CN114846185B - 湿式无纺布及包括其的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种湿式无纺布,更具体而言,涉及具有出色的触感、机械强度及加工性,由于优异的耐热性而使经时变化最小化,显着减少挥发性有机化合物(VOCs)排放,从而可应用于各种环保制品的湿式无纺布及包括其的制品。

Description

湿式无纺布及包括其的制品
技术领域
本发明涉及一种湿式无纺布,更具体而言,涉及具有出色的触感、机械强度及加工性,由于优异的耐热性而使经时变化最小化,显着减少挥发性有机化合物(VOCs)排放,从而可应用于各种环保制品的湿式无纺布及包括其的制品。
背景技术
用于制造湿式无纺布的手抄纸通过将具有短长度的纤维分散在水中来制备,因此与干式无纺布相比,更有利于表现显著优异的基重、厚度和/或质地(formation)均匀性。然而,为了提高并确保在水中的纤维的均匀分散性,必须使用短长度的纤维,因此上述湿式无纺布与干式无纺布相比具有非常低的强度,因此如上所述的湿式无纺布通常用于不需要高强度的领域中。
通常,上述湿式无纺布通过借助装有毛毡的干燥机或单烘缸纸机(yankeemachine)压制(press)上述手抄纸而制造,因此大多数湿式无纺布的厚度较薄,且通过压制提高无纺布的密度,因此具有类似纸的织物触感。
这种湿式无纺布被应用于如过滤器和壁纸等的各种应用产品,但现有的湿式无纺布存在强度不足的问题。因此,近年来,为了提高机械强度,有添加粘合剂来制造的趋势。
作为上述粘合剂的一个例子,可以考虑热粘合性纤维,在作为各种无纺布填料用途制造时,在所使用的纤维结构物中,为了粘合不同种类的纤维,广泛使用上述热粘合性纤维。
例如,作为为了实现热粘合而具有低熔点的材质,在美国授权专利第4,129,675号中介绍了利用对苯二甲酸(terephthalicacid:TPA)和间苯二甲酸(isophthalic acid:IPA)共聚的低熔点聚酯。此外,在韩国授权专利第10-1216690号中公开了为改善粘合性而包含间苯二甲酸、二乙二醇来实现的低熔点聚酯纤维。
然而,虽然上述现有的低熔点聚酯纤维可以具有一定水平以上的纺丝性及粘合性,但由于刚性改性剂的环形结构,存在在热粘合后得到坚硬感的无纺布或织物结构体的问题。另外,随着朝向为了表现粘合剂特性而具有低熔点或低玻璃化转变温度的方向进行开发,实现的聚酯的耐热性差,即使在夏季超过40℃的储存条件下,也会明显发生经时变化,并且由于在储存中发生聚酯切片或纤维间的结合,因而存在储存稳定性显著降低的问题。
此外,由于聚酯的特性,存在因聚合物在聚合过程中发生的副反应而产生对人体有害的挥发性有机化合物(VOCs)的问题。也就是说,湿式无纺布的主要用途之一是作为空气过滤器和茶包的食品过滤器,但若在湿式无纺布中包括由聚酯形成的热粘合性纤维,则存在热粘合性纤维中所含的挥发性有机化合物直接暴露于人体的风险。此外,在湿式无纺布用作壁纸等内部装饰部件时,也因湿式无纺布可能导致病房综合症问题等而不适合。
因此,迫切需要开发如下的湿式无纺布,即,不仅能够保持或改善现有的热粘合性纤维所具有的纺丝性及粘合性,还能够在提供显著改善的触感,使常温和高温下的经时变化最小化,提高储存稳定性,分散性优异,挥发性有机化合物产生量较少。
发明内容
技术问题
本发明是鉴于上述问题而研制的,本发明的目的在于提供一种湿式无纺布及包括其的制品,上述湿式无纺布具有出色的触感、机械强度及加工性,由于优异的耐热性而使经时变化最小化,显着减少挥发性有机化合物排放,因此环保,从而能够广泛应用于滤水器、茶包等的过滤部件、壁纸等内部装饰部件等。
解决问题的方案
为了解决上述问题,本发明提供一种湿式无纺布,上述湿式无纺布包括:第一纤维,具有1mm至30mm的纤维长度;及第二纤维,包括共聚聚酯且具有1mm至30mm的纤维长度,上述共聚聚酯通过将酯化化合物缩聚反应而成,上述酯化化合物通过将包含对苯二甲酸的酸成分以及包含乙二醇、由下述化学式1表示的化合物及由下述化学式2表示的化合物的二醇成分产生反应而成。
[化学式1]
[化学式2]
根据本发明的一实施例,由上述化学式1表示的化合物及由上述化学式2表示的化合物的总含量可以为上述二醇成分中的30摩尔%至45摩尔%。
此外,在上述二醇成分中,由化学式1表示的化合物的含量(摩尔%)可以大于由化学式2表示的化合物的含量(摩尔%)。
此外,上述二醇成分可以不包括二乙二醇。
此外,基于酸成分,上述酸成分还可包括1摩尔%至10摩尔%的间苯二甲酸。
另外,在上述二醇成分中可以包括1摩尔%至40摩尔%的由化学式1表示的化合物和0.8摩尔%至20摩尔%的由化学式2表示的化合物,更优选地,在上述二醇成分中可以包括20摩尔%至40摩尔%的由化学式1表示的化合物和0.8摩尔%至10摩尔%的由化学式2表示的化合物,进一步优选地,在上述二醇成分中可以包括30摩尔%至40摩尔%的由化学式1表示的化合物和0.8摩尔%至6摩尔%的由化学式2表示的化合物。
此外,上述共聚聚酯的玻璃化转变温度可以为60℃至75℃,更优选地,可以为65℃至72℃。
另外,上述共聚聚酯可以具有0.500dl/g至0.800dl/g的特性粘度。
此外,上述第二纤维的根据下述数学式1的纤维水分散性可以为0.040%以下。
[数学式1]
上述未分散纤维数量是将3g的水分率为25重量%的第二纤维投入到1L的温度为25℃的水中后在600rpm条件下搅拌10分钟,然后放置1分钟后测定的未分散纤维的数量。
此外,第一纤维可以包括选自由纤维素纤维、聚酯纤维、聚酰胺类纤维及聚烯烃纤维组成的组中的至少一种。
此外,上述第二纤维的按照MS300-55的乙醛(AA)产生量可以为2400ppb以下,更优选地,可以为1950ppb以下,进一步优选地,可以为1600ppb以下。
此外,本发明提供一种包括根据本发明的湿式无纺布的过滤部件或内部装饰部件。
发明的效果
根据本发明的湿式无纺布的触感、粘合强度及加工性非常优异。此外,湿式无纺布中所含的热粘合性纤维具有优异的耐热性,因此可以使经时变化最小化。进而,由于挥发性有机化合物的排放量显着减少而环保,因此可广泛应用于滤水器、茶包等过滤部件、壁纸等内部装饰部件等。
附图说明
图1为本发明的一实施例中包含的第二纤维的剖视图。
具体实施方式
用于实施发明的最佳方式
以下,参照附图来对本发明的实施例进行详细说明,以使本发明所属技术领域的普通技术人员轻松实现本发明。本发明可通过多种不同的实施方式实现,并不限定于在本说明书中所说明的实施例。
参照图1,根据本发明的湿式无纺布可以包括第一纤维和第二纤维来实现,更具体地,第一纤维和第二纤维可以以相互分散的状态被包括。
上述第一纤维和第二纤维各自独立地具有1mm至30mm的纤维长度,这是为了在将第一纤维和第二纤维投入到水中并分散来制造手抄纸的过程中通过提高第一纤维和第二纤维的分散性来获得更均匀的手抄纸,若纤维长度小于1mm,则湿式无纺布的机械强度可能会大大降低,并且因强度降低而在工艺中可能会出现抄纸转移不良的问题。另外,若纤维长度大于30mm,则所实现的湿式无纺布的均匀性,例如基重、厚度及质地(formation)中的任意一种以上的均匀性可能会变差。
上述第一纤维是湿式无纺布的基础纤维,是实现湿式无纺布的形状和强度等的纤维。作为上述第一纤维,只要是通常用于制造纸或合成纸的主纤维,就可以不受限制地使用,例如,可以包括选自由纤维素纤维(例如,纸浆)、聚酯纤维、聚烯烃纤维及聚酰胺纤维组成的组中的至少一种。
上述第一纤维的纤度可以为0.5旦尼尔至20旦尼尔,若第一纤维的纤度小于0.5旦尼尔,则透气度有可能降低,若第一纤维的纤度大于20旦尼尔,则湿式无纺布的均匀性有可能降低。
上述第二纤维是在与第一纤维均匀分散后热粘合第一纤维与第二纤维之间和/或第二纤维之间的纤维,其本身就可以用作保证湿式无纺布的形状实现和机械强度的纤维。
上述第二纤维包括共聚聚酯,上述共聚聚酯通过将酯化化合物缩聚反应而成,上述酯化化合物通过将包含对苯二甲酸的酸成分以及包含乙二醇、由下述化学式1表示的化合物及由下述化学式2表示的化合物的二醇成分产生反应而成。
[化学式1]
[化学式2]
首先,上述酸成分包括对苯二甲酸,除对苯二甲酸以外,还可以包括具有6至14个碳原子的芳香族多元羧酸或具有2至14个碳原子的脂肪族多元羧酸和/或磺酸金属盐。
作为上述具有6至14个碳原子的芳香族多元羧酸,可以不受限制地使用作为用于制备聚酯的酸成分公知的物质,优选地,可以为选自由对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸及间苯二甲酸二甲酯组成的组中的至少一种,更优选地,考虑到与对苯二甲酸的反应稳定性、处理容易性及经济方面,可以为间苯二甲酸。
此外,作为具有2至14个碳原子的脂肪族多元羧酸,可以不受限制地使用作为用于制备聚酯的酸成分公知的物质,作为其非限制性实例,可以为选自由草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、柠檬酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、壬酸、癸酸、十二烷酸及十六烷酸组成的至少一种。
此外,上述磺酸金属盐可以是3,5-二甲氧基苯磺酸钠。
另一方面,作为上述酸成分,除了对苯二甲酸以外可以进一步包含的其他成分会降低共聚聚酯的耐热性,因此优选不包含。尤其,当进一步包含如间苯二甲酸或间苯二甲酸二甲酯等的酸成分时,共聚聚酯的缩聚反应过程中产生的挥发性有机化合物的含量,例如乙醛的含量可能增加,而共聚聚酯的熔点进一步降低,因此很难通过热处理等后续工艺将聚合过程中产生的乙醛汽化去除,结果,所得纤维可能具有高含量的乙醛。在进一步包括间苯二甲酸的情况下,基于酸成分,上述间苯二甲酸的含量可以为1摩尔%至10摩尔%,当上述间苯二甲酸的含量大于10摩尔%时,乙醛的含量可能会过度增加,由此实现的热粘合性纤维可能不适合用于汽车内饰材料用途。
其次,上述二醇成分包括乙二醇、由下述化学式1表示的化合物及由下述化学式2表示的化合物。
[化学式1]
[化学式2]
首先,由上述化学式1表示的化合物可以降低所制备的共聚聚酯的结晶度和玻璃化转变温度以有助于表现出优异的热粘合性能。另外,在制备为纤维状后,在染色工艺中能够在常压条件下进行染色而使染色工艺更为轻松,由于具有优异的染色特性,因而可以提高洗涤牢度,并提高纤维集合体的触感。优选地,上述二醇成分中可以包括20摩尔%至40摩尔%的由上述化学式1表示的化合物,更优选地,可以包括30摩尔%至40摩尔%的由上述化学式1表示的化合物。尤其,若包含的由化学式1表示的化合物的含量为20摩尔%以上,则与下面将描述的由化学式2表示的化合物一起实现的共聚聚酯在低温下的热粘合特性可以进一步提高,当将共聚聚酯制成切片时,可以显着缩短干燥时间,并且存在可以在由上述共聚聚酯切片制成的第二纤维中排放的挥发性有机化合物含量减少方面发挥协同效果的优点。
若基于二醇成分包括小于20摩尔%的由化学式1表示的化合物,则虽然纺丝性优异,但存在热粘温度升高,或热粘合特性降低,并且使用用途会受限。此外,从所实现的热粘合性纤维排放的挥发性有机化合物含量有可能增加。此外,若包含的由化学式1表示的化合物的含量大于40摩尔%,则因作为热粘合性纤维的纺丝性不佳而可能发生难以商用化的问题,而且,反而会因结晶性增加而降低热粘合特性。另外,在为了制造第二纤维执行的拉伸工艺等加温工艺中发生纤维间的粘合,在最终湿式无纺布中第二纤维有可能凝聚,从而会导致强度降低、触感减少等。
由上述化学式2表示的化合物与由上述化学式1表示的化合物一起进一步提高所制备的共聚聚酯的热粘合特性,还防止由化学式1表示的化合物的玻璃化转变温度显着降低,以表现优异的热特性。例如,即使在25℃以上的储存温度和60℃以上的热水下进行拉伸工艺,也可以将经时变化和由于纤维之间的粘合引起的凝聚现象最小化。另外,所制备的湿式无纺布可以作为组成高温环境的适用处的制品使用,还可以提高存储稳定性。另一方面,关于热粘合性,混合使用由化学式2表示的化合物和由化学式1表示的化合物,从而使使用所实现的共聚聚酯的热粘合性纤维表现适当的收缩特性,通过这种特性表现,在热粘合时进一步增加点粘合力,从而可以表现进一步提高的热粘合特性。
优选地,在上述二醇成分中由上述化学式2表示的化合物的含量可以为0.8摩尔%至10摩尔%,更优选地,可以为0.8摩尔%至6摩尔%。
若基于二醇成分包括小于0.8摩尔%的由化学式2表示的化合物,则难以实现所预期的耐热性的提高,因此储存稳定性不佳,经时变化可能会很大。另外,在60℃以上的热水中进行的拉伸工艺中会发生纤维间的粘合,因此可能实现第二纤维的分散性降低的湿式无纺布,且从第二纤维排放的挥发性有机化合物含量可能会增加。
此外,若包含的由化学式2表示的化合物的含量大于10摩尔%,则考虑到与由上述化学式1表示的化合物一起使用,因作为热粘合性纤维的纺丝性不佳而可能发生难以商用化的问题,根据情况,在进一步包括间苯二甲酸的情况下,由于结晶性已充分降低,因此粘合性的提高甚微,当追加的间苯二甲酸的含量增加时结晶性反而增加,因此可能无法实现本发明的目的,例如在预期温度下显著降低优异的热粘合特性等。此外,实现为纤维状等时,表现显著大的收缩性,因此在如拉伸工艺等的纱线加工或湿式无纺布的制造或加工中可能存在困难。
根据本发明的一优选实施例,由上述化学式1表示的化合物及由化学式2表示的化合物的总含量优选为上述二醇成分中的30摩尔%至45摩尔%,更优选地,可以为33摩尔%至41摩尔%。若上述总含量小于30摩尔%,则共聚聚酯的结晶性增加,因此表现出高熔点或在低温下难以实现软化点,从而显着提高热粘温度,且在低温下无法表现优异的热粘合特性,粘合强度也可能会降低。此外,从所实现的热粘合性纤维排放的挥发性有机化合物含量有可能增加。
另外,若由化学式2表示的化合物的含量大于45摩尔%,则聚合反应性和纺丝性有可能显着降低,制备的共聚聚酯的结晶性反而提高,因此可能难以在所需温度下表现高热粘合特性。另外,在60℃以上的热水中进行拉伸工艺后,纤维间的粘合可能显着,因此第二纤维难以一根根均匀分散,从而难以实现优异质量的湿式无纺布。
此时,在上述二醇成分中,由上述化学式1表示的化合物的含量(摩尔%)可以大于由化学式2表示的化合物的含量。若由化学式1表示的化合物的含量小于或等于由化学式2表示的化合物的含量,则难以表现预期的热粘合特性,由于只能在高温下热粘合,因此使待开发产品的用途受到限制。此外,由于过度收缩特性的表现,可能难以加工或利用待开发产品。
另一方面,除了由上述化学式1表示的化合物、由化学式2表示的化合物及乙二醇之外,上述二醇成分可以进一步包括其他类型的二醇成分。
由于上述其他类型的二醇成分可以是用于制备聚酯的公知二醇成分,因此本发明对此没有特别限制,但作为其非限制性实例,上述其他类型的二醇成分可以是具有2至14个碳原子的脂肪族二醇成分,具体而言,可以是选自由1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、丙二醇、三甲基二醇、四亚甲基二醇、五甲基二醇、六亚甲基二醇、七亚甲基二醇、八亚甲基二醇、九亚甲基二醇、十亚甲基二醇、十一亚甲基二醇、十二亚甲基二醇及十三亚甲基二醇组成的组中的至少一种。
然而,为了在具备预期水准的热粘合特性的同时兼具耐热性,优选不包含上述其他类型的二醇成分,尤其,上述二醇成分可以不包含二乙二醇。若二醇成分包含二乙二醇,则引起玻璃化转变温度的急剧下降,因此即使包含由化学式2表示的化合物也有可能无法实现所预期水平的耐热性。此外,在使用中排放的挥发性有机化合物含量有可能增加。另一方面,上述二醇成分不包含二乙二醇是指在制备共聚聚酯时不刻意地投入二乙二醇作为单体,而不是指不包含在酸成分及二醇成分的酯化反应、缩聚反应中作为副产物生成的二乙二醇。由于二乙二醇可能作为副产物自然产生,根据本发明的一实施例,包含共聚聚酯的切片还可以包含除了共聚聚酯之外的作为副产物产生的二乙二醇,基于共聚聚酯切片或第二纤维中的共聚聚酯的重量,所含二乙二醇的含量可以小于3重量%。另一方面,若作为副产物生成的二乙二醇的含量超过适当的水平,则在纺成纤维时增加保压压力,并且频繁引发断丝,从而显著降低纺丝性,且排放的挥发性有机化合物含量,尤其是乙醛的排放量可能会显着增加。
上述酸成分和二醇成分可以利用聚酯合成领域中公知的合成条件来经过酯化反应和缩聚反应制备为共聚聚酯。此时,酸成分和二醇成分能够以1∶1.0至1:5.0的摩尔比,优选地,以1:1.0至1:2.0的摩尔比投入来进行反应,但不限于此。若上述摩尔比中,二醇成分小于酸成分的1倍,则在聚合时的酸度变得过高,可能会促进副反应,若上述摩尔比中,二醇成分大于酸成分的5倍,聚合度可能不会增加。
另一方面,上述酸成分及二醇成分能够以上述的适当摩尔比一次性混合后经过酯化反应及缩聚来制备成共聚聚酯,或者在酸成分与二醇成分中的乙二醇和由化学式1表示的化合物之间的酯化反应中投入由化学式2表示的化合物,经过酯化反应及缩聚反应来制备共聚聚酯,本发明对此没有特别的限定。
在上述酯化反应中还可以包含催化剂。上述催化剂可以使用制备聚酯时通常使用的催化剂,作为其非限制性实例,可以在金属纤维素催化剂的催化下制备。
另外,上述酯化反应可以在200℃至270℃的温度及1100托(Torr)至1350托的压力条件下进行。若不满足上述条件,则可能存在酯化反应时间延长,或者因反应性降低而无法形成适合于缩聚反应的酯化化合物的问题。
另外,上述缩聚反应可以在250℃至300℃的温度及0.3托至1.0托的压力条件下实现,若不满足上述条件,则可能存在反应时间延迟、聚合度降低、引发热分解等问题。另外,根据反应条件,上述缩聚反应的反应时间可以改变,作为一个例子,可以进行150分钟至240分钟。
此时,在缩聚反应时可以进一步包括催化剂。作为上述催化剂,只要是用于制备聚酯树脂的公知催化剂,就可以不受限制地使用。然而,优选地,上述催化剂可以是钛类聚合催化剂,更具体而言,可以是由下述化学式3表示的钛类聚合催化剂。
[化学式3]
由上述化学式3表示的钛类聚合催化剂在水分子的存在下也稳定,因此即使在副产大量水的酯化反应之前加入钛类聚合催化剂也不会失活,从而可以在比以往更缩短的时间内进行酯化反应和缩聚反应,由此能够抑制由于黄变引起的着色。基于最终所得共聚聚酯的总重量,上述催化剂的含量可以以钛原子换算为5ppm至40ppm,由此,共聚聚酯的热稳定性或色调变得更良好,因此优选。若上述催化剂的含量以钛原子换算小于5ppm,则难以适当地促进酯化反应,若上述催化剂的含量以钛原子换算大于40ppm,则虽然可以促进反应性,但发生着色问题。
另一方面,在缩聚反应时可以进一步包括热稳定剂。上述热稳定剂是为了防止在高温下因热分解而变色,可以使用磷类化合物。作为上述磷类化合物,优选使用磷酸、一甲基磷酸、三甲基磷酸、三丁基磷酸等磷酸类及其衍生物,尤其,其中三甲基膦酸或三乙基磷酸的效果优异,因此更优选。基于最终所得共聚聚酯的总重量,上述磷类化合物的使用量可以以磷原子换算为10ppm至30ppm。若磷类热稳定剂的使用量小于10ppm,则难以防止高温热分解,因此会导致共聚聚酯变色,若磷类热稳定剂的使用量大于30ppm,在制造成本方面不利,在缩聚反应时,可能存在由于热稳定剂抑制催化活性而发生反应延迟现象的问题。
此外,共聚聚酯还可包括补色剂。上述补色剂是用于使在纺成纤维后进行的染色工艺中上染的染料的颜色更浓更好的色调工艺,可以添加在纤维领域中公知的补色剂,作为其非限制性实例,可以列举用于原液染色的染料、颜料、还原染料、分散染料、有机颜料等。然而,优选地,可以使用蓝色和红色染料的混合物。这是因为通常用作补色剂的钴化合物因对人体有害而不优选,与此相反,蓝色和红色染料混合物的补色剂对人体无害,因此优选。此外,当使用蓝色和红色染料的混合物时,存在可以精细地控制色调的优点。上述蓝色染料可以包括例如溶剂蓝104、溶剂蓝122和溶剂蓝45等,上述红色染料可以包括例如溶剂红111、溶剂红179和溶剂红195等。此外,上述蓝色染料和红色染料可以1:1.0至1:3.0的重量比混合,从而有利于在预期的精细色调控制方面表现出显着的效果。
基于共聚聚酯的总重量,上述补色剂的含量可以为1ppm至10ppm,若上述补色剂的含量小于1ppm,则可能难以实现预期水平的补色特性,若上述补色剂的含量大于10ppm,则L值降低,因此可能存在透明度降低并显示暗色的问题。
通过上述方法制备的共聚聚酯的特性粘度可以为0.5dl/g至0.8dl/g。若特性粘度小于0.5dl/g,则可能在纺丝成纤维后不容易形成断面,若特性粘度大于0.8dl/g,则因保压(pack)压力过高而纺丝性可能降低。
此外,上述共聚聚酯的玻璃化转变温度可以为66.8℃至75℃。由此可以更有利于实现本发明的目的。若玻璃化转变温度低于66.8℃,则第二纤维或由此实现的制品在如夏季之类的环境,例如超过40℃的温度条件下的经时变化会大。另外,在制备热粘合性纤维时,共聚聚酯切片之间的结合发生增加,这可能导致纺丝缺陷。进而,在实现为纤维等后由于过度表现出收缩特性,反而会降低热粘合特性。此外,由于在形成切片后的干燥工艺、纺成纤维后的后加工(例如,拉伸工艺)工艺等所需的热处理的局限性,可能使工艺所需时间长期化或纤维间发生粘合,因此,无纺布中的分散均匀性有可能降低。
另外,若玻璃化转变温度大于75℃,则热粘合特性可能显著降低,且粘合工艺的执行温度可能限制在高温。
上述第二纤维是仅将共聚聚酯单独纺丝而制备的单独纤维,或者如图1所示,第二纤维10可以为包括芯部11和围绕上述芯部11的鞘部12的复合纤维。上述共聚聚酯可以包含在上述复合纤维的鞘部12中。
上述芯部11作为复合纤维的支撑成分发起作用,例如可以含有聚酯类成分。作为上述聚酯类成分,只要是比上述鞘部12中所含的共聚聚酯的熔点或软化点高的熔点或软化点的聚酯类成分,就没有限制,例如,可以是聚对苯二甲酸乙二醇酯。
作为一例,上述第二纤维10可以通过将芯部11与鞘部12以8∶2至2∶8的重量比复合纺丝而成,但不限于此,可以根据目的适当调节比例来纺丝。对于上述第二纤维10的纺丝条件、纺丝设备以及对纺丝后的复合纤维的冷却、拉伸等的工艺,可以通过本技术领域公知的条件、设备及工艺,或者适当变形后进行,本发明对此没有特别限制。另外,作为一例,上述第二纤维能够以270℃至290℃的纺丝温度进行纺丝,纺丝后可以在60℃水中拉伸2.5倍至4.0倍。
另一方面,根据本发明的一实施例,上述第二纤维具有优异的热特性,因此即使在热水中进行拉伸等后加工后,也能够最小化或防止纤维间的粘合,由此,根据下述数学式1的纤维水分散性可以为0.040%以下。
[数学式1]
上述未分散纤维数量是将3g的水分率为25重量%的第二纤维投入到1L的温度为25℃的水中后在600rpm条件下搅拌10分钟,然后放置1分钟后测定的未分散纤维的数量。
若根据数学式1的水分散性超过0.040%,则由上述第二纤维制备的湿式无纺布的机械强度均匀性降低,若在25℃以上的温度下分散在水中时聚集的第二纤维的数量会显着多,由此制成的抄纸的触感可能会变差,由于抄纸的缺陷增加而可能存在产品缺陷。另一方面,抄纸可以用于内部装饰用途等,在用肉眼观察时的外观的美感和触感等非常重要,但即使是水分散性以小数点为单位的变化程度,也会显着增加缺陷,因此将水分散性管理到小数点后两位以下对于产品质量非常重要。
另外,上述第二纤维的纤度可以为1旦尼尔至20旦尼尔,若第二纤维的纤度小于1旦尼尔,则存在由于纺丝操作性差而导致抄纸中发生缺陷,若第二纤维的纤度大于20旦尼尔,在纺丝时因固化不良而操作性差,也会成为抄纸发生缺陷的原因。
另外,例如,上述湿式无纺布可以以1:0.05至1:1.2包括上述第一纤维和第二纤维,但不限于此,并且可以根据目的适当地调节重量比。
此外,对上述湿式无纺布的制备工艺进行说明如下,即,上述制备工艺包括:步骤(1),通过混合具有预定长度的第一纤维和第二纤维制备手抄纸;步骤(2),通过干燥制备的上述手抄纸以制备抄纸;及步骤(3),通过对制备的上述抄纸施加热和压力中的至少一种来进行压延(calendering)。
上述步骤(1)是通过将第一纤维和第二纤维均匀分散在分散介质中来制备手抄纸的步骤,上述分散介质可以是如水等的公知的分散介质。为了均匀混合,混合在上述分散介质中的纤维可以进一步经过共混处理,并且,为了提高分散性等,可以进一步包括如pH调整物质、成型助剂、表面活性剂、消泡剂等的各种其他物质。
上述手抄纸的制备可以使用抄纸机来实现,不限于如长网抄纸机、圆网抄纸机等抄纸机的种类,可以根据目的改变种类来使用。
接着,作为步骤(2),进行将制备的上述手抄纸干燥而制备抄纸的工艺。
在对于制备的上述手抄纸的干燥过程之前,可以进一步经过分散介质的排水过程。此外,在上述排水过程之后,可以进一步通过真空或其他压力进行脱水过程。对于经过排水和脱水的手抄纸,使用干燥机、烘箱或本领域公知的用于干燥纸的类似装置来蒸发残留的分散介质来制备抄纸。
其次,作为步骤(3),进行通过对制备的上述抄纸施加热和压力中的至少一种来进行压延的步骤。
在上述压延步骤之前,还可以进一步经过预压的步骤,且可以通过加热辊子施加压力来同时施加上述热和/或压力,或也可以通过不同的工艺实现。然而,热处理可以通过如使纸与金属辊或其他高温表面接触的方法等任何加热方法进行,也可以通过如红外线或在烤箱中进行热空气加热等的常规方法来实现。可以考虑第一纤维和第二纤维的类型和热特性来确定所施加的上述热,因此本发明中对此没有特别限制。
另一方面,通过上述制备方法制备的湿式无纺布中所含的第二纤维的根据MS300-55的乙醛(AA)产生量可以为2400ppb以下,更优选地,可以为1950ppb以下,进一步优选地,可以为1600ppb以下,由此,即使用于墙纸等内部装饰部件或茶包/滤水器等过滤部件,有害成分的产生量也非常少,因此存在可广泛用作与人体接触或在人们居住的空间中设置的部件的优点。
此外,上述湿式无纺布的厚度和基重可以是本领域常规的湿式无纺布的厚度和基重,因此本发明中对此没有特别限制。
上述过滤部件或内部装饰部件可以包括至少一层以上的根据本发明的一实施例的湿式无纺布。此外,为了补充机械强度,还可以包括支撑体,并且上述支撑体可以设置在公知的过滤部件或内部装饰部件中。此外,上述过滤部件或内部装饰部件除了上述支撑体之外还可以包括设置在公知的过滤部件或内部装饰部件中的其他构成,在本发明中对此没有特别限制。
用于实施发明的方式
将通过以下实施例进行更详细说明本发明,但以下实施例不应解释为限制本发明的范围,而应解释为有助于理解本发明。
<实施例1>
投入38摩尔%的由下述化学式1表示的化合物和3摩尔%的由下述化学式2表示的化合物作为二醇成分,投入59摩尔%的乙二醇作为剩余二醇成分,投入100摩尔%的对苯二甲酸作为酸性成分,在250℃的温度、1140托的压力条件下,使上述酸性成分与二醇成分以1∶1.2的比例进行酯化反应而获得了酯反应物,其反应率为97.5%。将形成的酯反应物移送到缩聚反应器中,投入15ppm(以钛元素为基准)的由下述化学式3表示的化合物作为缩聚催化剂,投入25ppm(以磷元素为基准)的磷酸三乙酯作为热稳定剂,慢慢降压至使最终压力达到0.5托的同时,升温至285℃进行缩聚反应来获得了共聚聚酯,通过常规方法将上述共聚聚酯制备为宽度、长度和高度为2mm×4mm×3mm的聚酯切片。
然后,为了制备以上述共聚聚酯作为鞘部,以特性粘度为0.65dl/g的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)作为芯部的芯鞘型复合纤维,将上述共聚聚酯切片分别投入料斗后进行熔融,分别投入芯鞘型喷丝头后,在275℃的温度下,以1000mpm的纺丝速度进行复合纺丝,使得芯部与鞘部的重量比达到5∶5,然后在60℃热水中拉伸3.0倍来制备出如下述表1所示的纤维长度为6mm,纤度为4.0de的芯鞘型热粘合性第二纤维。
[化学式1]
[化学式2]
[化学式3]
之后,将第二纤维和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)即第一纤维(纤维长度为6mm,纤度为4.0de)以5:5比例分散在25℃的水中,然后进行排水,在100℃下干燥,分别在120℃、140℃和160℃的温度条件下进行压延,从而制备基重为80g/㎡的共三种湿式无纺布。
<实施例2至14>
以与实施例1相同的方法制备,但如下述表1、表2或表3所示,变更用于制备共聚聚酯的单体的组成比来制备出如下述表1、表2或表3所示的包括作为芯鞘型复合纤维的第二纤维的湿式无纺布。
<比较例1至4>
以与实施例1相同的方法制备,但如下述表3所示,变更用于制备共聚聚酯的单体的组成比来制备出如下述表3所示的聚酯切片及包括利用其的作为芯鞘型复合纤维的第二纤维的湿式无纺布。
<实验例1>
对根据实施例及比较例实现的湿式无纺布及在湿式无纺布的制备过程中的中间体即共聚聚酯切片或者作为芯鞘型复合纤维的第二纤维的下述物理性能进行评价,其结果如下述表1至表3所示。
1.特性粘度
以邻氯苯酚(Ortho-Chloro Phenol)作为溶剂,在110℃、2.0g/25ml的浓度条件下熔融共聚聚酯切片30分钟后,在25℃的温度下保持恒温30分钟,并利用连接有佳能(CANON)粘度计的自动粘度检测装置进行分析。
2.玻璃化转变温度、熔点
利用差示扫描量热仪测定共聚聚酯的玻璃化转变温度及熔点,以20℃/分钟的升温速度作为分析条件。
3.共聚聚酯切片干燥时间
将缩聚的共聚聚酯树脂切片(chip)化后,在真空干燥器中,以55℃、间隔4小时的条件检测水分率,检测结果,将测定的水分率为100ppm以下时的时间表示为干燥时间。
4.短纤维储存稳定性
将500g的制备的芯鞘型复合纤维在温度为40℃、相对湿度为45%的腔室内,施加2kgf/cm2的压力,放置3天,之后请10名专家通过肉眼观察纤维间的熔敷状态,其结果以未发生熔敷为10分,全部发生熔敷为0分的基准,以0分至10分进行评价后,计算平均值。作为其结果,若平均值为9.0以上,则表示为非常优秀(◎),若平均值为7.0以上且小于9.0,则表示为优秀(○),若平均值为5.0以上且小于7.0,则表示为普通(△),若平均值小于5.0,则表示为差(×)。
5.纺丝操作性
对于实施例及比较例以相同含量纺丝的作为第二纤维的芯鞘型复合纤维,纺丝操作性通过液滴检测器对纺丝加工中的液滴(是指通过喷丝头的纤维束的一部分熔敷,或者在断丝之后纤维束不规则地熔敷而成的块)发生数量进行计数,基于实施例1中的液滴发生数量为100,将其余实施例及比较例中发生的液滴数量以相对百分比来表示。
6.上染率评价
对于以芯鞘型复合纤维的重量为基准包含2重量百分比的蓝色(blue)染料的染液,以1∶50的浴比,在90℃的温度下进行60分钟的染色工艺后,利用日本仓敷纺织(KURABO)株式会社的测色系统,测定染色的复合纤维在可视区域(360nm至740nm,间隔10nm)的分光反射率后,计算作为根据CIE1976规格的上染量指标的Total K/S值,来评价染料的染色收率。
7.粘合强度
将三种纤维集合体实现为宽度、长度和高度为100mm×20mm×10mm的试片后,利用万能试验机(UTM,universal testing machine),依据KS M ISO 36方法测定了粘合强度。
另一方面,若热处理时因过度的收缩而使形态变形,则未评价粘合强度,而评价为“形态变形”。
8.柔软触感
在三种纤维集合体中,对于在140℃的温度条件下进行热处理来制备的纤维集合体,由10名同行业专家组成的组对其进行了感官检查,评价结果以如下方式区分:若8名以上判断为柔软,则表示为优秀(◎),若6名至7名判断为柔软,则表示为良好(○),若4名至5名判断为柔软,则表示为普通(△),若小于4名判断为柔软,则表示为不良(×)。
表1
表2
表3
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如表1至表3所示,可以确认比较例中干燥时间显著延长(比较例1至比较例3)或纺丝操作性明显差(比较例2、比较例3),或短纤维储存稳定性非常差(比较例2、比较例3),或在不同温度的粘合强度评价中表现为形态变形(比较例4),从而可以确认这些比较例无法同时满足所有物理性能,但可以确认实施例以优秀的水平表现出所有物性。
另一方面,在实施例中,与其他实施例相比,包含由化学式2表示的化合物的含量比由化学式1表示的化合物的含量更多的实施例13在不同温度的粘合强度评价中表现出形态变形,因此可以确认其不适于实现所预期的物理性能。
<实施例15至24>
以与实施例1相同的方法制备,但如下述表4示变更第二纤维的组成来制备如下述表4所示的包括第二纤维的湿式无纺布。
<实验例2>
对实施例15至24中制备的湿式无纺布中的第二纤维的以下物理性能进行评价,其结果如下述表4所示。
1.乙醛(AA)含量
根据MS 300-55方法测定第二纤维。
2.水分散性评价
将3g的水分率为25重量%的第二纤维投入到1L的温度为25℃的水中后在600rpm条件下搅拌10分钟,然后放置1分钟后测定未分散纤维数量,根据下述数学式1进行计算。
[数学式1]
表4
从表4可以确认,本发明的实施例中具备的第二纤维的乙醛排放量为2400ppb以下,因此非常适合用作用于内部装饰等的湿式无纺布。
如上对本发明的一实施例进行说明,但本发明的主旨并不限于本发明中的实施例,本领域的技术人员在相同主旨范围内,可通过对构成要件的附加、修改、删除、增加等容易地提出其它实施例,而这些属于本发明的主旨范围。

Claims (6)

1.一种湿式无纺布,其特征在于,包括:
第一纤维,具有1mm至30mm的纤维长度;及
第二纤维,包括共聚聚酯且具有1mm至30mm的纤维长度,上述共聚聚酯通过将酯化化合物缩聚反应而成,上述酯化化合物通过将包含对苯二甲酸的酸成分以及包含乙二醇、由下述化学式1表示的化合物及由化学式2表示的化合物的二醇成分产生反应而成;
其中,在上述二醇成分中,由化学式1表示的化合物及由化学式2表示的化合物的总含量为上述二醇成分中的30摩尔%至45摩尔%;
在上述二醇成分中包括20摩尔%至40摩尔%的由上述化学式1表示的化合物和0.8摩尔%至10摩尔%的由上述化学式2表示的化合物;
[化学式1]
[化学式2]
上述第二纤维的根据下述数学式1的纤维水分散性为0.040%以下:
[数学式1]
上述未分散纤维数量是将3g的水分率为25重量%的第二纤维投入到1L的温度为25℃的水中后在600rpm条件下搅拌10分钟,然后放置1分钟后测定的未分散纤维的数量。
2.根据权利要求1所述的湿式无纺布,其特征在于,
第一纤维包括选自由纤维素纤维、聚酯纤维、聚酰胺纤维及聚烯烃纤维组成的组中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的湿式无纺布,其特征在于,
上述第一纤维和上述第二纤维各自独立地具有1旦尼尔至20旦尼尔的纤度。
4.根据权利要求1所述的湿式无纺布,其特征在于,
上述第二纤维的按照MS300-55的乙醛产生量为2400ppb以下。
5.一种过滤部件,其特征在于,包括权利要求1至4中任一项所述的湿式无纺布。
6.一种内部装饰部件,其特征在于,包括权利要求1至4中任一项所述的湿式无纺布。
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