CN114867795A - 抗菌聚合物组合物 - Google Patents

Abstract

本公开内容涉及抗菌聚合物组合物，更具体地，涉及使得能够制备表现出优异抗菌特性的涂层的抗菌聚合物组合物。

Description

抗菌聚合物组合物

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2020年5月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2020-0064475号和于2021年5月28日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0069014号的权益，其公开内容在此通过引用整体并入。

本公开内容涉及抗菌聚合物组合物。

背景技术

近来，随着生活的多样化、生活水平的提高以及意识的改变和提高，对改善个人生活环境中的卫生和舒适度的兴趣正在增加。因此，对威胁其的微生物进行了研究，但日常生活环境中存在着多种多样的微生物，并且它们在自然界中分布广泛，因此危害严重。

特别地，诸如细菌、真菌等的微生物可能栖居在各种环境例如饮食生活、居住环境、服装、工业品等中，其中细菌可能引起各种炎症或食物中毒，真菌不仅可能产生臭味，而且可能引起各种皮肤病、呼吸道疾病、变态反应、特应性皮炎等。此外，栖居在电子产品和日用品的表面上的微生物可能造成产品性能的劣化。

因此，为了防止这样的微生物对人的损害，正在开发各种用于抑制微生物的生长或杀灭微生物的抗菌材料。

具体地，先前开发的抗菌材料可以大体上分为无机抗菌剂和有机抗菌剂。无机抗菌剂包含金属例如银或铜，虽然其具有优异的热稳定性并且即使在高温条件下也可以保持抗菌特性，但其是昂贵的，并且在加工之后，存在由于包含的金属离子而变色的可能性。此外，虽然有机抗菌剂与无机抗菌剂相比便宜，并且即使以少量也表现出优异的抗菌效果，但存在在应用于产品之后流出的可能性，因此，抗菌特性保持不好。

此外，虽然有机抗菌剂可以在抑制微生物繁殖和杀灭方面确保产品稳定性，但其同时具有毒性，因此，可能对使用者的皮肤造成刺激。

因此，需要这样的抗菌涂覆组合物：其可以容易地涂覆在各种产品上，而且在涂覆之后保持抗菌特性而不流出，并且其中涂层可以根据需要容易地去除。

[现有技术文献]

[专利文献]

(专利文献0001)韩国登记专利第10-0601393号

发明内容

技术问题

本发明的一个目的是提供具有优异的细菌生长抑制效果的抗菌聚合物组合物。

本发明的另一个目的是提供具有由所述抗菌聚合物组合物形成的涂层的抗菌产品。

技术方案

为了实现所述目的，根据本公开内容，提供了抗菌聚合物组合物，其包含：

亲水性聚合物；和

包含由以下化学式1表示的重复单元的抗菌聚合物，

其中基于100重量份的亲水性聚合物，抗菌聚合物以1重量份或更大且小于50重量份的含量包含在内：

[化学式1]

在化学式1中，

R₁至R₃各自独立地为氢或甲基，

R₄至R₇各自独立地为氢、C1至C10烷基、或C6至C30芳基，以及

n为10至10,000的整数。

根据本公开内容，还提供了抗菌产品，所述抗菌产品包括：一个或更多个基底；和配备在基底的至少一侧上的涂层，其中涂层由以上抗菌聚合物组合物形成。

有益效果

根据本公开内容的抗菌聚合物组合物使得能够制备表现出优异的细菌生长抑制效果的涂层。

附图说明

图1为对分别涂覆有实施例1中制备的抗菌聚合物组合物和实施例4中制备的抗菌聚合物组合物的两个玻璃板的防雾测试结果进行比较的照片。

具体实施方式

如本文中所使用的，术语“第一”、“第二”等用于说明不同的构成要素，并且它们仅用于区分一个构成要素与另外的构成要素。

此外，本文中所使用的术语仅用于说明具体实施方案，并不旨在限制本公开内容。除非明确指出或从上下文中明显看出不旨在如此，否则单数表述包括其复数表述。如本文中所使用的，术语“包括”、“配备”或“具有”等旨在指定存在实践的特征、数量、步骤、构成要素或其组合，并且它们不旨在排除存在或添加一个或更多个其他特征、数量、步骤、构成要素或其组合的可能性。

此外，在陈述各层或元件形成在各层或元件“上”或“上方”的情况下，其意指各层或元件形成在各层或元件的正上方，或者意指在层之间或者在物体或基底上可以另外地形成其他层或元件。

虽然可以对本公开内容进行各种修改并且本公开内容可以具有各种形式，但是以下将详细地例示和说明具体实例。然而，应理解，这些不旨在将本公开内容限于具体公开内容，并且在不脱离本公开内容的精神和技术范围的情况下，本公开内容包括其所有修改、等同方案或替代方案。

此外，本文中所使用的技术术语仅用于提及具体实施方案，并且它们不旨在限制本公开内容。此外，除非明确指出或从上下文中明显看出不旨在如此，否则单数表述包括其复数表述。

同时，本文中所使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯二者。

此外，“C1至C10烷基”是C1至C10线性、支化或环状烷基的通用术语。具体地，C1至C10烷基可以为C1至C10线性烷基；C1至C5线性烷基；或者C3至C10支化或环状烷基。作为具体实例，可以提及甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。

此外，“C6至C30芳基”可以为单环芳基或多环芳基。具体地，其可以为C6至C15单环芳基；或C10至C30多环芳基。作为单环芳基的具体实例，可以提及苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。此外，作为多环芳基的具体实例，可以提及萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、

基、芴基等，但不限于此。

通常，为了使诸如家、办公室、公用设施等的普通生活空间中使用的生活化学产品表现出抗菌特性，将这样的生活化学产品的表面用能够抑制微生物的繁殖和/或杀灭微生物例如细菌的抗菌剂涂覆。其中，包含在抗菌涂层中的抗菌剂可以损坏微生物的细胞膜或细胞壁、或者诱导其蛋白质的变性，从而抑制微生物的生长，并且抑制微生物的繁殖和/或杀灭微生物。

然而，确认的细菌超过5,000种，并且它们根据细胞壁层可以分为革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌，以及根据需氧量程度可以分为需氧菌、兼性厌氧菌、厌氧菌。此外，细菌细胞的形状是各种各样的，例如球状体、棒状、螺旋形等。因此，通常，一种抗菌剂不容易具有能够损坏多种细菌的细胞膜/细胞壁或使其蛋白质变性的物理/化学机制，因此，正在进行用于开发能够表现出对特定种类的细菌的优异抗菌特性的抗菌剂的研究。

特别地，可以通过如果用革兰氏染色进行染色变为红色来确认的细菌为革兰氏阴性菌，并且作为其实例，可以提及奇异变形杆菌(Proteus mirabilis)、大肠杆菌(Escherichia coli)、伤寒沙门菌(Salmonella typhi)、铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)、霍乱弧菌(Vibrio cholerae)等，并且这样的革兰氏阴性菌可能引起继发感染，例如尿路感染和呼吸道相关的肺炎。这样的革兰氏阴性菌的细胞壁与革兰氏阳性菌的细胞壁相比具有相对薄的肽聚糖，但是相反，其具有由脂多糖、脂蛋白和其他复杂聚合物材料组成的外膜。因此，为了表现出对革兰氏阴性菌的抗菌特性，需要开发能够有效地使外膜(即细胞膜)而不是细胞壁变性或破坏外膜(即细胞膜)而不是细胞壁的抗菌剂。

此外，在用于抗菌涂层的抗菌剂随时间流出，或者使使用者持续地暴露于抗菌剂的情况下，相反其可能威胁使用者的健康。

因此，本公开内容的发明人确定，在使用其中溶解有特定含量的包含特定结构的重复单元的抗菌聚合物和亲水性聚合物的水性聚合物涂覆组合物在生活化学产品的表面上形成抗菌涂层的情况下，所形成的抗菌涂层可以通过与革兰氏阴性菌的细胞膜的静电相互作用诱导细胞膜的破坏，从而抑制革兰氏阴性菌的繁殖并将其杀灭，并完成了本发明。

特别地，由于根据一个实施方案的聚合物组合物使用包含超过特定数量的重复单元的聚合物作为抗菌剂，因此与使用抗菌单体/抗菌低聚物的涂覆组合物不同，即使在经过一段时间之后也可以防止抗菌剂从涂层中流出，因此，其可以持续地表现出抗菌特性，而且难以被吸收到人体中，因此不存在使用者的安全问题。

此外，抗菌聚合物组合物包含特定量的亲水性聚合物，因此表现出可加工性，使得其可以容易地涂覆在不同种类和形状的制品上，并且由于不使用有机溶剂，因此其是环境友好的。

在下文中，将更详细地说明根据本发明的具体实施方案的抗菌聚合物组合物和抗菌产品。

抗菌聚合物组合物

一个实施方案的抗菌聚合物组合物包含亲水性聚合物；和包含由以下化学式1表示的重复单元的抗菌聚合物，其中基于100重量份的亲水性聚合物，抗菌聚合物以1重量份或更大且小于50重量份的含量包含在内。

[化学式1]

在化学式1中，

R₁至R₃各自独立地为氢或甲基，

R₄至R₇各自独立地为氢、C1至C10烷基、或C6至C30芳基，以及

n为10至10,000的整数。

此外，抗菌聚合物组合物还可以包含溶剂，所述溶剂包含水。

首先，亲水性聚合物是可以溶解在水中的聚合物的通用术语，并且在抗菌聚合物组合物包含亲水性聚合物的情况下，由于亲水性聚合物中包含的亲水性基团，例如羟基(-OH)，因此可以提供适合于涂覆涂覆组合物的触变性。

此外，由于亲水性聚合物容易溶解在水中，因此其可以具有与包含由化学式1表示的重复单元的抗菌聚合物的优异相容性。此外，可以形成亲水性聚合物中包含的亲水性基团例如羟基(-OH)与抗菌聚合物中的氮原子或氧原子之间的氢键。由此，可以防止抗菌聚合物从由涂覆组合物形成的抗菌涂层中流出。

其中，在使用其他聚合物代替亲水性聚合物的情况下，不可避免地使用有机溶剂来涂覆，因此使使用者暴露于有机溶剂，但由于本公开内容的抗菌聚合物组合物使用水作为基础成分，因此其是环境友好的。此外，由于即使在将涂覆组合物干燥之后亲水性抗菌聚合物也容易被水溶解，因此在完成抗菌作用之后，如有必要，可以容易地将所形成的涂层与基底分离。

亲水性聚合物可以为选自以下中的一者或更多者：聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和羧甲基纤维素(CMC)。特别地，可以使用聚乙烯醇(PVA)作为亲水性聚合物，因为其在水中的溶解度优异且易于使用，并且在将涂覆组合物干燥之后所形成的涂层适当地保持膜的形状，但亲水性聚合物不限于此。

此外，优选亲水性聚合物的重均分子量(Mw)为100,000g/mol至500,000g/mol。如果聚合物的分子量超过以上范围，则其可能不容易溶解在水中，因此使涂覆溶液的制备变得困难，而如果分子量低，则可能无法形成足够的粘度，因此使涂覆变得困难。例如，亲水性聚合物的重均分子量(Mw，g/mol)可以为100,000或更大、150,000或更大、180,000或更大、或者200,000或更大，并且为500,000或更小、400,000或更小、300,000或更小、或者250,000或更小。其中亲水性聚合物的重均分子量可以通过与稍后描述的抗菌聚合物相同的方法来测量。

基于抗菌聚合物组合物的总重量，这样的亲水性聚合物可以以7重量％至20重量％的含量包含在内。如果亲水性聚合物的含量太低，则可能无法形成足够的粘度，因此，可能无法涂覆涂覆溶液，而如果亲水性聚合物的含量太高，则聚合物的粘度可能快速增加并且溶液的流动性可能降低，因此使涂覆溶液的施加变得困难。具体地，基于抗菌聚合物组合物的总重量，亲水性聚合物可以以7重量％或更大、8重量％或更大、9重量％或更大、或者10重量％或更大，并且20重量％或更小、19重量％或更小、18重量％或更小、17重量％或更小、16重量％或更小、15重量％或更小、14重量％或更小、13重量％或更小、或者12重量％或更小的含量包含在内。

同时，抗菌聚合物包含由化学式1表示的重复单元。特别地，抗菌聚合物包含衍生自胍的结构，因此与革兰氏阴性菌的磷脂双层细胞膜形成静电相互作用。在该过程期间，使革兰氏阴性菌的蛋白质变性，从而引起细胞膜的破坏，因此可以使革兰氏阴性菌的生长速度变慢。由此，可以对具有磷脂双层的常见细菌，即革兰氏阴性菌表现出优异的抗菌效果，并且在细菌产生二次臭味的情况下，还可以表现出除臭效果。

特别地，基于100重量份的亲水性聚合物，抗菌聚合物以1重量份或更大且小于50重量份的含量包含在抗菌聚合物组合物中。如果抗菌聚合物以基于100重量份的亲水性聚合物的小于1重量份的量包含在内，则其可能难以表现出足够的抗菌效果和除臭效果，而如果抗菌聚合物以基于100重量份的亲水性聚合物的大于50重量份的量包含在内，则其可能对使用者的正常细胞以及对产生有气味的组分的微生物造成危险，因此，在人体安全方面不是合适的，并且组合物的粘度可能增加，因此，可能难以在基底上涂覆至均匀的厚度。具体地，基于100重量份的亲水性聚合物，抗菌聚合物可以以1重量份或更大、1.5重量份或更大、或者2重量份或更大，并且小于50重量份、为40重量份或更小、30重量份或更小、25重量份或更小、20重量份或更小、或者10重量份或更小的含量包含在抗菌聚合物组合物中。

此外，包含在抗菌聚合物中的由化学式1表示的重复单元的数量应为至少10，即，意指重复单元数的n应为10或更大，并且最大值为10,000，即，n为10,000或更小。如果n小于10，则化合物可能呈抗菌单体或低聚物而不是抗菌聚合物的形式，因此，可能容易从干燥之后所形成的涂层中流出，而如果n大于10,000，则涂覆溶液的粘度可能显著增加，因此其可能无法涂覆。具体地，n可以为10或更大、50或更大、100或更大、120或更大、150或更大、200或更大、300或更大、或者443或更大，并且为5,000或更小、3,000或更小、2,000或更小、1,500或更小、1,000或更小、或者500或更小。

此外，在化学式1中，

R₁至R₃全部可以为氢，

R₄至R₇可以各自独立地为氢、甲基、或苯基。

其中，R₄至R₇可以彼此相同。

例如，由化学式1表示的重复单元可以由以下化学式1-1表示：

[化学式1-1]

在化学式1-1中，

n为10至10,000的整数。

其中，由化学式1表示的重复单元可以衍生自由以下化学式1′表示的单体化合物：

[化学式1']

在化学式1'中，

各取代基如化学式1中所限定。

同时，抗菌聚合物可以为仅包含由化学式1表示的重复单元的均聚物、包含由化学式1表示的重复单元和衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元的共聚物、或者其混合物。

其中，具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体可以为选自以下中的一者或更多者：基于丙烯酸的单体、基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单体、基于丙烯酰胺的单体、卤化乙烯基单体、基于乙烯基烷基化物的单体、烯基氰化物单体、和基于芳族乙烯基的单体。

基于丙烯酸的单体可以为丙烯酸或甲基丙烯酸。

此外，基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单体可以为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正乙基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十六酯或甲基丙烯酸十八酯，并且优选甲基丙烯酸甲酯。

此外，基于丙烯酰胺的单体可以为(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟丙基)(甲基)丙烯酸酯、N-(4-羟丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟己基)(甲基)丙烯酰胺、N-(7-羟庚基)(甲基)丙烯酰胺、或N-(8-羟辛基)(甲基)丙烯酰胺。

此外，卤化乙烯基单体可以为氯乙烯、溴乙烯、亚乙烯基二氯或四氟乙烯。

此外，基于乙烯基烷基化物的单体可以为乙烯基烷基化物(CH₂CH-OC(O)R，其中R为C1至C10烷基)例如乙酸乙烯酯，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咔唑，或者乙烯基烷基醚(CH₂CH-OR，其中R为C1至C10烷基)。

此外，烯基氰化物单体为在分子中包含烯键式不饱和基团和腈基二者的单体，并且例如，可以提及丙烯腈、甲基丙烯腈、烯丙基氰化物等。

此外，基于芳族乙烯基的单体可以为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、苯甲酸乙烯酯、甲基乙烯基苯甲酸酯、乙烯基萘、氯甲基苯乙烯、羟甲基苯乙烯或二乙烯基苯，并且优选苯乙烯。

根据一个实施方案，衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元可以由以下化学式2或3表示。

[化学式2]

[化学式3]

在化学式2和3中，

R'₁至R'₃各自独立地为氢或甲基，

k为1至10的整数，以及

m为1至10,000的整数。

在化学式2中，意指由化学式2或3表示的重复单元的数量的m可以为1或更大，更具体地，为1至2,000。在以上范围内，化学式2的官能团羧基(-COOH)可以有效地与亲水性聚合物中存在的羟基(-OH)形成氢键，从而进一步防止抗菌聚合物的流出。例如，m可以为10或更大、100或更大、500或更大、或者1,000或更大，并且为5,000或更小、2,000或更小、1,800或更小、1,500或更小、或者1,200或更小。

例如，由化学式2表示的重复单元可以由以下化学式2-1、化学式3-1、或化学式3-2表示：

[化学式2-1]

[化学式3-1]

[化学式3-2]

在化学式2-1、化学式3-1和化学式3-2中，

m为1至10,000的整数。

其中，由化学式2表示的重复单元可以衍生自由以下化学式2'表示的单体化合物。

[化学式2']

在化学式2'中，

各取代基如化学式2中所限定。

此外，由化学式3表示的重复单元可以衍生自由以下化学式3'表示的单体化合物。

[化学式3']

在化学式3'中，

各取代基如化学式3中所限定。

因此，根据一个实施方案的抗菌聚合物可以为仅包含由化学式1表示的重复单元的均聚物、包含由化学式1表示的重复单元和由化学式2表示的重复单元的共聚物、或者其混合物。

更具体地，在抗菌聚合物为均聚物的情况下，聚合物可以为其中仅由以下化学式1-1表示的重复单元连续连接的线性聚合物，其中聚合物的末端为胍基，即，

(其中，*意指与相邻原子的键合位置)：

[化学式1-1]

在化学式1-1中，

n为10至10,000的整数。

具体地，其中由化学式1-1表示的重复单元连续连接的线性聚合物可以通过由以下化学式1″表示的丙烯酸胍(GA)的聚合来制备，并且在聚合期间，不引入封端剂，因此，聚合物的末端可以变为胍基。

[化学式1″]

因此，在使用在末端具有胍基的聚合物作为抗菌聚合物的情况下，可以进一步改善抗菌聚合物组合物的抗菌特性。

此外，在抗菌聚合物为共聚物或包含共聚物的情况下，共聚物可以具有其中由化学式1表示的重复单元和衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元线性连接的结构，并且抗菌聚合物可以为其中重复单元的嵌段通过共价键连接的嵌段共聚物，或其中重复单元无规排列的无规共聚物。

例如，在抗菌聚合物为共聚物或包含共聚物的情况下，共聚物可以由以下化学式4或5表示。

[化学式4]

在化学式4中，

各取代基如化学式1和2中所限定，

[化学式5]

在化学式5中，

各取代基如化学式1和3中所限定。

此外，在抗菌聚合物为上述共聚物或包含上述共聚物的情况下，由化学式1表示的重复单元与衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元的摩尔比可以为1:99至99:1。具体地，在抗菌聚合物为由化学式4或5表示的共聚物或包含其的情况下，共聚物中的(由化学式1表示的重复单元)与(由化学式2或3表示的重复单元)的摩尔比(n:m)可以为1:99至99:1。更具体地，n:m可以为1:10或更大、5:95或更大、10:90或更大、或者50:50或更大，并且为95:5或更小、或者91:9或更小。

由化学式1表示的重复单元与由化学式2或3表示的重复单元的摩尔比可以通过控制由化学式1'表示的单体和/或由化学式2'或化学式3'表示的单体的反应摩尔比来控制。

更具体地，在抗菌聚合物为共聚物的情况下，聚合物可以为由以下化学式4-1表示的线性嵌段或无规聚合物，其中聚合物的末端为胍基或羧基。

[化学式4-1]

在化学式4-1中，

n+m为10至10,000，并且

n:m为1:99至99:1。

更具体地，在抗菌聚合物为共聚物的情况下，聚合物可以为由以下化学式5-1表示的线性嵌段或无规聚合物，其中聚合物的末端为胍基或N-羟甲基丙烯酰胺基。

[化学式5-1]

在化学式3-1中，

n+m为10至10,000，并且

n:m为1:99至99:1。

例如，在化学式4-1和5-1中，n可以为50或更大、100或更大、或者120或更大，并且为2,000或更小、1,500或更小、或者1,000或更小、或者500或更小，以及m可以为10或更大、100或更大、200或更大、或者500或更大，并且为2,000或更小、1,800或更小、1,500或更小、或者1,200或更小。此外，n:m可以为1:10或更大、5:95或更大、10:90或更大、或者50:50或更大，并且为95:5或更小、或者91:9或更小。

其中，在抗菌聚合物为共聚物或包含共聚物的情况下，共聚物可以通过各单体的共聚来制备，并且在聚合期间，不引入封端剂，因此，聚合物的末端可以包含胍基。

此外，抗菌聚合物可以为线性聚合物。具体地，其可以具有其中上述重复单元以长链排列的一维线性聚合物结构。这与具有其中重复单元通过单独添加的交联剂连接的三维网状结构的网状聚合物不同。在使用具有这样的线性聚合物结构的抗菌聚合物的情况下，可以容易地控制聚合物的分子量，并且可以容易地控制抗菌聚合物的粘度。

此外，抗菌聚合物的重均分子量(Mw)可以为5,000g/mol至1,000,000g/mol。如果抗菌聚合物的重均分子量小于5,000g/mol，则其可能以单体而不是聚合物的形式存在，因此可能容易流出，并且由于分子量低，其可能被吸收到人体中，而如果抗菌聚合物的重均分子量大于1,000,000g/mol，由于分子量大，粘度可能增加，因此其可能无法涂覆或可能无法溶解在水中。更优选地，抗菌聚合物的重均分子量可以为5,000或更大、8,000或更大、10,000或更大、15,000或更大、20,000或更大、30,000或更大、40,000或更大、50,000或更大、或者100,000或更大，并且为500,000或更小、400,000或更小、300,000或更小、200,000或更小、150,000或更小、或者115,000或更小。

其中，抗菌聚合物的重均分子量(Mw)可以使用凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯(PS)作为校准标准样品来测量。更具体地，将200mg抗菌聚合物在200ml的N,N-二甲基甲酰胺溶剂中稀释以制备约1000ppm的样品，然后，使用Agilent 1200系列GPC装置，可以以1ml/分钟的流量通过RI检测器来测量重均分子量。其中，使用8种PS标准品绘制校准曲线，然后，可以基于其来计算样品的分子量。

同时，包含在抗菌聚合物组合物中的溶剂包含水。更具体地，溶剂还可以包含乙醇、丙酮或异丙醇。例如，包含在抗菌聚合物组合物中的溶剂可以为水、或水和乙醇的混合物。

其中，溶剂可以以对应于亲水性聚合物重量的4至13倍的体积的量(ml/g)使用。在使用这样的量的溶剂的情况下，可以实现适合于涂覆的组合物。

此外，基于100重量份的亲水性聚合物，抗菌聚合物组合物还可以包含1重量份至10重量份的甘油。其中，甘油为在分子中具有3个羟基的化合物，并且其可以包含在抗菌聚合物组合物中以改善在将涂覆溶液干燥之后所形成的膜的柔性。具体地，基于100重量份的亲水性聚合物，抗菌聚合物组合物还可以以1重量份或更大、2重量份或更大、3重量份或更大、或者4重量份或更大，并且10重量份或更小、9重量份或更小、8重量份或更小、7重量份或更小、或者6重量份或更小的量包含甘油。

此外，抗菌聚合物组合物的固体含量可以为10重量％至20重量％。其中，“固体含量”意指组合物中除挥发性组分之外的组分。因此，存在于抗菌聚合物组合物中的固体含量意指抗菌聚合物组合物的总重量减去挥发性组分溶剂的含量，并且在抗菌聚合物组合物除溶剂之外仅包含亲水性聚合物和抗菌聚合物的情况下，固体含量意指亲水性聚合物和抗菌聚合物的总和。其中，在抗菌聚合物组合物的固体含量太低的情况下，溶液的粘度可能太低，因此，其可能与水一起流动，并且其无法被涂覆，而如果固体含量太高，则涂覆溶液的粘度可能增加，因此溶液无法被涂覆。更具体地，抗菌聚合物组合物的固体含量可以为10重量％或更大、或者10.2重量％或更大、或者11重量％或更大，并且为18重量％或更小、16重量％或更小、15重量％或更小、或者12重量％或更小。

此外，抗菌聚合物组合物的使用Brookfield DV2T LV TJ0设备以V-75轴在200rpm下测量的在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度可以为1,000cP至20,000cP。在以上粘度范围内，可以确保可加工性至可以容易地将组合物施加到待涂覆的基底上，同时可以容易地除去溶剂的程度。更具体地，当通过上述方法测量时，抗菌聚合物组合物的粘度可以为1,000cP或更大、1,100cP或更大、1,200cP或更大、1,211cP或更大、2,020cP或更大、或者3,340cP或更大，并且为20,000cP或更小、或者18,000cP或更小、或者15,000cP或更小、12,000cP或更小、或者10,000cP或更小、8,000cP或更小、6,000cP或更小、5,000cP或更小、4,318cP或更小、4,000cP或更小、或者3,884cP或更小。

同时，根据一个实施方案的抗菌聚合物组合物通过以下来制备：

将亲水性聚合物、基于100重量份的亲水性聚合物的1重量份或更大且小于50重量份的抗菌聚合物、以及任选地基于100重量份的亲水性聚合物的1重量份至10重量份的甘油溶解在对应于亲水性聚合物重量的4至13倍的体积的量(ml/g)的包含水的溶剂中，使得最终固体含量可以变为10重量％至20重量％。

其中，将各组分溶解在溶剂中的过程可以通过使用通常已知的搅拌器在约45℃至60℃的温度下搅拌60分钟至4小时来进行。

此外，抗菌聚合物组合物可以表现出对革兰氏阴性菌的抗菌特性。革兰氏阴性菌可以为选自奇异变形杆菌、大肠杆菌、伤寒沙门菌、铜绿假单胞菌和霍乱弧菌中的一者或更多者。具体地，抗菌聚合物组合物可以表现出对通过产生氨而产生二次臭味的奇异变形杆菌的抗菌特性。其中，描述“抗菌聚合物组合物表现出抗菌特性”意指通过将抗菌聚合物组合物涂覆在基底上，然后干燥而形成，即通过除去涂覆组合物中的溶剂而形成的涂层表现出抗菌特性。

其中，奇异变形杆菌为革兰氏阴性杆菌、兼性厌氧菌或需氧菌，并且分布在各种环境中，人和动物的呼吸道或皮肤可能感染其而引起泌尿系统相关疾病。特别地，已知在人感染奇异变形杆菌的情况下，引起尿路感染或急性肾盂肾炎。此外，奇异变形杆菌可以使尿液碱化以排出氨，从而引起臭味。

具体地，抗菌聚合物组合物对奇异变形杆菌的抗菌特性可以使用吸光度来评估，以及通过以下数学式1计算的抗菌聚合物组合物的奇异变形杆菌细菌生长抑制率可以为70％或更大、72％或更大、80％或更大、84％或更大、90％或更大、92％或更大、95％或更大、96％或更大、或者98％或更大。

[数学式1]

在该式中，A_s表示实验组在600nm波长处的吸光度，即其中引入有样品的奇异变形杆菌培养液的吸光度，以及A₀表示对照在600nm波长处的吸光度，即其中未引入样品的奇异变形杆菌纯培养液的吸光度。

因此，根据一个实施方案的抗菌聚合物组合物i)同时包含亲水性聚合物和特定结构的抗菌聚合物，其中ii)所述组合物以基于亲水性聚合物的特定含量包含抗菌聚合物，以及iii)所述组合物包含特定含量的固体含量，因此，可以将其容易地涂覆在基底上至均匀的厚度，从而表现出对诸如革兰氏阴性菌的细菌的优异抗菌活性，而且即使经过长时间之后也保持这样的抗菌活性，并且在人体安全方面是合适的。

抗菌聚合物组合物是水性的，因此可以有效地用于诸如食品、药物、农业杀虫剂和日用品等的各种领域中的抗菌和杀菌目的。

具体地，抗菌聚合物组合物可以与其他液体组合物联合使用，例如，抗菌聚合物组合物可以与用于特定用途的组合物，例如室内/室外涂料组合物、地板涂饰组合物、农业组合物、清洗用洗涤剂、衣物洗涤剂或防雾溶液等混合，并表现出抗菌特性。

此外，抗菌聚合物组合物除抗菌特性之外还可以表现出防雾功能、抗反射功能、自清洁功能、红外线截止功能、防汗功能等。

具体地，在抗菌聚合物组合物中包含的抗菌聚合物为共聚物或包含共聚物的情况下，可以改变除由化学式1表示的重复单元之外另外包含的重复单元的种类以提供除抗菌特性之外的另外所需的功能。

例如，在抗菌聚合物除由化学式1表示的重复单元之外还包含由化学式3表示的重复单元的情况下，其除抗菌特性之外还可以通过丙烯酰胺基表现出防雾功能。

抗菌产品

同时，根据另一个方面，提供了抗菌产品，所述抗菌产品包括：一个或更多个基底；以及配备在基底的至少一侧上的涂层，其中涂层由上述抗菌聚合物组合物形成。

基底可以为聚合物膜，例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚酰胺(PA)、聚酰亚胺(PI)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)等；织物；玻璃；塑料泡沫，例如聚氨酯泡沫、聚苯乙烯泡沫等；实木；胶合板；金属基底，但不限于此。

此外，抗菌产品可以为需要抗菌特性的各种生活化学产品、医疗用品、汽车部件、建筑材料等，并且种类不受限制。

具体地，抗菌产品可以为选自保鲜用材料、织物产品、农用膜、办公用品、包装材料、和医疗用品中的一者或更多者。

例如，其可以为包装材料，例如食品包装材料、蔬菜包装材料、谷物包装材料、水果包装材料、肉类包装材料、海产品包装材料、经加工食品包装材料等；保鲜用材料，例如蔬菜、谷物、水果、肉类、海产品、经加工的食品等的容器；食品托盘垫；织物产品，例如桌垫、桌十字装饰(table cross)、地毯、座套等；农用膜；面具；办公用品，例如胶带、粘合带、遮蔽胶带、掩蔽膜等；各种包装材料，例如鲜花包装材料、塑料信封、易开包装信封、购物袋、立式袋、透明包装盒、自动包装膜、电子部件包装材料、机器部件包装材料等；医疗用品，例如医用膜、医用胶带、细胞培养包等。

此外，涂层可以以例如10μm或更大、20μm或更大、50μm或更大、80μm或更大、100μm或更大、或者150μm或更大，并且1mm或更小、800μm或更小、600μm或更小、500μm或更小、300μm或更小、250μm或更小、或者200μm或更小的厚度形成，并且这样的涂层可以通过以下来形成：将抗菌聚合物组合物施加在基底的至少一侧上，然后将其在40℃至80℃的温度下干燥60分钟至240分钟，由此进行薄膜涂覆。

此外，如有必要，可以将涂层与基底分离。更具体地，涂层可以在干燥完成之后保持膜的形状。因此，在用离型剂处理的PET膜等用作基底的情况下，由于抗菌聚合物组合物的亲水性聚合物保持膜的形状，因此涂层可以与基底分离。

在下文中，将通过具体实施例详细地说明本发明的作用和效果。然而，这些实施例仅作为本发明的示例而呈现，并且本发明的权利范围不由此确定。

制备例1：抗菌聚合物PGA的制备

向100重量份的水中添加10重量份的丙烯酸胍，以基于丙烯酸胍的2mol％的量引入过硫酸钠，并将溶液搅拌。使反应在70℃下进行6小时，使得聚合可以充分地进行，并且在反应完成之后，溶液沉淀，并真空干燥以获得以下结构的固体聚合物PGA。

其中，所制备的聚合物PGA为由上述重复单元组成的均聚物，其中末端为胍基，并且均聚物的重均分子量为50,000g/mol，其中n为443。其中，聚合物的重均分子量通过使用GPC(Agilent 1200系列GPC)，将聚合物溶解在DMF中来测量。

制备例2：抗菌聚合物PAA-共聚-PGA的制备

向100重量份的水中，以10:1的摩尔比引入10重量份的丙烯酸和丙烯酸胍，然后，通过与制备例1相同的方法制备具有以上结构的抗菌聚合物PAA-共聚-PGA。其中，所制备的聚合物PAA-共聚-PGA为由上述重复单元组成的共聚物，其中胍基和羧基无规地位于末端，并且共聚物的重均分子量为100,000g/mol，其中n为120，以及m为1,200。其中，聚合物的重均分子量通过使用GPC(Agilent 1200系列GPC)，将聚合物溶解在DMF中来测量。

制备例3：抗菌聚合物PHMA-共聚-PGA的制备

向100重量份的水中，以1:1的摩尔比引入50重量份的N-羟甲基丙烯酰胺和丙烯酸胍，然后，以基于丙烯酸胍的2mol％的量引入过硫酸钠，并将溶液搅拌。使反应在80℃下进行6小时，使得聚合可以充分进行，并且在反应完成之后，溶液沉淀，并真空干燥以获得以下结构的固体聚合物PHMA-共聚-PGA。

通过与制备例1相同的方法制备具有以上结构的抗菌聚合物PHMA-共聚-PGA。其中，所制备的聚合物PHMA-共聚-PGA为由上述重复单元组成的共聚物，其中胍基和羧基无规地位于末端，并且共聚物的重均分子量为115,000g/mol，其中n为500，以及m为500。其中，聚合物的重均分子量通过使用GPC(Agilent 1200系列GPC)，将聚合物溶解在DMF中来测量。

实施例1：抗菌聚合物组合物的制备

将作为亲水性聚合物的100重量份的由Sigma-Aldrich公司制造的聚乙烯醇(PVA，重均分子量(Mw)：200,000g/mol)以及作为抗菌聚合物的基于100重量份的亲水性聚合物的2重量份的制备例1中制备的PGA引入到含量控制为使得最终固体含量变为10.2重量％的60℃的水中，并使用磁力搅拌器(Hei-Tec，由heidolph-instruments制造)将其混合6小时使得聚合物充分溶解，由此制备抗菌聚合物组合物。

所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为1,211cP。

实施例2：抗菌聚合物组合物的制备

通过与实施例1相同的方法制备抗菌聚合物组合物，不同之处在于以基于100重量份的亲水性聚合物PVA的10重量份的量使用抗菌聚合物PGA，并且将水的含量控制为使得最终固体含量变为11重量％。

所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为2,020cP。

实施例3：抗菌聚合物组合物的制备

通过与实施例2相同的方法制备抗菌聚合物组合物(固体含量：11重量％)，不同之处在于以基于100重量份的亲水性聚合物PVA的10重量份的量使用制备例2中制备的PAA-共聚-PGA代替实施例2中的抗菌聚合物PGA。

所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为3,340cP。

实施例4：抗菌聚合物组合物的制备

将作为亲水性聚合物的100重量份的由Sigma-Aldrich公司制造的聚乙烯醇(PVA，重均分子量(Mw)：200,000g/mol)以及作为抗菌聚合物的基于100重量份的亲水性聚合物的10重量份的制备例3中制备的PHMA-共聚-PGA引入到含量控制为使得最终固体含量变为11重量％的60℃的水中，并使用磁力搅拌器(Hei-Tec，由heidolph-instruments制造)将其混合6小时使得聚合物充分溶解，由此制备抗菌聚合物组合物。所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为3,884cP。

实施例5：抗菌聚合物组合物的制备

将作为亲水性聚合物的100重量份的由Sigma-Aldrich公司制造的聚乙烯醇(PVA，重均分子量(Mw)：200,000g/mol)以及作为抗菌聚合物的基于100重量份的亲水性聚合物的10重量份的制备例1中制备的PGA和10重量份的制备例2中制备的PAA-共聚-PGA引入到含量控制为使得最终固体含量变为12重量％的60℃的水中，并使用磁力搅拌器(Hei-Tec，由heidolph-instruments制造)将其混合6小时使得聚合物充分溶解，由此制备抗菌聚合物组合物。所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为4,318cP。

比较例1：聚合物涂覆组合物的制备

通过与实施例1相同的方法制备聚合物涂覆组合物(固体含量：10重量％)，不同之处在于不使用实施例1的抗菌聚合物PGA。

所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为1,134cP。

比较例2：聚合物涂覆组合物的制备

通过与实施例1相同的方法制备聚合物涂覆组合物，不同之处在于不使用实施例1的抗菌聚合物PGA，并且将水的含量控制为使得最终固体含量变为20重量％。

所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为35,920cP。

比较例3：聚合物涂覆组合物的制备

通过与实施例1相同的方法制备聚合物涂覆组合物，不同之处在于以基于100重量份的PVA的50重量份的含量使用实施例1的抗菌聚合物PGA，但将水的含量控制为使得最终固体含量变为如实施例1中的10.2重量％。

所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为247cP。

比较例4：聚合物涂覆组合物的制备

首先，通过与制备例1相同的方法制备为均聚物(n为9，重均分子量：1,000g/mol)的低分子量抗菌聚合物LM-PGA。

通过与实施例1相同的方法制备抗菌聚合物组合物(固体含量：10.2重量％)，不同之处在于使用以上制备的低分子量抗菌聚合物LM-PGA代替实施例1的抗菌聚合物PGA。

所制备的组合物在使用Brookfield DV2T LV TJ0以V-75轴在200rpm下测量时在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为1,136cP。

实验例：抗菌特性的评估

(1)抗菌膜的制备

除非另有说明，否则以下特性评估均在恒温/恒湿(23±1℃，相对湿度50±10％)下进行。

将实施例和比较例中制备的各聚合物涂覆组合物使用棒涂机施加在用有机硅离型剂处理的PET膜(厚度：75μm，产品名：R3100N，由SKC公司制造)基底上，使得厚度变为200μm，然后，将其在80℃下干燥240分钟以制备其中在基底的一侧上形成有涂层的各抗菌膜。

然而，比较例2和3的聚合物涂覆组合物无法涂覆在基底上，因此，无法测量细菌生长抑制率和细菌数。

(2)抗菌测试

对于以上制备的各抗菌膜，进行抗菌测试。具体地，作为抗菌测试，如下测量细菌生长抑制率(％)，并且细菌数使用JIS Z 2801的抗菌评估方法来确定。

向25ml的以3300CFU/ml接种有试验菌奇异变形杆菌(ATCC 29906)的营养肉汤培养基中，引入0.1g的用经酒精消毒的剪刀适当剪裁的以上制备的抗菌膜，然后，在振荡培养箱(VS-37SIF，由Vision Tech制造)中在37℃下培养16小时。使用UV-可见分光光度计(由Optizen POP，K Lab制造)测量培养溶液在600nm波长处的吸光度。此外，在其中未引入抗菌膜的纯培养基中，将奇异变形杆菌(ATCC 29906)在37℃下培养16小时以制备培养溶液作为对照，并且通过相同方法测量在600nm处的吸光度。使用测量结果，根据以下数学式1计算奇异变形杆菌(ATCC29906)细菌生长抑制率(％)，并且结果示于下表1中。

[数学式1]

在该式中，A_s表示实验组在600nm波长处的吸光度，即其中引入有样品的奇异变形杆菌培养液的吸光度，A₀表示对照在600nm波长处的吸光度，即其中未引入样品的奇异变形杆菌纯培养液的吸光度。

此外，将以上制备的各抗菌膜切割成5cm×5cm的尺寸，然后，根据JIS Z 2801的抗菌评估方法进行测试。具体地，将培养24小时的细菌顺序稀释并铺展在固体琼脂培养基上，并且通过出现的群落确定细菌数，并且结果示于下表1中。

[表1]

1)基于组合物的总重量的重量％2)基于100重量份的亲水性聚合物PVA的重量份

3)通过吸光度测量方法确定的细菌生长抑制率

4)通过JIS Z 2801的抗菌评估方法确定的细菌数

参照表1，可以看出，与不包含抗菌聚合物的比较例1和2的抗菌膜不同，在使用实施例的抗菌聚合物组合物制备抗菌膜的情况下，所述组合物可以容易地涂覆在基底上至均匀的厚度，并且所形成的涂层表现出70％或更大、72％或更大、80％或更大、84％或更大、90％或更大、92％或更大、95％或更大、或者98％或更大的优异的细菌生长抑制率。

此外，在使用包含基于亲水性聚合物的超过特定含量的抗菌聚合物的组合物制备的比较例3的抗菌膜的情况下，组合物无法均匀地涂覆在基底上，因此，无法测量细菌生长抑制率和细菌数。据判断，虽然比较例3的组合物具有与实施例1的组合物相同的固体含量，但由于基于亲水性聚合物的抗菌聚合物的含量太高，组合物中的亲水性聚合物的含量降低，因此，无法表现出适合于涂覆的流变特性。

(3)抗菌剂流出测试

将其中涂层由实施例1的抗菌涂覆组合物形成的抗菌膜以及其中涂层由比较例4的抗菌涂覆组合物形成的抗菌膜分别切割成5cm×5cm，然后，通过上述方法测量细菌生长抑制率，并将其指定为初始细菌生长抑制率(T₀)。然后，将各抗菌膜放入其中形成35℃和相对湿度90％的条件的培养箱(IB-05G，由Jeio tech.Co.Ltd.制造)中，然后，在经过24小时之后，将其取出，通过相同方法测量细菌生长抑制率，并将其指定为细菌生长抑制率(T₁)。在此基础上，根据以下数学式2计算细菌生长抑制率的变化(％)，并且结果示于下表2中。

[数学式2]

[表2]

1)基于组合物的总重量的重量％2)基于100重量份的亲水性聚合物PVA的重量份

参照表2，可以看出与其中涂层由比较例4的抗菌涂覆组合物形成的抗菌膜相比，在其中涂层由实施例1的抗菌涂覆组合物形成的抗菌膜的情况下，即使在高温条件下，抗菌剂的泄漏也少，因此抗菌特性没有劣化。具体地，通过数学式2计算的细菌生长抑制率的变化为30％或更小、或者20％或更小、或者10％或更小、或者8或更小、或者6％或更小、或者4％或更小、或者3％或更小、或者2.4％或更小，因此，确定与使用低分子量抗菌聚合物的比较例4不同，在使用利用包含超过特定数量的由化学式1表示的重复单元的高分子量抗菌聚合物的实施例1的抗菌涂覆组合物的情况下，即使在经过一段时间之后，也防止抗菌剂渗出，因此，使得能够制备连续表现出抗菌特性的抗菌层。

(4)防雾效果测试

将实施例1和实施例4中制备的各抗菌聚合物组合物使用棒涂机涂覆在玻璃板上至100μm的厚度，然后，在80℃下干燥240分钟以制备在一侧上涂覆有抗菌聚合物组合物的玻璃板。接着，参照ACS Appl.Mater.Interfaces 2020,12,10,12305-12316，进行防雾测试。概括来说，准备温度升高至80℃的水箱，然后，在水面上方5cm的位置处，放置在一侧上涂覆有抗菌聚合物组合物的玻璃板并保持5秒，并观察其是否表现出防雾性能。

作为结果，对分别涂覆有实施例1中制备的抗菌聚合物组合物和实施例4中制备的抗菌聚合物组合物的两个玻璃板的防雾测试结果进行比较的照片示于图1中。

参照图1，可以确定与实施例1中制备的抗菌聚合物组合物不同，在使用实施例4中制备的抗菌聚合物组合物的情况下，表现出防雾功能。据判断，由于制备例4中制备的PHMA-共聚-PGA(其为实施例4中使用的共聚物)还包含衍生自N-羟甲基丙烯酰胺的重复单元，因此可以增加组合物的亲水性，从而组合物快速吸收水分子并使水分子扩散。

Claims (21)

1.一种抗菌聚合物组合物，包含：

亲水性聚合物；和

包含由以下化学式1表示的重复单元的抗菌聚合物，

其中基于100重量份的所述亲水性聚合物，所述抗菌聚合物以1重量份或更大且小于50重量份的含量包含在内：

[化学式1]

在所述化学式1中，

R₁至R₃各自独立地为氢或甲基，

R₄至R₇各自独立地为氢、C1至C10烷基、或C6至C30芳基，

n为10至10,000的整数。

2.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

所述抗菌聚合物组合物还包含溶剂，所述溶剂包含水。

3.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述亲水性聚合物为选自聚乙烯醇(PVA)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和羧甲基纤维素(CMC)中的一者或更多者。

4.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

其中基于所述抗菌聚合物组合物的总重量，所述亲水性聚合物以7重量％至20重量％的含量包含在内。

5.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

其中由所述化学式1表示的重复单元由以下化学式1-1表示：

[化学式1-1]

在所述化学式1-1中，

n为10至10,000的整数。

6.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述抗菌聚合物为仅包含由所述化学式1表示的重复单元的均聚物、包含由所述化学式1表示的重复单元和衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元的共聚物、或者其混合物。

7.根据权利要求6所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体为选自以下中的一者或更多者：基于丙烯酸的单体、基于(甲基)丙烯酸烷基酯的单体、基于丙烯酰胺的单体、卤化乙烯基单体、基于乙烯基烷基化物的单体、烯基氰化物单体、和基于芳族乙烯基的单体。

8.根据权利要求6所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元由以下化学式2或3表示：

[化学式2]

[化学式3]

在所述化学式2和所述化学式3中，

R'₁至R'₃各自独立地为氢或甲基，

k为1至10的整数，以及

m为1至10,000的整数。

9.根据权利要求8所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元由以下化学式2-1、化学式3-1、或化学式3-2表示：

[化学式2-1]

[化学式3-1]

[化学式3-2]

在所述化学式2-1、所述化学式3-1和所述化学式3-2中，

m为1至10,000的整数。

10.根据权利要求6所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述共聚物中由所述化学式1表示的重复单元与所述衍生自具有一个或更多个烯键式不饱和基团的单体的重复单元的摩尔比为1:99至99:1。

11.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述抗菌聚合物为线性聚合物。

12.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述抗菌聚合物的重均分子量为5,000g/mol至1,000,000g/mol。

13.根据权利要求2所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述溶剂为水、或者水和乙醇的混合物。

14.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

基于100重量份的所述亲水性聚合物，所述抗菌聚合物组合物还包含1重量份至10重量份的甘油。

15.根据权利要求2所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述抗菌聚合物组合物的固体含量为10重量％至20重量％。

16.根据权利要求2所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述抗菌聚合物组合物的使用Brookfield DV2T LV TJ0设备以V-75轴在200rpm下测量的在恒温/恒湿(23℃，50％相对湿度)下的粘度为1,000cP至20,000cP。

17.根据权利要求1所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述抗菌聚合物组合物表现出对革兰氏阴性菌的抗菌特性。

18.根据权利要求17所述的抗菌聚合物组合物，

其中所述革兰氏阴性菌为选自奇异变形杆菌、大肠杆菌、伤寒沙门菌、铜绿假单胞菌、和霍乱弧菌中的一者或更多者。

19.一种抗菌产品，包括：

一个或更多个基底；和

配备在所述基底的至少一侧上的涂层，

其中所述涂层由根据权利要求1至18中任一项所述的抗菌聚合物组合物形成。

20.根据权利要求19所述的抗菌产品，

其中所述涂层能够与所述基底分离。

21.根据权利要求19所述的抗菌产品，

其中所述抗菌产品为选自保鲜用材料、织物产品、农用膜、办公用品、包装材料、和医疗用品中的一者或更多者。

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