TWI671337B - 均勻薄膜組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明揭示一種均勻薄膜,其係從一交聯的聚丙烯酸與一熱塑性聚胺基甲酸酯組成物形成。該薄膜具有流體吸收性質及好的機械性質。該薄膜提供一種對醫學及藥學應用有用的材料。
Description
本發明係關於一種均勻薄膜組成物,其包括一聚丙烯酸聚合物及一熱塑性聚胺基甲酸酯組成物。該薄膜提供與聚丙烯酸聚合物相關的流體吸收性質,同時亦具有典型源自於熱塑性聚胺基甲酸酯的機械性質。該薄膜提供一種對醫學及藥學應用有用的材料。
習知的傷口處理典型包括以主要敷料來覆蓋傷口以防止進一步的污染及感染、保留水分及吸收傷口滲出物。傷口滲出物係一總稱用語,其使用來描述一旦已經達成止血時,從慢性傷口、瘺管或急性傷口產生的液體。因為過量的滲出物會造成傷口的週圍皮膚或表面浸漬,而此反而可導致感染,已經在防止於傷口內累積大量流體及流體散佈在週圍的健康組織上之傷口敷料的發展上給予極大關注。
雖然可獲得大數量的傷口敷料,但對尤其能根據傷口癒合的發展而調整其性質、具有抗微生物效應、減低氣味及刺激細胞功能與癒合過程之經改良的"智慧型"敷料仍然有需求。
所揭示的技術提供一種顯示出膜形成性質及流體吸收特徵之組成物。如於本文中所揭示的薄膜提供與聚丙烯酸聚合物相關的流體吸收性質及結合歸因於熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)的良好機械性質。
本發明提供一種均勻薄膜,其包括一經部分中和之交聯的聚丙烯酸聚合物;及一親水性熱塑性聚胺基甲酸酯。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該交聯的聚丙烯酸係卡波姆(carbomer)共聚物、卡波莫(carbopol)均聚物、卡波莫互聚物或聚卡波非(polycarbophil)。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中以烯丙基醚交聯劑對該聚丙烯酸聚合物進行交聯。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該烯丙基醚交聯劑包括烯丙基新戊四醇、烯丙基蔗糖、三羥甲基丙烷二烯丙基醚(TMPDE)及二乙烯基二醇之一或多種。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該熱塑性聚胺基甲酸酯包括下列之反應產物:(i)一聚異氰酸酯組分,其包括至少一種脂肪族二異氰酸酯;(ii)一多元醇組分,其包括至少一種聚醚多元醇;及(iii)一鏈伸長劑組分。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該鏈伸長劑組分包含脂肪族二醇。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該多元醇組分包括至少一種具有數量平均分子量(Mn)至少300的聚乙二醇。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該多元醇組分包括至少一種具有數量平均分子量(Mn)至少1450的聚乙二醇。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該多元醇組分包括一具有數量平均分子量(Mn)至少1450及至少8000的聚乙二醇之摻合物。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該交聯的聚丙烯酸聚合物係經部分中和。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該薄膜的吸水性係乾膜的約400%至約3000%。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該經部分中和之交聯的聚丙烯酸聚合物對該親水性熱塑性聚胺基甲酸酯之比率係1:1至1:60。
本發明進一步提供於本文中所描述的均勻薄膜,其中該親水性熱塑性聚胺基甲酸酯形成該組成物的總重量之約97-50%。
本發明進一步提供所描述的均勻薄膜,其進一步包括分散在其中之治療活性劑。
本發明進一步提供一種傷口敷料,其包括於本文中所描述的均勻薄膜。
本發明進一步提供一種傷口敷料,其中於本文中所描述的均勻薄膜包括單層薄膜。
本發明進一步提供一種傷口敷料,其中於本文中所描述的均勻單層薄膜係0.5至100密耳厚。
本發明進一步提供一種貼片,其包括於本文中所描述的均勻薄膜。
本發明進一步提供一種貼片,其進一步包括藥學、生物學活性化合物、吸附材料、個人護理化合物、活性成份、治療輔助劑或其組合之一或多種。
本發明進一步提供一種貼片,其中該貼片係一種黏性貼片或無黏性貼片。
本發明進一步提供一種薄膜,其在乾燥後具有5MPa至50MPa之抗拉強度,如藉由ASTM D882-12測量;100至700之拉伸百分比,如藉由ASTM D882-12測量;及3MPa至150MPa之楊氏模數,如藉由ASTM D882-12測量。
本發明進一步提供一種薄膜,其在乾燥後具有1000至8000克/(平方公尺x天)之MVTR。
圖1係闡明根據本發明所製備及在實施例1-4中例示出之薄膜對商業熱塑性聚胺基甲酸酯薄膜之溶劑流延薄膜的流體吸收之圖形表示。
圖2係闡明根據本發明及在實施例1-4中例示出的薄膜對比較例1-2之拉伸(水平)百分比之圖形表示。
圖3係闡明根據本發明及在實施例1-4中例示出的薄膜對可商業購得的傷口敷料薄膜之拉伸百分比之圖形表示。
圖4係闡明根據本發明及在實施例1-4中例示出的薄膜對比較例1-2之水蒸氣透過率。
圖5係闡明根據本發明及在實施例1-4中例示的薄膜對可商業購得的傷口敷料薄膜之水蒸氣透過率之圖形表示。
下列將藉由非為限制的闡明描述出多種較佳特徵及具體實例。
從包含至少二種聚合物的凝膠狀溶液製備於本文中所描述的均勻薄膜,換句話說,一經部分中和之交聯的聚丙烯酸聚合物及一親水性熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。“凝膠狀”意謂著在一個具體實例中,黏性將係600cps至50,000cps,及在另一個具體實例中,係3,000至35,000cps,或3,000至15,000cps,如藉由Brookfield旋轉軸方法測試。均勻意謂著遍及薄膜皆呈現單一相且具有一致的外觀及組成。不意欲由理論限制,已認為二種聚合物在混合後將形成一相互滲透的網狀物,其將產生一均勻薄膜(即,一致的外觀及組成)。
所使用的用語聚丙烯酸或丙烯酸聚合物包括多種聚合物,其中具有高百分比之具有側接的羧酸基團或多元羧酸的酐之可聚合單體。這些在美國專利案號2,798,053、3,915,921、4,267,103、5,288,814及5,349,030
中有更詳細的描述,此等藉此以引用方式併入本文。所使用的用語聚丙烯酸包括多種均聚物、共聚物及互聚物,其中至少50或75莫耳百分比的重覆單元具有側接的羧酸基團或二羧酸基團的酐。雖然丙烯酸係使用來形成聚丙烯酸之最常見的主要單體,但該用語不限於此,而是如在美國專利案號5,349,030中所描述般,一般包括所有具有羧酸側接基團或二羧酸的酐之α-β不飽和單體。
從包含至少一個經活化的>C=C<基團與羧基
的單體製備該含羧基聚合物。此等聚合物係一不飽和、可聚合的羧酸單體之均聚物,諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、順丁烯二酸酐及其類似物;及可聚合的羧酸單體與丙烯酸酯類、丙烯醯胺類、烯烴、乙烯酯類、乙烯醚類或苯乙烯類之共聚物。該含羧基聚合物具有分子量大於約500至高如數百萬,通常大於約10,000至900,000或更大。
例如,該共聚物包括丙烯酸與小量聚烯基聚
醚交聯劑之共聚物,其係凝膠狀聚合物,其特別是呈其鹽形式時吸收大量水或溶劑且體積隨後實質上增加。美國專利案號3,940,351描述出其它有用的含羧基聚合物,其針對不飽和羧酸與至少一種烷基丙烯酸或甲基丙烯酸酯之聚合物,其中該烷基包含10至30個碳原子;及美國專利案號5,034,486、5,034,487及5,034,488係針對含有乙烯醚類的順丁烯二酸酐共聚物。美國專利案號4,062,817描述出此等共聚物的其它型式,其中在美國專利案號3,940,351中所描述出的聚合物額外包含另一種
烷基丙烯酸或甲基丙烯酸酯及該烷基包含1至8個碳原子。如在美國專利案號2,340,110、2,340,111及2,533,635中所揭示,羧酸聚合物及共聚物(諸如丙烯酸及甲基丙烯酸的那些)亦可與多官能基材料(如二乙烯基苯、不飽和二酯類及其類似物)交聯。這些美國專利之揭示全部藉此以引用之方式併入本文。
該等羧酸單體係包含至少一個活性碳碳烯烴
雙鍵及至少一個羧基的烯烴不飽和羧酸;也就是說,包含烯烴雙鍵的酸或容易轉換成酸之官能基,其中該雙鍵因為其存在於單體分子中相對羧基的α-β位置處--C=C--COOH或作為終端亞甲基的一部分CH2=C<,而容易地在聚合時作用。此種類的烯烴不飽和酸包括諸如下列材料:丙烯酸類,典型為丙烯酸其自身、α-氰基丙烯酸、β甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯醯氧基丙酸;桂皮酸、對-氯桂皮酸、1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、及三羧基乙烯。如於本文中所使用,用語“羧酸”包括多元羧酸及那些酸酐(諸如順丁烯二酸酐),其中該酐基團係藉由從位於相同羧酸分子上的二個羧基消除一個水分子而形成。於本文中有用的順丁烯二酸酐及其它酸酐具有下列一般結構:
其中R及R1係選自於由下列所組成之群:氫、鹵素及氰(--C≡N)基團及烷基、芳基、烷芳基、芳烷基及環烷基,諸如甲基、乙基、丙基、辛基、癸基、苯基、甲苯基、茬基、苄基、環己基及其類似基團。
較佳的羧酸單體為具有下列一般結構的單烯烴丙烯酸類:
其中R2係選自於由下列組成的種類之取代基:氫、鹵素及氰(--C≡N)基團、單價烷基、單價芳基、單價芳烷基、單價烷芳基及單價環脂族基團。在此種類中,丙烯酸及甲基丙烯酸係最佳。其它有用的羧酸單體有順丁烯二酸及其酐。
該等聚合物包括羧酸或其酐之均聚物,或所定義的羧酸與一或多種包含至少一個終端>C=CH2基團的其它亞乙烯基單體共聚合二者。其它亞乙烯基單體的存在量係少於30重量百分比,以該羧酸或酐加上該亞乙烯基單體的重量為基準。此等單體包括例如丙烯酸酯單體,包括諸如由下式表示的丙烯酸之衍生物的那些丙烯酸酯單體,其以例如約1至40重量百分比或更多之量存在於該共聚物中:
其中R3係具有1至30個碳原子的烷基,較佳為1至20個碳原子;及R4係氫、甲基或乙基。典型的丙烯
酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯(methyl ethacrylate)、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸正己酯及其類似物。高級烷基丙烯酸酯有丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸蘿酯及丙烯酸蜜蠟酯。可讓二或三或更多種長鏈丙烯酸酯的混合物成功地與該等羧酸單體之一聚合。其它共單體包括烯烴(包括α烯烴)、乙烯醚類、乙烯酯類及其混合物。
該等聚合物亦可與下列交聯:任何多烯,例
如癸二烯或三乙烯基環己烷;丙烯醯胺類,諸如亞甲基雙丙烯醯胺;多官能基丙烯酸酯類,諸如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯;或包含至少2個終端CH2=C<基團的多官能基亞乙烯基單體,包括例如丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、丙烯酸烯丙酯類及其類似單體。使用來製備該等共聚物之特別有用的交聯單體有每分子具有多於一個烯基醚基團之聚烯基聚醚。最有用的是擁有其中存在烯烴雙鍵且接附至終端亞甲基的烯基CH2=C<。它們係藉由醚化包含至少2個碳原子與至少2個羥基的多羥基醇製得。可藉由讓烯基鹵化物(諸如烯丙基氯或烯丙基溴)與一或多種多羥醇之強鹼性水溶液反應製造出此種類的化合物。該產物可係具有不同數量的醚基團之聚醚的複雜混合物。分析顯露出在每個分子上
的平均醚基團數目。聚醚交聯劑的效率隨著在分子上之潛在可聚合的基團數目而增加。較佳的是,使用每分子包含平均二或更多個烯基醚基團的聚醚。其它交聯單體包括例如二烯丙基酯類、二甲基烯丙基醚類、丙烯酸烯丙基或甲基烯丙基酯類及丙烯醯胺類、四烯丙基錫、四乙烯基矽烷、聚烯基甲烷類、二丙烯酸酯及二甲基丙烯酸酯;二乙烯基化合物,諸如二乙烯基苯、二乙烯基二醇;聚磷酸烯丙基酯、二烯丙基氧基化合物及亞磷酸酯類及其類似物。典型的試劑有烯丙基新戊四醇、烯丙基蔗糖、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、新戊四醇三丙烯酸酯、二甲基丙烯酸四亞甲基酯、二丙烯酸伸乙酯、二甲基丙烯酸伸乙酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯及其類似物。烯丙基新戊四醇、三羥甲基丙烷二烯丙基醚及烯丙基蔗糖提供優良的聚合物。當該交聯劑係存在時,該聚合物混合物通常包括最高約5重量%或較少的交聯單體,若存在時,以該羧酸單體加上其它單體全部為基準,及更佳為約0.01至3.0重量百分比。
亦可使用其它亞乙烯基單體,包括丙烯酸腈
類。有用的α,β-烯烴不飽和腈較佳為具有3至10個碳原子的單烯烴不飽和腈,諸如丙烯醯腈、甲基丙烯醯腈及其類似物。最佳為丙烯醯腈及甲基丙烯醯腈。例如,對某些聚合物來說,所使用的量係共聚合的總單體之約1至30重量百分比。亦可使用包含3至35個碳原子之包括單烯烴不飽和醯胺的丙烯酸醯胺類。典型的醯胺類包
括丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-三級丁基丙烯醯胺、N-環己基丙烯醯胺、高級烷基醯胺類(其中在氮上的烷基包含8至32個碳原子);包括α,β-烯烴不飽和羧酸的N-羥烷基醯胺之丙烯酸醯胺類,包括具有4至10個碳原子的那些,諸如N-羥甲基丙烯醯胺、N-丙醇丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺、N-羥甲基順丁烯二亞醯胺、N-羥甲基順丁烯醯胺酸酯類、N-羥甲基-對-乙烯基苯醯胺及其類似物。仍然進一步有用的材料有包含2至18個碳原子的α-烯烴,更佳為2至8個碳原子;包含4至10個碳原子的二烯類;乙烯基酯類及烯丙基酯類,諸如醋酸乙烯酯;乙烯基芳香烴,諸如苯乙烯、甲基苯乙烯及氯苯乙烯;乙烯基及烯丙基醚類及酮類,諸如乙烯基甲基醚及甲基乙烯基酮;氯丙烯酸酯類;丙烯酸氰基烷基酯類,諸如丙烯酸α-氰基甲基酯及丙烯酸α-、β-及γ-氰丙基酯類;烷氧基丙烯酸酯類,諸如丙烯酸甲氧基乙酯;鹵丙烯酸酯,如丙烯酸氯乙酯;乙烯基鹵化物及氯乙烯、偏二氯乙烯及其類似物;二乙烯基類、二丙烯酸酯類及其它多官能基單體,諸如二乙烯基醚、二乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯-雙丙烯醯胺、烯丙基新戊四醇及其類似物;及膦酸雙(β-鹵烷基)烯基酯,諸如膦酸雙(β-氯乙基)乙烯基酯;及其如由熟習該項技術者已知的類似物。根據本發明的方法容易製備出該含羧基單體係少量構成物及其它亞乙烯基單體係呈現作為主要組分之共聚物。
立體穩定劑作用以提供排斥接近的顆粒之空
間障礙。對立體穩定劑的需求為分散劑之鏈段(即,疏水性)非常可溶於溶劑(在非水性分散聚合方法中的連續相)中,及另一種鏈段(即,親水性)至少強力黏附至該生長中的聚合物顆粒。因此,本發明的立體穩定劑具有一親水性基團及一疏水性基團。該立體穩定劑係一包含可溶嵌段及錨定嵌段的嵌段共聚物,其具有通常充分大於1000的分子量(即,鏈長度),但是疏水性長度多於50埃,如藉由餘弦定律計算。使用文獻值之鍵結長度及角度在擴展組態上決定這些尺寸。因此,本發明的立體穩定劑可與先述技藝的立體界面活性劑區別,其中該界面活性劑可為嵌段共聚物但是具有少於50埃之疏水性長度。本發明的立體穩定劑具有線性嵌段或梳狀組態及具有足夠長度的疏水基,以提供足夠的空間障礙。
當該立體穩定劑係一線性嵌段共聚物立體穩
定劑時,其係由下列式定義:
其中A係一親水性部分,其在25℃下於水中具有1%或較大的溶解度,約200至約50,000的分子量,及其經選擇與B嵌段共價鍵結;B係一疏水性部分,其具有約300至約60,000的分子量,在25℃下於水中的溶解度少於1%,其能與A嵌段共價鍵結;及D係終端基團,其可係A或B、可係相同或不同基團及將與製造方法相依,因為它們之存在為控制聚合物長度、加入其它官能基或係該製造方法之結果;
w係0或1;x係1或更大的整數;y係0或1;及z係0或1。
該親水性基團的實施例有聚環氧乙烷、聚(1,3-二氧戊環)、聚環氧乙烷或聚(1,3-二氧戊環)之共聚物、聚氯化(2-甲基-2-唑啉聚縮水甘油基三甲基銨、聚甲醛(polymethylene oxide)及其類似物,且聚環氧乙烷係較佳。該疏水性基團的實施例有聚酯,諸如衍生自下列的那些:2-羥基丁酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基己酸、10-羥基癸酸、12-羥基十二酸、16-羥基十六酸、2-羥基異丁酸、2-(4-羥基苯氧基)丙酸、4-羥基苯基丙酮酸、12-羥基硬脂酸、2-羥基戊酸;聚內酯,諸如己內酯、丁內酯;聚內醯胺,諸如衍生自己內醯胺的那些;聚胺基甲酸酯類、聚異丁烯,其中該疏水基應該提供大於50埃的空間障礙,較佳為大於75埃,且大於100埃亦較佳;及其類似物,其中多羥基脂肪酸(諸如聚(12-羥基硬脂酸))係較佳。空間障礙係在其完全延伸狀態下的疏水基長度。此立體穩定劑可以商標名稱Hypermer®從Croda商業購得。
該立體穩定劑分子包含親水性及疏水性單元二者。可藉由一些熟知的方法製備該疏水性聚合物單元或疏水性嵌段。這些方法包括羥基酸的縮合反應、多元醇(較佳為二元醇)與多元羧酸(較佳為二酸)之縮合。其它有用的方法包括內酯與內醯胺之聚合,及多元醇與聚異
氰酸酯之反應。可藉由諸如由熟習該項技術者已知的反應讓該疏水性嵌段或聚合物單元與親水性單元進行反應。這些反應包括例如縮合反應及耦合反應。在該立體穩定劑製備後,該穩定劑可進一步與改質劑進行反應以提高其用途。Alan S.Baker的美國專利案號4,203,877教導製得此等立體穩定劑及其整體揭示係以引用之方式併入本文。
當立體穩定劑係無規共聚梳狀立體穩定劑時,其係由下列式定義:R5-(Z)m-(Q)n-R6,其中R5及R6係終端基團及可係相同或不同及將與Z及Q不同,Z係一在25℃下於水中具有少於1%之溶解度的疏水性部分,Q係一在25℃下於水中具有多於1%之溶解度的親水性部分,m及n係1或更大的整數,且經選擇使得該聚合物之分子量係約100至約250,000。
該疏水性單體單元或部分的實施例有二甲基矽氧烷、二苯基矽氧烷、甲基苯基矽氧烷、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯及其類似物,且二甲基矽氧烷係較佳。
該親水性單體單元或部分的實施例有甲基-3-聚乙氧基丙基矽氧烷-Ω-磷酸鹽或硫酸鹽,及自其衍生出的鹼金屬或銨鹽;衍生自包含1至40莫耳的環氧乙烷之聚乙氧基(甲基)丙烯酸酯的單元;丙烯酸;丙烯醯
胺;甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐;(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯;或其與氯化甲烷或硫酸二甲酯的鹽;二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺及其與氯化甲烷或硫酸二甲酯的鹽;及其類似物,其中甲基-3-聚乙氧基丙基矽氧烷-Ω-磷酸鹽係較佳。
該終端試劑的實施例有單鹵矽烷類、硫醇
類、鹵烷類、烷基芳香烴、醇類及其類似物,其將產生諸如三烷基矽烷基、烷基、芳基烷基、醇化物及其類似基團的終端基團,且較佳的終端基團係三甲基矽烷基。
該交聯的聚丙烯酸類之特定型式包括
Carbopol®981 NF;Carbopol®980NF;Pemulen TR2;及卡波姆互聚物ETD-2020-NF;丙烯酸與丙烯酸烷酯的共聚物;丙烯酸與烷基乙烯醚的共聚物;及乙烯與順丁烯二酸酐的共聚物。經批准用於藥學應用的聚丙烯酸有卡波姆均聚物、卡波姆共聚物、卡波姆互聚物或聚卡波非,如在美國的卡波姆及聚卡波非概略專書中所描述。
使用a)聚異氰酸酯組分製得於本文中所描述
的TPU組成物。該聚異氰酸酯及/或聚異氰酸酯組分包括一或多種聚異氰酸酯。在某些具體實例中,該聚異氰酸酯組分包括一或多種二異氰酸酯。
在某些具體實例中,該聚異氰酸酯及/或聚異
氰酸酯組分包括具有5至20個碳原子的二異氰酸α,ω-伸烷基酯。
合適的聚異氰酸酯包括芳香族二異氰酸酯、
脂肪族二異氰酸酯或其組合。在某些具體實例中,該聚
異氰酸酯組分包括一或多種芳香族二異氰酸酯。在某些具體實例中,該聚異氰酸酯組分基本上無或甚至完全無脂肪族二異氰酸酯。在其它具體實例中,該聚異氰酸酯組分包括一或多種脂肪族二異氰酸酯。在某些具體實例中,該聚異氰酸酯組分基本上無或甚至完全無芳香族二異氰酸酯。
有用的聚異氰酸酯之實施例包括芳香族二異
氰酸酯,諸如4,4’-亞甲基雙(異氰酸苯酯)(MDI)、二異氰酸間二甲苯酯(XDI)、伸苯基-1,4-二異氰酸酯、伸萘基-1,5-二異氰酸酯及二異氰酸甲苯酯(TDI);和脂肪族二異氰酸酯,諸如二異氰酸異佛爾酮酯(IPDI)、1,4-二異氰酸環己酯(CHDI)、癸烷-1,10-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯(LDI)、1,4-二異氰酸丁烷酯(BDI)、二異氰酸異佛爾酮酯(PDI)、3,3’-二甲基-4,4’-伸聯苯基二異氰酸酯(TODI)、1,5-二異氰酸伸萘酯(NDI)及二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(H12MDI)。可使用二或更多種聚異氰酸酯之混合物。在某些具體實例中,該聚異氰酸酯係MDI及/或H12MDI。在某些具體實例中,該聚異氰酸酯包括MDI。在某些具體實例中,該聚異氰酸酯包括H12MDI。
在某些具體實例中,使用包括H12MDI的聚
異氰酸酯組分製備該熱塑性聚胺基甲酸酯。在某些具體實例中,使用基本上由H12MDI組成的聚異氰酸酯組分製備該熱塑性聚胺基甲酸酯。在某些具體實例中,使用由H12MDI組成的聚異氰酸酯組分製備該熱塑性聚胺基甲酸酯。
在某些具體實例中,使用包括H12MDI與
MDI、HDI、TDI、IPDI、LDI、BDI、PDI、CHDI、TODI及NDI之至少一種(或基本上由其組成或甚至由其組成)的聚異氰酸酯組分製備該熱塑性聚胺基甲酸酯。
在某些具體實例中,該使用來製備TPU及/
或於本文中所描述的TPU組成物之聚異氰酸酯係至少50%的環脂族二異氰酸酯,以重量為基礎。在某些具體實例中,該聚異氰酸酯包括具有5至20個碳原子之二異氰酸α,ω-伸烷酯。
在某些具體實例中,使用來製備TPU及/或
於本文中所描述的TPU組成物之聚異氰酸酯包括六亞甲基-1,6-二異氰酸酯、1,12-二異氰酸十二烷酯、二異氰酸2,2,4-三甲基-六亞甲基酯、二異氰酸2,4,4-三甲基-六亞甲基酯、二異氰酸2-甲基-1,5-五亞甲基酯或其組合。
使用b)多元醇組分製得於本文中所描述的TPU組成物。該多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚矽氧烷多元醇及其組合。
當存在時,亦可描述為羥基終端的中間物之合適的多元醇可包括一或多種羥基終端的聚酯、一或多種羥基終端的聚醚、一或多種羥基終端的聚碳酸酯、一或多種羥基終端的聚矽氧烷類、聚醚/聚酯嵌段、或其混合物。
合適的羥基終端的聚酯中間物包括具有約500至約10,000,約700至約5,000,或約700至約4,000
之數量平均分子量(Mn),及通常具有少於1.3或少於0.5之酸數的線性聚酯。藉由分析終端官能基決定該分子量及其係與數量平均分子量相關。可藉由(1)一或多種二醇與一或多種二羧酸或酐之酯化反應;或(2)藉由轉酯基反應,即,一或多種二醇與二羧酸的酯之反應來製造該聚酯中間物。二醇對酸的莫耳比率通常過量多於一莫耳係較佳,以便獲得具有優勢終端羥基之線性鏈。該想要的聚酯之二羧酸可係脂肪族、環脂族、芳香族或其組合。
可單獨或以混合物使用的合適二羧酸通常具有總共4至15個碳原子,及包括:琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、異酞酸、對酞酸、環己烷二羧酸及其類似物。亦可使用上述二羧酸的酐,諸如酞酸酐、四氫酞酸酐或其類似物。己二酸係較佳的酸。進行反應而形成想要的聚酯中間物之二醇可係脂肪族、芳香族或其組合,包括任何在以上鏈伸長劑部分中所述之二醇及具有總共2至20或2至12個碳原子。合適的實施例包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、1,4-環己二甲醇、十亞甲基二醇、十二亞甲基二醇及其混合物。
該多元醇組分亦可包括一或多種聚己內酯聚
酯多元醇。在本文所描述的技術中有用之聚己內酯聚酯多元醇包括衍生自己內酯單體的聚酯二元醇。藉由一級羥基端接該聚己內酯聚酯多元醇。可從ε-己內酯及雙官能基起始劑(諸如二乙二醇、1,4-丁二醇、或任何於本文
中列出之其它二醇及/或二元醇)製得合適的聚己內酯聚酯多元醇。在某些具體實例中,該聚己內酯聚酯多元醇係衍生自己內酯單體的線性聚酯二元醇。
有用的實施例包括CAPATM 2202A,一種
2,000數量平均分子量(Mn)的線性聚酯二醇;及CAPATM 2302A,一種3,000Mn的線性聚酯二醇,此二者可從Perstorp Polyols Inc.商業購得。這些材料亦可描述為2-氧雜環庚酮(2-oxepanone)及1,4-丁二醇之聚合物。
可從2-氧雜環庚酮與二醇製備該等聚己內酯
聚酯多元醇,其中該二醇可係1,4-丁二醇、二乙二醇、單乙二醇、1,6-己二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇或其任何組合。在某些具體實例中,該使用來製備聚己內酯聚酯多元醇的二醇係線性。在某些具體實例中,從1,4-丁二醇製備該聚己內酯聚酯多元醇。在某些具體實例中,該聚己內酯聚酯多元醇具有500至10,000,或500至5,000,或1,000或甚至2,000至4,000或甚至3,000之數量平均分子量。
合適的羥基終端聚醚中間物包括衍生自具有
總共2至15個碳原子的二醇或多元醇,在某些具體實例中為烷基二元醇或二醇之聚醚多元醇,其中該醇係與包含具有2至6個碳原子的環氧烷之醚進行反應,其中該環氧烷典型為環氧乙烷或環氧丙烷或其混合物。例如,可藉由首先讓丙二醇與環氧丙烷反應,接著隨後與環氧乙烷反應而製造出羥基官能性聚醚。產生自環氧乙烷的一級羥基比二級羥基具有更大的反應性,因此較佳。有
用的商業聚醚多元醇包括聚(乙二醇),其包含環氧乙烷與乙二醇反應;聚(丙二醇),其包含環氧丙烷與丙二醇反應;聚(四亞甲基醚二醇),其包含水與四氫呋喃反應,其亦可描述為聚合的四氫呋喃及其通常指為PTMEG。在某些具體實例中,該聚醚中間物包括PTMEG。合適的聚醚多元醇亦包括環氧烷的聚醯胺加成物及可包括例如包含乙二胺與環氧丙烷的反應產物之乙二胺加成物、包含二伸乙三胺與環氧丙烷的反應產物之二伸乙三胺加成物、及類似的聚醯胺型式聚醚多元醇。亦可在所描述的組成物中使用共聚醚。典型的共聚醚包括THF與環氧乙烷或THF與環氧丙烷之反應產物。這些可從BASF獲得,如為PolyTHF®B,一種嵌段共聚物;及PolyTHF®R,一種無規共聚物。該多種聚醚中間物通常具有大於約300,或大於約1450,諸如約700至約10,000,約1,450至約5,000,或約1,450至約2,500之藉由分析終端官能基決定的數量平均分子量(Mn),其係一種平均分子量。在某些具體實例中,該聚醚中間物包括二或更多種不同分子量聚醚之摻合物,諸如300Mn與8,000Mn PEG之摻合物,或300Mn、1450Mn與8,000MnPEG之摻合物。
合適的羥基終端聚碳酸酯包括藉由二醇與碳
酸鹽反應所製備的那些。美國專利案號4,131,731藉此以引用方式併入本文,其揭示出羥基終端的聚碳酸酯及其製備。此等聚碳酸酯係線性及具有終端羥基且基本上排除其它終端基團。該基本反應物係二醇及碳酸鹽。合適的二醇係選自於包含4至40及或甚至4至12個碳原子
的環脂族及脂肪族二元醇,及每分子包含2至20個烷氧基且每個烷氧基包含2至4個碳原子的聚氧伸烷基二醇。合適的二元醇包括包含4至12個碳原子的脂肪族二元醇,諸如1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,10-癸二醇、氫化的二亞麻基二醇、氫化二油基二醇、3-甲基-1,5-戊二醇;及環脂族二元醇,諸如1,3-環已二醇、1,4-二羥甲基環己烷、1,4-環已二醇-、1,3-二羥甲基環己烷-、1,4-內亞甲基-2-羥基-5-羥甲基環己烷、及聚伸烷基二醇。在該反應中所使用的二元醇可係單一種二元醇或二元醇的混合物,端視在成品中想要的性質而定。具有羥基終端的聚碳酸酯中間物通常有由技藝及在文獻中已知的那些。合適的碳酸酯係選自於由5至7成員環構成的碳酸伸烷酯。合適於本文中使用的碳酸酯包括碳酸伸乙酯、碳酸三亞甲基酯、碳酸四亞甲基酯、碳酸1,2-伸丙酯、碳酸1,2-伸丁酯、碳酸2,3-伸丁酯、碳酸1,2-伸乙酯、碳酸1,3-伸戊酯、碳酸1,4-伸戊酯、碳酸2,3-伸戊酯及碳酸2,4-伸戊酯。同樣地,於此合適的有碳酸二烷基酯、環脂族碳酸酯及二芳基碳酸酯。該碳酸二烷基酯可在每個烷基中包括2至5個碳原子及其特定實施例有碳酸二乙酯及碳酸二丙酯。環脂族碳酸酯特別是二環脂族碳酸酯可在每個環狀結構中包括4至7個碳原子,及可有一或二個此結構。當一個基團係環脂族時,其它可係烷基或芳基。另一方面,若一個基團係芳基時,其它可係烷基或環脂族。可在每個芳基中包含6至20個碳原子之合適
的二芳基碳酸酯之實施例有碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯及碳酸二萘酯。
合適的聚矽氧烷多元醇包括α-ω-羥基或胺或
羧酸或硫醇或環氧基終端的聚矽氧烷類。實施例包括具有羥基或胺或羧酸或硫醇或環氧基終端的聚(二甲基矽氧烷)。在某些具體實例中,該聚矽氧烷多元醇係羥基終端的聚矽氧烷類。在某些具體實例中,該聚矽氧烷多元醇具有在範圍300至5,000,或400至3,000內的數量平均分子量。
可藉由在聚氫化矽氧烷與脂肪族多羥基醇或
聚氧伸烷基醇間之脫氫反應將醇式羥基引進到聚矽氧烷骨架上獲得該聚矽氧烷多元醇。
在某些具體實例中,該聚矽氧烷類可由一或
多種具有下列式的化合物表示:
其中R7及R8各者各自獨立地係1至4個碳原子的烷基、苄基或苯基;每個E係OH或NHR3,其中R3係氫、1至6個碳原子的烷基或5至8個碳原子的環烷基;a及b各者各自獨立地係2至8的整數;c係3至50的整數。在含胺基聚矽氧烷類中,該E基團的至少一個係NHR3。在含羥基聚矽氧烷類中,該E基團的至少一個係OH。在某些具體實例中,R1及R2二者係甲基。
合適的實施例包括α,ω-羥丙基終端的聚(二
甲基矽氧烷)及α,ω-胺基丙基終端的聚(二甲基矽氧烷),此二者係可商業購得的材料。進一步實施例包括聚(二甲基矽氧烷)材料與聚(環氧烷)之共聚物。
當存在時,該多元醇組分可包括聚(乙二
醇)、聚(四亞甲基醚二醇)、聚(環氧三亞甲基)、環氧乙烷帽蓋的聚(丙二醇)、聚(己二酸伸丁酯)、聚(己二酸伸乙酯)、聚(己二酸六亞甲酯)、聚(己二酸四亞甲基-共-六亞甲基酯)、聚(己二酸3-甲基-1,5-五亞甲基酯)、聚己內酯二醇、聚(碳酸六亞甲基酯)二醇、聚(碳酸五亞甲基酯)二醇、聚(碳酸三亞甲基酯)二醇、二聚物脂肪酸系的聚酯多元醇、蔬菜油系的多元醇或其任何組合。
可使用來製備合適的聚酯多元醇之二聚物脂
肪酸的實施例包括可從Croda商業購得之PriplastTM聚酯二醇/多元醇及可從Oleon商業購得之Radia®聚酯二醇。
在某些具體實例中,該多元醇組分包括聚醚
多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇或其任何組合。
在某些具體實例中,該多元醇組分包括聚醚
多元醇。在某些具體實例中,該多元醇組分基本上無或甚至完全無聚酯多元醇。在某些具體實例中,該使用來製備TPU的多元醇組分實質上無或甚至完全無聚矽氧烷類。
在某些具體實例中,該多元醇組分包括環氧
乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、氧化苯乙烯、聚(四亞甲基
醚二醇)、聚(丙二醇)、聚(乙二醇)、聚(乙二醇)與聚(丙二醇)之共聚物、表氯醇及其類似物、或其組合。在某些具體實例中,該多元醇組分包括聚(乙二醇)。
在某些具體實例中,該多元醇組分可包括多
嵌段多元醇。該多嵌段多元醇可包括聚醚與聚酯的組合,例如,聚環氧乙烷聚醚(PEO)-聚己內酯(PCL)或(PCL-PEO-PCL),其在親水性、降解及機械性質上提供好的控制。使用多嵌段聚醚產物PEO-PPO(聚環氧丙烷-PEO,較已知為Pluronics®(BASF Corporation的註冊商標))及亦可使用嵌段聚酯,諸如PCL-PEO-PPO-PEO-PCL。亦考慮到可使用另一種酯及醚嵌段,例如,多嵌段聚醚與嵌段聚酯組合。
使用c)鏈伸長劑組分製得於本文中所描述的TPU組成物。該鏈伸長劑包括二元醇、二胺及其組合。
合適的鏈伸長劑包括相對小的多羥基化合物,例如具有2至20,或2至12,或2至10個碳原子的低級脂肪族或短鏈二醇。合適的實施例包括乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇(BDO)、1,6-己二醇(HDO)、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,4-環己二甲醇(CHDM)、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷(HEPP)、六亞甲基二醇、庚二醇、壬二醇、十二烷二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、及羥乙基間苯二酚(HER)、及其類似物、和其混合物。在某些具體實例中,該鏈伸長劑包括BDO、HDO、3-甲基
-1,5-戊二醇、或其組合。在某些具體實例中,該鏈伸長劑包括BDO。可使用其它二醇,諸如芳香族二醇,但是在某些具體實例中,於本文中所描述的TPUs基本上無或甚至完全無此材料。
在某些具體實例中,該使用來製備TPU的鏈
伸長劑實質上無或甚至完全無1,6-己二醇。在某些具體實例中,該使用來製備TPU的鏈伸長劑包括環狀鏈伸長劑。合適的實施例包括CHDM、HEPP、HER及其組合。
在某些具體實例中,該使用來製備TPU的鏈伸長劑包括芳香族環狀鏈伸長劑,例如HEPP、HER或其組合。在某些具體實例中,該使用來製備TPU的鏈伸長劑包括脂肪族環鏈伸長劑,例如CHDM。在某些具體實例中,該使用來製備TPU的鏈伸長劑實質上無或甚至完全無芳香族鏈伸長劑,例如,芳香族環狀鏈伸長劑。在某些具體實例中,該使用來製備TPU的鏈伸長劑實質上無或甚至完全無聚矽氧烷類。
在某些具體實例中,該鏈伸長劑組分包括
1,4-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、1,6-己二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇或其組合。在某些具體實例中,該鏈伸長劑組分包括1,4-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇或其組合。在某些具體實例中,該鏈伸長劑組分包括1,4-丁二醇。
在某些具體實例中,於本文中所描述的TPU
將進一步包括一選擇性鏈終止劑。該鏈終止劑熟知及可係單羥基或單一級胺或與二異氰酸鹽反應之任何其它單官能基化合物,以在聚合物鏈末端處終止階式成長聚合反應。這些可在聚合物的末端上相同或不同。該鏈終止劑可具有範圍在100至8000內的數量平均分子量,其經由胺基甲酸酯或尿素鍵結連結至聚合物。
該鏈終止劑的實施例包括單胺或單醇終端的
聚環氧烷、聚矽氧類、烷基、烷基酯類、聚伸烷基酯類及其混合物。在某些具體實例中,可使用在根據本發明的聚胺基甲酸酯共聚物中之鏈終端基團包括單官能基聚環氧乙烷類、單官能基聚環氧四亞甲基類、單官能基聚環氧丙烷類、單官能基矽氧烷類、及其混合物及/或共聚物。十二烷基胺類、烷氧基化的醇類(諸如cetereth-20、steareth 20)及其類似物。在一個具體實例中,該鏈終止劑的量係0重量%-2重量%,以該乾聚胺基甲酸酯共聚物的總重量為基準。
於本文中所描述的組成物通常藉由將一交聯
的聚丙烯酸聚合物分散進水或可溶混的水/有機溶劑混合物中形成。在一個具體實例中,該交聯的聚丙烯酸聚合物量係每100重量份的水或可溶混的水/有機溶劑混合物約0.1份至約6.5重量份,及在另一個具體實例中,約1份至約3重量份。在一個具體實例中,該親水性TPU聚合物係以每100重量份溶劑或可溶混的有機溶劑/水混合物約1至約40重量份之量溶解在有機溶劑或可溶混的
有機溶劑/水混合物中,及想要為約3至約15重量份。
在另一個具體實例中,該親水性TPU係溶解在呈90:10至10:90之重量比率的溶劑:水溶液中。合適的溶劑包括乙醇、四氫呋喃(THF)、二甲基甲醯胺(DMF)、異丙醇(IPA)、丙酮及這些溶劑的組合,其與水呈90:10至10:90之重量比率。
已發現聚丙烯酸聚合物的中和程度在摻合的聚丙烯酸聚合物與TPU之製備和最後薄膜性質上具有直接衝擊。因此,在一個具體實例中,在摻合二種聚合物前,對該聚丙烯酸聚合物進行部分中和,其中該起始的pH係約2.0至約4.0,或約2.5至約3.5,或約3.0。在一個具體實例中,所使用之中和劑量係達成pH 7的聚合物溶液所需要之理論值的25%至50%。在另一個具體實例中,該中和的量係該聚合物的酸含量之10%至75%。在又進一步具體實例中,該聚合物溶液的pH係4至8。可使用任何方便的中和劑或化合物進行中和,諸如氫氧化銨、氫氧化鈉、其它鹼金屬氫氧化物、硼酸鹽、磷酸鹽、焦磷酸鹽或多磷酸鹽;胺基酸,諸如精胺酸;AMP-95(2-胺基-2-甲基-1-丙醇),Angus Chemical的產品;古柯命、油胺(oleamine)、二異丙醇胺、二異丙基胺、十二烷胺、PEG-15椰子胺(cocoamine)、嗎福啉、四(羥丙基)乙二胺、三戊胺、三乙醇胺、三乙基胺或緩血酸胺(tromethamine)(2-胺基2-羥甲基-1,3-丙二醇)。在某些具體實例中,該中和試劑包括NaOH、四(羥丙基)乙二胺、三乙醇胺及緩血酸胺。
然後,一起摻合該聚丙烯酸聚合物及親水性
TPU。在一個具體實例中,該聚丙烯酸聚合物對親水性TPU的比率係1:1至1:60,以重量計,及在另一個具體實例中係1:1至1:20,及在進一步具體實例中係1:1至1:3。可選擇性加入額外的水或其它溶劑,諸如醇類、多元醇或聚烷氧化物。此額外的水或溶劑係取決於各別調配物之想要的最後品質及物理限制。
在一個具體實例中,可將本發明的組成物製
備成均勻薄膜。在薄膜流延前,藉由離心從混合該經部分中和的聚丙烯酸聚合物與TPU所製備之摻合物中移除氣泡。使用具有真空板的自動薄膜塗布器,使用拉引棒,將經除氣的摻合物使用在聚乙烯基材上進行溶劑流延薄膜。在室溫下,在空氣中乾燥所產生的薄膜。
在某些具體實例中,可對於本文中所揭示的
薄膜進行消毒。消毒係讓材料屏除可能的污染物之處理方法,其中該污染物包括微生生物、細菌、真菌及病毒。
為了限制這些污染物的傳染,醫療產業需要某些程度的消毒。可使用數種消毒方法。在一個具體實例中,可藉由將產物浸入在艙中的環氧乙烷氣體中,然後對其通氣來進行消毒。在另一個具體實例中,將產物放入消毒艙中,對其抽真空及填充過氧化氫蒸氣,然後通氣。可使用包括離子化能量來消毒,其具有低滲透及使用高劑量率來消除污染物。加速器產生一電子束,將其聚焦在欲消毒的產物上。亦可使用同位素來源(通常為鈷-60)來產生流過該產物的離子化能量進行消毒。此能量對有機體
造成細胞損害,清除其產物。可透過設備傳導熱來使用熱空氣消毒。將物體加熱至穩定溫度及依材料而保持一段時間長度。乾式熱消毒非常有效,因為其可到達組合產物的全部表面。
在一個具體實例中,如於本文中所描述的薄
膜相對於該薄膜能吸收之最大量的水可呈部分膨脹。在一個具體實例中,此吸水量係該乾膜的400%至3000重量%,或600%至1200%或至800%。
可以多種形式使用如於本文中所描述的薄
膜。在一個具體實例中,該薄膜係呈貼片或摻入藥物的貼片形式,其中將該薄膜黏附至合適的背襯。在一個具體實例中,該貼片可係一黏性貼片。在另一個具體實例中,該貼片可係一無黏性貼片。將一面料(諸如離型襯墊)施用在該薄膜的頂部上。在另一個具體實例中,該薄膜係呈單層形式及在其任一側上或在其二側上包括一離型層。在一個具體實例中,該單層的厚度係0.5至100密耳,及在另一個具體實例中,1至50密耳,及在又進一步具體實例中,1至5密耳。可將在其中包含一物質的薄膜包裝在合適的容器(諸如不透性保鮮膜、箔袋等等)中及貯存直到需要,其中該物質包括個人護理化合物、藥學化合物、活性成份、生物學活性化合物、吸收材料等等。然後,可將其施用至想要的基材,如在下列提出。
所施用的物質可係已知、據稱或認為在所選
擇的基材上具有有益效應的任何材料,諸如在前述段落中所列出的物質。雖然可溶於水的活性成份係最容易地
併入,但可使用非水載劑、乳化劑、分散的有機(烴)相等等以允許傳遞非極性化合物(例如,烴材料,諸如脂肪族及芳香族化合物)。
一種物質係治療輔助劑,其包括但不限於增
溼劑(或幫助基材(皮膚)保留水的東西);油類(或幫助皮膚保留油的東西);藥劑;抗微生物劑;抗菌劑;殺真菌劑;消炎/止痛劑(例如,減低刺激的東西);軟化劑;韌化劑;提高基材彈性的藥劑;促進細胞生長或細胞複製的藥劑;妨礙細胞生長或細胞複製的藥劑;用於細胞或神經的興奮劑,抗組織胺類;局部麻醉劑;及其類似物。
該薄膜可包括一或多種具有一或多個下列優
點的活性成份:持續傳遞、劑量一致性、提高傳遞、劑量控制、效率及生物有效性;其中該活性成份係用於傷口癒合、燒燙傷癒合、除疤等等;皮膚或角質顏色改變(增亮、變暗、呈色)、施用裝飾性圖像、增強亮度;提高另一種活性成份或藥物通過皮膚或其它基質之滲透;改變基材的香味或氣味,或提高脂肪,例如,減少橘皮組織;施用荷爾蒙、類固醇或費洛蒙等等。
該活性成份可呈從低至高的任何極性,包括
香料、色素、顏料、軟膏等等。若想要時,可藉由加入其它載劑、添加劑等等提高水溶解度。在許多具體實例中,將使用二或更多種各自獨立或彼此相關連地作用的活性成份之混合物。該活性成份可係下列之任何:增溼劑、抗老劑(移除老化效應或修復老化效應);收斂劑、酸(例如,羥乙酸、檸檬酸及維他命);皮膚刺激劑(例如,
薄荷腦、樟腦及辣椒萃取物);緊實劑;減肥藥;自由基清除劑;溶解劑、抗組織胺(例如,苯海拉明或氯芬尼拉明(chlorpheniramine)順丁烯二酸酯);水楊酸甲酯;二醇水楊酸酯;芳香治療劑;保溼劑;潤膚劑;植物性化合物(天然萃取物,諸如草藥及植物性藥物,例如,竹、茶樹油等等)、抗氧化劑、皮膚增白劑(例如,氫醌、過氧化物及麴酸);仿曬劑或用於皮膚增色劑(例如,二羥基丙酮);皮膚保護劑(例如,增溼劑、蠟、防曬油(有機或無機));除斑劑(該基材可係人類、衣著、動物、植物、硬質表面或織物);角質、視黃醇;維他命;綜合維他命;活性成份的前驅物,諸如視黃醇的前驅物;水楊酸及水楊酸的衍生物;胜肽;寡聚性及聚合性胜肽;酶;輔酶;蛋白質及其前驅物;胺基酸(例如,二聚物、環狀及脂肪族胺基酸);糖胺聚多糖(glycosamineoglycans);醣類;醣類的衍生物;多糖類(plysaccharides);寡聚性醣類;環狀寡聚性醣類;碳水化合物、脂肪酸三甘油脂必需脂肪酸;脂質;卵磷脂;磷脂類;調理劑;牛奶衍生物;胡蘿蔔素類;環糊精類;生育酚類;植物固醇類;陽離子性劑;油(天然的,諸如動物及蔬菜;合成的,包括櫻草花油、荷荷芭油、礦物油、蓖麻油、棕櫚油、椰子油、玉米油、聚矽氧類及其衍生形式;明膠、天然澱粉、修飾澱粉、纖維素及化學修飾的纖維素、藻酸鈉、阿拉伯膠、玉米粉、酪蛋白(cascin)、天然膠及/或修飾的天然膠;蠟(天然的(諸如植物)及合成的);四級化(quaternized)的化合物;聚矽氧及/或聚矽氧衍生物;蛋白質水解物
(hydrozylates)或蛋白質衍生物;幾丁質;變性幾丁質;幾丁聚糖;海洋取得的化合物或海洋來源材料(例如,來自海的任何東西,包括諸如昆布、珊瑚、海草、海洋保濕因子、藻類、海生植物、浮游植物、昆布及其萃取物等東西);水解的動物及/或蔬菜蛋白質;收斂劑(例如,氧化鋅、單寧酸、明礬、硫酸鋁、維他命、dl-α-生育酚);潤溼劑;防水劑;抗微生物劑;脫臭劑;殺真菌劑;果酸;堅果萃取物/油類;香料;花卉酸類;腦醯胺類;類黃酮;生物學衍生出的材料(生物技術);玻尿酸鈉;玻尿酸等等。
在一個具體實例中,可調整本發明的薄膜之
透明度及/或外觀。該薄膜的透明度可從實質上透明、具有些微光學混濁度變化至明確可看見於其中的不溶組分添加劑(諸如小珠、氣泡、珠光劑)、至視覺上不透明。
該薄膜可在該媒質內併入長效的顆粒、不溶液體小滴或穩定氣泡之懸浮。該可懸浮的材料或化合物可係可溶或不溶。在某些具體實例中,該薄膜係藉由在其中蓄意併入有珍珠光彩的材料而不透明以達成具吸引力的珍珠狀外觀,稱為珠光(pearlescence)。此其它不溶的化合物之實施例包括顏料、無機礦物(諸如鉍)、抗微生物劑(諸如銀或鋅顆粒)、染料及其類似物。
亦設想到視覺可區別的多重相組成物,其中
一相係透明及另一相係不透明。在本發明的一個具體實例中,可藉由混合透明與不透明組分形成包含視覺可彼此區別的相之圖案。在每個相間之視覺區別可係包含在
其中的不溶組分或有益劑之顏色、質地、密度及型式。可從廣泛多種圖案選擇出特定圖案。
該TPU組分、及在聚丙烯酸聚合物與TPU組分間之比率、和該聚丙烯酸聚合物的中和程度之選擇,各將在所產生的薄膜之物理性質上具有衝擊。可使用這些參數來選擇在所產生的薄膜中想要的性質之組合。舉例來說,該等物理性質可包括下列一或多種:抗拉強度、吸水性、透溼性、拉伸、硬挺度及其組合。下列進一步評論幾個更重要的物理性質。
可根據ASTM D882-12決定抗拉強度。在某些具體實例中,該薄膜具有在範圍5MPa至50MPa或15MPa至35MPa內之抗拉強度。
可根據在技藝中描述及例示在實施例3中之方法,藉由重量或藉由面積決定流體吸收。該流體吸收可以所吸收的流體重量與乾膜比較之%表示,或以所吸收的流體克數/薄膜的克數表示,或以所吸收的流體克數/面積表示。在某些具體實例中,該薄膜具有在範圍400%至3000%或800%至1200%內,或在另一個具體實例中至800%的流體吸收。此係等同於該薄膜具有在4克所吸收的流體/1克薄膜至30克所吸收的流體/1克薄膜,或8克所吸收的流體/1克薄膜至12克所吸收的流體/1克薄膜,或至8克所吸收的流體/1克薄膜的範圍內的流體吸收。此係等同於該薄膜具有約0.22克所吸收的流體/10平方公分至1.4克所吸收的流體/10平方公分,或約0.35
克所吸收的流體/10平方公分至約0.58克所吸收的流體/10平方公分,或約0.35克所吸收的流體/10平方公分的流體吸收。
在圖1中闡明薄膜的流體吸收,其顯示出如
與可商業購得的熱塑性聚胺基甲酸酯薄膜比較,實施例1-4之每克薄膜所吸收的流體克數。如所顯示,如與從僅由熱塑性聚胺基甲酸酯形成的薄膜比較,如於本文中所描述的薄膜具有增加的吸收容量。
可根據ASTM D882-12決定拉伸百分比。在
某些具體實例中,該薄膜具有在範圍100%至700%,或300%至400%內的拉伸百分比。圖2進一步闡明薄膜的拉伸百分比,其中顯示例示於實施例1-4中的薄膜之拉伸百分比且與從可商業購得的熱塑性聚胺基甲酸酯薄膜所形成之薄膜比較。如在圖3中所顯示,本發明之薄膜具有與可商業購得的熱塑性聚胺基甲酸酯薄膜和可商業購得的傷口敷料薄膜比較起來至少相等或比其好之拉伸百分比。應注意的是,除了聚胺基甲酸酯薄膜外,該商業傷口敷料薄膜包括一黏著層。
可根據在技藝中所描述及例示於實施例3中
之方法決定水蒸氣透過率(MVTR)。在某些具體實例中,該薄膜具有係1000至8000克/(平方公尺x天),或3000至5000克/(平方公尺x天)的MVTR。圖4進一步闡明於本文中所描述的薄膜之MVTR,其中在實施例1-4中所例示出的薄膜之MVTR係與可商業購得的熱塑性聚胺基甲酸酯薄膜之MVTR比較。如在圖5中所闡明,本發明
之薄膜對於可商業購得的熱塑性聚胺基甲酸酯薄膜以及與可商業購得的傷口敷料薄膜比較,具有增加的MVTR。應注意的是,除了聚胺基甲酸酯薄膜外,該商業傷口敷料薄膜包括一黏著層。
可根據ASTM D882-12決定硬挺度或楊氏模
數。在某些具體實例中,該薄膜具有在範圍3MPa至150MPa,或5MPa至40MPa,或10MPa至30MPa內的楊氏模數。
於本文中所描述的均勻薄膜可使用在任何數目的應用及/或物件中。實施例包括但不限於醫療應用,例如,於本文中所描述的薄膜可使用在傷口管理中,和使用在個人護理應用、藥學應用、保健產品應用或任何其它數目的應用。如於本文中所使用,用語「保健產品」包括但不限於此藥物(控制釋放型藥物);外部施用至人類與動物的身體包括皮膚、頭皮、指甲及黏膜之藥妝品(pharmacosmetics)及成藥產品及用具(局部及經皮),諸如貼片、膏藥及其類似物;用於改善健康相關或醫療狀況、用於一般維持衛生或安適感(well-being)等等。
亦考慮到於本文中所描述的薄膜可使用作為聲波傳輸媒質,亦指為超音波耦合劑、超音波凝膠或超音波傳輸媒質,其中將該薄膜使用在電子裝置與標的主體間來傳導超音波。在此應用中,該薄膜作用為具聲波傳導性的水凝膠薄膜、提供可接受的低超音波阻抗程度及具有優良的超音波傳輸之人造物,因此產生可表現如
為固體耦合劑、合適用於醫療超音波成像及超音波基礎的治療應用,而取代在技藝中已知的凝膠及濃稠液體之薄膜。
除非其它方面有指示出,否則所描述的每種
化學組分之量係以不包括可習慣上存在於商業材料中的任何溶劑呈現,也就是說,以活性化學物質為基底。但是,除非其它方面有指示出,否則於本文中指出的每種化學物質或組成物應該解釋為係一種商業等級的材料,其可包括正常了解係存在於該商業等級中之異構物、副產物、衍生物及其它此等材料。
已知上述某些材料可在最後調配物中交互作用,而使最後調配物的組分可與最初加入的那些不同。例如,金屬離子(例如,清潔劑)可移動至其它分子的其它酸性或陰離子位置。可能無法容許簡單描述因此所形成的產物,包括在將本發明的組成物使用在其想要之用途後所形成的產物。然而,在本發明的範圍內包括全部此等改質及反應產物;本發明包括藉由混合上述組分所製備的組成物。
本發明將藉由下列實施例進一步闡明,其提出特別優良的具體實例。雖然提供實施例來闡明本發明,它們不想要對其限制。除非其它方面有具體指定,否則重量百分比(重量%)係以總組成物的重量為基準之重量%提供。在實施例表中所提供的全部結果係至少三個試驗之平均值。
Brookfield旋轉軸方法(不論是否提及,於本文中所記錄的全部黏性測量係藉由Brookfield方法進行):黏性測量係以厘泊(cPs)計算,其使用Brookfield旋轉軸黏度計,型號RVT(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.),以每分鐘約20旋轉(rpm),在約20至25℃的週圍室溫下(此後指為黏性)。根據製造商的標準操作推薦來選擇轉軸尺寸。通常來說,如下選擇該轉軸尺寸:
該轉軸尺寸推薦僅用於闡明性目的。一般熟知技藝之人士將選擇出一適用於欲測量的系統之轉軸尺寸。
該等材料通常可從由熟知化學技藝之人士已知的化學供應倉庫(chemical supply house)或從下列指示出的供應者商業購得。
根據在技藝中已知的程序,使用具有三葉片船用葉輪(marine impeller)的混合器,將10克Carbopol®981 NF聚合物分散至990克去離子水。覆蓋所產生的分散液及讓其擱置在室溫下過夜。
根據表1,以緩血酸胺(30%水溶液)部分中和
Carbopol®981 NF聚合物分散液。在連續攪拌下慢慢加入中和劑。在將該分散液遺留在室溫下靜置過夜後,測量該經中和的Carbopol®981 NF聚合物分散液之pH及黏性。
將三十(30)克TPU1加入至在具有蓋子的玻璃廣口瓶中之970克THF/H2O 90/10(w/w)混合物。在室溫下,使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器搖晃該混合物直到溶解。
根據表2,藉由在室溫下混合部分中和的Carbopol®981 NF聚合物分散液與TPU1來製備數種Carbopol®981 NF與TPU1之摻合物。表3列出所產生的摻合物之黏性及pH。
在薄膜流延前,使用Thermo Electron Corporation,IEC Centra GP8離心機,藉由在1500rpm下離心30分鐘,從實施例1製備的摻合物移除氣泡。使用具有真空板的自動薄膜塗布器(含有真空板的Byko-drive,Material #2121;BYK Gardner,MD,USA),以1英吋/秒的垂伸速度(drawdown speed),使用100密耳間隙長度(gap clearance)拉引棒(draw bar),將該經除氣的摻合物使用在聚乙烯基材(來自Griff Paper and Films,PA,USA之5密耳天然高密度聚乙烯薄片)上進行溶劑流延薄膜。在室溫下,於空氣中,在實驗室抽風櫃中乾燥所產生的薄膜。可藉由調整拉引棒的間隙長度來製備不同厚度的垂伸物。
在放置於培養皿中之前,對5公分x5公分薄
膜稱重。將已升溫至最高37℃、體積等於測試樣品的重量40倍之測試溶液A(Na+/Ca2+142毫莫耳/升//2.5毫莫耳/升-水溶液)慢慢且溫和地注入到在培養皿中之樣品上。然後,在37℃下,於具有溫度控制的對流式烘箱(SymphonyTM,VWR,USA)中培養該培養皿及其內容物30分鐘。在30分鐘後,將培養皿取出烘箱。使用一對鑷子,從培養皿移出樣品,懸掛以讓過量溶液A滴完30秒及再稱重。
對3個相同批號的樣品重覆該測試。結果以每10平方公分薄膜所吸收的流體克數及所吸收的流體克數/薄膜的克數二者表示。
表4列出從實施例1的INV EX1及INV EX2摻合物所製備之薄膜的吸收容量之結果。
將5公分x5公分薄膜放進250毫升錐形瓶中,在37℃下,對其加入50毫升溶液A(Na+/Ca2+142毫莫耳/升//2.5毫莫耳/升-水溶液)。溫和沒有造成旋渦地旋轉該燒瓶60秒,及視覺建立敷料完整性。表4列出從實施例1的Carbopol®981 NF:TPU1摻合物所製備之薄膜的分散液特徵/溼潤完整性之結果。
根據ASTM D882-12分析薄膜樣品的機械測試。在測試前,在23±2℃及50±5%相對溼度下調理薄膜樣品不少於40小時。
用於分析的薄膜長條具有大約6毫米的寬度及0.03-0.04毫米的厚度。夾鉗分開長度係50毫米及夾頭速率(crosshead speed)係約500毫米/分鐘。為了測試薄膜性質是否隨著方向改變,與薄膜拉引方向平行(垂直)及與薄膜拉引方向垂直(水平)地切割每個薄膜樣品。
使用質地分析器TA.XTPlus及Exponent軟體(Texture Technologies,IL,USA)測試樣品之抗拉強度及拉伸%。
根據ASTM D882-12,使用Instron 5564儀器進行楊氏模數測量。表5列出從實施例1的Carbopol®981 NF:TPU1摻合物所製備之薄膜的機械性質之結果。
如在「薄膜流體吸收」測試中所描述般,水合5公分x5公分的薄膜樣品。使用質地分析器TA.XTPlus及Exponent軟體(Texture Technologies,IL,USA)分析水合的樣品之機械性質,諸如爆裂強度、達爆
裂的功、達爆裂的距離及硬挺度。表6列出二種不同厚度之水合的INV EX2薄膜之機械性質的結果。
在38℃,90%RH下,使用Mocon Permatran-W®101K per INDA WSP 70.4(先前的ASTM D6701)進行MVTR測量。
將從聚乙烯基材剝除的薄膜切割成符合Mocon儀器槽及裝填在儀器中。表7列出從實施例1之摻合物所製備的薄膜之MVTR結果。
根據在技藝中已知的程序,使用具有三葉片船用葉輪的混合器,將10克Carbopol®981 NF聚合物分散至990克去離子水。覆蓋所產生的分散液及讓其擱置在室溫下過夜。
根據表1,以緩血酸胺(30%水溶液)部分中和Carbopol®981 NF聚合物分散液。在連續攪拌下慢慢加入中和劑。在室溫下將該分散液遺留靜置過夜後,測量該經中和的Carbopol®981 NF聚合物分散液之pH及黏性。
將三十(30)克TPU2加入至在具有蓋子的玻璃廣口瓶中之970克THF/H2O 90/10(w/w)混合物。在室溫下,使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器搖晃該混合物直到溶解。
根據表8,藉由在室溫下混合該經部分中和的Carbopol®981 NF聚合物分散液與TPU2來製備數種Carbopol®981 NF與TPU2之摻合物。表9列出所產生的摻合物之黏性及pH。
遵循在實施例2中所描述的方法製備在表8中指示的組成之Carbopol®981/TPU2摻合物的薄膜。
使用在實施例3中所描述的方法分析在實施例4中所製備的薄膜之性質。表10、11及12闡明在實施例4中所製備的薄膜之性質。
根據在技藝中已知的程序,使用具有三葉片船用葉輪的混合器,將10克Carbopol®980NF聚合物分
散至990克去離子水。覆蓋所產生的分散液及讓其擱置在室溫下過夜。
根據表13,以緩血酸胺(30%水溶液)部分中和該Carbopol®980NF聚合物分散液。在連續攪拌下慢慢加入中和劑。在室溫下將該分散液遺留靜置過夜後,測量經中和的Carbopol®980NF聚合物分散液之pH及黏性。
將三十(30)克TPU1加入至在具有蓋子的玻璃廣口瓶中之970克THF/H2O 90/10(w/w)混合物。在室溫下,使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器搖晃該混合物直到溶解。
根據表14,藉由在室溫下混合經部分中和的Carbopol®980NF聚合物分散液與TPU1來製備數種Carbopol®980NF及TPU1之摻合物。表15列出所產生的摻合物之黏性及pH。
根據在技藝中已知的程序,使用具有三葉片船用葉輪的混合器,將10克PemulenTM TR2 NF聚合物分散至990克去離子水。覆蓋所產生的分散液及讓其擱置在室溫下過夜。
根據表16,以緩血酸胺(30%水溶液)部分中和PemulenTM TR2 NF聚合物分散液。在連續攪拌下慢慢加入中和劑。在室溫下將該分散液遺留靜置過夜後,測量該經中和的PemulenTM TR2 NF聚合物分散液之pH及黏性。
將三十(30)克TPU1加入至在具有蓋子的玻璃廣口瓶中之970克THF/H2O 90/10(w/w)混合物。在室溫下,使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器搖晃該混合物直到溶解。
根據表17,藉由在室溫下混合部分中和的PemulenTM TR2 NF聚合物分散液與TPU1來製備數種PemulenTM TR2 NF與TPU1之摻合物。表18列出所產生的摻合物之黏性及pH。
遵循在實施例2中所描述的方法製備在表17中指示之組成的PemulenTM TR2 NF/TPU1摻合物薄膜。
使用在實施例3中所描述之方法分析在實施例7中所製備的薄膜之性質。表19、20、21及22闡明在實施例7中所製備的薄膜之性質。
根據在技藝中已知的程序,使用具有三葉片船用葉輪的混合器,將10克Noveon®AA-1 USP聚卡波非聚合物分散至990克去離子水。覆蓋所產生的分散液及讓其擱置在室溫下過夜。
根據表23,以緩血酸胺(30%水溶液)部分中和Noveon®AA-1 USP聚卡波非聚合物分散液。在連續
攪拌下慢慢加入中和劑。在室溫下將該分散液遺留靜置過夜後,測量經中和的Noveon®AA-1 USP聚卡波非聚合物分散液之pH及黏性。
將三十(30)克TPU1加入至在具有蓋子的玻璃廣口瓶中之970克THF/H2O 90/10(w/w)混合物。在室溫下,使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器搖晃該混合物直到溶解。
根據表24,藉由在室溫下混合經部分中和的Noveon®AA-1 USP聚卡波非聚合物分散液與TPU來製備數種Noveon®AA-1 USP聚卡波非與TPU之摻合物。表25列出所產生的摻合物之黏性及pH。
遵循在實施例2中所描述的方法,製備在表24中指示的組成之Noveon®AA-1 USP聚卡波非/TPU1摻合物薄膜。
使用在實施例3中所描述的方法分析在實施例9中所製備之薄膜的性質。表26、27及28闡明在實施例9中所製備的薄膜之性質。
根據在技藝中已知的程序,使用具有三葉片船用葉輪的混合器,將3.25克Carbopol®981 NF及3.25克PemulenTM TR2 NF聚合物分散至643.5克去離子水。覆蓋所產生的分散液及讓其擱置在室溫下過夜。
根據表29,以緩血酸胺(30%水溶液)部分中和1%水性Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/1w/w)聚合物分散液。在連續攪拌下慢慢加入中和劑。在室溫下將該分散液遺留靜置過夜後,測量該經中和的Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/1w/w)聚合物分散液之pH及黏性。
將19.5克TPU1加入至在具有蓋子的玻璃廣口瓶中之630.5克THF/H2O 90/10(w/w)混合物。在室溫下,使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器搖晃混合物直到聚合物溶解。
根據表30,藉由在室溫下混合經部分中和的1%水性Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/1w/w)分散液與TPU1來製備數種1%水性Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/1w/w)部分中和的分散液與TPU1之摻合物。表31列出所產生的摻合物之黏性及pH。
遵循在實施例2中所描述的方法,製備在表30中指示的組成之Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/1w/w)/TPU1摻合物薄膜。
使用在實施例3中所描述的方法分析在實施例11中所製備的薄膜之性質。表32、33、34及35闡明在實施例11中所製備的薄膜之性質。
根據在技藝中已知的程序,使用具有三葉片船用葉輪的混合器,將2.17克Carbopol®981 NF及4.33克PemulenTM TR2聚合物分散至643.5克去離子水。覆蓋所產生的分散液及讓其擱置在室溫下過夜。
根據表36,以緩血酸胺(30%水溶液)部分中和1%水性Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/2w/w)聚合物分散液。在連續攪拌下慢慢加入中和劑。在室溫下將該分散液遺留靜置過夜後,測量經中和的Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/2w/w)聚合物分散液之pH及黏性。
將19.5克TPU1加入至在具有蓋子的玻璃廣口瓶中之630.5克THF/H2O 90/10(w/w)混合物。在室溫下,使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器搖晃混合物直到聚合物溶解。
根據表37,藉由在室溫下混合經部分中和的1%水性Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/2w/w)分散液與TPU1來製備數種1%水性Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/2w/w)部分中和的分散液與TPU1之摻合物。表38列出所產生的摻合物之黏性及pH。
遵循在實施例2中所描述的方法製備在表37中指示之組成的Carbopol®981 NF/PemulenTM TR2 NF(1/2w/w)/TPU1摻合物之薄膜。
使用在實施例3中所描述的方法分析在實施
例13中所製備之薄膜的性質。表39、40、41及42闡明在實施例13中所製備的薄膜之性質。
製備在THF中的16%(w/w)聚胺基甲酸酯A及12%(w/w)聚胺基甲酸酯B溶液。
根據在實施例1及實施例7中所描述的方法
各別製備與INV EX2及INV EXP1相應的聚合物摻合物。使用Thermo Electron Corporation,IEC Centra GP8離心機,藉由在1500rpm下離心30分鐘將所產生的溶液及摻合物除氣。
使用具有真空板的自動薄膜塗布器(含有真
空板的Byko-drive,Material # 2121;BYK Gardner,MD,USA),以1英吋/秒的垂伸速度,使用該經除氣的摻合物在聚乙烯基材(來自Griff Paper Films,PA,USA之5密耳天然高密度聚乙烯薄片)上溶劑流延薄膜。欲流延的第一層係聚胺基甲酸酯層。在表43中指示出聚胺基甲酸酯的垂伸厚度(在溶劑蒸發前),以密耳計。然後,立即在該聚胺基甲酸酯層上流延本發明的薄膜。表43指示出本發明的薄膜層厚度(在溶劑蒸發前),以密耳計。讓所產生的雙層薄膜垂伸物在室溫下於空氣中乾燥。熟習該項技術者可容易地設想可使用聚乙烯薄片作為襯墊來支撐該雙層薄膜。同樣地,可改變流延層的順序,使得該聚乙烯基材係與發明薄膜呈直接接觸。
使用在實施例3中所描述的方法分析在實施例15中所製備之薄膜的薄膜流體吸收及MVTR。表44及45闡明在實施例15中所製備的薄膜之性質。
藉由將聚合物加入至溶劑,然後在室溫下交替混合及在40-42℃下加熱30分鐘至1小時的期間,直到聚合物溶解來製備使用於商業傷口敷料中的TPU1、TPU2及TPUs(COMP EX1及COMP EX2)溶液。表46列出所製備的溶液濃度及所使用的溶劑。
如可從所顯現的結果看見,當與在商業產物
中所使用的TPUs比較時,根據本發明所製備之薄膜具有獨特的一組性質。根據本發明所製備的薄膜結合交聯的聚丙烯酸聚合物之流體吸收特徵、TPUs的薄膜形成性質及由TPUs形成的薄膜之機械性質。
使用在實施例3中所描述的方法標出以TPU聚合物為基底的商業傷口敷料薄膜特徵。各別在表50及表51中列出這些薄膜的機械性質及MVTR。
如在實施例17中闡明,在商業產物中所使用的聚胺基甲酸酯不具有流體吸收劑性質及TPU2薄膜無法在流體環境中維持完整性。再者,某些TPU聚合物不容易從基材移除及使得處理困難,因此損害該等性質的準確測量。
將75克TPU3溶解在425克80:20乙醇:水中以提供15重量%具有Brookfield黏性4920cPs的溶液。以8英吋設定在厚度100密耳的垂伸棒(draw down bar)流延該溶液。將該薄膜流延到四個分開的離型基材上:(i)經認證不含添加劑的高密度聚乙烯(HDPE);(ii)鐵弗龍(Teflon);(iii)HDPE離型薄膜;及(iv)低密度聚乙烯(LDPE)。讓該等薄膜在抽風櫃中乾燥過夜。在全部情況中,該等薄膜不均勻地乾燥及自表面突起(popped up),此提供不合適於使用作為薄膜的捲曲材料。
將90克TPU1溶解在510克80:20乙醇:水中以提供15重量%具有Brookfield黏性6,280cPs的
溶液。以8英吋設定在厚度100密耳的垂伸棒流延該溶液。該薄膜不均勻地乾燥及自表面突起,具有不均勻的厚度。
製得在50:50乙醇:水溶液中之1重量% Carbopol®ETD 2020 NF分散液。使用TRO將該聚合物中和至pH 5及使用0.2重量% Euxyl-PE9010保存。將TPU3以15重量%溶解在80:20乙醇:水溶液中。以一比率結合二種溶液,以便提供Carbopol®ETD 2020 NF的最後重量%係0.2重量%及TPU3係12重量%,及以8英吋設定在厚度100密耳之垂伸棒流延在離型基材上成為薄膜。乾燥該薄膜至平均厚度8.7密耳及列出為INV EX7。表52提供聚合物及薄膜資訊。混合上述的Carbopol®ETD 2020 NF溶液與以15重量%溶解在80:20乙醇:水中的TPU1。以一比率結合二種溶液,以便提供Carbopol®ETD 2020 NF的最後重量%係0.2重量%及TPU1係12重量%。該溶液的黏性係23,300cPs及以8英吋設定在厚度100密耳的垂伸棒流延在離型基材上成為薄膜。乾燥該薄膜至平均厚度8.27密耳。該薄膜乾燥成平滑薄膜沒有起皺紋或捲曲及黏附至HDPE離型薄膜及表列為INV EX8。
製得在50:50乙醇:水溶液中之1重量%的Carbopol®981 NF分散液。使用TRO將該聚合物中和至pH 5及使用0.2重量% Euxyl-PE9010保存。使用來自上述呈15重量%在80:20乙醇:水溶液中之TPU3溶液。
以一比率結合二種溶液,以便提供Carbopol®981 NF的最後重量%係0.2重量%及TPU3係12重量%。該溶液的黏性係9,900cPs及以8英吋設定在厚度100密耳的垂伸棒流延在離型基材上成為薄膜。該薄膜乾燥成平滑薄膜沒有起皺紋或捲曲而具有平均厚度7.1密耳及在表52中表列為INV EX9。
如從上述表52明瞭,將聚丙烯酸及聚丙烯酸互聚物加入至TPU1及TPU3可藉由製造出容易地從流延基材移出而具有一致厚度的平滑薄膜來提高乾膜性質。沒有聚丙烯酸,該薄膜會不均勻或無法沒有變形地從基材移出,如在比較例2及3中看見。
將6.6克Carbopol®ETD 2020 NF分散在100克THF中及加入至100克水。該溶液黏性為11,240cPs。使用氫氧化銨將該溶液中和至pH 6.7以提供32,200cPs的凝膠。將50克TPU3與50克TPU4的組合溶解在148克THF及148克水溶劑混合物中。結合及混合Carbopol®ETD 2020 NF與TPU溶液。讓結合的溶液流延進模具中及允許空氣乾燥成薄膜。一旦該薄膜完全乾
燥,從模具中將其移出,及將其切割成圓形片及浸泡在蒸餾水中,以提供顯現在表53中的水汲取(water pickup)及膨脹資料。此薄膜係表列為INV EX10。
將4克Carbopol®ETD 2020 NF分散在100克THF中及加入至100克水。使用氫氧化銨將該溶液中和至pH 6.3以提供26,650cPs的凝膠。將50克TPU3及50克TPU4的組合溶解在148克THF及148克水溶劑混合物中。結合及混合Carbopol®ETD 2020 NF與TPU溶液。讓結合的溶液流延進模具中及允許空氣乾燥成薄膜。一旦該薄膜完全乾燥,從模具中將其移出,及將其切割成圓形片及浸泡在蒸餾水中,以提供顯現在表53中的水汲取及膨脹資料。此薄膜係表列為INV EX11。
將4克Carbopol®ETD 2020 NF分散在THF(100克)中,然後加入水(100克)。使用氫氧化銨將該溶液中和至pH 6.3以提供26,650cPs的凝膠。將50克TPU3及50克TPU4的組合溶解在360克THF及360克H2O溶劑混合物中。結合及混合Carbopol®ETD 2020 NF與TPU溶液。讓結合的溶液流延進模具中及允許空氣乾燥成薄膜。一旦薄膜完全乾燥,從模具中將其移出,及將其切割成圓形片及浸泡在蒸餾水中,以提供顯現在表53中的水汲取及膨脹資料。此薄膜係表列為INV EX12。
將50克TPU3及50克TPU4的組合溶解在148克THF及148克水溶劑混合物中。讓結合的溶液流延進模具中及允許空氣乾燥。一旦薄膜完全乾燥,從模具中將移出,及將其切割成圓形片及浸泡在蒸餾水中,以提供顯現在表53中的水汲取及膨脹資料。
如可從表53中看見,上述實施例闡明製備出厚膜的能力,其將在DI(去離子化)水中水合成水凝膠薄膜。這些水凝膠薄膜具有接近水的密度、好的強度及低摩擦係數,其合適作為聲波傳輸媒質。
根據表A1,在500克根據實施例1所製備的Carbopol®981 NF(pH 5.5)與TPU1之摻合物中,於連續攪拌下加入5%在THF中的依布洛芬溶液。讓所產生的混合物靜置過夜及測量黏性及pH。根據實施例2,各別使用100密耳及200密耳間隙長度棒從該混合物流延薄膜。產生自於本文中所描述的組成物之薄膜將構成INV EXA1、INV EXA2及INV EXA3。
表Aa闡明所加入的依布洛芬溶液量及各別使用來流延INV EXA1、INV EXA2及INV EXA3的含依布洛芬摻合物之pH。
對5公分x5公分之根據實施例A所製備的含依布洛芬薄膜稱重及將其放在廣口瓶中。將100毫升pH 7.4的磷酸鹽緩衝液加入至該薄膜,及密封該廣口瓶,及使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器在室溫下搖晃24小時。藉由使用來自Agilent Technologies,USA之Varian,型號「Cary 50 Tablet」,UV-可見光分光光度計測量在λ=264奈米處的最大吸收度,分析所產生之樣品溶液在24小時後的依布洛芬含量。藉由製備在pH 7.4的磷酸鹽緩衝液中之已知濃度的標準依布洛芬獲得用於該研究的校正曲線。表Ab顯示出從根據實施例A所製備的薄膜在24小時內釋放出之依布洛芬及以實施例A為基準所負載的依布洛芬之理論量。
如下對INV EXA1闡明在該乾膜中的理論
IBU含量之計算:根據實施例1,藉由混合250克1%Carbopol®981 NF(pH 5.5)與250克3%在THF中的TPU1溶液獲得500克Carbopol®981 NF(pH 5.5)/TPU1摻合物。
根據INV EXA1表Aa,對此摻合物加入32.2
克5%在THF中的依布洛芬溶液。從此摻合物流延薄膜及乾燥,其意味著在乾燥後,全部溶劑皆蒸發及剩餘的乾膜由Carbopol®981 NF(pH 5.5)/TPU1/IBU組成,其源自上述使用來製備使用來垂伸該薄膜的混合物之每種凝膠或溶液。
在250克1%分散液中的Carbopol®981 NF(pH 5.5)量:250x(1/100)=2.5克
在250克3%THF溶液中的TPU1量:250x(3/100)=7.5克
在32.2克5%THF溶液中的IBU量:32.2x(5/100)=1.61克
在乾膜中的固體總量:2.5克Carbopol®981 NF(pH 5.5)+7.5克TPU1+1.61克IBU=11.61克
在乾膜中的IBU%:(1.61克/11.61克)x100=13.86%
知曉在乾膜中的IBU%後,可根據下列實施例估計在使用於依布洛芬釋放研究的薄膜中之IBU理論量:表Ab INV EXA1:乾膜重量0.1467克
在0.1467克中的IBU量為:0.1467x13.86/100=0.02033克=20.33毫克
計算毫克IBU/克乾膜:20.33毫克IBU/0.1467克薄膜=138.6毫克/克乾膜
考慮到在表Aa中對每個發明實施例所提供的資訊,此演算法可施用至在表Ab中所列出的全部實施例。
根據表Ba,在500克根據實施例7所製備的Pemulen TR2TM與TPU1之摻合物中,在連續攪拌下加入5%在THF中之依布洛芬溶液。讓所產生的混合物靜置過夜及測量黏性及pH。根據實施例2,各別使用100密耳及200密耳間隙長度棒,從該混合物流延薄膜。
產生自於本文中所描述的組成物之薄膜將構成INV EXB1、INV EXB2及INV EXB3。
表Ba闡明所加入的依布洛芬溶液量、各別使用來流延INV EXB1、INV EXB2及INV EXB3的含依布洛芬摻合物之pH及黏性。
對5公分x5公分根據實施例B所製備之含依布洛芬薄膜稱重及將其放在廣口瓶中。將100毫升pH 7.4磷酸鹽緩衝液加入至該薄膜,及密封廣口瓶,及使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器在室溫下搖晃24小時。藉由使用來自Agilent Technologies,USA之Varian,型號“Cary 50 Tablet”,UV-可見光分光光度計測量在λ=264奈米處的最大吸收度,分析所產生之樣品溶液在24小時後的依布洛芬含量。藉由製備在pH 7.4磷酸鹽緩衝液中之已知濃度的標準依布洛芬獲得用於該研究的校正曲線。表Bb顯示出從根據實施例B所製備的薄膜在24小時內之依布洛芬釋放及以實施例B為基準所負載的依布洛芬之理論量。
對9.8公分x9.8公分商業Biatain®IBU(Coloplast A/S,Denmark)含依布洛芬TPU泡沫傷口敷料稱重及將其放在廣口瓶中。將600毫升pH 7.4磷酸鹽緩衝液加入至該泡沫,及密封廣口瓶,及使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器在室溫下搖晃24小時。藉由使用來自Agilent Technologies,USA的Varian,型號“Cary 50 Tablet”,UV-可見光分光光度計測量在λ=264奈米處的最大吸收度,分析所產生之樣品溶液在24小時後的依布洛芬含量。藉由製備在pH 7.4磷酸鹽緩衝液中已知濃度的標準依布洛芬獲得用於該研究的校正曲線。結果闡明在表CEXA中。
在24小時內釋放出的依布洛芬量係以毫克IBU/克泡沫表示出,其係藉由將實驗所獲得的依布洛芬量(以毫克計)除以在該研究中所使用的樣品重量來計算:315.57毫克IBU/6.8141克泡沫=46.31毫克IBU/克泡沫。
在以緩血酸胺中和至pH 4.5(表Ca)的200克
1%水性PemulenTM TR2中,根據表Cb加入1%甲硝唑(MTNZ)水性溶液。對所產生的MTNZ/PemulenTM TR2混合物加入200克3%在THF:水90:10中的TPU1溶液。
讓最後的混合物靜置在室溫下過夜及測量黏性及pH。表Cc顯示出MTNZ/PemulenTM TR2 NF/TPU1摻合物之黏性及pH。根據實施例2,從這些摻合物流延薄膜。產生自於本文中所描述的組成物之薄膜構成INV EXC1、INV EXC2及INV EXC3。
對5公分x5公分根據實施例d所製備的含MTNZ薄膜稱重,及將其放在廣口瓶中。將HCl 0.1M(水性)加入至根據表Cd的薄膜,及密封廣口瓶,及使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器在室溫下搖晃24小時。藉由使用來自Agilent Technologies,USA的Varian,型號“Cary 50 Tablet”,UV-可見光分光光度計測量在λ=277奈米處之最大吸收度,分析所產生之樣品溶液在24小時後的MTNZ含量。藉由製備在HCl 0.1M中已知濃度之標準MTNZ獲得用於研究的校正曲線。表Cd顯示出從根據實施例C所製備的薄膜在24小時內釋放出之MTNZ及以實施例C為基準所負載的理論MTNZ量。
在200克根據表Da以緩血酸胺中和的1%水性PemulenTM TR2中,根據表Db加入20%利多卡因乙醇溶液。在所產生的利多卡因/PemulenTM TR2混合物中,
加入200克3%在THF:水90:10中的TPU1溶液。讓最後的混合物靜置在室溫下過夜及測量黏性及pH。表Dc顯示出利多卡因/PemulenTM TR2 NF/TPU1摻合物的黏性及pH。根據實施例2,從這些摻合物流延薄膜。產生自於本文中所描述的組成物之薄膜構成INV EXD1、INV EXD2、INV EXD3及INV EXD4。
對5公分x5公分根據實施例D所製備的含
利多卡因薄膜稱重及將其放在廣口瓶中。將HCl 0.1M(水性)加入至根據表Dd的薄膜,及密封廣口瓶,及使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器在室溫下搖晃24小時。藉由使用來自Agilent Technologies,USA的Varian,型號“Cary 50 Tablet”,UV-可見光分光光度計測量在λ=263奈米處的最大吸收度,分析所產生之樣品溶液在24小時後的利多卡因含量。藉由製備在HCl 0.1M中已知濃度的標準利多卡因獲得用於該研究的校正曲線。表Dd顯示出從根據實施例D所製備的薄膜在24小時內釋放出之利多卡因,及以實施例D為基準所負載的理論利多卡因量。
在200克根據表Ea以緩血酸胺中和的1%水性PemulenTM TR2中,根據表Eb加入18.75%利多卡因
鹽酸鹽水溶液(LID HCl)。對所產生的LID HCl/PemulenTM TR2混合物加入200克3%在THF:水90:10中的TPU1溶液。讓最後的混合物靜置在室溫下過夜及測量黏性及pH。表Ec顯示出LID HCl/PemulenTM TR2 NF/TPU1摻合物的黏性及pH。根據實施例2,從這些摻合物流延薄膜。產生自於本文中所描述的組成物之薄膜構成INV EXE1、INV EXE2及INV EXE3。
對5公分x5公分根據實施例E所製備的含利多卡因HCl薄膜稱重及將其放在廣口瓶中。將50毫升溶
液A(Na+/Ca2+142毫莫耳/升//2.5毫莫耳/升-水溶液)加入至該薄膜,及密封廣口瓶,及使用ThermoScientific MaxQ4000軌道式搖動器在室溫下搖晃24小時。藉由使用來自Agilent Technologies,USA的Varian,型號“Cary 50 Tablet”,UV-可見光分光光度計測量在λ=263奈米處的最大吸收度,分析所產生之樣品溶液在24小時後的利多卡因HCl含量。藉由各別製備已知濃度之溶液A的標準利多卡因HCl獲得用於該研究的校正曲線。表Ed顯示出來自根據實施例E所製備的薄膜在溶液A中釋放24小時之利多卡因HCl,及以實施例E為基準所負載的理論利多卡因HCl量。
上述指出的每篇文件係以引用併入本文且主
張其優先權,包括任何先前的申請案,不論上述是否特別列出。所提及的任何文件不准許此文件限定為先述技藝或構成在任何管轄權內的熟練人士之一般知識。除了在實施例中外或其中其它方面有明確指示出,否則在此描述中具體指定的材料量、反應條件、分子量、碳原子數及其類似數值之全部數值量欲了解為由措辭「約」修
飾。要瞭解的是,可各自獨立地結合於本文中所提出的上及下量、範圍及比率極限。類似地,用於本發明的每種元素之範圍及量可與用於任何其它元素的範圍或量一起使用。
如於本文中所使用,過渡用語「包含」係與「包括」或「其特徵為」同義,其具有包含性或係開放式及不排除額外未敘述的元素或方法步驟。但是,在「包含」於本文的每個列舉中,想要該用語亦包括慣用語「實質上由...組成」及「由...組成」作為另一種具體實例,其中「由...組成」排除未具體指定的任何元素或步驟,及「實質上由...組成」准許內含額外未敘述但不顯著影響該組成物或方法在考慮下的實質上或基本及新穎特徵的元件或步驟。
Claims (22)
- 一種均勻薄膜,其包含:a)一經部分中和之交聯的聚丙烯酸聚合物;及b)一親水性熱塑性聚胺基甲酸酯,其中該a)對b)的重量比率係1:1至1:60。
- 如請求項1之薄膜,其中該交聯的聚丙烯酸聚合物係卡波姆(carbomer)共聚物、卡波姆均聚物、卡波姆互聚物或聚卡波非。
- 如請求項1或2之薄膜,其中使用一烯丙基醚交聯劑對該聚丙烯酸聚合物進行交聯。
- 如請求項3之薄膜,其中該烯丙基醚交聯劑包含烯丙基新戊四醇、烯丙基蔗糖、三甲丙烷二醇基(trimethpropanediolyl)醚(TMPDE)及二乙烯基二醇之一或多種。
- 如請求項1之薄膜,其中該熱塑性聚胺基甲酸酯包含下列之反應產物:(i)一聚異氰酸酯組分,其包含至少一種脂肪族二異氰酸酯;(ii)一多元醇組分,其包含至少一種聚醚多元醇;及(iii)一鏈伸長劑組分。
- 如請求項5之薄膜,其中該鏈伸長劑包含一脂肪族二醇。
- 如請求項5之薄膜,其中該多元醇組分包含至少一種具有數量平均分子量(Mn)至少300的聚乙二醇。
- 如請求項5之薄膜,其中該多元醇組分包含至少一種具有數量平均分子量(Mn)至少1450的聚乙二醇。
- 如請求項7之薄膜,其中該多元醇組分包含一具有數量平均分子量(Mn)至少1450及至少8000的聚乙二醇之摻合物。
- 如請求項1之薄膜,其中該交聯的聚丙烯酸聚合物係經部分中和。
- 如請求項1之薄膜,其中該薄膜的吸水性係該乾膜的約400%至約3000重量%。
- 如請求項1之薄膜,其中該親水性熱塑性聚胺基甲酸酯形成該組成物的總重量之約97-50重量%。
- 如請求項1之薄膜,更包含一治療活性劑分散在其中。
- 一種傷口敷料,其包含如請求項1之薄膜。
- 如請求項14之傷口敷料,其中該薄膜包含單層。
- 如請求項14之傷口敷料,其中該單層的厚度係約0.5密耳至約100密耳。
- 如請求項14之傷口敷料,更包含一背襯及一面料。
- 一種貼片,其包含如請求項1之薄膜。
- 如請求項18之貼片,其中該貼片進一步包含藥學、生物學活性化合物、吸收材料、個人護理化合物、活性成份、治療輔助劑或其組合之一或多種。
- 如請求項18之貼片,其中該貼片係一黏性貼片或一無黏性貼片。
- 如請求項1之薄膜,該薄膜在乾燥後具有:(a)5MPa至50MPa之抗拉強度;(b)100%至700%之拉伸百分比;及(c)3MPa至150MPa之楊氏模數。
- 如請求項1之薄膜,該薄膜在乾燥後具有1000至8000克/(平方公尺 x 天)之MVTR。
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