CN114921714A - 一种y2o3纳米颗粒弥散强化钢及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢及其制备方法,首先,采用感应熔炼结合熔体雾化技术,制备与基体合金熔体润湿性好、比重接近的氧化物‑非晶复合粉体作为中间材料;然后,根据目标ODS钢的组织与成分构成需要,选择含有特定大小和含量Y2O3粒子的预制氧化物‑非晶复合粉体,将其与FeCrAl基体钢的组元金属一起作为原料,配置目标合金;最后,结合感应熔炼技术熔铸制备公斤级Y2O3纳米颗粒弥散强化钢。本发明能够避免熔炼时氧化物粉末漂浮;基于此,成功实现组织均匀性良好的公斤级ODS‑FeCrAl钢熔铸法制备;该制备方法成本低、重复性好,且氧化物颗粒增强体的大小与含量等均可有效调控;整体工艺过程简单、高效、可控,易于实施工业化规模生产。

Description

一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢及其制备方法
技术领域:
本发明属于金属基复合材料制备领域,涉及一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢及其熔铸制备方法。
背景技术:
氧化物弥散强化钢(ODS钢)的基体中均匀、弥散分布着具有高热稳定性和化学稳定性的纳米氧化物颗粒。钢基体中超细的纳米氧化物粒子和位错相互作用,能够显著提高钢的高温蠕变性能;同时,大量的纳米晶界可作为缺陷沉积槽,捕获和容留辐照造成的点缺陷。Y2O3颗粒是一种惰性稀土氧化物,熔点高达2703K,且具有大的中子吸收截面。在高温、辐照环境服役过程中,弥散Y2O3粒子能有效阻止氦原子聚集、形成氦泡,防止钢的组织和性能劣化。因此,Y2O3弥散强化钢是目前核能、航空航天发动机等能源与载运工程领域备受关注的一类重要ODS钢材料。
目前,Y2O3弥散强化钢的氧化物弥散组织只能通过粉末冶金法制备(例如机械合金化法,专利CN101328562A)。制备工艺包括钢基体元素与Y2O3粉末的混合球磨、烧结(热等静压、热压或放电等离子体等)、热轧和热处理等工艺。该方法能有效地控制Y2O3粒子的尺寸、数目密度和分布,获得具有高蠕变抗力的Y2O3弥散强化组织。但是,Y2O3弥散强化钢的粉末冶金制备方法工艺链条环节多,参数复杂,而且生产周期长,效率低,规模化生产困难。另一方面,该方法存在杂质污染,烧结体晶界处经常生成脆性相等,这些是粉末冶金方法内禀的工艺缺陷和问题,在随后的热机械加工和热处理过程中难以有效消除,从而严重劣化ODS钢的性能。
钢的熔铸制备是成熟的工业规模化生产技术。长期以来,人们试图通过熔铸法来实现ODS钢的制备,但一直未获成功。其中一个主要原因是氧化物与基体合金熔体间的润湿性差、比重差别大,熔炼时发生氧化物颗粒的偏聚与上浮,导致ODS钢的组织控制困难,难以得到氧化物弥散分布的均匀组织。
发明内容
基于Y2O3颗粒弥散强化钢的制备技术发展现状,本发明要解决的技术问题是:克服(1)Y2O3氧化物粒子与基体合金熔体的润湿性差和密度差别大等问题,开发出一种工艺简单、易于实现规模化生产的ODS钢熔铸制备方法,以解决当前粉末冶金法制备ODS钢中存在的(2)工序复杂、周期长、可控性差,以及(3)合金杂质污染、性能劣化等问题,为ODS钢的规模化制备提供一种新的途径和方案。
针对上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,首先,采用感应熔炼结合熔体雾化技术,制备与基体合金熔体润湿性好、比重接近的氧化物-非晶复合粉体作为中间材料;然后,根据目标ODS钢的组织与成分构成需要,选择含有特定大小和含量Y2O3粒子的预制氧化物-非晶复合粉体,将其与FeCrAl基体钢的组元金属一起作为原料,配置目标合金;最后,结合感应熔炼技术,熔铸制备所需的公斤级Y2O3纳米颗粒弥散强化钢。具体包括以下步骤:
第一步,制备Y2O3-非晶复合粉体。以Y、Fe、Al和Fe2O3为原料配制合金,在低真空下通过感应熔炼结合熔体雾化技术,获得组织均匀性好的、含有不同大小和含量Y2O3颗粒的氧化物-非晶复合粉体,作为中间材料。具体步骤如下:
1.1)根据ODS钢制备的实际需要,确定Y2O3-非晶复合粉体的成分配比,其原子百分比成分通式为(YaFe90-aAl10)100-bOb,原子百分比成分,包括Y、Fe、Al和O元素,其中a和b取值分别为35≤a≤60,4≤b≤20。
1.2)以Y、Fe、Al和Fe2O3为原料配制合金,将配置好的原料混合后置于雾化炉的坩埚内,然后抽真空至1~10Pa,充入0.01~0.10MPa工业纯Ar气进行感应熔炼:在加热至1000~1500℃,保温2~10min,反应形成Y2O3氧化物,获得氧化物均匀分布的Y-Fe-Al合金熔体。随后通过熔体雾化技术将其喷出冷却,得到球形粉体材料。
采用扫描电镜,并结合X射线衍射仪与透射电镜技术表征粉体形态与结构。结果表明:所得球形粉体的基体为Y-Fe-Al非晶,其上均匀分布着Y2O3氧化物粒子。氧化物粒子的大小与含量可控,粒子大小可在10~100nm,体积分数可在5%~20%之间变化。
第二步,公斤级ODS钢的熔铸制备。具体步骤如下:
2.1)选择Fe-13Cr-4.5Al-0.15Y(质量百分比)作为FeCrAl基体钢成分。采用第一步制得的氧化物-非晶复合粉体(提供Y2O3)和工业纯Fe、Cr、Al和Y为原料,根据目标ODS钢的设计需要,配置目标合金,其成分范围为FeCrAl-0.1~2wt%Y2O3合金料,其中FeCrAl代表基体成分,0.1~2wt%Y2O3代表氧化物添加量。
2.2)将原料混合后置于感应熔炼炉的坩埚内,抽真空至1~10Pa,充入0.01~0.08MPa的工业纯Ar气氛进行熔炼,感应熔炼功率为20~40kW,熔炼温度为1600-1800℃,熔炼20~40min后随炉冷却,最终获得公斤级钢锭。
组织结构表征结果表明:所制备的公斤级ODS-FeCrAl钢中有不同体积分数和大小的纳米Y2O3粒子均匀、弥散地分布在钢基体上,材料的成分、组织均匀性良好。
进一步的,所述的Y2O3-非晶复合粉体的组织特征为:以Fe-Y-Al非晶为基体,其上弥散分布着Y2O3颗粒,氧化物粒子大小可控制在10~100nm,体积分数可在5%~30%之间变化。
进一步的,第一步所述熔体雾化技术中,雾化气体喷压为5~10MPa,导流杆喷嘴孔径为2~5mm。
一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢,采用上述制备方法得到。
本发明的有益效果是:
本发明采用特制的氧化物-非晶复合粉体,获得了与钢基体熔体润湿性好、比重接近的氧化物载体原料,能够避免熔炼时氧化物粉末漂浮;基于此,成功实现了组织均匀性良好的公斤级ODS-FeCrAl钢熔铸法制备。该制备方法成本低、重复性好,且氧化物颗粒增强体的大小与含量等均可有效调控;整体工艺过程简单、高效、可控,易于实施工业化规模生产。
附图说明
图1为实施例1中成分为(Y60Fe30Al10)94O6的Y2O3-非晶复合粉体外观形貌(扫描电镜二次电子像)。
图2为实施例1中成分为(Y60Fe30Al10)94O6的Y2O3-非晶复合粉体的X射线衍射图。
图3为实施例1制得的公斤级FeCrAl-0.5wt%Y2O3钢的典型组织(透射电镜明场像)。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的阐述。
实施案例1 FeCrAl-0.5wt%Y2O3
步骤一、(Y60Fe30Al10)94O6氧化物-非晶粉体的制备
采用工业纯Y(>99.9%)、Fe(>99.95%)、Al(99.95%)、Fe2O3(99.9%)为原料,称量、配制原子百分比成分为(Y60Fe30Al10)94O6的合金。将原料混合后置于雾化炉的坩埚内,然后抽真空至10Pa,充入0.1MPa的工业纯Ar气进行熔炼,感应熔炼加热温度1000℃,保温时间5min左右;之后进行雾化处理,采用氮气作为雾化气体,雾化气压为5MPa,导流杆喷嘴孔径为5mm,得到球形粉末。通过扫描电镜对粉末样品进行观察,可知粉体外形呈球状,粉体直径在20~100μm左右(图1);表明该氧化物-非晶复合粉体样品的XRD衍射图谱具有典型的非晶态结构漫散包特征,其上分布着cI80型Y2O3氧化物晶体相的明锐衍射峰(图2)。
步骤二、FeCrAl-0.5wt%Y2O3钢的制备(5kg)
选择Fe-13Cr-4.5Al-0.15Y(质量百分比)作为FeCrAl基体钢成分。以步骤一中获得的氧化物-非晶复合粉体(Y60Fe30Al10)94O6和工业纯Fe(99.95%)、Cr(99.95%)、Al(99.95%)、Y(99.9%)为原料,配置重5kg、成分为FeCrAl-0.5wt%Y2O3的合金;将原料混合后放入感应坩埚中,抽真空到5Pa左右,充入0.03MPa的工业纯Ar气氛进行熔炼,感应熔炼功率为25kW,熔炼温度为1650℃,熔炼25min后随炉冷却,获得5公斤的钢锭。
该钢锭的透射电镜表征分析表明:钢基体上均匀、弥散分布着大小为50~100nm球状氧化物粒子,钢锭的组织均匀性良好(图3)。
实施案例2 FeCrAl-0.1wt%Y2O3
步骤一、(Y35Fe55Al10)96O4氧化物-非晶粉体的制备
采用工业纯Y(>99.9%)、Fe(>99.95%)、Al(99.95%)、Fe2O3(99.9%)为原料,称量、配制原子百分比成分为(Y35Fe55Al10)96O4的合金。将原料混合后置于雾化炉的坩埚内,然后抽真空至1Pa,充入0.01MPa的工业纯Ar气进行熔炼,感应熔炼加热温度1500℃,保温时间2min左右;之后进行雾化处理,采用氮气作为雾化气体,雾化气体压力为10MPa,导流杆喷嘴孔径为5mm,得到球形合金粉末。通过扫描电镜对合金粉末进行观察,可知粉体外形呈球状,粉体直径在20~90μm左右;表明该氧化物-非晶复合粉体样品的XRD衍射图谱具有典型的非晶态结构漫散包特征,其上分布着cI80型Y2O3氧化物晶体相的明锐衍射峰。
步骤二、FeCrAl-0.1wt%Y2O3钢的制备(10kg)
选择Fe-13Cr-4.5Al-0.15Y(质量百分比)作为FeCrAl基体钢成分。以步骤一中获得的氧化物-非晶复合粉体(Y35Fe55Al10)96O4和工业纯Fe(99.95%)、Cr(99.95%)、Al(99.95%)、Y(99.9%)为原料,配置重10kg、成分为FeCrAl-0.1wt%Y2O3合金料,将原料混合后放入感应坩埚中,抽真空到1Pa左右,充入0.01MPa的工业纯Ar气氛进行熔炼,感应熔炼功率为40kW,熔炼温度为1800℃,熔炼20min后随炉冷却,获得10公斤的钢锭。
该钢锭的透射电镜表征分析表明:钢基体上均匀、弥散分布着大小为10~20nm球状氧化物粒子,钢锭的组织均匀性良好。
实施案例3 FeCrAl-1wt%Y2O3钢的熔铸
步骤一、(Y50Fe40Al10)90O10氧化物-非晶粉体的制备
采用工业纯Y(>99.9%)、Fe(>99.95%)、Al(99.95%)、Fe2O3(99.9%)为原料,称量、配制原子百分比成分为(Y50Fe40Al10)90O10的合金。将原料混合后置于雾化炉的坩埚内,然后抽真空至8Pa,充入0.09MPa的工业纯Ar气进行熔炼,感应熔炼加热温度1100℃,保温时间7min左右;之后进行雾化处理,采用氮气作为雾化气体,雾化气体压力为8MPa,导流杆喷嘴孔径为2mm,得到球形合金粉末。通过扫描电镜对粉末样品进行观察,可知粉体外形呈球状,粉体直径在10~40μm左右;表明该氧化物-非晶复合粉体样品的XRD衍射图谱具有典型的非晶态结构漫散包特征,其上分布着cI80型Y2O3氧化物晶体相的明锐衍射峰。
步骤二、FeCrAl-1wt%Y2O3钢的制备(5kg)
选择Fe-13Cr-4.5Al-0.15Y(质量百分比)作为FeCrAl基体钢成分。以步骤一中获得的氧化物-非晶复合粉体(Y50Fe40Al10)90O10和工业纯Fe(99.95%)、Cr(99.95%)、Al(99.95%)、Y(99.9%)为原料,配置重5kg、成分为FeCrAl-1wt%Y2O3的合金;将原料混合后放入感应坩埚中,抽真空到10Pa左右,充入0.01~0.08MPa的工业纯Ar气氛进行熔炼,感应熔炼功率为30kW,熔炼温度为1650℃,熔炼30min后随炉冷却,获得5公斤的钢锭。
该钢锭的透射电镜表征分析表明:钢基体上均匀、弥散分布着大小为60~70nm球状氧化物粒子,钢锭的组织均匀性良好。
实施案例4 FeCrAl-2wt%Y2O3钢的熔铸
步骤一、(Y60Fe30Al10)80O20氧化物-非晶粉体的制备
采用工业纯Y(>99.9%)、Fe(>99.95%)、Al(99.95%)、Fe2O3(99.9%)为原料,称量、配制原子百分比成分为(Y60Fe30Al10)80O20的合金。将原料混合后置于雾化炉的坩埚内,然后抽真空至10Pa,充入0.1MPa的工业纯Ar气进行熔炼,感应熔炼加热温度1000℃,保温时间10min左右;之后进行雾化处理,采用氮气作为雾化气体,雾化气体压力为10MPa,导流杆喷嘴孔径为2mm,得到球形合金粉末。通过扫描电镜对粉末样品进行观察,可知粉体外形呈球状,粉体直径在10~30μm左右;表明该氧化物-非晶复合粉体样品的XRD衍射图谱具有典型的非晶态结构漫散包特征,其上分布着cI80型Y2O3氧化物晶体相的明锐衍射峰。
步骤二、FeCrAl-2wt%Y2O3钢的制备(5kg)
选择Fe-13Cr-4.5Al-0.15Y(质量百分比)作为FeCrAl基体钢成分。以步骤一中获得的氧化物-非晶复合粉体(Y60Fe30Al10)80O20和工业纯Fe(99.95%)、Cr(99.95%)、Al(99.95%)、Y(99.9%)为原料,配置重5kg、成分为FeCrAl-2wt%Y2O3的合金;将原料混合后放入感应坩埚中,抽真空到10Pa左右,充入0.08MPa的工业纯Ar气氛进行熔炼,感应熔炼功率为20kW,熔炼温度为1600℃,熔炼40min后随炉冷却,获得5公斤的钢锭。
该钢锭的透射电镜表征分析表明:钢基体上均匀、弥散分布着大小为80~100nm球状氧化物粒子,钢锭的组织均匀性良好。
以上所述实施例仅表达本发明的实施方式,但并不能因此而理解为对本发明专利的范围的限制,应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些均属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
第一步,制备Y2O3-非晶复合粉体;以Y、Fe、Al和Fe2O3为原料配制合金,在低真空下通过感应熔炼结合熔体雾化技术,获得组织均匀性好的、含有不同大小和含量Y2O3颗粒的氧化物-非晶复合粉体,作为中间材料;
1.1)根据ODS钢制备的实际需要,确定Y2O3-非晶复合粉体的成分配比,其原子百分比成分通式为(YaFe90-aAl10)100-bOb,原子百分比成分,包括Y、Fe、Al和O元素,其中a和b取值分别为35≤a≤60,4≤b≤20;
1.2)以Y、Fe、Al和Fe2O3为原料配制合金,将配置好的原料混合后置于雾化炉的坩埚内,抽真空并充入工业纯Ar气进行感应熔炼,反应形成Y2O3氧化物,获得氧化物均匀分布的Y-Fe-Al合金熔体;随后通过熔体雾化技术将其喷出冷却,得到球形粉体材料;
第二步,公斤级ODS钢的熔铸制备;
2.1)按质量百分比选择Fe-13Cr-4.5Al-0.15Y,作为FeCrAl基体钢成分;采用第一步制得的氧化物-非晶复合粉体和工业纯Fe、Cr、Al和Y为原料,根据目标ODS钢的设计需要,配置目标合金,其成分范围为FeCrAl-0.1~2wt%Y2O3合金料,其中FeCrAl代表基体成分,0.1~2wt%Y2O3代表氧化物添加量;
2.2)将原料混合后置于感应熔炼炉的坩埚内,抽真空并充入工业纯Ar气氛进行感应熔炼,随炉冷却,最终获得公斤级钢锭。
2.根据权利要求1所述的一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,其特征在于,所述的Y2O3-非晶复合粉体的组织特征为:以Fe-Y-Al非晶为基体,基体为球形体,其上均匀分布着Y2O3颗粒,氧化物粒子大小可控制在10~100nm,体积分数可在5%~30%之间变化。
3.根据权利要求1所述的一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,其特征在于,第一步中,所述的感应熔炼温度为1000~1500℃,时间为2~10min。
4.根据权利要求1所述的一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,其特征在于,第一步中,所述的熔体雾化技术中,雾化气体喷压为5~10MPa,导流杆喷嘴孔径为2~5mm。
5.根据权利要求1所述的一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,其特征在于,第一步中,所述的抽真空至1~10Pa,充入0.01~0.10MPa工业纯Ar气。
6.根据权利要求1所述的一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,其特征在于,第二步中,所述的感应熔炼功率为20~40kW,熔炼温度为1600-1800℃,熔炼时间为20~40min。
7.根据权利要求1所述的一种Y2O3纳米颗粒弥散强化钢的制备方法,其特征在于,第二步中,所述的抽真空至1~10Pa,充入0.01~0.08MPa的工业纯Ar气。
8.一种采用权利要求1-7任一所述的制备方法得到的Y2O3纳米颗粒弥散强化钢,其特征在于,所述步骤2.2)得到的公斤级钢锭中有不同体积分数和大小的纳米Y2O3粒子均匀、弥散地分布在钢基体上。
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