CN114873785A - 一种三唑类杀菌剂生产废水的回收利用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种三唑类杀菌剂生产废水的回收利用方法，包括如下步骤：1）将40%的氢氧化钠溶液滴加进三唑类杀菌剂生产废水中，投料重量比为1:1.4‑3.8，控制溶液PH值在11‑12之间；2）将步骤1）中的混合溶液于结晶罐中搅拌下冷却至5±1℃结晶1小时，固液分离得粗品1,2,4‑三氮唑钠盐和氢氧化钠滤液；3）将步骤2）中的氢氧化钠滤液在搅拌下缓慢加入片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，溶液的氢氧化钠浓度控制在40±2%，停止搅拌静置30分钟分层，除去上层杂质层，下层固液分离，得溴化钠晶体和40±2%氢氧化钠溶液，40±2%氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。本发明的优点在于既解决了废水的排放问题又回收了资源。

Description

一种三唑类杀菌剂生产废水的回收利用方法

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，特别是一种三唑类杀菌剂生产废水的回收利用方法。

背景技术

本发明中三唑类杀菌剂生产废水主要是指在生产丙环唑、戊唑醇、氟环唑、苯醚甲环唑、氟康唑等产品时产生的废水，这种废水中含有大量的三氮唑及其钠盐，很难处理达到排放标准，不仅给生产企业造成困境，也给环境污染带来隐患，所以如何更好的回收利用这种三唑类杀菌剂生产废水，是很多三唑类杀菌剂农药生产企业需要解决的问题。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种工艺简单，易于操作，绿色环保的三唑类杀菌剂生产废水回收利用方法。

本发明采用如下技术方案。

一种三唑类杀菌剂生产废水的回收利用方法，包括如下步骤：

1）将40%的氢氧化钠溶液缓慢滴加进三唑类杀菌剂生产废水中，制成氢氧化钠、溴化钠和三氮唑钠盐强碱性混合溶液，40%氢氧化钠溶液与三唑类杀菌剂生产废水的投料重量比为1:1.4-3.8，投料时控制溶液PH值在11-12之间；

2）将步骤1）中的强碱性混合溶液于结晶罐中搅拌下冷却至5±1℃结晶1小时，将物料进行固液分离得粗品1,2,4-三氮唑钠盐和氢氧化钠滤液；

3）将步骤2）中的氢氧化钠滤液在搅拌下缓慢加入片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，所述碱性氢氧化钠滤液与所述片状氢氧化钠投料比要求溶液的氢氧化钠浓度控制在40±2%，停止搅拌静置30分钟分层，除去上层棕色有机物杂质层，下层物料固液分离，得溴化钠晶体和40±2%氢氧化钠溶液，40±2%氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。

与现有技术相比，本发明的优点在于回收利用成本低，工艺简单，绿色环保，整个回收过程大部分在常温下进行，不需要能源加热，既解决了废水的排放问题又回收了资源，对企业有较好的经济效益和社会效益。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

以下结合附图和实施例对本发明作进一步详细描述。

实施例1

1）于1000ml四口反应瓶中加入500克丙环唑生产废水（经液相色谱分析废水组份为：1,2,4-三氮唑11.76%、二甲基甲酰胺3.11%、其他有机物杂质2.46%、PH值9.03），常温搅拌下滴加136克 40%的氢氧化钠溶液，调溶液PH值为11.86，制得强碱性混合溶液；

2）将步骤1）制备的强碱性混合溶液搅拌下冷却至5℃结晶1小时，将物料进行固液分离得粗品1,2,4-三氮唑钠盐156克（湿重），含量43.5%，得碱性滤液478克；

3）将步骤2）所得478克碱性滤液加入到1000ml四口反应瓶中，搅拌下缓慢加入233克片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，停止搅拌静置30分钟分层，分出上层深棕色液体，重量30克，为有机物废液去废液处理，下层物料进行固液分离，得13克溴化钠晶体和687克40%的氢氧化钠溶液，687克40%的氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。

实施例2

1）于1000ml四口反应瓶中加入500克丙环唑生产废水（经液相色谱分析废水组份为：1,2,4-三氮唑18.53%、二甲基甲酰胺3.34%、其他有机物杂质4.21%、PH值8.41），常温搅拌下滴加233克 40%的氢氧化钠溶液，调溶液PH值为11.71，制得强碱性混合溶液；

2）将步骤1）制备的强碱性混合溶液搅拌下冷却至5℃结晶1小时，将物料进行固液分离得粗品1,2,4-三氮唑钠盐252克（湿重），含量43.2%，得碱性滤液481克；

3）将步骤2）所得481克碱性滤液加入到1000ml四口反应瓶中，搅拌下缓慢加入208克片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，停止搅拌静置30分钟分层，分出上层深棕色液体，重量43克，为有机物废液去废液处理，下层物料进行固液分离，得15克溴化钠晶体和629克40%的氢氧化钠溶液，629克40%的氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。

实施例3

1）于1000ml四口反应瓶中加入500克丙环唑生产废水（经液相色谱分析废水组份为：1,2,4-三氮唑25.48%、二甲基甲酰胺9.42%、其他有机物杂质7.44%、PH值8.86），常温搅拌下滴加326克 40%的氢氧化钠溶液，调溶液PH值为11.69，制得强碱性混合溶液；

2）将步骤1）制备的强碱性混合溶液搅拌下冷却至5℃结晶1小时，将物料进行固液分离得粗品1,2,4-三氮唑钠盐333克（湿重），含量45.7%，得碱性滤液497克；

3）将步骤2）所得497克碱性滤液加入到1000ml四口反应瓶中，搅拌下缓慢加入114克片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，停止搅拌静置30分钟分层，分出上层深棕色液体，重量92克，为有机物废液去废液处理，下层物料进行固液分离，得52克溴化钠晶体和465克40%的氢氧化钠溶液，465克40%的氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。

实施例4

1）于1000ml四口反应瓶中加入500克戊唑醇生产废水（经液相色谱分析废水组份为：1,2,4-三氮唑27.81%、二甲基甲酰胺5.62%、其他有机物杂质12.23%、PH值9.21），常温搅拌下滴加332克40%的氢氧化钠溶液，调溶液PH值为11.88，制得强碱性混合溶液；

2）将步骤1）制备的强碱性混合溶液搅拌下冷却至5℃结晶1小时，将物料进行固液分离得粗品1,2,4-三氮唑钠盐388克（湿重），含量44.3%，得碱性滤液439克

3）将步骤2）所得439克碱性滤液加入到1000ml四口反应瓶中，搅拌下缓慢加入98克片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，停止搅拌静置30分钟分层，分出上层深棕色液体，重量97克，为有机物废液去废液处理，下层物料进行固液分离，得61克溴化钠晶体和378克40%的氢氧化钠溶液，378克40%的氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。

实施例5

1）于1000ml四口反应瓶中加入500克 氟环唑生产废水（经液相色谱分析废水组份为：三氮唑33.67%、二甲基甲酰胺8.49%、其他有机物杂质18.42%、PH值10.2），常温搅拌下滴加346克40%的氢氧化钠溶液，调溶液PH值为11.24，制得强碱性混合溶液

2）将步骤1）制备的强碱性混合溶液搅拌下冷却至5℃结晶1小时，将物料进行固液分离得粗品1,2,4-三氮唑钠盐461克（湿重），含量44.1%，得碱性滤液384克；

3）将步骤2）所得384克碱性滤液加入到1000ml四口反应瓶中，搅拌下缓慢加入35克片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，停止搅拌静置30分钟分层，分出上层深棕色液体，重量141克，为有机物废液去废液处理，下层物料进行固液分离，得32克溴化钠晶体和246克40%的氢氧化钠溶液，246克40%的氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。

Claims (1)

1.一种三唑类杀菌剂生产废水的回收利用方法，其特征在于，包括如下步骤：

1）将40%的氢氧化钠溶液缓慢滴加进三唑类杀菌剂生产废水中，制成氢氧化钠、溴化钠和三氮唑钠盐强碱性混合溶液，40%氢氧化钠溶液与三唑类杀菌剂生产废水的投料重量比为1:1.4-3.8，投料时控制溶液PH值在11-12之间；

2）将步骤1）中的强碱性混合溶液于结晶罐中搅拌下冷却至5±1℃结晶1小时，将物料进行固液分离得粗品1,2,4-三氮唑钠盐和氢氧化钠滤液；

3）将步骤2）中的氢氧化钠滤液在搅拌下缓慢加入片状氢氧化钠，搅拌30分钟至氢氧化钠全部溶解，同时析出溴化钠晶体，所述碱性氢氧化钠滤液与所述片状氢氧化钠投料比要求溶液的氢氧化钠浓度控制在40±2%，停止搅拌静置30分钟分层，除去上层棕色有机物杂质层，下层物料固液分离，得溴化钠晶体和40±2%氢氧化钠溶液，40±2%氢氧化钠溶液返回步骤1）使用。

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