CN114874561B - 一种氯醋固体色母片及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于色母制备技术领域,具体涉及一种氯醋固体色母片及其制备方法。本发明提供的氯醋固体色母片,包括如下组分及其重量份数:色粉20~45份、氯醋树脂25~65份、氧化聚乙烯蜡1~3份、碳酸钙2~6份、钙锌稳定剂1~4份、二甲基硅油1~4份、棕榈油1~4份、碳酸二甲酯1~5份、碳酸乙烯酯1~5份、正丁醇0.5~3份、纳米二氧化硅1~8份;本发明提供的氯醋树脂固体色母片呈哑光状,有良好的展开性和着色力,色度均匀,同时透明度好,并且有优异的耐热性和耐迁移性,稳定性高,应用于涂料、油墨等领域中可以有效提高遮盖能力,延长使用寿命,应用于车牌上可减少光反射,提高安全性。

Description

一种氯醋固体色母片及其制备方法
技术领域
本发明属于色母制备技术领域,具体涉及一种氯醋固体色母片及其制备方法。
背景技术
色母的全称叫色母粒,也叫色种,是一种新型高分子材料专用着色剂,亦称颜料制备物(Pigment Preparation),色母用于塑料、涂料、建材、家装和化纤着色成为了一种越来越不可或缺的高分子加工工艺,它改变了传统的塑料着色工艺,不但消除了粉尘散发引起的污染,改善了生产环境,而且有助于着色剂分散和颜色的一致性,对提高产品质量及设备利用率都带来好处,在塑料包装材料、汽车内饰材料、电缆料、化纤、金属表面着色领域,有着越来越重要的地位,特别是倡导低碳环保的今天,色母着色技术更以无三废污染、节约能源以及着色成本低的优点焕发着更强的生命力。
氯醋树脂是一种由是氯乙烯(PVC)和醋酸乙烯酯(VAC)在引发剂的作用下共聚生成的,是历史较久、产量较大、用途较广的氯乙烯共聚物。根据氯醋共聚树脂的单体种类可分为二元氯醋共聚树脂、三元氯醋共聚树脂以及多元氯醋共聚树脂。现有技术表明氯醋共聚树脂具有对颜料的高分散性、优异的成膜性和溶剂释放性,制备出的涂料具有抗氧化、柔韧性好、耐磨性高、耐化学腐蚀性、阻燃、溶解性好和可调配性好等优点。因此,氯醋共聚树脂是配制工业涂料的优良原料。在实际工业化生产中,染色也几乎是加工树脂制品的必不可少的一个步骤,而色母粒着色技术有着节能环保、节约成本的优点,因此,制备固体色母粒/片对于氯醋树脂的应用具有重要的意义。中国专利CN110938265A公开了一种高流动性PVC专用色母料,其采用的载体树脂(30~50份)为聚合度低于650的PVC树脂和/或聚合度低于500的PVC改性接枝丙烯酸酯树脂,并添加少量流动改质剂(0~10份),该流动改质剂可选择热塑性固体丙烯酸树脂、氯醋树脂和乙烯-甲基丙烯酸共聚物中的一种或几种,流动改质剂熔体流动速率大于150g/10min,该专利最终制备的色母料显著提高PVC专用色母料的流动性,进而克服流动性差带来的诸如颜料包覆性差等缺陷。中国专利CN113789088A公开了一种固态颜料色片的组合物,其组成为:颜料30~75份、树脂混合物25~70份、分散剂1~10份、颜料色粉处理剂1~5份、溶剂5~15份、稳定剂0.5~2份,其中树脂混合物为丙烯酸树脂、醋酸丁酸纤维素、硝化棉树脂、二元氯醋树脂的混合物,该专利最终准备的色片细度月6~7μm,45度光色度可达125~140,但透明度相比市面上的PVC聚氯乙烯预分散颜料色片低。中国专利CN102977511A公开了一种用于聚氯乙烯塑料加工的色砂,该色砂组成为载体20~45%、助剂5~10%、颜料50~70%,其中载体为氯醋树脂、氯乙烯-醋酸乙烯-马来酸三元共聚树脂、氯乙烯-醋酸乙烯-羟基丙烯酸三元共聚树脂、氯乙烯、聚氯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中的一种或一种以上,助剂为DINP、硬脂酸类、乙烯-乙酸乙烯共聚物蜡、聚乙烯蜡、苄基萘磺酸盐甲酸缩合物、氯乙烯-纤维素醚类分散剂,该专利最终得到的色砂符合QB1648-92标准中的合格品,其耐迁移性和耐热性较差,达不到一等品的标准。综上所述,对于氯醋树脂在色母着色技术领域的应用仍然存在一定的缺陷,如存在色点、色差、着色效果差、成本高,甚至因耐热性较差导致容易出现起皮、分层、抗冲击性能下降等现象,由于载体树脂即氯醋树脂和颜料之间存在一定的不相容性,且颜料以固态高度分散于载体树脂中,分散程度的好坏和分散体系的稳定性直接影响树脂的性能,因此如何提高体系的相容性,使得颜料粒子和不同树脂之间达到最理想的分散程度,使颜料均匀、高密度等分布子在载体树脂中还有待研究。
发明内容
为了解决现有技术中存在的问题,本发明的目的在于提供一种氯醋固体色母片及其制备方法。本发明提供的氯醋固体色母片着色效果好,色度均匀,透明度高,具有良好的热稳定性,并且有着长期稳定性和耐迁移性,应用于塑料制品、涂料中展色好、稳定性高、使用寿命长。
本发明的技术方案是:
一种氯醋固体色母片组成包括色粉、氯醋树脂、氧化聚乙烯蜡、碳酸钙、钙锌稳定剂、二甲基硅油、棕榈油、碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯、正丁醇、纳米二氧化硅;
所述氯醋树脂的聚合度为400~700;
进一步优选地,所述氯醋树脂的聚合度为580~630;
所述氯醋树脂中PVC:VAC=18~30mol:1mol;
进一步优选地,所述PVC:VAC=22~26mol:1mol;
所述碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯、正丁醇的质量比为2~8:1:0.4。
所述纳米二氧化硅粒径为20~40nm;
所述色母片包括如下组分及其重量份数:
色粉20~45份、氯醋树脂25~65份、氧化聚乙烯蜡1~3份、碳酸钙2~6份、钙锌稳定剂1~4份、二甲基硅油1~4份、棕榈油1~4份、碳酸二甲酯1~5份、碳酸乙烯酯1~5份、正丁醇0.5~3份、纳米二氧化硅1~8份。
优选地,所述色母片包括如下组分及其重量份数:
色粉22~40份、氯醋树脂40~60份、氧化聚乙烯蜡1.2~2.4份、碳酸钙2.5~4.0份、钙锌稳定剂2.5~3.5份、二甲基硅油1.8~2.5份、棕榈油1.5~2.2份、碳酸二甲酯2~2.8份、碳酸乙烯酯2~2.5份、正丁醇0.5~2份、纳米二氧化硅4.0~6.0份。
所述色粉选自喹吖啶酮V-19、喹吖啶酮C.I.P.R 122、蒽醌P.R 177、苝系P.R 179、苯并咪唑酮C.I.P.R 185、无卤254、DPP P.R 264、DPP PO 71、异吲哚啉黄P.Y 139、苯并咪唑酮P.Y.151、无卤绿色、酞青蓝β型P.B 15:3、酞青蓝ε型P.B 15:6、蒽醌蓝C.I.P.R 60、紫BC.I.P.V 37、蓝相黑、Black C.L.PBK-7和白颜料PW-6中的至少一种。
本发明的氯醋固体色母片的制备方法如下:
将色粉、氯醋树脂、助剂投入混合缸中混合,在70~90℃下混合10~30min,然后移入三辊研磨机进行研磨、分散,再粉碎,经过粉碎机内的20-24目筛网,制成片状,包装即得。
最后,本发明的氯醋固体色母片可应用在塑料制品、涂料领域中,但不仅限于所述领域范围。
本发明的氯醋固体色母片采用聚合度为400~700,PVC:VAc=18~30mol:1mol的氯醋树脂,与颜料粒子的相容性较好,分散程度较高,但其耐热性较差,在热性能加工制品的制备过程中难以达到相应地载体加工温度,导致氯醋固体色母片在载体上的成型、附着困难,进而导致产品颜色、色泽、透明度,甚至储存稳定性等都严重受到影响,因此,本发明的氯醋固体色母片中添加纳米二氧化硅和碳酸钙提高其耐热性能和耐迁移性能,同时也可增加颜料粒子的分散性,减少颜料之间的团聚。
本发明采用二甲基硅油和棕榈油复合使用,协同氧化聚乙烯蜡包覆在颜料粒子上,增加颜料粒子之间的分散程度,但同时该类助剂具有一定的粘度,混合不好难以使得颜料均匀的展开,因此,本发明的氯醋固体色母片中的采用碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯、正丁醇复合溶剂,降低了因二甲基硅油、棕榈油和氧化聚乙烯蜡带来的粘度增加的问题,也增加了颜料的展开性,同时,碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯可减少纳米二氧化硅降低色母透明度的影响,且与氯醋树脂有良好的相容性,提高颜料粒子在载体树脂上的附着能力,可显著增加透明度。
与现有技术相比,本发明提供的氯醋固体色母片具有以下优势:
(1)本发明提供的氯醋固体色母片通过添加纳米二氧化硅、碳酸钙提高了颜料粒子的分散性,制备的色母片具备良好的耐热性、耐迁移性和稳定性。
(2)本发明提供的氯醋固体色母片添加了二甲基硅油、棕榈油、碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯、正丁醇,降低了色母片因纳米二氧化硅、碳酸钙的添加导致的透明度下降,同时提高了颜料与树脂的相容性,具有良好的展开性和着色力。
(3)本发明提供的氯醋固体色母片具备哑光效果,相比亮光母片遮盖能力更好,应用于涂料等领域中可以有效提高遮盖能力,延长使用寿命,应用于车牌上可减少光反射,提高安全性。
具体实施方式
以下通过具体实施方式的描述对本发明作进一步说明,但这并非是对本发明的限制,本领域技术人员根据本发明的基本思想,可以做出各种修改或改进,但是只要不脱离本发明的基本思想,均在本发明的保护范围之内。
本发明的术语“包括”和“具有”以及它们任何变形,意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤的过程、方法、装置、产品或设备没有限定于已列出的步骤或模块,而是可选地还包括没有列出的步骤,或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤。
应该理解,这些描述只是示例性的,而并非要限制本发明的范围。此外,在以下说明中,省略了对公知结构和技术的描述,以避免不必要地混淆本发明的概念。
所述氯醋树脂为购自瓦克化学;钙锌稳定剂,购自东莞市嘉全塑料有限公司;纳米二氧化硅,购自山东奥创化工有限公司。
另外,本发明所用的其他试剂均为常用试剂,均可在常规试剂生产销售公司购买。
本发明实施例制备的氯醋固体色母片中添加的色粉分别采用表1中的12种色粉制备成12种颜色的氯醋固体色母片,具体如表1所示;
表1:色粉种类
Figure BDA0003558749620000051
Figure BDA0003558749620000061
实施例1氯醋固体色母片的制备
氯醋固体色母片的投料组成及其重量如下:
色粉22.3kg、氯醋树脂56.5kg、氧化聚乙烯蜡1.2kg、碳酸钙4kg、钙锌稳定剂3.5kg、二甲基硅油1.8kg、棕榈油1.5kg、碳酸二甲酯2.52kg、碳酸乙烯酯1.20kg、正丁醇0.48kg、纳米二氧化硅(20nm)5kg;
所述氯醋树脂的聚合度为600;
所述氯醋树脂中PVC:VAC=22mol:1mol;
氯醋固体色母片的具体制备方法如下:
将色粉、氯醋树脂、助剂投入捏合机中,加热至80℃下捏合20min,待塑化成团状,然后移入三辊研磨机进行研磨18遍,三辊研磨机进料辊50±2℃,中间辊60±2℃,出料辊65±2℃,三辊转速比为3:2:1(600r/min),进一步塑化、分散、展色,再粉碎并过20目筛网,制成片状,包装即得。
实施例2氯醋固体色母片的制备
氯醋固体色母片的投料组成及其重量如下:
色粉27.5kg、氯醋树脂50.2kg、氧化聚乙烯蜡1.5kg、碳酸钙3kg、钙锌稳定剂3kg、二甲基硅油2kg、棕榈油1.8kg、碳酸二甲酯3.7kg、碳酸乙烯酯0.93kg、正丁醇0.37kg、纳米二氧化硅(20nm)6kg;
所述氯醋树脂的聚合度为620;
所述氯醋树脂中PVC:VAC=24mol:1mol;
氯醋固体色母片的具体制备方法如下:
将色粉、氯醋树脂、助剂投入捏合机中,加热至80℃下捏合20min,待塑化成团状,然后移入三辊研磨机进行研磨18遍,三辊研磨机进料辊50±2℃,中间辊55±2℃,出料辊60±2℃,三辊转速比为3:2:1(600r/min),进一步塑化、分散、展色,再粉碎并过20目筛网,制成片状,包装即得。
实施例3氯醋固体色母片的制备
氯醋固体色母片的投料组成及其重量如下:
色粉38kg、氯醋树脂42.2kg、氧化聚乙烯蜡1.8kg、碳酸钙2.5kg、钙锌稳定剂2.8kg、二甲基硅油1.8kg、棕榈油1.5kg、碳酸二甲酯4.38kg、碳酸乙烯酯0.73kg、正丁醇0.29kg、纳米二氧化硅(22nm)4kg;
所述氯醋树脂的聚合度为580;
所述氯醋树脂中PVC:VAC=26mol:1mol;
氯醋固体色母片的具体制备方法如下:
将色粉、氯醋树脂、助剂投入捏合机中,加热至80℃下捏合20min,待塑化成团状,然后移入三辊研磨机进行研磨18遍,三辊研磨机进料辊45±2℃,中间辊50±2℃,出料辊65±2℃,三辊转速比为3:2:1(600r/min),进一步塑化、分散、展色,再粉碎并过20目筛网,制成片状,包装即得。
试验例一、实施例1~3氯醋固体色母片的性能检测
试验材料:本发明实施例1~3制备的氯醋固体色母片。
检测指标包括:色调、透明度、60°光泽度、着色强度、总色差、分散性、耐迁移性、耐热性、耐酸碱性以及储存稳定性,具体检测方法如下:
(1)色调:采用exact色调测试仪测试Lab值;
(2)光泽度:采用ASTMD-2008标准,使用光泽度测试仪进行测试,测试角度为60°;
(3)透明度:将样品与溶剂开稀比例为1:4,将开稀好的色浆用透明基料添加20%色浆和同样条件下的标准刮黑白纸板,PC透明膜进行对比,纸板,PC膜透光,PC膜放黑底上和标准一致判定为合格。
(4)着色强度、总色差、分散性、耐迁移性、耐热性采用QB 1648-92标准进行测定;
(5)耐酸碱性:将样品与溶剂开稀比例为1:4,将开稀好的色浆用银浆基料添加20%色浆和同样条件下的标准在PET透明膜上对刮,将刮好的透明膜一半浸泡在酸性溶液(用清水开稀的50%浓度的硝酸)或碱性溶液(用清水开稀的50%浓度的氢氧化钠)里面24h,时间到后去除目测浸泡和未浸泡的部分是否有差异,目测无差异或变化不明显则判定为合格;
(6)储存稳定性:将样品与溶剂开稀比例为1:4,将开稀好的色浆放在50℃烤箱里面热储,观察并记录热储后的细度;
上述检测方法中透明度、耐酸碱性、稳定性检测指标评分为1~10分,标准品评分为10分,高于标准品为>10,按上述方法最终检测结果如表2~3所示;
表2:氯醋固体色母片色调
Figure BDA0003558749620000081
Figure BDA0003558749620000091
表3:氯醋固体色母片性能检测结果
Figure BDA0003558749620000092
由表2~3的数据显示,本发明的氯醋固体色母片符合QB 1648-92的一等品标准,具有良好的着色强度、分散性、耐热性、耐迁移性,同时本发明的氯醋固体色母片60°光泽度为52~55,呈现哑光形态,色差仅为0.6~0.7,分散均匀,基本无色点。
对比例1
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含纳米二氧化硅,采用碳酸钙补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
对比例2
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含碳酸钙,采用纳米二氧化硅补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
对比例3
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含二甲基硅油,采用棕榈油补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
对比例4
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含棕榈油,采用二甲基硅油补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
对比例5
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含二甲基硅油和棕榈油,采用钙锌稳定剂补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
对比例6
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含碳酸二甲酯,采用碳酸乙烯酯补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
对比例7
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含碳酸乙烯酯,采用碳酸二甲酯补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
对比例8
与实施例2的区别在于,氯醋固体色母片的投料组成不含碳酸二甲酯和碳酸乙烯酯,采用正丁醇补足,色粉采用表1中的1号色粉,其他成分与实施例2相同,具体制备方法同实施例2。
试验例二、对比例1~8氯醋固体色母片的性能检测
试验材料:对比例1~8制备的氯醋固体色母片。
检测指标及检测方法同试验例一,结果见表4;
表4:氯醋固体色母片性能检测结果
Figure BDA0003558749620000111
Figure BDA0003558749620000121
由表4结果可知,纳米二氧化硅、碳酸钙对色母片的光泽度、透明度以及耐热性、耐迁移性影响较大,而添加的二甲基硅油、棕榈油、碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯和正丁醇可明显弥补纳米二氧化硅、碳酸钙带来的透明度降低,同时本发明的色母片中添加的助剂对于颜料的着色强度有明显的影响,进一步会影响色差,助剂辅助颜料粒子分散,减少团聚,提高展开以及树脂的相容性,从而提高稳定性。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效,而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变,仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (8)

1. 一种氯醋固体色母片,其特征在于,所述色母片包括如下组分及其重量份数:色粉20~45份、氯醋树脂25~65份、氧化聚乙烯蜡1~3份、碳酸钙2~6份、钙锌稳定剂 1~4份、二甲基硅油1~4份、棕榈油1~4份、碳酸二甲酯1~5份、碳酸乙烯酯1~5份、正丁醇0.5~3份、纳米二氧化硅1~8份;
所述氯醋树脂的聚合度为400~700;
所述氯醋树脂中PVC:VAC=18~30mol:1mol;
所述碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯、正丁醇的质量比为2~8:1:0.4。
2.根据权利要求1所述的氯醋固体色母片,其特征在于,所述色母片包括如下组分及其重量份数:
色粉22~40份、氯醋树脂40~60份、氧化聚乙烯蜡 1.2~2.4份、碳酸钙2.5~4.0份、钙锌稳定剂 2.5~3.5份、二甲基硅油1.8~2.5份、棕榈油1.5~2.2份、碳酸二甲酯2~2.8份、碳酸乙烯酯2~2.5份、正丁醇0.5~2份、纳米二氧化硅4.0~6.0份。
3. 根据权利要求1所述的氯醋固体色母片,其特征在于,所述色粉选自喹吖啶酮 V-19、喹吖啶酮C.I.P.R 122、蒽醌 P.R 177、苝系P.R 179、苯并咪唑酮C.I.P.R 185、无卤254、DPP P.R 264、DPP PO 71、异吲哚啉黄P.Y 139、苯并咪唑酮P.Y.151、无卤绿色、酞青蓝β型 P.B 15:3、酞青蓝ε型 P.B 15:6、蒽醌蓝C.I.P.R 60、紫B C.I.P.V 37、蓝相黑、BlackC.L.PBK-7和白颜料PW-6中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的氯醋固体色母片,其特征在于,所述氯醋树脂的聚合度为580~630。
5.根据权利要求1所述的氯醋固体色母片,其特征在于,所述氯醋树脂中PVC:VAC=22~26mol:1mol。
6.根据权利要求1所述的氯醋固体色母片,其特征在于,所述纳米二氧化硅粒径为20~40nm。
7.一种如权利要求1~6任一项所述的氯醋固体色母片的制备方法,包括如下步骤:
将色粉、氯醋树脂、助剂投入混合缸中混合,在70~90℃下混合10~30min,然后移入三辊研磨机进行研磨、分散,再粉碎,经过粉碎机内的20-24目筛网,制成片状,包装即得。
8.一种如权利要求1~6任一项所述的氯醋固体色母片在塑料制品、涂料领域中的应用。
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