CN114845859A - 具有变化厚度外表层的楔形形状的多层夹层 - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
提供了具有增强的光学特性和声学特性的多层夹层,以及制造和使用该夹层的方法。如本文所述,夹层可包括至少两个外表层和一个内芯层,其中一个外表层在沿着夹层的一个或多个位置处具有与另一个外表层不同的厚度。多层夹层还可以表现出声学特性,并且在一些情况下,可以具有整体楔形厚度剖面。此外,在一些方面,由其形成的夹层和层压材料还可以降低红外能量透射,而不牺牲声学和/或光学性能。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物夹层及其制备和使用方法。这种夹层可用于形成具有所需性能的多层面板,例如挡风屏或窗户。
背景技术
聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)通常用于制造聚合物片材,该聚合物片材可用作透光层压板中的夹层,例如,安全玻璃或聚合物层压板。安全玻璃通常是指一种透明层压板,其包括设置在两片玻璃之间的聚(乙烯醇缩丁醛)片材或夹层。安全玻璃常用于汽车和建筑用途。它的主要功能是吸收能量,例如,来自物体撞击所产生的能量,而不允许穿透开口或散落玻璃碎片,从而最大限度地减少了对玻璃附近的物体或人员的损坏或伤害。安全玻璃还可用于提供其他有益的效果,例如,减少紫外线(UV)和/或红外线(IR)的透射,和/或增强窗户开口的外观和美学吸引力。
安全玻璃夹层也已经被用作汽车平视显示(HUD)系统中的重要组件,其可以在汽车驾驶员的眼睛高度提供图像,例如仪表组图像。这种显示器能让驾驶员在视觉上访问仪表板信息的同时集中注意力在即将到来的路上。这种平视显示系统中使用的一种类型的夹层在垂直截面中是楔形的。夹层的楔形形状用于提供平视显示器所需的穿过挡风屏的矫正光动力学特性。不幸的是,与标准挡风屏一样,平视显示挡风屏也可能引起不期望的透过挡风屏的高水平噪声传播。
为了解决噪声传播问题,已经采用包含至少一层声学或减音聚合物层的多层夹层。该声学层可具有与周围层不同的物理和/或化学特性,这可能导致不理想的光学特性,例如混浊(cloudiness)或斑纹。
此外,一些夹层中含有红外吸收化合物,以控制穿过窗户或挡风屏并进入车厢内的能量的量。红外吸收化合物的一个实例是红外吸收颗粒,其可以分散在整个夹层中。高浓度的红外吸收颗粒可干扰特定波长范围的红外线能量的传输,例如,来自外部交通传感器或甚至来自车载传感器,如在约850nm至约1050nm波长范围内工作的雨水传感器。另一方面,低浓度的红外吸收颗粒可能无法阻挡足够量的辐射,这导致由于红外光透射造成车厢内不期望的变热。
因此,存在对于进一步改进的组合物和方法的需要,以保持多层玻璃面板的减音特性和视觉特性两者,特别是对于其中使用楔形夹层以提供平视显示功能的多层玻璃面板。夹层提供足够的红外吸收特性,同时保持理想的强度和减音特性将是有利的。
发明内容
一方面,本发明涉及一种楔形形状多层夹层,其包括:具有楔形形状的第一聚合物层;具有楔形形状的第二聚合物层;和在第一层和第二层之间的第三聚合物层,其中第一层和第二层各自的玻璃化转变温度(Tg)比第三层的Tg高至少10℃,并且其中在夹层的一个或多个位置处,第二层比第一层厚至少10%,并且其中第一层和第二层中的至少一个在夹层上的一个或多个位置处的厚度不超过0.30mm。
另一方面,本发明涉及包含第一、第二和第三聚合物层的多层夹层,其中第三层位于第一和第二层之间,其中第一和第二层各自的Tg比第三层的Tg高至少10℃,其中,在夹层上的一个或多个位置处,第一层的厚度小于0.3mm,第二层的厚度大于0.3mm,并且其中符合以下标准(i)至(iii)中的至少一项:(i)在夹层上的一个或多个位置处,第一层的厚度至少为0.2mm;(ii)在夹层上的一个或多个位置处,第二层的厚度与第一层的厚度之比不超过2.5:1;(iii)第一、第二和第三聚合物层中任意两个的聚乙酸乙烯酯含量之差的最大值不超过13wt.%。
另一方面,本发明涉及一种楔形形状多层夹层,其包括第一楔形形状聚合物外层、第二楔形形状聚合物外层和夹在第一和第二外层之间的聚合物芯层,其中外层各自的Tg比芯层的Tg高至少10℃,其中夹层的总楔角为至少0.05毫弧度且不超过1毫弧度,其中该夹层具有最薄边缘以及最厚边缘,其中第一和第二外层中的至少一个在距离最薄边缘处40cm以内的最大厚度不超过0.3mm。
另一方面,本发明涉及一种楔形形状多层夹层,包括第一、第二和第三聚合物层,其中第三层位于第一和第二层之间,其中第一和第二层各自的Tg比第三层的Tg高至少10℃,其中第一层具有由下公式定义的厚度剖面:
[0.0024(De)+0.06]<T1<[1.975141-(1.6936517)/(1+(De/155.2664)^3.324064)]
其中,De是距离夹层最薄边缘的距离,以厘米为单位,T1是在De处第一层的厚度,以毫米为单位。
另一方面,本发明涉及一种多层玻璃,其包括:第一刚性基材、第二刚性基材和夹在第一和第二基材之间的夹层,其中夹层是前述段落中任一段中描述的夹层。
另一方面,本发明涉及一种生产多层夹层的方法,该方法包括:(a)提供表层树脂;(b)提供与表层树脂组成不同的芯层树脂;(c)由表层树脂的一部分形成第一表层,由表层树脂的另一部分形成第二表层,其中,形成包括以与用于形成第二表层聚合物层的表层树脂的质量流速不同的质量流速将用于形成第一表层的树脂供应到模具;(d)由芯层树脂的至少一部分形成芯层;以及(e)由第一表层、第二表层和芯层形成多层聚合物层,其中,在多层聚合物层的一个或多个部分处,第一表层比第二表层厚至少10%。
另一方面,提供了一种楔形形状多层夹层,其包括:具有楔形形状的第一聚合物层、第二聚合物层和位于第一层和第二层之间的第三聚合物层,其中,第一层和第二层各自的玻璃转变温度(Tg)比第三层的Tg高至少10℃,其中,该夹层包括具有最薄边缘和最厚边缘的锥形区,其中,在该锥形区最薄边缘处的第一聚合物层的厚度大于在该锥形区最厚边缘处的第一聚合物层的厚度。
又一方面,如图13中所示的一个例子,提供了一种楔形形状多层夹层,包括第一、第二和第三聚合物层,其中,第三层位于第一和第二层之间,并且其中第一和第二层中的至少一个是楔形形状的。夹层具有锥形区,该锥形区具有最薄边缘和最厚边缘,其中,在沿着在最薄和最厚边缘之间延伸的垂直中心线的所有点上,都满足以下关系。
1.25Tca>TcL>0.75Tca
其中TcL是第一层和第二层的局部组合厚度,Tca是第一层和第二层的平均组合厚度,计算如下:
Tca=(Tc1+Tc2)/2
其中,Tc1是第一层和第二层在最薄边缘处的组合厚度,Tc2是第一层和第二层在最厚边缘处的组合厚度。在一些实施例中,例如,如图13所示,第一层在最薄边缘处的厚度(所示为T1s1)和第二层在最薄边缘处的厚度(所示为T2s1)相加得到Tc1,而第一层在最厚边缘处的厚度(所示为T1s2)和第二层在最厚边缘处的厚度(T2s2)可以相加得到Tc2。
又一方面,提供了一种楔形形状多层夹层,包括第一、第二和第三聚合物层,其中第三层位于第一和第二层之间,其中第一和第二层中的至少一个是楔形形状的。夹层包括具有最薄边缘和最厚边缘的锥形区,其中第一层的厚度从锥形区的最薄边缘到最厚边缘增加,其中第二层的厚度从锥形区的最薄边缘到最厚边缘减小,并且其中第一层、第二层和第三层中的至少一层中包含有至少一种IR吸收剂。
再一方面,提供了一种楔形形状多层夹层,包括第一、第二和第三聚合物层,其中第三层位于第一和第二层之间,并且第一和第二层中的至少一个是楔形形状的。夹层具有锥形区,该锥形区具有最薄边缘和最厚边缘,以及总楔角至少为0.30mrad,其中在锥形区最厚边缘处测量的总日光透射率(%Tts)是在锥形区最薄边缘处测量的总日光透射率的约5%以内。第一、第二和第三聚合物层中至少有一个包含IR吸收剂,含有IR吸收剂的每一层在锥形区的最薄和最厚边缘处都是由相同的聚合物材料形成的。
附图说明
以下参照附图详细描述了本技术的各种实施例,其中:
图1a是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了夹层的特定尺寸;
图1b是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了楔角的测量;
图1c是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有设置在多个平整区之间的锥形区的夹层;
图2是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有三个以上聚合物层的夹层;
图3是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有不同厚度表层的夹层的一个实例;
图4是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有不同厚度表层的夹层的另一个实例;
图5是根据本技术实施例的夹层的垂直截面图,特别示出了具有不同厚度表层的夹层的一个实例;
图6是根据本技术实施例的夹层的示意图,特别示出了夹层的某些尺寸;
图7是根据本技术实施例的层压挡风屏的示意图,其采用图6所示的夹层。
图8是针对根据本技术实施例的夹层的第一、第二和第三聚合物层的厚度以及总夹层厚度的曲线图,以位置的函数表示;
图9是针对根据本发明实施例的夹层的第一层的厚度范围的曲线图,以位置的函数表示;
图10是如实例1中所述测试的对比夹层厚度的截面图;
图11是根据本技术实施例的夹层厚度的截面图,如实例1所述进行测试;
图12a是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有反向楔形结构的表层的夹层的一个实例;
图12b是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有反向楔形结构的表层的夹层的另一个实例;
图12c是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有反向楔形结构的表层的夹层的又一个实例;
图12d是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有反向楔形结构的表层的夹层的再一个实例;
图12e是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有反向楔形结构的表层的夹层的另外一个实例;
图12f是根据本技术实施例的成形夹层的垂直截面图,特别示出了具有反向楔形结构的表层的夹层的又另外一个实例;
图12g是根据本技术实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了具有反向楔形结构的表层的夹层的又一个实例;以及
图13是根据本发明实施例的楔形夹层的垂直截面图,特别示出了沿夹层的垂直尺寸的组合表层厚度。
具体实施方式
本文描述了适用于形成层压板(如挡风屏和其他玻璃层压板)的聚合物夹层,以及这种夹层的制造和使用方法。本文所述的夹层可以包括具有减音特性的声学夹层。此外,在一些情况下,夹层可以是楔形或锥形的,而在其他情况下,夹层可以是平整的。此外,本文所述的夹层还可具表现出增强的光学特性,例如斑纹,这使其特别适用于汽车用途。
如本文所用,术语“聚合物树脂组合物”和“树脂组合物”是指包含一种或多种聚合物树脂的组合物。聚合物组合物可以任选地包含其他组分,例如增塑剂和/或其他添加剂。如本文所用,术语“聚合物聚合层”和“聚合物层”是指任选地与一种或多种增塑剂组合形成为聚合物片材的一种或多种聚合物树脂。如前所述,聚合物层可以包含额外的添加剂,尽管不是必需的。如本文所用,术语“夹层”是指适于与至少一个刚性基材一起使用以形成多层面板的单层或多层聚合物片材。术语“单层”夹层和“单片”夹层是指由单个树脂片材形成的夹层,而术语“多层”和“多层的”夹层是指具有共挤出、层压、或以其他方式彼此结合的两个或更多个树脂片材的夹层。
现在转到图1-5,示出了夹层10的几个实施例。如图1-5所示,本文所述的夹层10可包括多层夹层,其具有例如第一聚合物层1、第二聚合物层2和第三聚合物层3。如本文所用,术语“第一”、“第二”、“第三”等用于描述多种元件,但这些元件不应受到这些术语的不必要的限制。这些术语只是用来区分一个元件和另一个元件,不一定意指特定的顺序或甚至特定的元件。例如,一个元件可以被视为说明书中的“第一”元件和权利要求中的“第二”元件而不会不一致。在说明书中和每个独立权利要求中要保持一致,但这种命名法不一定是为了使说明书和权利要求之间保持一致。图2显示了夹层的一个实施例,其包括分别设置在第一层1和第三层3之间以及第三层3和第二层2之间的第四层4和第五层5。
在一些实施例中,夹层10可具有整体楔形或楔形形状的剖面(profile)。如本文所用,术语“楔形形状”“楔形”是指具有如下截面几何形状:该截面几何形状的至少一部分从相对较薄的尺寸增加到相对较厚的尺寸。如图1所示,当为楔形时,夹层可包括锥形区16,其具有最薄边缘14和在相对侧设置的最厚边缘12,并可在最薄和最厚边缘14、12之间显示出非均匀的厚度剖面。在一些实施例中,楔形形状的夹层或层可具有至少为0.05mrad的最小楔角。
在一些实施例中,锥形区16的最厚边缘12的总厚度(在该点处的所有层)可为至少约0.60mm、至少约0.65mm、至少约0.70mm、至少约0.75mm、至少约0.80mm、至少约0.85mm、或至少约0.90mm,和/或不超过约2.0mm、不超过约1.95mm、不超过约1.90mm、不超过约1.85mm、不超过约1.80mm、不超过约1.75mm、不超过约1.70mm、不超过约1.65mm、不超过约1.60mm、不超过约1.55mm、或不超过约1.50mm。
锥形区16的最薄边缘14的总厚度(在该点处的所有层)可以为至少约0.50mm、至少约0.55mm、至少约0.60mm、至少约0.65mm、或至少约0.70mm,和/或不超过约1.1mm、不超过约1.0mm、不超过约0.95mm、不超过约0.90mm、不超过约0.85mm、不超过约0.80mm、不超过约0.75mm、或不超过约0.70mm。
在一些实施例中,至少约10%、至少约20%、至少约30%、至少约40%、至少约50%、至少约60%、至少约70%、至少约80%、或至少约90%的夹层10的总垂直截面可为楔形或可具有非均匀的厚度。如本文所用,术语“垂直截面”是指在楔形夹层10(或锥形区16)的最厚边缘12和最薄边缘14之间截取的截面。图1-4所示是沿每个楔形夹层10的垂直截面截取的楔形夹层10的各种实施例。附加地或替代地,不超过约90%、不超过约80%、不超过约70%、不超过约60%、不超过约50%、不超过约40%、不超过约30%、或不超过约20%的夹层10的总垂直截面的厚度可以是非均匀的。在其他情况下,整个(100%)垂直截面可为楔形。作为一个例子,图1-4中描述的夹层的所有垂直截面都具有非均匀厚度的总垂直截面。
在一些实施例中,锥形区16的至少一个边缘可以位于或靠近夹层本身的至少一个边缘(在图1中显示为最厚边缘12和最薄边缘14),而在在其他实施例中,锥形区16的边缘可以与夹层10的至少一个边缘间隔开。在一些情况下,锥形区16的长度与夹层10的长度之比(在夹层10的最薄边缘14和最厚边缘12之间测量)可以是至少约0.10:1、至少约0.15:1、至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1,至少约0.35:1、至少约0.40:1、至少约0.45:1、至少约0.50:1、至少约0.55:1、至少约0.60:1、至少约0.65:1、至少约0.70:1、至少约0.75:1、至少约0.80:1、至少约0.85:1、至少约0.90:1、至少约0.95:1、或至少约0.99:1。
替代地或附加地,锥形区16的长度与夹层10的长度之比可以不超过约0.99:1、不超过约0.95:1、不超过约0.90:1、不超过约0.85:1、不超过约0.80:1、不超过约0.75:1、不超过约0.70:1、不超过约0.65:1、不超过约0.60:1、不超过约0.55:1、不超过约0.50:1、不超过约0.45:1、不超过约0.40:1、不超过约0.35:1、不超过约0.30:1、不超过约0.25:1、不超过约0.20:1、不超过约0.15:1、或不超过约0.10:1。
在一些实施例中,锥形区16占夹层10总宽度(垂直方向,如图6所示)的至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%、至少约40%、至少约45%、或至少约50%,和/或不超过约99%、不超过约95%、不超过约90%、不超过约85%、不超过约80%、不超过约75%、不超过约70%、不超过约65%、不超过约60%、不超过约55%、或不超过约50%。具有比夹层10的整体厚度小的锥形区16的夹层的一个例子如图1c所示。
在一些实施例中,夹层10(或锥形区16)的最薄边缘14和最厚边缘12之间的距离可以是至少约50cm、至少约55cm、至少约60cm、至少约65cm、至少约70cm、至少约75cm、至少约80cm、至少约85cm、至少约90cm、至少约95cm、至少约100cm、至少约110cm、至少约120cm、至少约130cm、至少约140cm、至少约150cm、至少约160cm、至少约170cm、至少约180cm、至少约190cm、或至少约200cm,和/或不超过约750cm、不超过约700cm、不超过约650cm,不超过约600cm,不超过约550cm,不超过约500cm,不超过约450cm,不超过约400cm,不超过约350cm,不超过约300cm,不超过约250cm,不超过约200cm、或不超过约150cm。
在一些实施例中,锥形区16的长度(在垂直于夹层厚度的方向上测量,如图6所示)为至少约35cm、至少约40cm、至少约45cm、至少约50cm、至少约55cm、至少约60cm、至少约65cm、至少约70cm、至少约75cm、至少约80cm、至少约85cm、至少约90cm、至少约95cm、或至少约100cm,和/或不超过约200cm、不超过约190cm、不超过约180cm、不超过约170cm、不超过约160cm、不超过约150cm、不超过约140cm、不超过约130cm、不超过约120cm、不超过约110cm、或不超过约100cm。
在一些实施例中,当锥形区16不延伸到夹层10的整个厚度时,锥形区16的边界之间的距离可以是至少约5cm、至少约10cm、至少约15cm、至少约20cm、至少约25cm、至少约30cm、至少约35cm、至少约40、或至少约45cm,和/或不超过约200cm、不超过约175cm、不超过约150cm、不超过约100cm、或不超过约75cm。锥形区16的厚度(在锥形区16的最薄和最厚边缘14、12之间、在平行于夹层10的厚度的方向上测量,如图6所示)可以是至少约60mm、至少约65mm、至少约70mm、至少约75mm、至少约80mm、至少约85mm、至少约90mm、至少约95mm、或至少约100mm,和/或不超过约150mm、不超过约140mm、不超过约130mm、不超过约120mm、不超过约110mm、不超过约100mm、不超过约90mm、不超过约80mm、或不超过约70mm。锥形区16(或夹层10)可包括最小厚度(Tzmin),其在锥形区16(或夹层10)的较薄一端测量,以及最大厚度(Tzmax),其在锥形区16(或夹层10)的较厚一端测量。在一些实施例中,Tzmin可以是至少约0.25mm、至少约0.30mm、至少约0.35mm、至少约0.38mm、至少约0.40mm、至少约0.45mm、至少约0.50mm、至少约0.55mm、至少约0.60mm,和/或不超过约2.5mm、不超过约2.4mm、不超过约2.3mm、不超过约2.2mm、不超过约2.1mm、不超过约2.0mm、不超过约1.9mm、不超过约1.8mm、不超过约1.7mm、不超过约1.6mm、不超过约1.5mm、不超过约1.4mm、不超过约1.3mm、不超过约1.2mm、不超过约1.1mm、不超过约1.0mm、不超过约0.9mm、不超过约0.85mm、或不超过约0.80mm。
Tzmax可比Tzmin厚至少0.13mm、至少约0.15mm、至少约0.20mm、至少约0.25mm、至少约0.30mm、至少约0.35mm、至少约0.40mm、至少约0.45mm、至少约0.50mm、至少约0.55mm、至少约0.60mm、至少约0.65mm、至少约0.70mm、至少约0.75mm、至少约0.80mm、至少约0.85mm、至少约0.90mm、至少约0.95mm、或至少约1.0mm。替代地或附加地,Tzmax可比Tzmin厚不超过约2.0mm、不超过约1.9mm、不超过约1.8mm、不超过约1.7mm、不超过约1.6mm、不超过约1.5mm、不超过约1.4mm、不超过约1.3mm、不超过约1.2mm、不超过约1.1mm、或不超过约1.0mm。
Tzmax可为至少约0.35mm、至少约0.38mm、至少约0.40mm、至少约0.45mm、至少约0.50mm、至少约0.53mm、至少约0.55mm、至少约0.60mm、至少约0.65mm、至少约0.70mm、至少约0.75mm、或至少约0.76mm,和/或不超过2.5mm、不超过约2.4mm、不超过约2.3mm、不超过约2.2mm、不超过约2.1mm、不超过约2mm、不超过约1.9mm、不超过约1.8mm、不超过约1.7mm、不超过约1.6mm、或不超过约1.5mm。
当夹层10是楔形夹层时,锥形区16可以包括至少一个楔角(θ),其定义为在夹层的第一和第二锥形区边界与夹层的第一(上)表面相交的两点之间延伸的第一参考线和延伸穿过第一和第二锥形区边界与夹层的第二(下)表面相交的两点的第二参考线之间形成的角度,如图1b中大致所示。在某些实施例中,锥形区16的至少一个楔角可为至少约0.05mrad(毫弧度)、至少约0.10mrad、至少约0.13mrad、至少约0.15mrad、至少约0.20mrad、至少约0.25mrad、至少约0.30mrad、至少约0.35mrad、或至少约0.40mrad,和/或不超过约1.0mrad、不超过约0.90mrad、不超过约0.85mrad、不超过约0.80mrad、不超过约0.75mrad、不超过约0.70mrad、不超过约0.65mrad、或不超过约0.60mrad。
在一些实施例中,夹层10的总楔角为至少约0.3mrad、至少约0.35mrad、至少约0.40mrad、至少约0.45mrad、至少约0.50mrad、至少约0.55mrad、至少约0.60mrad、至少约0.65mrad、至少约0.70mrad、至少约0.75mrad,和/或不超过约0.80mrad、不超过约0.75mrad、不超过约0.70mrad、不超过约0.65mrad、不超过约0.60mrad、不超过约0.55mrad、不超过约0.50mrad、不超过约0.45mrad、不超过约0.40mrad、不超过约0.35mrad、不超过约0.30mrad。
在一些实施例中,夹层10的楔角可以是恒定的楔角,其在整个锥形区不发生变化,而在其他实施例中,锥形区可以包括至少两个具有不同楔角的恒定角度区。在这种情况下,锥形区可以具有线性厚度剖面。在一些实施例中,楔角可在锥形区的全部或部分中连续变化,从而提供具有弯曲厚度剖面的可变角度区。具有不同锥形区构造的夹层的具体实施例在美国专利申请公开文本No.2017/0285339中进行了详细的描述,其全部内容在与本公开内容不相矛盾的情况下,通过引用并入本文。
在一些实施例中,至少一个层或夹层10的至少一部分可以是平整的,使得例如该层或夹层的至少约90%、至少约92%、至少约95%、至少约97%、至少约99%或全部的垂直截面具有均匀的厚度。即,夹层10可具有保持相同厚度的截面几何形状。图5所示是平整夹层的一个例子,图12f所示是平整夹层的另一个例子。具有平整的、或恒定厚度的剖面的夹层的楔角可大约为0或小于0.05mrad。
在一些实施例中,夹层10可包括至少一个平整区18。如图1c大致所示,夹层10的平整区18b可位于邻近锥形区16的最厚边缘12,并且其平均厚度可以是例如锥形区16的最厚边缘12的厚度的约20%以内、约15%以内、约10%以内、约5%以内、约2%以内、或约1%以内。附加地或替代地,夹层可具有平整区18a,该平整区18a位于邻近锥形区16的最薄边缘14,其平均厚度可以是锥形区16的最薄边缘14的厚度的约20%以内、约15%以内、约10%以内、约5%以内、约2%以内、或约1%以内。在一些实施例中,夹层的平整区(或区18a,b)可占夹层总长度(垂直高度)的至少约5%、至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%、或至少约40%,和/或不超过约85%、不超过约80%、不超过约75%、不超过约70%、不超过约65%、不超过约60%、不超过约55%、或不超过约50%。尽管在图1c中显示为包括薄的平整区和厚的平整区18a,b,但应该理解,根据本发明实施例的夹层可包括薄的平整区和厚的平整区18a,b中的一者或另一者或两者都有。
如图1-5中描述的多层夹层的实施例所示,第三聚合物层3可位于第一聚合物层1和第二聚合物层2之间。第三层可被称为“芯”层或“内”层,而外部聚合物层1和2可被称为“表”层或“外”层。当夹层包括三层以上时,最外层,例如图2中所示的第一层和第二层,可称为表层,而最内层,例如图2中所示的第三层,可称为芯层。
在一些实施例中,一个或多个表层或芯层可以是楔形形状的。在一些情况下,只有外表层可以是楔形形状的,而内芯层可以是平整的或基本上是平整的。在其他情况下,表层中的一个可以是楔形形状的,而其他可以是平整的。在一些情况下,最外表层和最内芯层都可以是楔形形状的。在另一种情况下,外层可以是平整的,而内芯层是楔形的。在其他情况下,外表层可以是楔形形状的,而内芯层可以是楔形形状的或平整的。
当夹层10中的一层或多层为楔形形状时,该层的楔角可以为至少约0.05mrad、至少约0.10mrad、至少约0.15mrad、至少约0.20mrad、至少约0.25mrad、至少约0.30mrad,或至少约0.35mrad,和/或不超过约1mrad、不超过约0.95mrad、不超过约0.90mrad、不超过约0.85mrad、不超过约0.80mrad、不超过约0.75mrad、不超过约0.70mrad、不超过约0.65mrad、不超过约0.60mrad、不超过约0.55mrad。当两层或更多层为楔形形状时,这些层可具有彼此在约0.001mrad、约0.005mrad、或约0.01mrad以内的基本上类似的楔角。在一些实施例中,两个层的楔角可在彼此的约15%以内、约10%以内、约5%以内、约3%以内、约2%以内、或约1%以内。
替代地,一个或多个楔形层可以具有与一个或多个其它楔形层不同的楔角。例如,在一些实施例中,当最内芯层和至少一个外表层都是楔形形状时,芯层的楔角可以大于或小于表层(或多个表层)的楔角。在一些实施例中,两个或更多个楔形形状层的楔角之间的差可以为至少约0.05mrad、至少约0.075mrad、至少约0.10mrad、或至少约0.12mrad。在一些实施例中,两个层的楔角可在彼此的大于15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%、或至少约40%以内。
总体而言,多层夹层10的每一层的厚度可以为至少约0.05mm、至少约0.10mm、至少约0.15mm、至少约0.20mm、至少约0.25mm、至少约0.30mm、至少约0.35mm、或至少约0.40mm,和/或不超过约0.60mm、不超过约0.55mm、不超过约0.50mm、不超过约0.45mm、不超过约0.40mm、不超过约0.35mm、或小于约0.30mm。
在一些实施例中,当夹层10包括两个或多个楔形形状夹层时,楔形形状层可以具有厚端部和与该厚端部相对的薄端部。在一些实施例中,一个或多个楔形形状层厚端部的厚度可以为至少约5mils、至少约6mils、至少约7mils、至少约8mils、至少约9mils、至少约10mils、至少约11mils、至少约12mils、至少约13mils、至少约14mils、至少约15mils、至少约16mils、至少约17mils、至少约18mils、至少约19mils、至少约20mils,和/或不超过约50mils、不超过约47mils、不超过约45mils、不超过约42mils、不超过约40mils、不超过约37mils、不超过约35mils、不超过约34mils、不超过约33mils、不超过约32mils、不超过约31mils、不超过约30mils、不超过约29mils、不超过约28mils、不超过约27mils、不超过约26mils、不超过约25mils、不超过约24mils、不超过约23mils、不超过约22mils、不超过约21mils、不超过约20mils。
附加地或替代地,一个或多个楔形形状层的薄端部的厚度可以为至少约5mils、至少约6mils、至少约7mils、至少约8mils、至少约9mils、至少约10mils、至少约11mils、至少约12mils、至少约13mils、至少约14mils、至少约15mils、至少约16mils、至少约17mils、至少约18mils、至少约19mils、至少约20mils,和/或不超过约35mils、不超过约34mils、不超过约33mils、不超过约32mils、不超过约31mils、不超过约30mils、不超过约29mils、不超过约28mils、不超过约27mils、不超过约26mils、不超过约25mils、不超过约24mils、不超过约23mils、不超过约22mils、不超过约21mils、不超过约20mils。
在一些实施例中,一个或多个层可具有与一个或多个其他层不同的厚度。例如,如图1-5所示,至少一个外表层可以比内芯层厚。如图2所示,当存在除表层和芯层之外的层时,附加层可以比表层和芯层薄。在某些情况下,如图1-5所示,任何层均不具有相同的厚度,而在其他实施例中,至少两个层可具有相似的厚度。如本文所用,“相似的厚度”是指厚度(平均值或标称值)在另一层的0.02mm以内。如本文所用,“不同的厚度”是指厚度(平均值、标称值、或在某一点的值)比另一层厚度高或低0.02mm以上。
在一些实施例中,外表层(如图1-5所示,层1和层2)可以具有相似的厚度,例如,两个外层的厚度之间最大相差不超过约5%、不超过约3%、不超过约2%、不超过约1%、或不超过约0.5%。在某些情况下,两个外表层可具有相同的标称厚度。
在其他实施例中,一个外表层1或2的至少一部分可以比另一外表层2或1的至少一部分厚。例如,在一些实施例中,其中一个外表层1或2可以在夹层上的一个或多个位置处比另一个外表层厚至少约5%、至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%、至少约40%、至少约45%、或至少约50%。替代地或附加地,一个外表层1或2的至少一部分可以在沿夹层的一个或多个位置处比另一个外表层1或2厚不超过90%、不超过约85%、不超过约80%、不超过约75%、不超过约70%、不超过约65%、不超过约60%、不超过约55%、不超过约50%、或不超过约45%。
在一些实施例中,在夹层10上的一个或多个位置处,一个外表层1或2的厚度可小于0.30mm、不超过约0.29mm、不超过约0.28mm、不超过约0.27mm、不超过约0.26mm、不超过约0.25mm、不超过约0.24mm、不超过约0.23mm、不超过约0.22mm、不超过约0.21mm、不超过约0.20mm、不超过约0.19mm、不超过约0.18mm、不超过约0.17mm、或不超过约0.16mm。附加地或替代地,在夹层上的一个或多个位置处,一个外表层1或2的厚度可为至少约0.20mm、至少约0.22mm、至少约0.24mm、至少约0.26mm、至少约0.28mm、或至少约0.29mm。在一些情况下,在夹层上的一个或多个位置处,至少一个外表层1或2的厚度在约0.20mm至0.30mm、至少约0.22mm至约0.30mm之间、或约0.24mm至约0.29mm范围内。
在一些实施例中,在夹层上的一个或多个位置处,当一个外表层1或2的厚度小于0.30mm时,另一个外表层2或1的厚度可为大于0.30mm、或至少约0.31mm、至少约0.32mm、至少约0.33mm、至少约0.34mm、至少约0.35mm、或至少约0.36mm。
在一些实施例中,在所述夹层的总面积的至少约10%、至少约20%、至少约40%、至少约60%、至少约80%、或100%的范围内,一个外表层1或2的厚度可为小于约0.30mm、小于约0.29mm、小于约0.28mm、小于约0.27mm、小于约0.26mm、或小于约0.25mm,而另一个外表层2或1的厚度可为大于约0.30mm、至少约0.31mm、至少约0.32mm、至少约0.34mm、或至少约0.35mm。
根据一些实施例,夹层的一个外表层1或2的厚度可比另一个外表层2或1厚(或薄)至少约0.01mm、至少约0.025mm、至少约0.05mm、至少约0.075mm、至少约0.10mm、至少约0.12mm、至少约0.15mm、至少约0.17mm、至少约0.20mm、至少约0.22mm、至少约0.25mm、或至少约0.27mm。附加地或替代地,一个外表层1或2的厚度可比另一个外表层2或1厚(或薄)不超过约0.40mm、不超过约0.39mm、不超过约0.38mm、不超过约0.37mm、不超过约0.36mm、不超过约0.35mm、不超过约0.34mm、不超过约0.33mm、不超过约0.32mm、不超过约0.31mm、不超过约0.30mm、或不超过约0.29mm。
在一些实施例中,在夹层的一个或多个位置处,一个外表层1或2的厚度与另一个外表层2或1的厚度之比可以不超过2.5:1、不超过约2.2:1、不超过约2.0:1、不超过约1.8:1、不超过约1.6:1、或不超过约1.5:1。两个外表层1或2之间的厚度之差可以是夹层垂直截面上的平均厚度之差,或者可以是层的标称厚度之差。在其他实施例中,特别是当夹层为楔形夹层时,上述差可以是指最大厚度之差,或在距夹层的其中一个边缘一定距离处的厚度之差。
在一些实施例中,在夹层10或锥形区16内的一个或多个位置处,或平均而言,两个最外表层1或最外表层2的组合厚度可为至少约20mils、至少约22mils、至少约25mils、至少约27mils、至少约28mils、至少约30mils、至少约32mils、至少约35mils、至少约37mils、至少约40mils、至少约42mils、或至少约45mils,和/或不超过约55mils、不超过约53mils、不超过约50mils、不超过约47mils、不超过约45mils、不超过约42mils、不超过约40mils、不超过约37mils、不超过约35mils、不超过约32mils、或不超过约30mils。
当表层1或表层2中至少一个是楔形形状层时,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘处的表层的组合厚度可为至少约20mils、至少约22mils、至少约25mils、至少约27mils、至少约28mils,和/或不超过约40mils、不超过约37mils、不超过约35mils、不超过约32mils、或不超过约30mils。替代地或附加地,在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘处的最外的两个表层1或表层2的组合厚度可为至少约30mils、至少约32mils、至少约35mils、至少约37mils、至少约40mils、至少约42mils、至少约45mils,和/或不超过约55mils、不超过约53mils、不超过约50mils、不超过约47mils、不超过约45mils、不超过约42mils。
当夹层10具有整体楔形形状时,表层1或表层2在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的组合厚度与表层1或表层2在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的组合厚度之比可为至少约1.1:1、至少约1.2:1、至少约1.25:1、至少约1.3:1、至少约1.35:1、至少约1.4:1、至少约1.45:1、至少约1.5:1,和/或不超过约1.8:1、不超过约1.75:1、不超过约1.7:1、不超过约1.65:1、不超过约1.6:1、不超过约1.55:1、不超过约1.5:1、不超过约1.45:1、不超过约1.4:1。
在一些实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处,最内的芯层3与最外的两个表层1或表层2的组合厚度之比可为至少约0.05:1、至少约0.075:1、至少约0.10:1、至少约0.125:1,和/或不超过约0.25:1、不超过约0.22:1、不超过约0.20:1、不超过约0.175:1。在一些实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处,最内的芯层3与最外的两个表层1或表层2的组合厚度之比可为至少约0.05:1、至少约0.075:1、至少约0.10:1、至少约0.125:1、至少约0.15:1、至少约0.175:1、至少约0.20:1、至少约0.22:1、至少约0.25:1,和/或不超过约0.35:1、不超过约0.32:1、不超过约0.30:1、不超过约0.27:1、不超过约0.25:1、不超过约0.22:1、不超过约0.20:1、不超过约0.175:1、不超过约0.15:1、不超过约0.125:1、不超过约0.10:1。
在一些实施例中,芯层3可以比外表层1或2中的一个或两个都薄。例如,在夹层10总面积的至少约25%、至少约50%、至少约75%、至少约95%、或100%的范围内,芯层3可以比外表层1或2的至少一个(或两个)薄。例如,在一些实施例中,在夹层10总面积的至少约25%、至少约50%、至少约75%、至少约95%、或100%的范围内,一个外表层1或2可以比另一个外表层2或1薄,并且可以,例如,比另一个外表层2或1厚(或薄)至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%、至少约40%、至少约45%、至少约50%、至少约55%、或至少约60%。
在一些实施例中,在夹层10总面积的至少约25%、至少约50%、至少约75%、至少约95%、或100%的范围内,一个外表层1或2可以比另一个外表层2或1薄至少约0.01mm、至少约0.025mm、至少约0.05mm、至少约0.075mm、至少约0.1mm、或至少约0.15mm。附加地或替代地,一个外表层1或2可以比另一个外表层2或1薄不超过约0.5mm、不超过约0.45mm、不超过约0.40mm、不超过约0.35mm、不超过约0.30mm、不超过约0.25mm、不超过约0.20mm、或不超过约0.15mm。这种厚度之差可以是平均厚度、标称厚度之差,或者,在楔形夹层10的情况下,这种厚度之差可以是最大厚度之差或特定位置处的厚度之差。
现在转到图12a-e,示出了根据本技术的实施例构造的几个另外的楔形形状夹层10。特别地,在如图12a-e所示的夹层中,其中一个外聚合物层(在图12a-e中显示为第一聚合物层“1”)在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的厚度可以大于其在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的厚度。换句话说,楔形形状第一层1的厚端部可位于锥形区16的最薄边缘14处,而第一层1的薄端部可位于锥形区16的最厚边缘12处。
这种结构在本文中称为“反向楔形”剖面。应当理解,虽然本文是针对第一聚合物层描述的,但本技术实施例的尺寸和结构也类似地适用于第二层2,这取决于夹层的结构。
图12f和12g所示的夹层10的另外的实施例描述了根据本技术的其他实施例,其中整个夹层不是楔形形状的(图12f)、或其中全部三层都是楔形形状的,并且芯层3的较薄端部位于锥形区16或夹层10的最厚边缘14处(图12g)。
在一个或多个实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第一聚合物层1的厚度比在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的第一聚合物层1的厚度大至少0.05mm、至少约0.10mm、至少约0.15mm、或至少约0.20mm,和/或不超过约0.3mm、不超过约0.25mm、不超过约0.20mm、或不超过约0.15mm。因此,图12a-e所示的夹层10中的第一聚合物层1具有大致“反向”楔形剖面。
在一些实施例中,其实例在图12a-c中示出,另一外层(在图12a-c中示出为第二聚合物层“2”)也可具有楔形形状,并且在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的厚度小于其在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的厚度。在一个或多个实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第二聚合物层2的厚度可以比在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘14处的第二聚合物层2的厚度薄至少0.05mm、至少约0.10mm、至少约0.15mm、至少约0.20mm,和/或不超过约0.3mm、不超过约0.25mm、不超过约0.20mm、或不超过约0.15mm。因此,第二聚合物层2可以具有与锥形区16或整个夹层10的楔形形状剖面相似的楔形形状剖面。在一些实施例中,如图12d和12f所示,例如,第二聚合物层2可以是具有基本均匀(非锥形)的剖面和基本恒定的厚度的平整层。
在一个或多个实施例中,一个外聚合物层1或2总体上可以比另一个外聚合物层2或1更薄。例如,一个聚合物层1或2的平均厚度可以比另一个聚合物层2或1的平均厚度小至少约0.05mm、至少约0.075mm、至少约0.10mm、至少约0.15mm、或至少约0.2mm,和/或不超过约0.25mm、不超过约0.20mm、不超过约0.15mm、不超过约0.10mm、不超过约0.075mm、或不超过约0.05mm。如本文所用,术语“平均厚度”是指在夹层的整个垂直高度上,在10个均匀间隔的位置处测量,然后取平均值(即除以10)的层或夹层的厚度。
在一个或多个实施例中,第一聚合物层1的质量与第一和第二聚合物层1或2组合的总质量之比可为至少约0.10:1、至少约0.15:1、至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1、至少约0.40:1、至少约0.45:1、至少约0.50:1,和/或不超过约0.95:1、至少约0.90:1、至少约0.85:1、至少约0.80:1、至少约0.75:1、至少约0.70:1、至少约0.65:1、至少约0.60:1、至少约0.55:1、至少约0.50:1、或至少约0.45:1。
在一个或多个实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第一聚合物层1的厚度可比第二聚合物层2的厚度大。例如,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第一聚合物层1的厚度比在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第二聚合物层2的厚度大至少约0.005mm、至少约0.01mm、至少约0.025mm、至少约0.05mm、至少约0.075mm,和/或不超过约0.15mm、不超过约0.125mm、不超过约0.15mm、不超过约0.15mm、或不超过约0.075mm。
在一个或多个实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第一聚合物层1的厚度与第二聚合物层2的厚度之比可为至少约1.05:1、至少约1.1:1、至少约1.2:1、至少约1.25:1、至少约1.3:1、至少约1.35:1、至少约1.4:1、至少约1.45:1、或至少约1.5:1,和/或不超过约5:1、不超过约4.5:1、不超过约4:1、不超过约3.5:1、不超过约3:1、不超过约2.5:1、或不超过约2:1。
在一些实施例中,第一聚合物层1的厚度与锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14的厚度之比为至少0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1、至少约0.40:1、至少约0.45:1、或至少约0.50:1,和/或不超过0.85:1、不超过约0.80:1、不超过约0.75:1、不超过约0.70:1、不超过约0.65:1、不超过约0.60:1、不超过约0.55:1、不超过约0.50:1、不超过约0.45:1、或不超过约0.40:1。
在一些实施例中,第二聚合物层2的厚度与锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14的厚度之比为至少约0.1:1、至少约0.15:1、至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1、或至少约0.40:1,和/或不超过0.45:1、不超过约0.40:1、不超过约0.35:1、不超过约0.30:1、或不超过约0.25:1。
在一些实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第一聚合物层1的厚度与第二聚合物层2的厚度之比可为至少约0.10:1,至少约0.15:1、至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1,和/或不超过约0.75:1、不超过约0.70:1、不超过约0.65:1、不超过约0.60:1、不超过约0.55:1、不超过约0.50:1、不超过约0.45:1、不超过约0.40:1、不超过约0.35:1。在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的第一聚合物层1的厚度与第二聚合物层2的厚度之比可为至少约0.10:1、至少约0.15:1、至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1,和/或不超过约0.75:1、不超过约0.70:1、不超过约0.65:1、不超过约0.60:1、不超过约0.55:1、不超过约0.50:1、不超过约0.45:1、不超过约0.40:1、或不超过约0.35:1。
附加地或替代地,在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的第一聚合物层1的厚度可小于第二聚合物层2的厚度,大致也如图12a-e所示。例如,在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的第一聚合物层1的厚度可比在锥形区16(或夹层10)的最厚部分处的第二聚合物层2的厚度薄至少约0.05mm、至少约0.10mm、至少约0.15mm、至少约0.20mm、或至少约0.25mm,和/或不超过约0.35mm、不超过约0.30mm、不超过约0.25mm、不超过约0.20mm、不超过约0.15mm、或不超过约0.10mm。
在一个或多个实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的第一聚合物层1的厚度与第二聚合物层2的厚度之比为至少约0.10:1、至少约0.15:1、至少约0.2:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1、至少约0.4:1、至少约0.5:1、至少约0.6:1、或至少约0.75:1,和/或不超过约0.99:1、不超过约0.95:1、不超过约0.90:1、不超过约0.85:1、不超过约0.80:1、不超过约0.75:1、不超过0.70:1、不超过0.65:1、不超过0.55:1、不超过0.50:1、不超过0.45:1、不超过0.40:1、不超过0.35:1。在一个或多个实施例中,第二聚合物层2的厚度与锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12的厚度之比为至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1、至少约0.40:1、至少约0.45:1、或至少约0.50:1,和/或不超过约0.85:1、不超过约0.80:1、不超过约0.75:1、不超过约0.70:1、不超过约0.65:1、不超过约0.60:1、不超过约0.55:1、不超过约0.50:1、不超过约0.45:1、或不超过约0.40:1。在一个或多个实施例中,第一聚合物层1的厚度与锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12的厚度之比为至少约0.1:1、至少约0.15:1、至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1、或至少约0.40:1,和/或不超过0.45:1、不超过约0.40:1、不超过约0.35:1、不超过约0.30:1、或不超过约0.25:1。
此外,在一个或多个实施例中,图12a-d中的第三聚合物层(示出为最内层或芯层“3”)也可以是楔形形状层。在一个或多个实施例中,第三聚合物层3在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的厚度可小于第三聚合物层3在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的厚度。因此,第三聚合物层3也可以具有类似于夹层10的整体剖面的楔形形状剖面。在一些实施例中,如图12a所示,例如,第三聚合物层3可以是具有基本均匀的(非锥形的)剖面的平整层。
在一个或多个实施例中,第三层3在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的厚度与第三层3在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的厚度之比为至少约1:1、至少约1.05:1、至少约1.1:1、至少约1.15:1、至少约1.2:1、至少约1.25:1、至少约1.5:1、至少约2:1、至少约2.5:1、至少约3:1、或至少约3.5:1,和/或不超过约5:1、不超过约4.5:1、不超过约4:1、不超过约3.5:1、不超过约3:1、不超过约2.5:1、不超过约2:1、不超过约1.5:1、不超过约1.25:1、不超过约1.15:1、或不超过约1:1,或者其可以是1:1。
在一个或多个实施例中,第三聚合物层3的厚度与锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12的总厚度之比为至少约0.05:1、至少约0.10:1、至少约0.15:1、或至少约0.20:1,和/或不超过约0.40:1、不超过约0.35:1、不超过约0.30:1、不超过约0.25:1、不超过约0.20:1、不超过约0.15:1、或不超过约0.10:1。第三聚合物层3的厚度与锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14的总厚度之比可为至少约0.05:1、至少约0.10:1、至少约0.15:1、至少约0.20:1、至少约0.25:1、至少约0.30:1、至少约0.35:1、至少约0.40:1、至少约0.45:1、至少约0.50:1,和/或不超过约0.80:1、不超过约0.75:1、不超过约0.70:1、不超过约0.65:1、不超过约0.60:1、不超过约0.55:1、不超过约0.50:1、不超过约0.45:1、不超过约0.35:1、不超过约0.30:1、不超过约0.25:1、不超过约0.20:1、不超过约0.15:1、或不超过约0.10:1。
在一个或多个实施例中,在锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处的第三聚合物层3的厚度与第一聚合物层1的厚度之比可为至少约0.05:1、至少约0.10:1、至少约0.15:1、至少约0.20:1,和/或不超过约0.50:1、不超过约0.45:1、不超过约0.40:1、不超过约0.35:1、不超过约0.30:1、不超过约0.25:1、或不超过约0.20:1。附加地或替代地,在锥形区16(或夹层10)的最厚边缘12处的第三聚合物层3的厚度与第一聚合物层1的厚度之比可为至少约0.40:1、至少约0.50:1、至少约0.60:1、至少约0.70:1、至少约0.80:1、或至少约0.90:1,和/或不超过约5:1、不超过约4.5:1、不超过约4:1、不超过约3.5:1、不超过约3:1、不超过约2.5:1、不超过约2:1、不超过约1.5:1、不超过约1.1:1、不超过约0.90:1、不超过约0.80:1、不超过约0.75:1、或不超过约0.50:1。
在一些实施例中,第三层3的厚度可为至少约3.5mils、至少约4mils、至少约4.5mils、至少约5mils,和/或不超过约10mils、不超过约9mils、不超过约8mils、不超过约7mils、不超过约6mils、不超过约5mils。在一些实施例中,第三层3的厚端部的厚度可为至少约3.5mils、至少约4mils、至少约4.5mils、至少约5mils、至少约5.5mils、至少约6mils、至少约6.5mils、至少约7mils、至少约7.5mils、至少约8mils、或至少约8.5mils,和/或不超过约22.5mils、不超过约20mils、不超过约17mils、不超过约15mils、不超过约14mils、不超过约13mils、不超过约12mils、不超过约11mils、不超过约10mils、不超过约9.5mils。当第三层3是平整的时,其平均厚度可为至少约3.5mils、至少约4mils、至少约4.5mils、至少约5mils、至少约5.5mils、至少约6mils、至少约6.5mils、至少约7mils、至少约7.5mils、至少约8mils、或至少约8.5mils,和/或不超过约22.5mils、不超过约20mils、不超过约17mils、不超过约15mils、不超过约14mils、不超过约13mils、不超过约12mils、不超过约11mils、不超过约10mils、不超过约9.5mils、不超过约9mils、不超过约8mils、不超过约7mils、不超过约6mils、或不超过约5mils。
现在转到图8,示出了根据本技术各种实施例的夹层10的厚度曲线图。在一些实施例中,其实例在图8中示出,夹层的外层1或2中的至少一个(或两个)在距离夹层边缘之一处的设定距离以内的厚度可以不超过特定的最大厚度值。例如,在一些实施例中,外层1或2中的至少一个在距离夹层的最薄边缘14约40cm以内的厚度可以不超过0.3mm,如图8以图表以及图6(作为夹层)和图7(作为层压玻璃或挡风屏)示意性所示。
在一些情况下,外层1或2中的至少一个在距离锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处约10cm以内、约20cm以内、约30cm以内、或约40cm以内的最大厚度可以不超过0.30mm、不超过0.29mm、不超过0.28mm、不超过0.27mm、不超过0.26mm、或不超过0.25mm。在一些情况下,外层1或2中的至少一个在距离锥形区16(或夹层10)的最薄边缘14处至少约45cm、至少约50cm、至少约55cm、至少约60cm、至少约65cm、至少约70cm、或至少约75cm、或至少约80cm以内的最大厚度可以不超过0.30mm。这些范围也可适用于当夹层10用于形成挡风屏20时,如图7大致所示,其中最薄边缘14位于底部(垂直安装)边缘。
现在转到图9,以图表示出了外表层中的至少一个(或两个)的厚度曲线图,其中最小和最大厚度示出为位置的函数。更具体地说,图9提供了适用于外表层中的至少一个的最大厚度(Tmax)和该同一外层的最小厚度(Tmin)的图解说明。因此,图9所示曲线之间的阴影区域代表了外层可能的厚度范围,作为从其最薄边缘测量的夹层的前100cm内的位置的函数。
如图9所示,作为距离最薄边缘的距离的函数,外表层的最大厚度(Tmax)可由以下公式(1)表示:
Tmax=1.975141–(1.6936517)/(1+(De/155.2664)^3.324064) (1)
其中De是距离夹层最薄边缘的距离(以cm为单位)。
外表层的最小厚度,也表示为距离最薄边缘的距离的函数,可由以下公式(II)表示:
Tmin=0.0014De+0.06 (II),
其中De是距离夹层最薄边缘的距离(以cm为单位)。替代地或附加地,外表层的最小厚度也可以由以下其他公式(III)和(IV)之一表示:
Tmin=0.0024De+0.06 (III);
Tmin=0.002De+0.10 (IV),
其中De是距离夹层最薄边缘的距离(以cm为单位)。以下公式(II)至(IV)中的每一个都是代表图9所示的厚度曲线中示出Tmin的靠下线的可能方程式,而公式(I)代表作为位置的函数的Tmax的靠上线。
在一些实施例中,外表层中的至少一个(或两个)可具有由以下公式(V)限定的厚度曲线:
[0.0024(De)+0.06]<T1<[1.975141-(1.6936517)/(1+(De/155.2664)^3.324064)] (V),
其中De是距离夹层最薄边缘的距离(以cm为单位),并且其中T1是在De处的第一层的厚度(以mm为单位)。这对应于图9中的阴影区域。
现在转到图13,提供了根据本技术实施例的楔形形状夹层10的另一个实施例。图13中所示的楔形形状夹层10包括一对表层(第一和第二层1或2)和芯层(第三层3)。如前所述,除非另有说明,否则“第一”、“第二”、“第三”等的使用仅是为了便于本文讨论的目的,而不旨在具有限制性。
如图13所示,楔形形状夹层10可以被构造成使得在沿着在最薄边缘14和最厚边缘12之间延伸的垂直中心线上的所有点处(由图13中的虚线Z-Z'所示),可满足以下关系:
1.25Tca>TcL>0.75Tca
其中TcL是第一层和第二层的局部组合厚度,Tca是第一层和第二层的平均组合厚度,计算式如下:
Tca=(Tc1+Tc2)/2
其中Tc1是第一和第二层1或2在最薄边缘14处的组合厚度,Tc2是第一和第二层1或2在最厚边缘12处的组合厚度。如图13所示,Tc1是通过将第一层1在最薄边缘14处的厚度(示为T1s1)和第二层2在最薄边缘14处的厚度(示为T2s1)相加计算得出的,而Tc2是通过将第一层1在最厚边缘12处的厚度(示为T1s2)和第二层2在最厚边缘12处的厚度(示为T2s2)相加计算得出的。Tc1和Tc2的公式如下所示:
Tc1=T1s1+T2s1(最薄边缘处)
Tc2=T1s2+T2s2(最厚边缘处)
例如,第一和第二层1或2在任意选择的每个点X、Y和Z(图13中显示为TcLX、TcLY和TcLZ)处的组合局部厚度均落在1.25Tca和0.75Tca的范围内,其中Tca如上文所定义。因此,在一些实施例中,尽管单个表层在沿夹层的垂直中心线上的各个位置处的厚度会发生变化,但组合厚度保持基本恒定,并且其基本近似于在锥形区16(或夹层10)任意一端的组合厚度的平均值。
在一些实施例中,Tca可为至少约25mils、至少约27mils、至少约30mils、至少约32mils、至少约34mils、至少约35mils、至少约36mils,和/或不超过约45mils、不超过约42mils、不超过约40mils、不超过约38mils、不超过约37mils、或不超过约35mils。如图13所示,Tc1和Tc2的值,以及表层1或2沿垂直中心线的组合厚度,也可以落入本文提供的一个或多个范围内。
在一些实施例中,在锥形区16的最薄边缘14和最厚边缘12之间10个(20、30、40、50或60个)等间隔点处获取的第一和第二层1或2的平均局部组合厚度(Tcavg)可以满足以下方程式:
1.25Tcavg>TcL>0.75Tcavg,
其中TcL是第一和第二层1或2的局部组合厚度。在一些实施例中,上述范围的上限可以不超过1.2Tcavg、1.15Tcavg、1.1Tcavg、或1.05Tcavg。在一些实施例中,该范围的下限可为至少0.80Tcavg、0.85Tcavg、0.90Tcavg、或0.95Tcavg。在一些实施例中,上述方程式可以在锥形区16的最薄边缘14和最厚边缘12之间所有的点处均是满足的。
多层夹层的每一层可以由至少一种热塑性聚合物形成。合适的热塑性聚合物的例子的可以包括但不限于:聚(乙烯醇缩醛)树脂、聚氨酯(PU)、聚(乙烯-共聚-醋酸乙烯酯)(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚(氯乙烯-共聚-甲基丙烯酸酯)、聚乙烯、聚烯烃、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚(乙烯-共聚-丙烯酸丁酯)、硅酮弹性体、环氧树脂、和酸共聚物,例如,乙烯/羧酸共聚物及其离聚物,任何之前列出的聚合物的衍生物及其组合。在一些实施例中,热塑性聚合物可选自聚(乙烯醇缩醛)树脂、聚氯乙烯和聚氨酯,或者树脂可以包括一种或多种聚(乙烯醇缩醛)树脂。尽管本文是针对聚(乙烯醇缩醛)树脂进行描述,特别是聚(乙烯醇缩丁醛)树脂,但应该理解的是,根据本发明的各种实施例,上述一种或多种聚合物树脂可以与下文所述的聚(乙烯醇缩醛)树脂一起包括在内,或代替后者。
当本文所述的树脂组合物、层和夹层包括聚(乙烯醇缩醛)树脂时,可以根据任何合适的方法形成聚(乙烯醇缩醛)树脂。聚(乙烯醇缩醛)树脂可以通过聚乙烯醇与一种或多种醛类在酸催化剂存在下进行缩醛化而形成。然后可以根据已知的方法,例如根据美国专利No.2,282,057和No.2,282,026,以及Wade,B.2016,乙烯醇缩醛聚合物,聚合物科学与技术百科全书,1-22卷(网络版,版权所有John Wiley&Sons,Inc.2016)中所述的那些方法,来分离、稳定和干燥所得树脂。根据ASTM D-1396测量,除非另有说明,所得聚(乙烯醇缩醛)树脂可具有至少约50wt.%、至少约60wt.%、至少约70wt.%、至少约75wt.%、至少约80wt.%、至少约85wt.%的总缩醛化百分比。聚(乙烯醇缩醛)树脂中醛基残基的总量可以统称为缩醛组分,聚(乙烯醇缩醛)树脂的其余部分是残余的乙烯醇(羟基)和残余的乙酸酯基团,其将在以下进一步的详细讨论。
在一些实施例中,多层夹层的至少一层或所有层可包含至少一种聚(乙烯醇缩醛)树脂,基于层中所有树脂的组合重量,其含量为至少约0.5wt.%、至少约1wt.%、至少约2wt.%、至少约3wt.%、至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约15wt.%、至少约20wt.%、至少约30wt.%、至少约40wt.%、至少约45wt.%、或至少约50wt.%。基于所有树脂的组合重量,该至少一种聚(乙烯醇缩醛)树脂可占该层的至少约10wt.%、至少约20wt.%、至少约30wt.%、至少约40wt.%、至少约50wt.%、至少约60wt.%、至少约70wt.%、或至少约80wt.%。在一些实施例中,基于所有树脂的组合重量,除该至少一种聚(乙烯醇缩醛)树脂外的树脂量可以不超过约20wt.%、不超过约15wt.%、不超过约10wt.%、不超过约5wt.%、不超过约2wt.%、或不超过约1wt.%。在某些情况下,该层可以只包括单一的聚(乙烯醇缩醛)树脂,而在其他情况下,它可以包括两种或更多种的共混物。多层夹层的每一层的组成可以是相同的,或者可以有一层或多层与夹层中的至少一个其他层不同。
在多层夹层的层中使用的一种或多种聚(乙烯醇缩醛)树脂可以包括任何合适的醛的残基,并且在一些实施例中,可以包括至少一种C1至C10醛、至少一种C4至C8醛的残基。合适的C4至C8醛的实例可包括但不限于正丁醛、异丁醛、2-甲基戊醛、正己醛、2-乙基己醛、正辛醛及其组合。在一些实施例中,基于树脂的醛残基的总重量,在一个或多个层中使用的一种或多种聚(乙烯醇缩醛)树脂可以包括至少约20wt.%、至少约30wt.%、至少约40wt.%、至少约50wt.%、至少约60wt.%、或至少约70wt.%的至少一种C4至C8醛的残基,和/或可以包括不超过约90wt.%、不超过约85wt.%、不超过约80wt.%、不超过约75wt.%、不超过约70wt.%、或不超过约65wt.%的至少一种C4至C8醛,或在约20wt.%至约90wt.%、在约30wt.%至约80wt.%、或在约40wt.%至约70wt.%的范围之内的至少一种C4至C8醛。C4至C8醛可以选自上述所列组,或者可以选自正丁醛、异丁醛、2-乙基己醛及其组合。
在一些实施例中,聚(乙烯醇缩醛)树脂可以是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)树脂。在其他实施例中,聚(乙烯醇缩醛)树脂可以是主要包含正丁醛残基的聚(乙烯醇缩正丁醛)树脂,并且可以,例如,基于树脂中所有醛残基的总重量,包括不超过约50wt.%、不超过约40wt.%、不超过约30wt.%、不超过约20wt.%、不超过约10wt.%、不超过约5wt.%、或不超过约2wt.%的除正丁醛之外的醛的残基。
当聚(乙烯醇缩醛)树脂包含PVB树脂时,用Cotts和Ouano的小角度激光散射法通过尺寸排阻色谱法(SEC/LALLS)测量,树脂的分子量可以为至少约50,000Daltons、至少约70,000Daltons、至少约100,000Daltons,和/或不超过约600,000Daltons、不超过约550,000Daltons、不超过约500,000Daltons、不超过约450,000Daltons、或不超过425,000Daltons。如本文所用,术语“分子量”是指重均分子量(Mw)。聚(乙烯醇缩醛)树脂的分子量可在约50,000Daltons至约600,000Daltons、约70,000Daltons至约450,000Daltons、或约100,000Daltons至约425,000Daltons的范围内。
根据一些实施例,多层夹层的两个或更多个层可具有不同的组成。例如,在一些实施例中,一个或两个外表层可以由第一聚(乙烯醇缩醛)树脂形成,而芯层或内层可以由第二聚(乙烯醇缩醛)树脂形成。在一些实施例中,用于形成第一层的聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量和/或残余乙酸酯基含量可以比用于形成第二层的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量和/或残余乙酸酯基含量高或低至少约2wt.%、至少约3wt.%、至少约4wt.%、至少约5wt.%的、至少约6wt.%、或至少约8wt.%。
如本文所用,术语“残余羟基含量”和“残余乙酸酯基含量”分别是指在加工完成后残留在树脂上的羟基和乙酸酯基团的量。例如,聚乙烯醇缩正丁醛可以通过如下制备:将聚乙酸乙烯酯水解成聚乙烯醇,然后将聚乙烯醇与正丁醛进行缩醛化,以形成聚乙烯醇缩正丁醛。在聚乙酸乙烯酯水解的过程中,并非所有的乙酸酯基团都转化为羟基,在树脂上会残留有残余的乙酸酯基团。类似地,在聚乙烯醇缩醛化的过程中,并非所有的羟基都转化为缩醛基,这也会在树脂上留下残余的羟基。所以,大多数聚(乙烯醇缩醛)树脂包括作为聚合物链的一部分的残余羟基(作为乙烯醇基羟基)和残余乙酸酯基(作为乙酸乙烯酯基)。除非另有说明,基于聚合物树脂的重量,且根据ASTM D-1396测量,残余羟基含量和残余乙酸酯基含量以重量百分比表示。
在一些情况下,两个或更多个层(例如,第一层和第三层和/或第二层和第三层)中的聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量之差也可以是至少约2wt.%、至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约12wt.%、至少约15wt.%、至少约20wt.%、或至少约30wt.%。如本文所用,术语“重量百分比不同”或“...之差为至少...重量百分比”是指两个给定重量百分比之间的差值,通过从一个数字减去另一个数字计算得出。例如,残余羟基含量为12wt.%的聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量比残余羟基含量为14wt.%的聚(乙烯醇缩醛)树脂低2wt.%。(14wt.%-12wt.%=2wt.%)。如本文所用,术语“不同”可以是指一个数值高于或低于另一个数值。
在一个或多个聚合物层中使用的至少一种聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量可以为至少约14wt.%、至少约14.5wt.%、至少约15wt.%、至少约15.5wt.%、至少约16wt.%、至少约16.5wt.%、至少约17wt.%、至少约17.5wt.%、至少约18wt.%、至少约18.5wt.%、至少约19wt.%、至少约19.5wt.%,和/或不超过约45wt.%、不超过约40wt.%、不超过约35wt.%、不超过约33wt.%、不超过约30wt.%、不超过约27wt.%、不超过约25wt.%、不超过约24wt.%、不超过约23.5wt.%、不超过约23wt.%、不超过约22.5wt.%、不超过约22wt.%、不超过约21.5wt.%、不超过约21wt.%、不超过约20.5wt.%、或不超过约20wt.%,或在约14wt.%至约45wt.%、约16wt.%至约30wt.%、约18wt.%至约25wt.%、约18.5wt.%至约20wt.%、或约19.5wt.%至约21wt.%的范围内。
在夹层的一层或多层中使用的另一种聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量可以为至少约8wt.%、至少约9wt.%、至少约10wt.%、至少约11wt.%,和/或不超过约30wt.%、不超过约29wt.%、不超过约28wt.%、不超过约27wt.%、不超过约26wt.%、不超过约25wt.%、不超过约24wt.%、不超过约23wt.%、不超过约22wt.%、不超过约21wt.%、不超过约20wt.%、不超过约19wt.%、不超过约19.5wt.%、不超过约18wt.%、不超过约17.5wt.%、不超过约17wt.%、不超过约16.5wt.%、不超过约16wt.%、不超过约15wt.%、不超过约14.5wt.%、不超过约13wt.%、不超过约11.5wt.%、不超过约11wt.%、不超过约10.5wt.%、不超过约10wt.%、不超过约9.5wt.%、或不超过约9wt.%,或在约8wt.%至约16wt.%、约9wt.%至约15wt.%、或约9.5wt.%至约14.5wt.%的范围内,并且可以选择为使得用于形成两个或更多个聚合物层的聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量之差为至少约2wt.%、或在前面提到的一个或多个范围内。
在一些实施例中,用于例如形成夹层内的两个不同层的至少一种聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余乙酸酯基含量可以不同于另一种。例如,在一些实施例中,两种聚(乙烯醇缩醛)树脂(或夹层的任何层)的残余乙酸酯基含量之差(或最大差值)可以为至少约2wt.%、至少约3wt.%、至少约4wt.%、至少约5wt.%、至少约8wt.%、至少约10wt.%,和/或不超过约15wt.%、不超过约13wt.%、不超过约10wt.%、不超过约8wt.%、不超过约6wt.%、不超过约4wt.%、不超过约2wt.%、不超过约1wt.%、或不超过约0.5wt.%。如上所述测量,其中一种聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余乙酸酯基含量可以低于15wt.%、不超过约13wt.%、不超过约12wt.%、不超过约10wt.%、不超过约8wt.%、不超过约6wt.%、不超过约5wt.%、不超过约4wt.%、不超过约3wt.%、不超过约2wt.%、不超过约1wt.%、或不超过约0.5wt.%。
在一些实施例中,用于形成夹层的层的至少一种聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余乙酸酯基含量可以为至少约5wt.%、至少约8wt.%、至少约10wt.%、至少约12wt.%、至少约14wt.%、至少约16wt.%、至少约18wt.%、至少约20wt.%、或至少约30wt.%。在两个或更多个聚合物层中使用的聚(乙烯醇缩醛)树脂之间的残余乙酸酯基含量之差可以在上文提供的范围内,或者该差值可以小于约3wt.%、不超过约2wt.%、不超过约1wt.%、或不超过约0.5wt.%。
在一些实施例中,在两层或更多层中使用的聚(乙烯醇缩醛)树脂之间的残余羟基含量之差可以小于约2wt.%、不超过约1wt.%、不超过约0.5wt.%,并且在两层或更多层中使用的聚(乙烯醇缩醛)树脂之间的残余乙酸酯基含量之差可以为至少约3wt.%、至少约5wt.%、至少约8wt.%、至少约15wt.%、至少约20wt.%、或至少约30wt.%。在其他实施例中,在两层或更多层中的聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余乙酸酯基含量之差可以小于约3wt.%、不超过约2wt.%、不超过约1wt.%、或不超过约0.5wt.%,并且该同一聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量之差可以是至少约2wt.%、至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约12wt.%、至少约15wt.%、至少约20wt.%、或至少约30wt.%。
在各种实施例中,可选择两个或更多个聚合物层(包括例如表层和芯层)中的聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量和/或残余乙酸酯基含量之差,以控制或提供最终组合物、层或夹层的特定性能特性,例如强度、抗冲击性、抗渗透性、可加工性或声学性能。例如,具有较高残余羟基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂,通常含量大于约16wt.%,可以促进树脂组合物或层的高抗冲击性、抗穿透性和强度,而具有较低残余羟基含量的树脂,通常残余羟基含量小于16wt.%,可以改善组合物或层的声学性能。
多层夹层的一层或多层还可以包含至少一种增塑剂。根据层的具体组成,增塑剂存在的量可以为至少约5phr、至少约10phr、至少约15phr、至少约20phr、至少约25phr、至少约30phr、至少约35phr、至少约40phr、至少约45phr、至少约50phr、至少约55phr、至少约60phr(每百份树脂中的份数),和/或不超过约120phr、不超过约110phr、不超过约105phr、不超过约100phr、不超过约95phr、不超过约90phr、不超过约85phr、不超过约75phr、不超过约70phr、不超过约65phr、不超过约60phr、不超过约55phr、不超过约50phr、不超过约45phr、或不超过约40phr,或在约5phr至约120phr、约10phr至约110phr、约20phr至约90phr、或约25phr至约75phr的范围内。
如本文所用,术语“每百份树脂中的份数”或“phr”是指基于重量,相对于一百份树脂的增塑剂存在的量。例如,如果将30克增塑剂添加到100克树脂中,增塑剂存在的量是30phr。如果该层包含两种或更多种树脂,则将增塑剂的重量相比于存在的所有树脂的组合量,以确定每百份树脂的份数。此外,当本文提供层的增塑剂含量时,其是参照用于生产该层的混合物或熔体中增塑剂的量来提供的。
合适的增塑剂的实例可包括但不限于三甘醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)、三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、四甘醇二-(2-乙基己酸酯)(“4GEH”)、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、己二酸二丁氧基乙酯,和己二酸双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯)、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯及其混合物。增塑剂可以选自三甘醇二-(2-乙基己酸酯)和四甘醇二-(2-乙基己酸酯)组成的组,或者增塑剂可以包括三甘醇二-(2-乙基己酸酯)。
在一些实施例中,包括在一层或多层中的增塑剂可以是高RI增塑剂。如本文所用,术语“高RI增塑剂”是指通过ASTM D542在589nm的波长和25℃的温度下测量的折射率至少为1.460的增塑剂。当使用时,高RI增塑剂的折射率可以为至少约1.470、至少约1.480、至少约1.490、至少约1.500、至少约1.510、至少约1.520,和/或不超过约1.600、不超过约1.575、或不超过约1.550,如上所述测量。
高RI增塑剂的类型或种类的实例可包括但不限于,聚己二酸酯(RI为约1.460至约1.485);环氧化物,例如环氧化大豆油(RI为约1.460至约1.480);邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯(RI为约1.480至约1.540);苯甲酸酯和甲苯甲酸酯(RI为约1.480至约1.550);和其他特种增塑剂(RI为约1.490至约1.520)。合适的高RI增塑剂的具体实例可以包括但不限于二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸-2-乙基己酯、苯甲酸二甘醇酯、苯甲酸丁氧基乙酯、苯甲酸丁氧基乙氧基乙酯、苯甲酸丁氧基乙氧基乙氧基乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二甘醇二邻甲苯甲酸酯、三甘醇二邻甲苯甲酸酯、二丙二醇二邻甲苯甲酸酯、二苯甲酸-1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、二(丁氧基乙基)对苯二甲酸酯、对苯二甲酸二(丁氧基乙氧基乙酯)及其混合物。高RI增塑剂可以选自二丙二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯,和/或2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯。
当聚合物层或夹层含有高RI增塑剂时,增塑剂可以单独存在于层中,或者与一种或多种其他的增塑剂混合。一种或多种其他的增塑剂也可以包括高RI增塑剂,或者一种或多种可以是折射率小于1.460的低RI增塑剂。在一些实施例中,低RI增塑剂的折射率可以是低于约1.450、低于约1.445、或低于约1.442,并可选自上文列出的组。当使用两种或更多种增塑剂的混合物时,该混合物的折射率可以在上述一个或多个范围内。
当与至少一种增塑剂组合时,具有较高或较低残余羟基含量和/或残余乙酸酯基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂也可以最终包括不同量的增塑剂。结果,由具有不同组成的聚(乙烯醇缩醛)树脂形成的层也可以在单个夹层内具有不同的特性。尽管不希望受理论的束缚,但认为给定的增塑剂与聚(乙烯醇缩醛)树脂的相容性可至少部分取决于聚合物的组成,特别是其残余羟基含量。总的来说,与具有较低残余羟基含量的类似树脂相比,具有较高残余羟基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂倾向于对给定的增塑剂表现出较低的相容性(或相容能力)。因此,与具有较低残余羟基含量的类似树脂相比,具有较高残余羟基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂倾向于被较低增塑并表现出较高的硬度。相反,与具有较高残余羟基含量的类似树脂相比,在用给定的增塑剂增塑时,具有较低残余羟基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂可倾向于掺入较多的增塑剂,这可导致聚合物层较软,其表现出较低的玻璃化转变温度。取决于具体的树脂和增塑剂,这些倾向可以逆转。
在一些实施例中,夹层可包括含有聚(乙烯醇缩醛)树脂和增塑剂的表层,以及含有聚(乙烯醇缩醛)树脂和增塑剂的芯层或内聚合物层。表层和芯层中的增塑剂可以是相同类型的增塑剂,或者增塑剂可以不同。在一些实施例中,增塑剂中的至少一种也可以是两种或更多种增塑剂的共混物。在一些实施例中,芯层也可以包括增塑剂,其可以与表层中的增塑剂相同或不同。此外,在一些实施例中,两个外表层的组成(包括增塑剂的类型和含量)可以彼此几乎相同、或完全相同。
当表层和芯层中一层所包含的聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量比另一层中聚(乙烯醇缩醛)树脂的残余羟基含量高或低至少2wt.%时,该两个或更多个聚合物层之间的增塑剂含量之差可以为至少约2phr、至少约5phr、至少约8phr、至少约10phr、至少约12phr、或至少约15phr、至少约20phr、至少约25phr、至少约30phr、或至少约35phr。在大多数实施例中,包含较低羟基含量的树脂的聚合物层可以具有较高的增塑剂含量。为了控制或维持聚合物层或夹层的其他特性,两个层之间的增塑剂含量之差可以不超过约75phr、不超过约70phr、不超过约65phr、不超过约60phr、不超过约55phr、不超过约50phr、不超过约45phr、不超过约40phr、不超过约30phr、不超过约25phr、不超过约20phr、或不超过约17phr。在其他实施例中,两个聚合物层之间的增塑剂含量之差可以是至少约40phr、至少约50phr、至少约60phr、或至少约70phr。在一些实施例中,外表层(如第一层和第二层)的增塑剂含量可以低于内芯层(如第三层)的增塑剂含量。
由此,在一些实施例中,聚合物层中的至少两层可以表现出不同的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度或Tg是标志着聚合物从玻璃状态转化到橡胶状态的温度。本文所述各层的玻璃化转变温度通过动态力学热分析(DMTA)来确定。DMTA测量以帕斯卡为单位的储存(弹性)模量(G′),以帕斯卡为单位的损失(粘性)模量(G″),以及试样的tan delta(G″/G′),其作为在给定的振荡频率和温度扫描速率下温度的函数。然后通过tan delta峰在温标上的位置来确定玻璃化转变温度。本文提供的玻璃化转变温度是在剪切模式下1赫兹的振荡频率和3℃/min的温度扫描速率下确定的。
各层中的两层(例如,外层中的一层和芯层)的玻璃化转变温度之差可以是至少约2℃、至少约3℃、至少约5℃、至少约8℃、至少约10℃、至少约12℃、至少约15℃、至少约18℃、至少约20℃、至少约22℃、至少约25℃、至少约30℃、或至少约35℃,和/或不超过约50℃、不超过约45℃、不超过约40℃、不超过约35℃、不超过约30℃、或不超过约25℃。各层中的一层(例如,表层)的玻璃化转变温度可以是至少约26℃、至少约28℃、至少约30℃、至少约33℃、至少约35℃,和/或不超过约70℃、不超过约65℃、不超过约60℃、不超过约55℃、不超过约50℃、不超过约45℃、不超过约40℃、不超过约35℃、不超过约30℃、或不超过约25℃,或在约26℃至约70℃、约30℃至约60℃、约35℃至约50℃的范围内。各层中的其他层(例如,芯层)的玻璃化转变温度可以不超过约25℃、不超过约20℃、不超过约15℃、不超过约10℃、不超过约5℃、不超过约0℃、不超过约-5℃、或不超过约-10℃。
在某些情况下,多层夹层的一个或多个外层可以具有较高的Tg,因此,可以认为是“硬的”外层,而多层夹层的内层可以具有较低的Tg并且可以认为是“软的”夹层。在一些实施例中,外表层的Tg可以比内芯层的Tg高至少约2℃、至少约5℃、至少约10℃、至少约15℃、至少约20℃、至少约25℃、至少约30℃、或至少约35℃,和/或不超过约100℃、不超过约90℃、不超过约75℃、不超过约70℃、不超过约65℃、不超过约60℃、不超过约55℃,不超过约50℃、不超过约45℃、或不超过约40℃、不超过约35℃、不超过约30℃、不超过约25℃。
在一些实施例中,夹层可以包括除了存在于夹层中的一个或多个聚合物层之外的一个或多个聚合物膜。如本文所用,术语“聚合物膜”是指相对薄且通常是刚性的聚合物,其赋予夹层某种功能或性能增强。术语“聚合物膜”不同于本文所述的“聚合物层”或“聚合物片材”,因为聚合物膜本身并不会为多层面板提供必要的抗穿透性和玻璃保留特性,而是提供性能改进,例如红外吸收或反射特性。
聚(对苯二甲酸乙二醇酯)或“PET”可用于形成聚合物膜,理想情况下,用于各种实施例的聚合物膜是光学透明的。适用于某些实施例的聚合物膜也可以由其他材料形成,包括各种金属、金属氧化物或其他非金属材料,并且可以涂覆或以其他方式进行表面处理。聚合物膜的厚度可以为至少约0.013mm、至少约0.015mm、至少约0.020mm、至少约0.025mm、至少约0.030mm、或至少约0.040mm,和/或不超过约0.060mm、不超过约0.050mm、不超过约0.045mm、或不超过约0.035mm。其他类型的功能性聚合物膜可包括但不限于IR缩减层、全息层、光致变色层、电致变色层、抗撕裂层、热条、天线、太阳辐射阻挡层、装饰层及其组合。
此外,多层夹层的一个或多个层可包括至少一种类型的添加剂,其可赋予聚合物层或夹层特定的特性或特征。这种添加剂可包括但不限于染料、颜料、稳定剂(如紫外线稳定剂)、抗氧化剂、防粘连剂、阻燃剂、IR吸收剂或阻滞剂(如氧化铟锡、氧化锑锡、六硼化镧(LaB6)和氧化钨铯)、加工助剂、流动增强添加剂、润滑剂、冲击改性剂、成核剂、热稳定剂、UV吸收剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、底漆、增强添加剂和填料。此外,各种粘附控制剂(“ACAs”)也可以用于一个或多个聚合物层中,以控制层或夹层与玻璃片材的粘附。这种添加剂的具体类型和含量可以基于特定夹层的最终特性或最终用途来选择,并且可以应用到如下程度,即该一种或多种添加剂不会对夹层或者利用所述夹层的挡风屏的最终特性产生不利影响,该夹层是为特定用途而构建的。
在一些实施例中,夹层中的一个或多个层可以包括红外(IR)吸收剂(或IR吸收颗粒)。在一些情况下,各层(第一、第二或第三)中仅有一个层可以包括IR吸收剂,而在其他实施例中,两个或更多个层可以包括IR吸收剂。当存在于两个或更多个层中时,每层中的IR吸收剂可以相同或者不同,并且每层中IR吸收剂的含量可以彼此相同(即,在不超过约0.0050wt.%的范围内),或者可以不同(例如,在彼此超过0.0050wt.%的范围内)。在一些实施例中,IR吸收剂可以存在于芯层中。在一些实施例中,IR吸收剂可以存在于一个或两个外表层中。
总的来说,基于夹层的总重量,夹层中存在的IR吸收剂的量可以为至少约0.01wt.%、至少约0.05wt.%、至少约0.10wt.%、至少约0.20wt.%、至少约0.25wt.%、至少约0.30wt.%、至少约0.35wt.%、至少约0.40wt.%、至少约0.45wt.%、至少约0.50wt.%,和/或不超过约0.75wt.%、不超过约0.70wt.%、不超过约0.65wt.%、不超过约0.60wt.%、不超过约0.55wt.%、不超过约0.50wt.%、不超过约0.45wt.%、不超过约0.40wt.%、不超过约0.35wt.%、不超过约0.30wt.%、不超过约0.25wt.%、不超过约0.20wt.%、不超过约0.15wt.%、或不超过约0.10wt.%。如本文所用,该量计算为平均量,基于样品、层或夹层的总重量。
在一些实施例中,基于层的总重量,在一个或多个层中IR吸收剂的量可以为至少约0.005wt.%、至少约0.0075wt.%、至少约0.01wt.%、至少约0.0125wt.%、至少约0.015wt.%、至少约0.0175wt.%、至少约0.020wt.%、至少约0.025wt.%、至少约0.030wt.%、至少约0.035wt.%、至少约0.040wt.%、至少约0.045wt.%、至少约0.050wt.%、至少约0.055wt.%,和/或不超过约0.090wt.%、不超过约0.080wt.%、不超过约0.075wt.%、不超过约0.070wt.%、不超过约0.065wt.%、不超过约0.060wt.%、不超过约0.055wt.%、不超过约0.050wt.%、不超过约0.045wt.%、不超过约0.040wt.%、不超过约0.035wt.%、不超过约0.030wt.%、不超过约0.025wt.%、不超过约0.020wt.%、不超过约0.015wt.%、不超过约0.010wt.%。
在一些实施例中,IR吸收剂可以基本上不存在于一个或多个层中,使得例如,基于夹层的总重量,层中IR吸收剂的量小于约0.010wt.%、小于约0.005wt.%、小于约0.001wt.%、小于约0.0005wt.%。在一些实施例中,IR吸收剂可以以上述范围内的量存在于一个或两个外表层中,并且可以基本上不存在于内芯层中。在一些实施例中,IR吸收剂可以基本上不存在于一个或两个外表层中,并且可以存在于内芯层中。在一些实施例中,IR吸收剂可以存在于夹层的所有层中。
当存在于夹层中的两个或更多个层中时,IR吸收剂的量可以在每一层中基本上相同,或者可以在各层之间不同。例如,在一些实施例中,两个聚合物层中IR吸收剂的量之差的绝对值可以是至少约0.005%、至少约0.010%、至少约0.015%、至少约0.020%,和/或不超过约0.035%、不超过约0.030%、不超过约0.025%、不超过约0.020%、不超过约0.015%、不超过约0.010%、不超过约0.005%。在一些实施例中,IR吸收剂的量可以基本上相同,使得其所存在于的两个或更多个层之间IR吸收剂的量之差的绝对值可以在不超过约0.0010%以内、不超过约0.005%以内、不超过约0.003%以内、不超过约0.002%以内、或不超过约0.001%以内。
在一些实施例中,IR吸收剂可以从夹层的顶部到底部(或从锥形区的最薄边缘到最厚边缘)以大致恒定的量或浓度存在。也就是说,在夹层的一端(或锥形区的最薄边缘)和另一端(或锥形区的最厚边缘)之间的IR吸收剂浓度之差的绝对值可以小于约0.0001wt.%、小于约0.00005wt.%、或小于约0.00001wt.%。在其他实施例中,在夹层的一端(或锥形区的最薄边缘)和另一端(或锥形区的最厚边缘)之间的IR吸收剂浓度之差的绝对值可以是至少约0.001wt.%、至少约0.005wt.%、至少约0.010wt.%、或至少约0.025wt.%,和/或不超过约0.5wt.%、不超过约0.4wt.%、不超过约0.3wt.%、不超过约0.25wt.%、或不超过约0.10wt.%。这可能是由于在锥形区(或层或夹层)的最薄和最厚部分处每一层均由相同的树脂(包括IR吸收剂浓度)形成。
可以使用任何合适类型的IR吸收剂(或IR吸收试剂)。在一些实施例中,IR吸收剂可以包含选自酞菁、萘酞菁、蒽菁、其衍生物及其组合的有机化合物。在一些实施例中,IR吸收剂可包含金属,例如铜、锌、钒或其组合。在一些实施例中,IR吸收剂可包含四莱啉酰亚胺(quaterrylene imide)。替代地,如美国专利No.6,737,159(在不与本公开内容相矛盾的情况下通过引用并入本文)中所述的一种或多种IR吸收剂也可以单独包含或除本文所述的任何IR吸收剂之外额外包含在内。
IR吸收剂可以是任何合适的形式,例如颗粒形式。当以颗粒形式存在时,IR吸收剂的颗粒尺寸可以是至少约5nm、至少约10nm、至少约15nm、至少约20nm、至少约25nm、至少约30nm(纳米),和/或不超过约100nm、不超过约90nm、不超过约80nm、不超过约70nm、不超过约60nm、不超过约50nm、不超过约40nm、或不超过约35nm。在一些实施例中,IR吸收剂可以包括金属氧化物颗粒。合适的金属氧化物颗粒的实例可以包括但不限于选自以下的金属氧化物颗粒:铝掺杂的氧化锡、铟掺杂的氧化锡、锑掺杂的氧化锡(ATO)、镓掺杂的氧化锌(GZO)、铟掺杂的氧化锌(IZO)、铝掺杂的氧化锌(AZO)、铌掺杂的氧化钛、钠掺杂的氧化钨、铯掺杂的氧化钨、铊掺杂的氧化钨、铷掺杂的氧化钨、锡掺杂的氧化铟(ITO)、锡掺杂的氧化锌颗粒和硅掺杂的氧化锌、六硼化镧(LaB6)及其组合。
在一些实施例中,IR吸收剂颗粒可包含由以下公式之一表示的氧化钨颗粒:
WyOz,
其中W是钨,O是氧,满足2.0<z/y<3.0、2.2≤z/y≤2.99、或2.45≤z/y≤2.99,和/或
MxWyOz
其中M是选H、He、碱金属、碱土金属、稀土金属、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Rh、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re及其两种或两种以上的组合的元素,W是钨,O是氧,满足0.001≤x/y≤1.0、或0.01≤x/y≤0.5,并且2.0≤z/y≤3.0、2.2≤z/y≤2.99、或2.45≤z/y≤2.99。钨/氧之比的实例包括但不限于WO2.92、WO2.90、W20O58、W24O68、W17O47、W18O49等等。在优选实施例中,氧化钨试剂是具有任何上述特征的氧化铯钨(Cs0.33WO3),并且在各种实施例中,使用摩尔比为Cs0.33WO3的氧化铯钨试剂。在一些实施例中,IR吸收颗粒可以包括铯掺杂的氧化钨、铯掺杂和锡掺杂的氧化钨,以及它们的组合。
在一些实施例中,外表层中的一个或两个可以包括靠近夹层的一个或两个边缘的渐变色带。这样的渐变色带可以嵌入在夹层的一个或多个外表层的全部或一部分中,并且其厚度可为至少约0.025mm、至少约0.05mm、至少约0.075mm、至少约0.10mm、至少约0.125mm、至少约0.15mm、至少约0.175mm、至少约0.20mm、或至少约0.225mm,和/或不超过约0.375mm、不超过约0.35mm、不超过约0.325mm、不超过约0.30mm、不超过约0.275mm、或不超过约0.25mm。外表层树脂可以以至少约0.0125mm、至少约0.02mm、至少约0.025mm、至少约0.03mm、或至少约0.04mm,和/或不超过约0.075mm、不超过约0.06mm、不超过约0.05mm、不超过约0.04mm、或不超过约0.035mm的厚度存在于夹层的一侧或两侧。如本文所用,当存在渐变色带时,术语“外表层”包括了渐变色带。
根据一些实施例,层或夹层的至少一个表面可以是纹理化的,以便于形成夹层或玻璃。例如,一个或多个层或夹层的至少一个表面的至少一部分的表面粗糙度(Rz)可为至少约20μm、至少约25μm、至少约30μm、至少约35μm、至少约40μm、至少约45μm、或至少约50μm,和/或不超过约150μm、不超过约140μm、不超过约130μm、不超过约120μm、不超过约110μm、不超过约100μm、不超过约90μm、不超过约80μm、不超过约70μm、不超过约60μm、或不超过约40μm。
如本文所用,Rz是聚合物层表面形貌的量度,并且是表面差异于平面的指标。此外,层的表面粗糙度也可以通过其Rsm来描述,Rsm是聚合物层表面形貌中峰之间距离的量度。关于如何确定Rz和Rsm的进一步描述在美国专利No.7,883,761中提供,其全部内容在与本公开内容不相矛盾的情况下,通过引用并入本文。
夹层的一个或多个层的表面的至少一部分的Rsm可以是至少约300μm、至少约325μm、至少约350μm、至少约375μm、至少约400μm、至少约425μm、至少约450μm、至少约475μm、至少约500μm、至少约525μm、至少约550μm、至少约575μm、至少约600μm、至少约625μm、至少约650μm、至少约675μm、至少约700μm、至少约725μm、至少约750μm、至少约775μm、至少约800μm、至少约825μm、至少约850μm、至少约875μm、至少约900μm、或至少约925μm。替代地或附加地,夹层的一个或多个层的表面的至少一部分的Rsm可以不超过约1000μm、不超过约950μm、不超过约900μm、不超过约850μm、不超过约800μm、不超过约750μm、不超过约700μm、不超过约650μm、不超过约600μm、不超过约550μm、或不超过约500μm。
在一些实施例中,当单个层的两个或多个表面或者不同层的两个或多个表面均是纹理化的时,该表面可以具有不同的粗糙度数值。例如,在一些情况下,其中一个表面的Rz可以不同于(即,高于或低于)另一个表面的Rz至少约5%、至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%,至少约40%、至少约45%、或至少约50%。在一些情况下,这可以是至少约5mm、至少约10mm、至少约15mm、至少约20mm、至少约25mm、至少约30mm、或至少约35mm,和/或不超过约100mm、不超过约75mm、不超过约60mm、不超过约50mm、不超过约40mm、不超过约35mm、不超过约30mm、不超过约25mm、或不超过约20mm的差值。
这种粗糙度可以通过任何合适的方法获得,包括但不限于压花、熔融压裂以及它们的组合。确定表面粗糙度的方法在美国专利No.7,883,761中有描述,以与本公开内容不相矛盾的程度通过引用并入本文。
本文所述的夹层可以通过任何合适的方法形成。在一些实施例中,用于制造多层夹层的方法可以包括提供第一类型树脂和第二类型树脂的步骤。例如,第一类型树脂可以用于形成表层,并可被认为是“表层”树脂,而第二类型树脂可以用于形成芯层,并可被认为是“芯层”树脂。如前面所讨论的,表层和芯层树脂可以包括例如聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和增塑剂,并且可以具有彼此不同的组成。
为了形成如本文所述的夹层,表层树脂可以分成两个或更多个部分,其中一部分用于形成其中一个外表层,另一部分用于形成另一个外表层。在某些情况下,可将表层树脂的第一部分和第二部分以不同的质量流速供应到模具,以便形成具有不同厚度的外表层。在一些实施例中,用于形成一个(较薄)表层的树脂的质量流速可以比用于形成另一个(较厚)表层的树脂的质量流速低至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%、至少约40%、至少约45%、至少约50%、至少约55%、至少约60%、至少约65%、至少约70%、至少约75%、或至少约80%。
在一些实施例中,用于形成其中一个表层的树脂的质量流速可以是用于形成另一个表层的树脂的质量流速的不超过约95%、不超过约90%、不超过约85%、不超过约80%、不超过约75%、不超过约70%、不超过约65%、不超过约60%、不超过约55%、不超过约50%、不超过约45%、不超过约40%、不超过约35%、不超过约30%、或不超过约25%。
在一些情况下,用于形成外表层的不同质量流速可以通过几种技术中的一种或多种来提供。例如,在一些实施例中,表层树脂可以分成两股流并且每一股流可以控制成具有不同的质量流速。因此,每一层的厚度可以不同,从而提供如本文所述的具有表层的夹层。
存在几种控制表层树脂的一部分的质量流速的方法。在某些情况下,表层树脂流的质量流速可以通过使用单独的泵分别控制用于形成每个外层的树脂的质量流速来控制。在一些实施例中,树脂的不同质量流速可通过使用单独的挤出机来以分别形成外表层来实现,然后可将其层压(连同芯层一起)以形成多层夹层。
当形成夹层时,表层树脂可以分成用于至少形成外表层的两个或更多个部分。在形成层之前,可以使用分流器将表层树脂流分成两部分,并且可以使用模具将单独的树脂流形成片或层。用于树脂熔体或树脂流的第一部分的第一流动路径可以限定在分流器和模具之间,且第二流动路径可以限定在分流器和模具之间,并且在一些情况下,限流器可以沿着第二流动路径而存在,使得其中一股流的质量流速(通过或穿过限流器)小于第一流动路径中的流的质量流速。在一些实施例中,限流器的最小开口面积可以不超过沿第一流动路径的最小开口面积约95%、不超过约90%、不超过约85%、不超过约80%、不超过约75%、不超过约70%、不超过约65%、不超过约60%、不超过约55%、或不超过约50%。
在一些实施例中,树脂的不同质量流速可以通过使用具有不同平均横截面积的熔体管将树脂输送到模具中以形成每一个外表层来实现。也就是说,用于形成第一流动路径的全部或部分的管道的至少一部分的直径可以小于用于形成第二流动路径的全部或部分的管道的至少一部分的直径。在一些情况下,第二流动路径中的管道的最小直径可以比第一流动路径中管道的最小直径小至少约5%、至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、或至少约35%。
在一些情况下,可以使用上述的每一种方法,而在其他情况下,当形成如本文所述的夹层时,可以使用上述方法中的仅一种或两种或更多种的某种组合。
在一些实施例中,外表层的形成可以使用具有用于形成第一外表层的第一表层出口和用于形成第二表层的第二表层出口的模具来进行。第一和第二表层出口可以具有沿着第一和第二表层出口的宽度基本上对应的厚度。在一些情况下,这种出口可以是几何形状上相同的,和/或第一和第二表层出口中的一个或两个可以是楔形形状的。
在一些实施例中,多层夹层可以通过共挤出形成。在这样的工艺过程中,可以同时从模具中挤出至少三股树脂流,包括第一外表层树脂流、第二外表层树脂流和位于第一和第二外表层树脂流之间的内芯层树脂流,以形成共挤出树脂片材。
当通过共挤出形成夹层的至少一部分时,可以使用多歧管模具形成共挤出层,所述多歧管模具具有配置成形成不同厚度和/或形状的层的至少两个出口。到不同出口的树脂流(包括表层树脂)可以不同,以便形成如本文所述的最终夹层中的表层。
在其它情况下,至少一部分共挤出可以使用单个歧管模具形成,其中表层树脂流被具有一个或多个分隔元件的模头进料块分隔。然后,可以如上所述调节所得到的表层树脂流,以提供具有本文所述的表层的夹层。
在一些实施例中,多层夹层可以通过如下形成:分别挤出第一外表层、第二外表层和芯层树脂流中的每一股来形成三个单独的层,然后将这些层层压到彼此以形成多层夹层。
在一些实施例中,可以使用共挤出和层压两者来形成多层夹层。在一些情况下,可以使用共挤出来形成具有例如至少2层、至少3层、或4层或更多层的多层片材。然后,可以将该片材层压到包括1层或更多个其它层的另一片材上以形成多层夹层。在一些情况下,片材的一层或多层可以是平整的,而片材的一层或多层可以是楔形形状的。在一些实施例中,多层片材可以具有平整的剖面并且可以层压到具有楔形剖面的单层片材上以提供楔形形状多层夹层。
与由常规聚合物层形成的夹层相比,根据本发明的实施例配置和形成的夹层可以表现出增强的光学和/或声学特性。例如,在一些实施例中,夹层的斑纹值可以为不超过约3.5、不超过约3.25、不超过约3、不超过约2.75、不超过约2.5、不超过约2.25,不超过约2、不超过约1.75、不超过约1.5、或不超过约1。斑纹值是光学质量的量度,其检测纹理或颗粒度。当斑纹值太高或太严重时,会导致夹层或玻璃窗出现令人反感的视觉外观。
通过将测试层压板的阴影图投影与一组标准层压板阴影图进行并排定性比较来评估和分类斑纹,这些阴影图代表一系列或尺度的斑纹值,范围从14,其中1代表标准低斑驳(即少量中断)和4代表高斑驳标准(即大量中断)。任选地,具有零斑纹(无斑纹)的单层夹层的模型层压板用于促进在斑纹等级低于标准组规模(例如低于等级1)的测试层压板中的评估。显示类似于零斑纹层压板的阴影图投影的测试层压板被评估为具有零斑纹等级。测试层压板由两片透明玻璃制成,每片厚度为2.3mm(可从宾夕法尼亚州的Pittsburgh GlassWorks购得)和夹层。夹层通常具有大约35mm至40mm的随机粗糙表面RZ和0.76mm至0.86mm的厚度。
本文提供的斑纹值是使用Clear Mottle Analyzer(CMA)确定的,该Clear MottleAnalyzer(CMA)包括氙灯、样品架、投影屏和数码相机。氙灯用于将层压样品的阴影图投影到屏幕上,相机捕获所得阴影图的图像。然后使用计算机成像软件对图像进行数字分析,并与先前捕获的标准样品的图像进行比较,以确定样品的斑纹值。在美国专利No.9,311,699中详细描述了使用CMA测量斑纹值的方法。
在一些情况下,如本文所述的具有不同厚度的外表层的夹层的斑纹值比具有相同构造和组成但包括两个具有相同厚度的外表层的相同夹层的斑纹值低至少约5%、至少约10%、至少约15%、至少约20%、至少约25%、至少约30%、至少约35%、至少约40%、至少约45%、至少约50%、至少约55%、至少约60%、至少约65%、至少约70%、至少约75%、至少约80%、少约85%、至少约90%、或至少约95%。
清晰度是用于描述本文所述的夹层的性能的另一个光学参数,可以通过测量雾度值或百分比来确定。雾度值表示与入射光相比,样品散射光的量化值。在一些实施例中,如根据ASTM D1003-13-程序B,使用光源C,在2度的观察者角度下测量,本文所述的树脂共混物、层和夹层可具有小于5%、小于约4%、小于约3%、小于约2%、小于约1%、或小于约0.5%的雾度值。使用分光光度计,例如Hunterlab UltraScan XE仪器(可从弗吉尼亚州莱斯顿市的HunterAssociates购得),在厚度为0.76mm的聚合物样品上进行测试,该聚合物样品已层压在两片各自厚度为2.3mm的透明玻璃之间(可从宾夕法尼亚州的PittsburghGlass Works购得)。
在一些实施例中,如本文所述的夹层具有百分比视觉透射率(%Tvis),该透射率使用分光光度计测量,例如HunterLab UltraScan EX其根据ASTM D1003-程序B,使用光源C在2度的观察者角度下测量。本文提供的值是通过分析具有约0.76mm的夹层厚度和2.3mm的透明玻璃厚度的玻璃层压样品获得的(可从宾夕法尼亚州的Pittsburgh Glass Works购得)。在一些实施例中,本发明的聚合物层和夹层可以具有至少约65%Tvis、至少约70%Tvis、至少约75%Tvis、至少约80%Tvis、至少约81%Tvis、至少约82%Tvis、至少约83%Tvis、至少约84%Tvis、至少约85%Tvis、至少约85.5%Tvis、至少约86%Tvis、至少约86.5%Tvis、至少约87%Tvis、至少约87.5%Tvis、至少约88%Tvis、或至少约88.5%Tvis的百分比透射率,所述值可以指整个夹层的整体或平均透射率。
在一些实施例中,夹层可以具有视觉特性,在锥形区的最薄边缘和最厚边缘之间变化不大。例如,夹层在最厚边缘的视觉透射率(%Tvis)可以是锥形区最薄边缘处的视觉透射率(%Tvis)的约30%Tvis以内、约25%Tvis以内、约20%Tvis以内、约15%Tvis以内、约10%Tvis以内、约5%Tvis以内、约4.5%Tvis以内、约4%Tvis以内、约3.5%Tvis以内、约3%Tvis以内、约2.5%Tvis以内、约2%Tvis以内、约1.5%Tvis以内、约1%Tvis以内、约0.75%Tvis以内、约0.65%Tvis以内、约0.60%Tvis以内、约0.55%Tvis以内、约0.50%Tvis以内、约0.45%Tvis以内、约0.40%Tvis以内。在锥形区的最薄边缘处和/或在锥形区的最厚边缘处的视觉透射率可以是至少约65%Tvis、至少约70%Tvis、至少约75%Tvis、至少约80%Tvis、至少约81%Tvis、至少约65%Tvis、至少约70%Tvis、至少约80%Tvis、至少约81%Tvis、至少约82%Tvis、至少约83%Tvis、至少约84%Tvis、至少约85%Tvis、至少约85.5%Tvis、至少约86%Tvis、至少约86.5%Tvis、至少约87%Tvis、至少约87.5%Tvis、至少约88%Tvis、或至少约88.5%Tvis。
在一些实施例中,根据ISO 13837测量,夹层可具有不超过约75%Tts、不超过约70%Tts、不超过约65%Tts、不超过约60%Tts、不超过约55%Tts、不超过约50%Tts,或不超过45%Tts的总日光透射率(%Tts)。此外,尽管一层或多层和整个夹层的厚度剖面发生变化,但总的日光透射率在整个锥形区内可能不会发生显著的变化。在一些实施例中,夹层在锥形区的最厚边缘处的总日光透射率(300nm至2500nm)可在约30%Tts以内、约25%Tts以内、约20%Tts以内、约15%Tts以内、约10%Tts以内、约5%Tts以内、约4.5%Tts以内、约4%Tts以内、约3.5%Tts以内、约3%Tts以内、约2.5%Tts以内、约2%Tts以内、约1.5%Tts以内、约1%Tts以内、约0.75%Tts以内、约0.70%Tts以内、约0.65%Tts以内、约0.60%Tts以内、约0.55%Tts以内、约0.50%Tts以内、约0.45%Tts以内、约0.40%Tts以内、约0.35%Tts以内、约0.30%Tts以内、约0.25%Tts以内、约0.20%Tts以内、约0.15%Tts以内、约0.10%Tts以内、约0.05%Tts以内、在锥形区的最薄边缘处的总日光透射率(%Tts)为约0.01%Tts以内、约0.005%Tts以内、约0.001%Tts以内,或约0%Tts以内。如前所述测量,在锥形区的最薄和/或最厚边缘处的总日光透射率可以不超过约75%Tts、不超过约70%Tts、不超过约65%Tts、不超过约60%Tts、不超过约55%Tts、不超过约50%Tts、不超过约55%Tts、或不超过约45%Tts。
如本文所述的夹层也可以表现出理想的声学性能。例如,在一些实施例中,根据本发明实施例的夹层可以有一个至少约0.70的tan delta值。Tan delta是通过动态力学热分析(DMTA)测量的样品的损失模量(G"),单位是帕斯,与储存模量(G')的比值。在剪切模式下,DMTA的振荡频率为1Hz,温度扫描率为3℃/min。G″/G′曲线在玻璃转变温度处的峰值是tan delta值。本文所述的夹层的tan delta值可以是至少约1.0、至少约1.05、至少约1.10、至少约1.25、至少约1.50、至少约1.75、至少约2.0或至少约2.25,和/或不超过约5、不超过约4.75、不超过约4.5、不超过约4.25、不超过约4、不超过约3.75、不超过约3.5、不超过约3.25、不超过约3、或不超过约2.5。
此外,夹层可具有至少约0.10、至少约0.15、至少约0.17、至少约0.20、至少约0.25、至少约0.27、至少约0.30的至少约、0.33,或至少约0.35阻尼损耗因子或损耗因子。损耗因数按照ISO标准16940中所述的机械阻抗测试来测量。聚合物样品被层压在两片透明玻璃之间,每片厚度为2.3mm,并准备好其宽度为25mm,长度为300mm。然后使用从Brüel和(荷兰)购买的振动器在中心点激发层压样品,用阻抗头(Brüel和)测量激发棒振动所需的力和振动的速度。所得传递函数记录在国家仪器数据采集和分析系统中,并使用半功率法计算第一个振动模式下的损耗因子。
如本文所述的夹层可用于形成玻璃。玻璃(或层压板或面板)可以通过将根据本发明的实施例的夹层夹在第一和第二刚性基材之间,并将所述构造物层压以形成多层玻璃。在一些实施例中,玻璃可以指夹在刚性基材和聚合物薄膜之间的夹层,例如,一种双层。
如本文所述的多层玻璃或面板通常包括具有第一基材板厚度的第一刚性基材板和具有第二基材板厚度的第二刚性基材板。第一和第二基材板中的每一个都可以由刚性材料形成,例如玻璃,并且可以由相同或不同的材料形成。在一些实施例中,第一和第二基材中的至少一个可以是玻璃基板,而在其他实施例中,第一和第二基材中的至少一个可以由包括例如刚性聚合物,如聚碳酸酯、共聚酯、丙烯酸、聚对苯二甲酸乙二醇酯及其组合的另一种材料形成。在实施例中,这两种刚性基材都是玻璃。任何合适类型的非玻璃材料都可以用于形成这样的衬底,这取决于所需的性能和性能。通常,没有一种刚性衬底是由较软的聚合物材料形成的,包括下面详细描述的热塑性聚合物材料。
可以使用任何合适类型的玻璃来制成刚性玻璃基材板,并且在一些实施例中,玻璃可以从由氧化铝硅酸盐玻璃、硼硅酸盐玻璃、石英或熔融石英玻璃以及钠钙玻璃组成的组中选择。玻璃基材在使用时可以经过退火、热强化或回火、化学回火、蚀刻、涂覆或通过离子交换强化,或者可能已经通过了以上其中一种或多种的处理方法。玻璃本身可以是轧制玻璃、浮法玻璃或平板玻璃。在一些实施例中,玻璃可以不通过离子交换进行化学处理或强化,而在其他实施例中,玻璃可以不是氧化铝硅酸盐玻璃。当第一基材板和第二基材板是玻璃基板时,用于形成每个基材板的玻璃的类型可以相同或不同。
刚性基板可以具有任何合适的厚度。在一些实施例中,当刚性基板都是玻璃基板时,至少一个玻璃板(第一或第二玻璃)的标称厚度范围在0.1mm至12.7mm之内,并且多层玻璃板包括第一和第二玻璃板(以及任何其他玻璃或刚性板,如果需要)的任意组合的配置。在一些实施例中,第一和/或第二基板的标称厚度可以是至少约0.4mm、至少约0.5mm、至少约0.7mm、至少约0.75mm、至少约1.0mm、至少约1.25mm、至少约1.3mm、至少约1.6mm、至少约1.9mm、至少约2.2mm、至少约2.5mm、或至少约2.8mm、和/或小于约3.2mm、小于约2.9mm、小于约2.6mm、小于约2.5mm、小于约2.3mm、小于约2.0mm、小于约1.75mm、小于约1.7mm、小于约1.5mm、小于约1.4mm、或小于约1.1mm。
附加地或替代地,第一和/或第二基材板的标称厚度可为至少约2.3mm、至少约2.6mm、至少约2.9mm、至少约3.2mm、至少约3.5mm、至少约3.8mm、或至少约4.1mm、和/或小于约12.7mm、小于约12.0mm、小于约11.5mm、小于约10.5mm、小于约10.0mm、小于约9.5mm、小于约9.0mm、小于约8.5mm、小于约8.0mm、小于约7.5mm、小于约7.0mm、小于约6.5mm、小于约6.0mm、小于约5.5mm、小于约5.0mm、或小于约4.5mm。根据应用和所需的性能,其他厚度可能是合适的。
当多层板包括具有相同标称厚度的两个基材板时,所述基材板可以称为“对称配置”,因为一个基材板的标称厚度与另一基材板的标称厚度之比等于1。当多层板包括具有不同标称厚度的两个基材板,这样的面板可以称为“不对称配置”,因为一个基材板的标称厚度与另一基板的标称厚度之比小于于1。如本文所用,不对称配置或不对称面板的特征在于基板(较薄基板与较厚基板)的厚度之比小于1,对称配置或对称面板的特征在于基板的厚度之比等于1(即基板具有相同的厚度)。
在一些实施例中,多层面板可以包括具有相同标称厚度的两个基板。在其他实施例中,多层面板可以包括具有不同标称厚度的两个基板。如本文所用,术语“基材板对称性”和“玻璃对称性”是指第一或更薄基材板(或玻璃板)的标称厚度与第二或更厚基板(或玻璃板)的标称厚度之比),并且这些术语可以互换使用。“玻璃对称性”由方程式(VI)确定:
玻璃对称性(SG)=H3/H1(2),
其中H3是较薄(第一)玻璃基材板的标称厚度,H1是较厚(第二个)玻璃基板的标称厚度,H3≤H1。
如本文所用,当提及多层玻璃面板时,术语“对称配置”是指玻璃对称性,SG,等于1,术语“不对称配置”是指玻璃对称性小于1。术语“玻璃对称性”、“对称配置的”、“对称配置”和“玻璃配置对称”可以通篇互换使用。术语“不对称配置的”和“不对称配置”可以通篇互换使用。
在一些实施例中,如本文所述的多层面板或玻璃的玻璃对称性可具有至少约0.10、至少约0.15、至少约0.20、至少约0.23、至少约0.25、至少约0.30、至少约0.35、至少约0.40、至少约0.45、至少约0.50、至少约0.55、至少约0.60、至少约0.65、至少约0.70、至少约0.75、和/或约为1、不超过约0.99、不超过约0.97、不超过约0.95、不超过约0.90、不超过约0.85、不超过约0.80、不超过约0.75、不超过约0.70、不超过约0.65、不超过约0.60、不超过约0.55、不超过约0.50、不超过约0.45、不超过约0.40、不超过约0.35、不超过约0.30。在一些实施例中,如本文所述的多层面板可以是对称的且玻璃对称性是1。
当多层面板具有不对称配置时,较厚基材板的标称厚度与较薄基材板的标称厚度之间的差值可为至少约0.05mm。在一些实施例中,至少一块玻璃板的标称厚度比至少一个其他玻璃板或每个其他玻璃板的标称厚度厚至少约0.1mm、至少约0.2mm、至少约0.3mm、至少约0.4mm、至少约0.5mm、至少约0.6mm、至少约0.7mm、至少约0.8mm、至少约0.9mm、至少约1.0mm、至少约1.2mm、至少约1.6mm、至少约2.0mm、至少约3.0mm、或至少约4.0mm。
在一些实施例中,一层玻璃(或刚性基材)比另一层玻璃厚至少约1.05倍、至少约1.1倍、至少约1.2倍、至少约1.3倍、至少约1.4倍、至少约1.5倍、至少约1.6倍、至少约1.7倍、至少约1.8倍、至少约1.9倍或2.0倍,和/或不超过另一层玻璃(或刚性基板)厚度的约10倍、不超过约8倍、不超过约6倍、不超过约5倍、不超过约4倍、不超过约3.5倍、不超过约3倍、不超过约2.5倍、不超过约2倍、不超过约1.5倍。
在一些实施例中,基材中的一个或两个可以为楔形。当刚性基材板中的一个或两个是楔形基板时,基材板的楔角可限定为至少约0.05mrad、至少约0.10mrad、至少约0.15mrad、至少约0.20mrad、至少约0.25mrad、至少约0.30mrad、或至少约0.35mrad,和/或不超过约1mrad、不超过约0.95mrad、不超过约0.90mrad、不超过约0.85mrad、不超过约0.80mrad、不超过约0.75mrad、不超过约0.70mrad、不超过约0.65mrad、不超过约0.60mrad、不超过约0.55mrad。当两个基材板均为楔形形状时,基材板可以在彼此相差约0.001mrad、约0.005mrad、或约0.01mrad以内具有基本相似的楔角。
或者是,当两个基材都为楔形时,其中一个楔形的基材板可以具有与另一个基材板不同的楔角。例如,在一些实施例中,其中一个基材板的楔角可以小于另一个基材板的楔角。在一些实施例中,两个楔形基材板的楔角之差可以是至少约0.05mrad、至少约0.075mrad、至少约0.10mrad、或至少约0.12mrad、和/或不超过约0.50mrad、不超过约0.45mrad、不超过约0.40mrad、不超过约0.35mrad、不超过约0.30mrad、不超过约0.25mrad、不超过约0.20mrad、或不超过约0.15mrad。在一些实施例中,刚性基材板中的一个或两个可以各自具有均匀的厚度(例如,可以不是楔形的或可以基本上是平整的)。
适合类型的多层板的例子可包括用于汽车应用的窗户,包括但不限于挡风屏、侧窗和天窗。用于建筑应用的实例包括但不限于窗户、门、墙壁、天花板和走道的层压玻璃面板等。
在一些实施例中,如图7所示,例如,如本文所述制造的挡风屏20可具有较薄的下部边缘14和较厚的上部边缘12。在一些情况下,下部边缘14的厚度可为至少约1.5mm、至少约2mm、至少约2.5mm、至少约3mm、或至少约3.25mm、和/或不超过约10mm、不超过约8mm、不超过约6mm、不超过约5mm、或不超过约4mm。较厚的(上)边缘12的厚度可以是较薄(下)边缘14厚度的至少约1.1倍、至少约1.25倍、至少约1.5倍、至少约1.75倍、至少约2.0倍、至少约2.25倍、或至少约2.5倍。在一些情况下,在距离最薄边缘14约40mm以内、约50mm以内、约60mm以内、约70mm以内、约80mm以内、或约85mm以内,挡风屏的最薄(下)边缘14处或附近的夹层的最大厚度不超过0.3mm、不超过0.29mm、不超过0.28mm、不超过0.27mm、不超过0.26mm、不超过0.25mm、或不超过0.24mm。
在一些实施例中,挡风屏(或其他面板)的楔角可为至少约0.05mrad、至少约0.10mrad、至少约0.15mrad、至少约0.2mrad,或至少约0.3mrad、和/或不超过约1mrad、不超过约0.90mrad、不超过约0.80mrad、不超过约0.75mrad、不超过约0.70mrad,或不超过约0.60mrad。
以下实施例进一步说明了如何制备和评估本发明中的聚酯,以及如何制备和评估聚氨酯粘合剂,这些实施例仅用于举例说明,而不是用于限制本发明的范围。除非另有说明,份数为重量份数,温度为摄氏度或室温,压力为大气压或接近大气压。
实例
由用三甘醇二-2-乙基己酸酯增塑的三层聚(乙烯醇缩丁醛)形成两个不同的多层夹层。第一夹层,即对比夹层1(CIL-1)包括两个外表层,在图10中显示为表层1和表层2,以及内芯层,在图10中显示为芯层。如图10所示,CIL-1的表层1和表层2的标称厚度大致相同,CIL-1的芯层的标称厚度小于任一表层。还形成了第二个类似的对比夹层,在本文中称为对比夹层2(CIL-2)。下表1总结了CIL-1和CIL-2的表层和芯层的组成。
表1
另一个夹层,即公开夹层1(DIL-1)也由三层聚(乙烯醇缩丁醛)形成,如上表1中总结的,其具有与CIL-1的相应层相同的组成。然而,如图11所示,DIL-1的其中一个外表层(表层2)比DIL-1的另一个外表层(表层1)薄。还形成了第二个类似的公开夹层,在本文中称为公开夹层2(DIL-2)。
下表2总结了CIL-1和CIL-2以及DIL-1和DIL-2的每一个表层1和表层2以及芯层的厚度。此外,测量了CIL-1和CIL-2以及DIL-1和DIL-2的每一个表层的表面粗糙度(Rz和Rsm),并也在下表2中提供。
表2
如上所示,CIL-1的两个表层具有相似的表面形貌,并表现出相对较高的斑纹值(3.7)。此外,尽管CIL-2的Rz和Rsm低于CIL-1,但CIL-2仍然表现出非常高的斑纹值(3.9)。
公开夹层1和2(DIL-1和DIL-2)都包括具有与CIL-2相似的表面形貌的外表层,但表现出显着减少的斑纹值(DIL-1为1.2,DIL-2为2.0)。
Claims (82)
1.一种楔形形状多层夹层,包括:
具有楔形形状的第一聚合物层;
具有楔形形状的第二聚合物层;和
在所述第一层和第二层之间的第三聚合物层,
其中,所述第一层和第二层各自的玻璃化转变温度(Tg)比所述第三层的Tg高至少10℃,
其中,在所述夹层上的一个或多个位置处,所述第二层比所述第一层厚至少10%,并且
其中,所述第一层和第二层中的至少一个在所述夹层上的一个或多个位置处具有不超过0.30mm的厚度。
2.根据权利要求1所述的夹层,其中,所述夹层具有最薄边缘和最厚边缘,其中,所述第一和第二外层中的至少一个在距离所述最薄边缘40cm以内的最大厚度不超过0.3mm。
3.根据权利要求1所述的夹层,其中,在所述夹层上的一个或多个位置处,所述第一层的厚度小于0.3mm,且所述第二层的厚度大于0.3mm。
4.根据权利要求1所述的夹层,其中,在所述夹层上的一个或多个位置处,所述第一层比所述第二层薄至少0.01mm。
5.根据权利要求1所述的夹层,其中,在所述夹层的总面积的至少25%上,所述第一层比所述第二层薄至少10%。
6.根据权利要求1所述的夹层,其中,所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中,所述第一层和第二层中的至少一个的最大厚度在所述最薄边缘处的10cm内不超过0.3mm。
7.根据权利要求1所述的夹层,其中所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中所述最薄边缘的总厚度为至0.5mm和/或不超过1.1mm,其中所述最厚边缘的厚度为至少0.6mm和/或不超过2.0mm。
8.根据权利要求1所述的夹层,其中所述夹层包括具有最薄边缘和最厚边缘的锥形区,其中所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第一聚合物层的厚度大于所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第一聚合物层的厚度。
9.根据权利要求1所述的夹层,其中,所述第一聚合物层的厚度与所述锥形区的所述最薄边缘的厚度之比为至少0.20:1和/或不超过0.85:1,并且其中,所述第二聚合物层的厚度与所述锥形区的所述最薄边缘的厚度之比为至少0.1:1和/或不超过0.45:1。
10.根据权利要求1所述的夹层,其中,所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量相差至少5份/每100份树脂(phr)和/或不超过75phr,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中在所述第一和所述第二层中的所述聚乙烯醇缩丁醛具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中在所述第一或所述第二聚合物层与所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的表面的至少一部分具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
11.一种由至少一个刚性基材和权利要求1所述的夹层形成的玻璃。
12.一种多层夹层,包括:
第一、第二和第三聚合物层,
其中所述第三层位于所述第一和第二层之间,
其中,所述第一层和第二层各自具有的玻璃化转变温度(Tg)比所述第三层的Tg高至少10℃,
其中,在所述夹层上的一个或多个位置处,所述第一层具有小于0.3mm的厚度,并且所述第二层具有大于0.3mm的厚度,并且
其中满足以下标准(i)至(iii)中的至少一项:
(i)在所述夹层上的一个或多个位置,所述第一层的厚度至少为0.2mm;
(ii)在所述夹层上的一个或多个位置处,所述第二层的所述厚度与所述第一层的所述厚度之比不超过2.5:1;以
(iii)第一、第二和第三聚合物层中任意两个的聚乙酸乙烯酯含量之间的最大差值不超过13wt.%。
13.根据权利要求12所述的夹层,其中,所述第一、第二和第三聚合物层中的至少一个是楔形的。
14.根据权利要求12所述的夹层,其中,满足标准(i)至(iii)中的至少两个。
15.根据权利要求12所述的夹层,其中,在所述夹层的总面积的至少25%上,所述第一层比所述第二层薄至少0.01mm。
16.权利要求12所述的夹层,其中,在所述夹层总面积的至少10%上,所述第一层的厚度小于0.3mm,所述第二层的厚度大于0.3mm。
17.根据权利要求12所述的夹层,其中,所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中,所述第一层和第二层中的至少一个的最大厚度在所述最薄边缘处的10cm内不超过0.3mm。
18.权利要求12所述的的夹层,其中,所述夹层的斑纹值比具有相同组成和形状的对比夹层的斑纹值低至少5%,除了具有相同形状和厚度的表层。
19.如权利要求12所述的夹层,其中,所述锥形区占所述夹层的总垂直截面的不超过约90%。
20.根据权利要求12所述的夹层,其中所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量为每100份树脂中至少5份(phr)和/或不超过75phr,与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量不同,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少为2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中所述聚乙烯醇缩丁醛在所述第一和所述第二层中具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中所述第一或所述第二和所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的至少一部分表面具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
21.一种由至少一个刚性基材材和权利要求12所述的夹层形成的玻璃。
22.一种楔形多层夹层,包括:
第一楔形聚合物表层;
第二楔形聚合物表层;和
聚合物芯层夹在所述第一和第二表层之间,
其中,所述表层各自具有的玻璃化转变温度(Tg)比所述芯层的Tg高至少10℃,
其中,所述夹层的总楔角具有至少0.05mrad且不超过1mrad,
其中,所述夹层具有最薄边缘和最厚边缘,其中所述第一和第二表层中的至少一个的最大厚度在所述最薄边缘处的40cm内不超过0.3mm。
23.权利要求22所述的夹层,其中,在所述夹层上的一个或多个位置处,所述第一层的厚度小于0.3mm,并且所述第二层的厚度大超过0.3mm。
24.根据权利要求22所述的夹层,其中,在所述夹层的总面积的至少25%上,所述第一层比所述第二层薄至少10%。
25.权利要求22所述的夹层,其中,所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中所述第一层和第二层中的至少一个的最大厚度在所述最薄边缘处的10cm内不超过0.3mm。
26.根据权利要求22所述的夹层,其中,所述锥形区占所述夹层的总垂直截面的不超过约90%。
27.根据权利要求22所述的夹层,其中所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量为每100份树脂中至少5份(phr)和/或不超过75phr,与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量不同,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少为2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中所述聚乙烯醇缩丁醛在所述第一和所述第二层中具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中所述第一或所述第二和所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的至少一部分表面具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
28.一种由至少一个刚性基材和权利要求22所述的夹层形成的玻璃。
29.一种楔形形状多层夹层,包括:
第一、第二和第三聚合物层,
其中,所述第三层位于所述第一和第二层之间,
其中,所述第一层和第二层各自的玻璃化转变温度(Tg)比所述第三层的Tg高至少10℃,
其中,所述第一层具有由以下公式限定的厚度曲线:
[0.0014(De))+0.06]<T1<[1.975141-(1.6936517)/(1+(De/155.2664)^3.324064)]
其中,De是距离所述夹层的最薄边缘的距离,以厘米为单位,并且
其中,T1是所述第一层在De处的厚度,以毫米为单位。
30.根据权利要求29所述的夹层,其中,De不超过100cm,并且最薄边缘和最厚边缘之间的总距离为至少50cm。
31.如权利要求29所述的夹层,其中,所述锥形区占所述夹层的总垂直截面的不超过约90%。
32.如权利要求29所述的夹层,其中,所述锥形区位于或靠近所述夹层的至少一个边缘处。
33.根据权利要求29所述的夹层,其中,所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中,所述夹层还包括靠近所述最薄边缘和最厚边缘中的至少一个的渐变色带。
34.一种由至少一个刚性基材和权利要求29所述的夹层形成的玻璃。
35.根据权利要求34所述的玻璃,其中所述玻璃包括第一和第二刚性基材板,其中所述第一和第二刚性基材板中的至少一个包括玻璃,并且其中所述第一和第二刚性基材板中的每一个的最小厚度至少为0.5mm和/或最大厚度不超过2.5mm。
36.根据权利要求34所述的玻璃,其中所述第一刚性基材比所述第二刚性基材厚至少1.05倍和/或比所述第二刚性基材厚不超过10倍。
37.根据权利要求34所述的玻璃,其中,所述第一和所述第二刚性基材中的至少一个包括楔形基材。
38.一种楔形多层夹层,包括:
第一聚合物层具有楔形形状;
第二聚合物层;和
在所述第一层和第二层之间的第三聚合物层,
其中,所述第一层和第二层各自的玻璃化转变温度(Tg)比所述第三层的Tg高至少10℃,
其中,所述夹层包括具有最薄边缘和最厚边缘的锥形区,
其中,在所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第一聚合物层的厚度大于在所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第一聚合物层的厚度。
39.根据权利要求38所述的夹层,其中,在所述夹层的总面积的至少25%上,所述第一层比所述第二层薄至少10%。
40.权利要求38所述的夹层,其中在所述夹层总面积的至少10%上,所述第一层的厚度小于0.3mm,所述第二层的厚度大于0.3mm。
41.权利要求38所述的夹层,其中,所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中,所述第一层和第二层两者的最大厚度在所述最薄边缘的10cm内不超过0.3mm。
42.权利要求38所述的夹层,其中所述第二聚合物层和所述第三聚合物层中的至少一个具有楔形形状。
43.权利要求38所述的夹层,其中所述第一聚合物层的平均厚度小于所述第二聚合物层的平均厚度。
44.权利要求38所述的夹层,其中,在所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第一聚合物层的厚度比在所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第二聚合物层的厚度厚至少0.005mm和/或不超过0.15mm,并且其中在所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第一聚合物层的厚度比在所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第二聚合物层的厚度薄至少0.1mm和/或不超过0.4mm。
45.权利要求38所述的夹层,其中在所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第一聚合物层的厚度与在所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第二聚合物层的厚度之比为至少0.2:1和/或不超过0.99:1和其中,在所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第一聚合物层的厚度与在所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第二聚合物层的厚度之比为至少1.05:1和/或不超过5:1。
46.权利要求38所述的夹层,其中,所述锥形区位于或靠近所述夹层的至少一个边缘处。
47.根据权利要求38所述的夹层,其中所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量为每100份树脂中至少5份(phr)和/或不超过75phr,与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量不同,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少为2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中所述聚乙烯醇缩丁醛在所述第一和所述第二层中具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中所述第一或所述第二和所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的至少一部分表面具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
48.一种由至少一个刚性基材和权利要求38所述的夹层形成的玻璃。
49.一种楔形形状多层夹层,包括:
第一、第二和第三聚合物层,
其中,所述第三层位于所述第一层和第二层之间,并且其中,所述第一层和第二层中的至少一个是楔形形状的;
其中,所述夹层具有锥形区,所述锥形区具有最薄边缘和最厚边缘,
其中,在沿着在所述最薄边缘和所述最厚边缘之间延伸的垂直中心线的所有点处,满足以下关系:
1.25Tca>TcL>0.75Tca
其中,TcL是所述第一层和所述第二层的局部组合厚度,Tca是所述第一层和所述第二层的平均组合厚度,计算如下:
Tca=(Tc1+Tc2)/2
其中,Tc1是所述第一层和所述第二层在所述最薄边缘处的组合厚度,Tc2是所述第一层和所述第二层在所述最厚边缘处的组合厚度。
50.权利要求49所述的夹层,其中每一个所述第一和第二聚合物层中都是楔形形状的。
51.权利要求49所述的夹层,其中所述第一聚合物层的厚度大于所述锥形区最薄边缘处的所述第二聚合物层的厚度,并且其中所述第一聚合物层的厚度小于所述锥形区最厚边缘处的所述第二聚合物层的厚度。
52.权利要求49所述的夹层,其中在所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第一聚合物层的厚度比在所述锥形区的所述最薄边缘处的所述第二聚合物层的厚度厚至少0.005mm和/或不超过0.15mm,并且其中在所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第一聚合物层的厚度比在所述锥形区的所述最厚边缘处的所述第二聚合物层的厚度薄至少0.1mm和/或不超过0.4mm。
53.权利要求49所述的夹层,其中,所述锥形区位于或靠近所述夹层的至少一个边缘处。
54.权利要求49所述的夹层,其中所述第二聚合物层的厚度与所述锥形区的所述最厚边缘的厚度之比为至少0.20:1和/或不超过0.85:1,其中所述第一聚合物层的厚度与在所述锥形区的所述最厚边缘的厚度之比为至少0.1:1和/或不超过0.45:1,并且其中所述第三聚合物层的厚度与所述在锥形区的所述最厚边缘之比为至少0.05:1和/或不超过0.40:1。
55.根据权利要求49所述的夹层,其中,所述第一层、第二层和第三层中的至少一个包含IR吸收剂。
56.根据权利要求1所述的夹层,其中所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量为每100份树脂中至少5份(phr)和/或不超过75phr,与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量不同,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少为2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中所述聚乙烯醇缩丁醛在所述第一和所述第二层中具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中所述第一或所述第二和所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的至少一部分表面具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
57.一种由至少一个刚性基材和权利要求49所述的夹层形成的玻璃。
58.一种楔形多层夹层,包括:
第一、第二和第三聚合物层,
其中,第三层位于第一层和第二层之间,其中第一层和第二层中的至少一个是楔形形状的,
其中,夹层包括具有最薄边缘和最厚边缘的锥形区,
其中,所述第一层的厚度从锥形区的最薄边缘处增加到最厚边缘处,
其中,所述第二层的厚度从锥形区的最薄边缘处减少到最厚边缘减处,并且
其中第一层、第二层和第三层中的至少一个包含至少一种红外线吸收剂。
59.权利要求58所述的夹层,其中所述第一、第二和第三聚合物层中的每一个都是楔形形状的。
60.根据权利要求58所述的夹层,其中所述红外线吸收剂包含铜、钒、锌或其组合的化合物。
61.根据权利要求58所述的夹层,其中,所述IR吸收剂包含金属氧化物颗粒。
62.根据权利要求58所述的夹层,其中所述红外线吸收剂包含氧化铟锡、氧化锑锡、六硼化镧和氧化钨铯中的一种或多种。
63.根据权利要求58所述的夹层,其中,所述红外线吸收剂包含选自铝掺杂的氧化锡、铟掺杂的氧化锡(ITO)、锑掺杂的氧化锡(ATO)、镓掺杂的氧化锌(GZO)、铟掺杂的氧化锌(IZO)、铝掺杂的氧化锌(AZO)、铌掺杂的氧化钛、钠掺杂的氧化钨、铯掺杂的氧化钨、铊掺杂的氧化钨、铷掺杂的氧化钨、锡掺杂的氧化铟、锡掺杂的氧化锌颗粒和硅掺杂的氧化锌、六硼化镧(LaB6)及其组合。
64.根据权利要求58所述的夹层,其中,所述IR吸收剂包含平均粒径不超过100nm的颗粒。
65.权利要求58所述的夹层,其中所述红外线吸收剂的至少一部分存在于所述第一和/或所述第二聚合物层中。
66.权利要求58所述的夹层,其中所述红外线吸收剂的至少一部分存在于所述第三聚合物层中。
67.根据权利要求58所述的夹层,其中所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量为每100份树脂中至少5份(phr)和/或不超过75phr,与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量不同,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少为2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中所述聚乙烯醇缩丁醛在所述第一和所述第二层中具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中所述第一或所述第二和所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的至少一部分表面具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
68.一种由至少一个刚性基材和权利要求58所述的夹层形成的玻璃。
69.一种楔形形状多层夹层,包括:
第一、第二和第三聚合物层,
其中,所述第三层位于所述第一层和第二层之间,并且所述第一层和第二层中的至少一个是楔形形状的,
其中,所述夹层具有锥形区,所述锥形区具有最薄边缘和最厚边缘以及至少0.30mrad的总楔角,
其中,在所述锥形区的最厚边缘处测量的总日光透射率(%Tts)是在所述锥形区的最薄边缘处测量的总日光透射率的约3%以内,
其中,所述第一、第二和第三聚合物层中的至少一个包含IR吸收剂,其中,包含IR吸收剂的每一个层在所述锥形区的最薄和最厚边缘两处均由相同的聚合物材料形成。
70.如权利要求69所述的夹层,其中所述第一层和第二层中的每一个都是楔形形状的。
71.根据权利要求69所述的夹层,其中,所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中,所述第一层和第二层两者的最大厚度在所述最薄边缘处的10cm内不超过0.3mm。
72.根据权利要求69所述的夹层,其中,所述第一层是楔形形状的,并且具有厚端部和薄端部,其中,所述第一层的厚端部在所述锥形区的最薄边缘处,并且所述第一层的薄端部在所述锥形区的最厚边缘处。
73.权利要求69的所述夹层,其中所述第一、第二和第三聚合物层中的至少一个包含红外线吸收剂。
74.根据权利要求73所述的夹层,其中所述第一和所述第二聚合物层中的每一个都包含红外线吸收剂,并且其中所述红外线吸收剂包括选自铝掺杂的氧化锡、铟掺杂的氧化锡(ITO)、锑掺杂的氧化锡(ATO)、镓掺杂的氧化锌(GZO)、铟掺杂的氧化锌(IZO)、铝掺杂氧化锌(AZO)、铌掺杂的氧化钛、钠掺杂的钨氧化物、铯掺杂的氧化钨、铊掺杂的氧化钨、铷掺杂的氧化钨、锡掺杂的氧化铟、锡掺杂的氧化锌颗粒和硅掺杂的氧化锌、六硼化镧(LaB6)及其组合。
75.根据权利要求69所述的夹层,其中所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量为每100份树脂中至少5份(phr)和/或不超过75phr,与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量不同,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少为2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中所述聚乙烯醇缩丁醛在所述第一和所述第二层中具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中所述第一或所述第二和所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的至少一部分表面具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
76.一种由至少一个刚性基材和权利要求69所述的夹层形成的玻璃。
77.一种生产多层夹层的方法,所述方法包括:
(a)提供表层树脂;
(b)提供与所述表层树脂具有不同组成的芯层树脂;
(c)由所述表层树脂的一部分形成第一表层和由所述表层树脂的另一部分形成第二表层,其中,所述形成包括将用于形成所述第一表层的所述树脂以低于用于形成所述第二表层聚合物层的所述表层树脂的质量流速的质量流速供应到模具中;
(d)由所述芯层树脂的至少一部分形成芯层;和
(e)由所述第一表层、所述第二表层和所述芯层形成多层聚合物层,
其中,在所述多层夹层上的一个或多个位置处,所述第一表层比所述第二表层厚至少10%。
78.根据权利要求77所述的方法,其中,所述夹层具有最薄边缘和相对的最厚边缘,其中,所述第一层和第二层中的至少一个的最大厚度在所述最薄边缘的10cm内不超过0.3mm。
79.根据权利要求77所述的方法,其中,用于形成所述第一和第二表层的不同质量流速由以下技术(i)至(iv)中的一种或多种提供:
(i)使用单独的泵来单独控制用于形成所述第一和第二表层的树脂的质量流速;
(ii)使用单独的挤出机来单独控制用于形成所述第一和第二表层的树脂的质量流速;
(iii)使用不同平均横截面积的熔体管来输送用于形成所述第一表层和所述第二表层的所述树脂;和
(iv)相对于用于形成所述第二表层的所述树脂的质量流速,使用限流器来降低用于形成所述第一表层的所述树脂的质量流速。
80.根据权利要求77所述的方法,其中步骤(c)的所述供应包括使所述第一表层树脂和所述第二表层树脂分别通过第一和第二熔体管,并且其中所述第一和第二熔体管沿其长度的至少一部分具有不同的平均横截面流动面积。
81.根据权利要求77所述的方法,其中用于形成所述第一表层的所述树脂的质量流速不超过用于形成所述第二表层的所述树脂的质量流速的95%。
82.根据权利要求77所述的夹层,其中所述夹层是三层夹层,其中所述第一、第二和第三层中的每一个由增塑的聚乙烯醇缩醛树脂形成,其中所述第三聚合物层的增塑剂含量为每100份树脂中至少5份(phr)和/或不超过75phr,与所述第一和/或第二聚合物层的增塑剂含量不同,其中所述第三聚合物层的玻璃化转变温度(Tg)与所述第一和/或第二聚合物层的Tg相差至少为2℃和/或不超过50℃,其中所述聚乙烯醇缩醛包括聚乙烯醇缩丁醛,其中所述聚乙烯醇缩丁醛在所述第一和所述第二层中具有小于15wt.%的残余乙酸酯基含量,其中所述第一或所述第二和所述第三聚合物层中的所述聚乙烯醇缩丁醛的残余羟基含量之间的最大差值为至少3%,其中所述夹层的至少一部分表面具有5μm至75μm的表面粗糙度(Rz),其中所述夹层具有至少0.05mrad且不超过1mrad的总楔角,其中所述夹层具有不超过3.5的斑纹值。
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