二价钛盐是由高价钛盐在四氢呋喃中用锌粉还原制得。
所述高价钛盐为高于二价的钛盐，如三价钛盐、四价钛盐，可选自三氯化钛、四氯化钛等。
高价钛盐和锌粉可直接加入到反应体系中。
本发明中，高价钛盐与锌粉的质量比为0.05-0.3:0.01-0.2，其中优选0.05-0.2:0.1-0.15。反应温度为20-80℃，优选30-50℃；反应时间为2-5h；
本发明中，维生素A醇与高价钛盐的质量比为1：0.05-0.3。
优选的，所述偶联反应中加入有锌粉，锌粉的加入不仅可以生成二价钛盐，还可以除去碘自由基，减少对于下一步反应的影响。
偶联反应后经分离纯化得到β-胡萝卜素。分离纯化操作为加入稀盐酸和萃取剂，萃取剂为甲苯、二氯甲烷、庚烷，分出有机层后，经水洗干燥，浓缩后得到β-胡萝卜素产品。
本发明中，二氧化锰中锰处于锰元素的中间价态，氧化性相对不是特别剧烈，二氧化锰作为一种温和的氧化剂，可以将VA醇中的丙烯基醇氧化为丙烯基醛而无过度氧化现象，且对于VA醇中的多烯烃结构无氧化作用，这将保证VA醛在下一步偶联过程中的纯度。
本发明的有益效果在于：
1、工艺方面：反应分离收率(＞90％)且全反式占比大(＞98％)，除杂过程简单。产品品质好，可供食品、医药使用。
2、成本方面：异构催化剂碘盐廉价易得，工艺成本低；反应一锅完成，设备无特殊要求，设备成本降低，人员操作便捷。
3、安全性方面：该工艺相较之前的工艺路线，无强氧化剂的使用，操作风险低且氧化剂后处理简单，对环境污染小。
具体实施方式
下面的实施例将对本发明所提供的方法予以进一步的说明，但本发明不限于所列出的实施例，还应包括在本发明所要求的权利范围内其它任何公知的改变。
液相色谱表征：安捷伦1260型液相色谱仪，色谱柱Sphersorb C18柱(4.6*250mm)，紫外可见分光检测器Hitachi L7420，色谱工作站数据处理系统Chomatopac C-RIA，固定相Zorbax-SIL。色谱条件：流动相为甲醇/乙腈＝8/2(v/v)混合溶剂，检测温度40℃，流速1ml/min，波长455nm。对产品组成进行定性定量分析。
以下实施例和对比例所用的主要原料信息如下：
维生素A醇，新和成，98％；
钛酸四丙酯，钛酸四丁酯，MnO2，碘化钠，碘化钾，分析纯，安耐吉；
聚乙二醇，聚乙烯吡咯烷酮，阿拉丁；
乙醇、己烷、庚烷、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷，分析纯，国药；
下面将结合具体实施例对本发明作详细描述。
制备例1
锰系氧化剂I:向2L三口瓶中依次加入10.0g MnO2、5.0g NaI、10.0g聚乙二醇和100mL80％乙醇水溶液，混合均匀后得到溶液A。将100.0g钛酸四丙酯加入到100mL无水乙醇中，混合均匀后缓慢滴入到混合溶液A中，剧烈搅拌6.0h，得到的混合溶液B室温下陈化2天，得到二氧化钛凝胶；经80℃、0.05MPa真空干燥12.0h后，研磨得到粉末，随后在200℃条件下焙烧4.0h，再次研磨得到锰系氧化剂I。经过XRD扫描后得出锰系氧化剂I平均粒径为90.6um。
锰系氧化剂II:向2L三口瓶中依次加入20.0g MnO2、2.0g NaI、40.0g聚乙二醇和200mL80％乙醇水溶液，混合均匀后得到溶液A。将500.0g钛酸四丁酯加入到500mL无水乙醇中，混合均匀后缓慢滴入到混合溶液A中，剧烈搅拌10.0h，得到的混合溶液B室温下陈化5天，得到二氧化钛凝胶；经95℃、0.05MPa真空干燥12.0h后，研磨得到粉末，随后在280℃条件下焙烧6.0h，再次研磨得到锰系氧化剂II。经过XRD扫描后得出锰系氧化剂I平均粒径为230.5um。
锰系氧化剂III:向2L三口瓶中依次加入10.0g MnO2、6.0g KI、50.0g聚乙二醇和100mL80％乙醇水溶液，混合均匀后得到溶液A。将200.0g钛酸四丙酯加入到200mL无水乙醇中，混合均匀后缓慢滴入到混合溶液A中，剧烈搅拌8.0h，得到的混合溶液B室温下陈化4天，得到二氧化钛凝胶；经100℃、0.05MPa真空干燥12.0h后，研磨得到粉末，随后在300℃条件下焙烧5.0h，再次研磨得到锰系氧化剂III。经过XRD扫描后得出锰系氧化剂I平均粒径为30.1um。
锰系氧化剂IV:向2L三口瓶中依次加入5.0g MnO2、2.0g NaI、12.5g聚乙烯吡咯烷酮和100mL80％乙醇水溶液，混合均匀后得到溶液A。将250.0g钛酸四丁酯加入到250mL无水乙醇中，混合均匀后缓慢滴入到混合溶液A中，剧烈搅拌9.0h，得到的混合溶液B室温下陈化2天，得到二氧化钛凝胶；经80℃、0.05MPa真空干燥12.0h后，研磨得到粉末，随后在240℃条件下焙烧10.0h，再次研磨得到锰系氧化剂IV。经过XRD扫描后得出锰系氧化剂I平均粒径为122.6um。
锰系氧化剂V:向2L三口瓶中依次加入10.0g MnO2、5.0g KI、30.0g聚乙烯吡咯烷酮和200mL80％乙醇水溶液，混合均匀后得到溶液A。将300.0g钛酸四丁酯加入到300mL无水乙醇中，混合均匀后缓慢滴入到混合溶液A中，剧烈搅拌8.0h，得到的混合溶液B室温下陈化3天，得到二氧化钛凝胶；经85℃、0.05MPa真空干燥12h后，研磨得到粉末，随后在250℃条件下焙烧8.0h，再次研磨得到锰系氧化剂I。经过XRD扫描后得出锰系氧化剂I平均粒径为86.3um。
实施例1：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇2.0g，己烷40.0g和20.0g锰系氧化剂I，10℃下反应5.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.6g三氯化钛和0.4g锌粉，在30℃下搅拌反应2.0h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品1.94g，用93.1g丙酮重结晶得1.75gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率95.1％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为98.2％。
实施例2：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇1.0g，甲苯20.0g和5.0g锰系氧化剂I，50℃下反应6.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.25g三氯化钛和0.1g锌粉，在50℃下搅拌反应3.5h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品0.99g，用34.5g丙酮重结晶得0.85gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率92.5％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为99.1％。
实施例3：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇2.0g，二氯甲烷20.0g和10.0g锰系氧化剂II，20℃下反应10.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.15g三氯化钛和0.25g锌粉，在60℃下搅拌反应5.0h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品2.02g，用75.6g丙酮重结晶得1.66gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率90.2％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为99.5％。
实施例4：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇2.0g，水20.0g，二氯甲烷20g和20.0g锰系氧化剂III，80℃下反应8.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.1g三氯化钛和0.3g锌粉，在45℃下搅拌反应4.5h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品2.11g，用83.4g丙酮重结晶得1.71gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率93.2％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为98.6％。
实施例5：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向500ml反应瓶中，依次加入维生素A醇5.0g，甲苯50.0g，水50.0g和20.0g锰系氧化剂III，30℃下反应6.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入1.2g三氯化钛和0.9g锌粉，在25℃下搅拌反应4.0h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品5.01g，用100.6g丙酮重结晶得4.15gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率90.5％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为98.5％。
实施例6：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇2.0g，戊烷40.0g和10.0g锰系氧化剂IV，25℃下反应9.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.5g三氯化钛和0.3g锌粉，在60℃下搅拌反应2.0h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品1.94g，用73.1g丙酮重结晶得1.73gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率94.0％，HPLC定量检测检测β-胡萝卜素全反式占比为98.2％。
实施例7：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇2.0g，三氯甲烷40.0g和2.0g锰系氧化剂V，25℃下反应10.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.2g三氯化钛和0.2g锌粉，在75℃下搅拌反应3.0h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品2.02g，用33.1g丙酮重结晶得1.76gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率95.9％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为98.7％。
实施例8：
制备β-胡萝卜素：
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇3.0g，甲苯60.0g和15.0g锰系氧化剂V，50℃下反应5.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.15g三氯化钛和0.3g锌粉，在80℃下搅拌反应2.5h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品2.94g，用93.1g丙酮重结晶得2.59gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率94.1％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为99.0％。
对比例1：(不使用锰系氧化剂)
在氮气保护下，向250ml反应瓶中，依次加入维生素A醇3.0g，甲苯60.0g和1.2g双氧水，40℃下反应4.0h至薄板层析检测无维生素A醇残留，向有机相中加入0.15g三氯化钛和0.3g锌粉，在60℃下搅拌反应5h。加入5％稀盐酸溶液和二氯甲烷，分出有机层，经水洗浓缩干燥后得粗产品2.88g，用93.1g丙酮重结晶得1.98gβ-胡萝卜素固体，反应分离收率74.1％，HPLC定量检测β-胡萝卜素全反式占比为85.0％。
Claims (21)
1.一种β-胡萝卜素的制备方法，其特征在于，以维生素A醇为原料，经过氧化剂氧化得中间体维生素A醛，然后在二价钛盐作用下发生偶联反应生成β-胡萝卜素；
所述维生素A醇结构如式I所示：
所述氧化剂为MnO2-KI/NaI-TiO2,以TiO2为载体，MnO2为氧化成分，碘化物为活性成分；
所述偶联反应中加入有锌粉。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的氧化剂的制备方法包括以下步骤：
(a)将MnO2、碘化物及络合剂加入到80-90％的乙醇水溶液中，混合均匀；
(b)将钛酸酯缓慢滴加到步骤(a)中所得混合物中，室温下剧烈搅拌6-10h后，将反应液陈化，得到二氧化钛凝胶；
(c)将步骤(b)所得的凝胶经干燥、焙烧得到氧化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(b)中，陈化时间为2-5天。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(c)中干燥可在80-100℃，真空度0.01-0.05MPa干燥10-20h，研磨成粉末，在200-300℃下焙烧4.0-10.0h，再次研磨得到氧化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述研磨为球研磨，研磨时间为2-5h，研磨所得钛基氧化剂的粒径为10-500un。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，研磨所得钛基氧化剂的粒径为50-100um。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碘化物为碘化钠或碘化钾，其用量为MnO2质量的0.1-1倍。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述络合剂为聚乙二醇或聚乙烯吡咯烷酮，其用量为MnO2质量的1.0-5.0倍。
9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的钛酸酯为钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四辛酯或钛酸四异丙酯，其用量为MnO2质量的10-50倍。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氧化反应使用的溶剂为水、脂肪烃、芳香烃、氯代烃中的一种或多种。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氧化剂与维生素A醇的质量比为1-20：1。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，氧化剂与维生素A醇的质量比为2-5：1。
13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，氧化反应的反应温度为0-100℃，反应时间为5-10h。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，氧化反应的反应温度为20-50℃。
15.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，二价钛盐是由高价钛盐在四氢呋喃中用锌粉还原制得；
所述高价钛盐为高于二价的钛盐，选自三氯化钛或四氯化钛。
16.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，高价钛盐与锌粉的质量比为0.05-0.3:0.01-0.2。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其特征在于，高价钛盐与锌粉的质量比为0.05-0.2:0.1-0.15。
18.根据权利要求15所述的制备方法，其特征在于，维生素A醇与高价钛盐的质量比为1：0.05-0.3。
19.根据权利要求1-18任一项所述的制备方法，其特征在于，偶联反应的反应温度为20-80℃，反应时间为2-5h。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其特征在于，偶联反应的反应温度为30-50℃。
21.根据权利要求1-18任一项所述的制备方法，其特征在于，偶联反应后经分离纯化得到β-胡萝卜素，分离纯化操作为加入稀盐酸和萃取剂，萃取剂为甲苯、二氯甲烷、庚烷，分出有机层后，经水洗干燥，浓缩后得到β-胡萝卜素产品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210661939.7A CN114957075B (zh) | 2022-06-13 | 2022-06-13 | 一种β-胡萝卜素的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210661939.7A CN114957075B (zh) | 2022-06-13 | 2022-06-13 | 一种β-胡萝卜素的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114957075A CN114957075A (zh) | 2022-08-30 |
| CN114957075B true CN114957075B (zh) | 2023-09-19 |
Family
ID=82961056
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210661939.7A Active CN114957075B (zh) | 2022-06-13 | 2022-06-13 | 一种β-胡萝卜素的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114957075B (zh) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185468A (en) * | 1990-06-14 | 1993-02-09 | Kuraray Company Ltd. | Process for producing β-carotene, and intermediate compounds useful for the process |
| CN1090271A (zh) * | 1993-09-20 | 1994-08-03 | 郑庆泉 | 一种β-胡萝卜素的化学合成方法 |
| CN1320602A (zh) * | 2001-01-16 | 2001-11-07 | 天津大学 | 视黄基席夫碱铁配合物微波吸收剂及制备方法 |
| CN108822015A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-11-16 | 厦门金达威集团股份有限公司 | β-胡萝卜素的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007147163A2 (en) * | 2006-06-16 | 2007-12-21 | Cardax Pharmaceuticals, Inc. | Compositions comprising carotenoid analogs or derivatives and methods for synthesis |
-
2022
- 2022-06-13 CN CN202210661939.7A patent/CN114957075B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5185468A (en) * | 1990-06-14 | 1993-02-09 | Kuraray Company Ltd. | Process for producing β-carotene, and intermediate compounds useful for the process |
| CN1090271A (zh) * | 1993-09-20 | 1994-08-03 | 郑庆泉 | 一种β-胡萝卜素的化学合成方法 |
| CN1320602A (zh) * | 2001-01-16 | 2001-11-07 | 天津大学 | 视黄基席夫碱铁配合物微波吸收剂及制备方法 |
| CN108822015A (zh) * | 2018-07-24 | 2018-11-16 | 厦门金达威集团股份有限公司 | β-胡萝卜素的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114957075A (zh) | 2022-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108752251B (zh) | 一种全反式β-胡萝卜素的制备方法 | |
| CN1246309C (zh) | 叶黄素的制备方法 | |
| CN110452147B (zh) | 一种β-胡萝卜素的制备方法 | |
| CN111943884A (zh) | 一种医药中间体2-氯-3-氨基吡啶的制备方法 | |
| CN111004163A (zh) | 一种钌催化剂催化维生素a异构化的方法 | |
| CN109731612A (zh) | 一种功能化离子液体及制备全反式维生素a醋酸酯的方法 | |
| CN114957075B (zh) | 一种β-胡萝卜素的制备方法 | |
| CN111825588B (zh) | 一种β-胡萝卜素氧化制备角黄素的方法 | |
| CN108893204B (zh) | 惰性气体带水法合成精制羊毛脂的方法 | |
| CN107868047B (zh) | 一种催化氧化制备二氯喹啉酸的方法 | |
| US7763748B2 (en) | Process for preparation of highly pure isotretinoin | |
| CN104892350B (zh) | 一种含溴二氟甲基化合物及其制备方法 | |
| CN109232184B (zh) | 一种通过手性拆分提高l-异胡薄荷醇光学纯度的方法 | |
| CN113292468B (zh) | 一种全反式β-胡萝卜素的制备方法 | |
| CN107540531A (zh) | 一种利用环己酮副产轻质油制备邻氯环己酮的方法 | |
| CN111099979A (zh) | 一种β-紫罗兰酮的制备方法 | |
| CN101070270A (zh) | (e,e)－香叶基芳樟醇的合成方法 | |
| CN114315532B (zh) | 一种2,2-二烷氧基乙醛合成1,1,4,4-四烷氧基-2-丁烯的方法 | |
| CN113801049B (zh) | 一种一锅法制备β-胡萝卜素的方法 | |
| CN116217454A (zh) | 一种虾青素的制备方法 | |
| CN115385837A (zh) | 一种角黄素氧化制备虾青素的方法 | |
| CN106810430A (zh) | 一种2‑三氟甲基‑1,4‑萘醌衍生物的制备方法 | |
| CN110407677B (zh) | 二苯乙二酮类化合物的制备方法及应用 | |
| CN115385786B (zh) | 一种维生素k2的合成方法 | |
| CN1137880C (zh) | 用次氯酸盐作为氧化剂由苯二胺制备醌二亚胺的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |