CN107109016B - 具有改进的光学特性和隔音特性的多层夹层 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了包含(一个或多个)硬皮层和(一个或多个)软芯层的具有良好声学特性的多层夹层。该多层夹层包含:包含增塑的聚(乙烯醇缩醛)树脂的第一聚合物层(皮层);包含增塑的聚(乙烯醇缩醛)树脂的第二聚合物层(芯层);其中至少一种增塑剂是高折光指数增塑剂。该多层夹层具有低斑驳并防止斑驳形成。
Description
发明背景。
发明领域
本公开涉及用于多层玻璃面板的聚合物夹层和具有至少一个聚合物夹层片材的多层玻璃面板的领域。本公开具体涉及具有改进的光学特性和声学特性并防止形成某些光学缺陷的包含多个热塑性层的聚合物夹层的领域。
相关技术描述
多层面板通常是由两片基材(例如但不限于玻璃、聚酯、聚丙烯酸酯或聚碳酸酯)与夹在它们之间的一个或多个聚合物夹层构成的面板。层压多层玻璃面板常用于建筑窗户应用和机动车辆及飞机的窗户,以及用于光伏太阳能面板。前两个应用常被称作层压安全玻璃。层压安全玻璃中夹层的主要功能是吸收源自冲击或施加于玻璃的力的能量,即使在施加力并且玻璃碎裂时也使玻璃层保持粘合,并防止玻璃破碎成尖锐的碎片。另外,夹层也可赋予玻璃高得多的隔音等级,降低紫外光和/或红外光透射并增强相关窗户的美学吸引力。关于光伏应用,夹层的主要功能是包封用于产生和供应用于商业和居民应用的电力的光伏太阳能面板。
为了实现玻璃面板的某些特性和性能特征,使用多个层或多层夹层已成为常见做法。本文所用的术语“多层”和“多个层”是指具有多于一个层的夹层,且多层和多个层可互换使用。多层夹层通常含有至少一个软层和至少一个硬层。已经为玻璃面板设计具有隔音特性的具有夹在两个较刚性或较硬的“皮”层之间的一个软“芯”层的夹层。具有相反配置的夹层,即具有夹在两个较软层之间的一个硬层的夹层已被发现改进了玻璃面板的冲击性能并也可经设计用于隔音。多层夹层的实例还包括具有至少一个“透明”或非着色层和至少一个着色层或至少一个常规层(例如非声学层)和至少一个声学层(即如下文进一步规定,具有声学特性或提供隔音或降低声音传播的能力的层)的夹层。多层夹层的其它实例包括为美学吸引力而具有至少两个颜色不同的层的夹层。着色层通常含有颜料或染料或颜料和染料的一些组合。
通常通过混合聚合物树脂如聚(乙烯醇缩丁醛)与一种或多种增塑剂并由本领域技术人员已知的任何适用的工艺或方法(包括但不限于挤出)将混合物熔融加工成片材来制造夹层的层。多层夹层可通过如共挤出或层压之类的方法来制造,其中将层合并在一起以形成整体结构。可任选为各种其它目的加入其它附加成分。在形成夹层片材后,通常将其收集和卷绕以供运输和储存并随后如下所述用于多层玻璃面板。
下面提供其中通常与夹层联合制造多层玻璃面板的方式的简要描述。首先,将至少一个聚合物夹层片材(单层或多层)置于两个基材之间并从边缘修除任何多余的夹层,产生组装件。将多个聚合物夹层片材或含多个层的聚合物夹层片材(或两者的组合)置于两个基材内以产生含多个聚合物夹层的多层玻璃面板的情况并不少见。然后,通过本领域技术人员已知的适用工艺或方法从该组装件中移除空气;例如通过轧辊、真空袋或另一脱气机制。另外,通过本领域普通技术人员已知的任何方法将夹层部分压粘到基材上。在最后一个步骤中,为了形成最终整体结构,通过高温高压层压法或本领域普通技术人员已知的任何其它方法,例如但不限于压热法使这种初步粘合更永久。
多层夹层,如具有软芯层和两个较硬皮层的三层夹层可商购得。硬皮层提供该夹层的处理、加工和机械强度;软芯层提供声学阻尼特性。具有多层夹层的多层层压玻璃面板的制造中的问题之一是在最终整体结构中存在斑驳。术语“斑驳”是指最终整体结构中的令人不快的视觉缺陷,即不均匀斑点外观(一种形式的光学畸变)。换言之,斑驳是由反射一个或多个内部聚合物夹层的不均匀畸变界面的光学效应形成的颗粒度或纹理的量度。
在具有至少一个软层和至少一个硬层的多层夹层中,斑驳由层之间界面处的小尺寸表面变化造成,其中各层(或软层和硬层)具有不同的折光指数。当制造聚合物夹层时,通过熔体破裂和/或压花在聚合物夹层的最外(utmost)表面处形成表面粗糙度。表面粗糙度能够实现和改进在层压聚合物夹层以生产多层玻璃面板的过程中的空气移除,并有助于防止聚合物夹层在储存过程中的粘连。但是,这样的表面粗糙度也会导致在多层夹层的层之间的界面处产生小尺寸表面变化,从而形成斑驳。
物质(如夹层)的折光指数是相对于光在真空中的速度,光穿过该物质的速度的量度。如果层的折光指数之间存在差异,由于光在层界面处的衍射,导致结果是界面处的表面变化可见或甚至更可见。对于任何多层夹层,斑驳在理论上都有可能,尤其是在层之间的折光指数差异足够大并在层之间存在一定程度的界面变化的情况下。
斑驳在多层层压玻璃面板的最终整体结构中的存在可能成问题,因为一定程度的光学质量在多层层压玻璃面板的许多(即使不是大部分)最终用途商业应用(例如车辆、航空和建筑应用)中是必需的。因此,具有商业上可接受的斑驳度(即,其中斑驳度低)的多层层压玻璃面板的产生在多层玻璃面板制造领域中至关重要。
为了确定层压件中的斑驳度,斑驳严重性通过受试层压件的影像图投影与代表从1至4的一系列斑驳值或斑驳值标度的一组标准层压件影像图的并排定性比较来评估和分类,其中1代表低斑驳标准(即低破坏数(number of disruptions)),4代表在光学上令人不快的高斑驳标准(即高破坏数)。基于受试影像图投影最符合哪个标准层压件影像图照片的目视解译,随后将受试层压件归入相应标准层压件的斑驳类别。也可通过照相机捕获影像图照片并通过数字图像分析工具进行分析以得出数字化结果或斑驳等级。使用代表从1至4的一系列斑驳值的同组标准层压件校准数字化等级。使用氙弧灯作为用于影像图投影的光源。
多层面板的透明度是另一重要的光学质量。通过如下文进一步描述那样测量多层面板中的雾度水平而测定透明度。雾度水平必须非常低以使多层面板透明。除雾度外,在夹层中还存在其它光学质量缺陷(如可见光学缺陷),其造成光散射并使该缺陷为肉眼可见,这也可能造成玻璃面板中的光学畸变。雾度和其它可见光学缺陷都由材料,如不同聚合物或增塑剂一起共混或混合,和/或来自此类不同聚合物或增塑剂的污染(其中在不同聚合物或增塑剂、基质和污染物之间存在足够大的折光指数差异)所导致的光散射造成。
概括而言,光学质量缺陷,如斑驳、雾度和其它可见光学缺陷是多层玻璃面板(特别是用于需要较高水平的光学或视觉质量的应用中的那些)领域中的常见问题。现在通常使用多层夹层以提供高性能层压件。但是,多层夹层的使用极常导致具有光学缺陷问题,如斑驳。因此,在本领域中需要开发具有在多层夹层中合意的良好光学、机械和声学特征的多层夹层。更具体地,在本领域中需要开发具有至少一个具有良好声学特性并防止形成光学缺陷的软芯层的多层夹层。
发明概述
由于本领域中的这些和其它问题,本文中尤其描述了包含硬皮层和软芯层(一个或多个)的多层夹层。在一个实施方案中,这些多层夹层包含:包含两种或更多种具有不同残留羟基含量的增塑聚(乙烯醇缩醛)树脂的共混物的第一聚合物层(芯层)且其中增塑剂是具有至少大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;包含增塑聚(乙烯醇缩醛)树脂的第二聚合物层(皮层);和任选地,包含增塑聚(乙烯醇缩醛)树脂的第三聚合物层(皮层)。第一聚合物层毗邻第二聚合物层设置。如果存在三个或更多个层,则第一聚合物层(和任何后续层,如第四、第五、第六或更多)经设置在第二聚合物层和第三聚合物层之间,以产生两个皮层和中央芯层(一个或多个)。
在一个实施方案中,聚合物夹层包含:至少一个具有第一折光指数的软层,所述软层包含具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第一增塑剂;至少一个具有第二折光指数的较硬层,所述较硬层包含具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第二增塑剂;其中第一和第二增塑剂中的至少一种是具有至少大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;其中第一折光指数与第二折光指数之间的差值的绝对值(ΔRI)小于大约0.010;其中第一残留羟基含量与第二残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%;且其中所述聚合物夹层具有在20℃下至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(如通过ISO 16940测得)和至少37分贝的传声损失(STL)(如通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得)。
在实施方案中,第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值小于2.0重量%、或小于1.5重量%、或小于1.0重量%、或小于0.5重量%。
在实施方案中,第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%、或至少3.0重量%、或至少4.0重量%、或至少5.0重量%、或至少6.0重量%、或至少7.0重量%、或至少8.0重量%、或至少大约9.0重量%、或至少大约10重量%、或至少大约12重量%、或至少大约14重量%、或至少大约16重量%、或至少大约18重量%、或至少20重量%、或至少大约24重量%、或至少29重量%。在实施方案中,第一聚(乙烯醇缩醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂中的至少一种具有至少大约4重量%、或至少大约5重量%、或至少大约6重量%、或至少大约7重量%、或至少大约8重量%、或至少大约10重量%、或至少大约12重量%、或至少大约14重量%、或至少大约16重量%、或至少大约18重量%、或至少大约20重量%、或至少大约25重量%、或至少大约30重量%的残留乙酸酯含量。
在实施方案中,第一残留羟基含量与第二残留含量之间的差值为至少3.0重量%、或至少4.0重量%、或至少5.0重量%、或至少6.0重量%、或至少7.0重量%、或至少8.0重量%、或至少大约9.0重量%、或至少大约10重量%、或至少大约12重量%、或至少大约15重量%、或至少大约18重量%、或至少大约21重量%、或至少大约24重量%、或至少28重量%。
在实施方案中,聚合物夹层具有至少38分贝、或至少39分贝、或至少40分贝的传声损失(STL)(如通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得)。
在实施方案中,聚合物夹层的软层具有小于20℃、或小于15℃、或小于10℃、或小于5℃、或小于0℃、或小于-5℃、或小于-10℃的玻璃化转变温度(Tg)。
在实施方案中,所述高折光指数增塑剂选自己二酸酯、环氧化物、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、苯甲酸酯、取代酚和其它特种增塑剂及其混合物。在实施方案中,所述高折光指数增塑剂包含不饱和芳族部分。在实施方案中,第一增塑剂包含具有至少1.460的折光指数的高折光指数增塑剂。在实施方案中,第一增塑剂或第二增塑剂进一步包含具有小于大约1.450的折光指数的增塑剂。在实施方案中,第二增塑剂具有小于大约1.450的折光指数。在实施方案中,夹层进一步包含具有至少1.460的折光指数的第二高折光指数增塑剂。
在实施方案中,聚合物夹层进一步包含具有第三残留羟基含量和第三残留乙酸酯含量的第三聚(乙烯醇缩醛)树脂,且其中第一残留乙酸酯含量与第三残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%或第一残留羟基含量与第三残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%,或者第一残留乙酸酯含量与第三残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%且第一残留羟基含量与第三残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%。
在实施方案中,聚合物夹层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)且两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少3℃、或至少4℃、或至少5℃、或至少6℃、或至少7℃、或至少8℃、或至少9℃、或至少10℃、或至少15℃、或至少20℃、或至少25℃、或至少30℃、或至少35℃、或至少40℃。
在实施方案中,聚合物夹层具有小于3或小于2或小于1的斑驳。
在实施方案中,聚合物夹层进一步包含第二较硬层。
在一个实施方案中,聚合物夹层包含:至少一个具有第一折光指数的软层,所述软层包含具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第一增塑剂;至少一个具有第二折光指数的较硬层,所述较硬层包含具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第二增塑剂;其中第一和第二增塑剂中的至少一种是具有至少大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;其中第一折光指数与第二折光指数之间的差值的绝对值(ΔRI)小于大约0.010;其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%;且其中所述聚合物夹层具有在20℃下至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(如通过ISO 16940测得)和至少37分贝的传声损失(STL)(如通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得)。
在一个实施方案中,聚合物夹层包含:至少一个具有第一折光指数的软层,所述软层包含具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第一增塑剂;至少一个具有第二折光指数的较硬层,所述较硬层包含具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第二增塑剂;其中第一和第二增塑剂中的至少一种是具有至少大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;其中第一折光指数与第二折光指数之间的差值的绝对值(ΔRI)小于大约0.010;其中第一残留羟基含量与第二残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%;其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%;且其中所述聚合物夹层具有在20℃下至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(如通过ISO 16940测得)和至少37分贝的传声损失(STL)(如通过ASTME90 (2009)在20℃下测得)。
在实施方案中,所述聚合物夹层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)且至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少4℃、至少5℃、至少6℃、至少7℃、至少8℃、或至少9℃、或至少10℃、至少15℃、至少15℃、至少20℃、至少25℃、至少30℃、至少35℃、或至少40℃。
还公开了一种多层面板。所述多层面板包含至少一个刚性基材和如本文中公开的聚合物夹层。所述面板具有良好的声学特性和光学特性。
还公开了一种制造聚合物夹层的方法,其中所述聚合物夹层如本文中所公开。
在某些实施方案中,所述刚性基材(或基材)是玻璃。
优选实施方案描述
本文中尤其描述了由至少一个包含树脂和增塑剂的软芯层、至少一个包含树脂和增塑剂的硬皮层构成的多层夹层,其中至少一种增塑剂是高折光指数增塑剂,如具有不饱和芳族基团的高折光指数增塑剂,其中一种树脂的残留羟基含量(作为按重量计的%PVOH测得)和/或残留乙酸酯含量(作为按重量计的%乙酸乙烯酯测得)高于其它(或另一)树脂的那些(或换言之,其中这两种树脂具有不同的残留羟基含量和/或残留乙酸酯含量)。本公开的夹层具有改进的(较低的)斑驳(或防止形成斑驳),如小于3或小于2或小于1的斑驳,并具有如通过传声损失(“STL”)测得的良好声学特性或隔音特性。本发明的夹层具有至少大约37分贝的传声损失(STL)(如通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得)和至少0.15的阻尼损耗因子(如通过ISO16940在20℃下测得)。
还描述了包含夹层的多层玻璃面板。多层夹层也具有优异的透明度(或极低的雾度)。本发明的多层夹层可用于多层玻璃应用,如挡风玻璃、侧窗、天窗和车顶以及建筑窗户中的安全玻璃。
本发明公开了用于多层夹层的一个或多个层中的聚合物夹层组合物,其中至少一个层包含高折光指数增塑剂,如具有不饱和芳族部分或基团和大于常用的3GEH增塑剂(三乙二醇二-(2-乙基己酸酯))的折光指数(RI)的高折光指数增塑剂。这些夹层提供良好的声学性能或隔音性能,同时降低或消除光学缺陷,如斑驳缺陷。
多层聚合物夹层的各层可通过混合一种或多种聚合物树脂(如聚(乙烯醇缩醛)树脂(如PVB))和一种或多种增塑剂来制造。多层夹层通常含有两个或更多个层和两种或更多种具有不同组成的树脂。例如,具有不同残留羟基含量和/或残留乙酸酯含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂,如PVB树脂适用于多层夹层组合物的层。在包含两个层的多层中,这两个层中的至少一个是软层,另一个层是硬层。本文中所用的“软层”或“较软层”是具有小于大约20℃的玻璃化转变温度的层。本文中所用的“硬层”或“较硬层”通常是指比另一个层更硬或更刚性并具有通常比另一个层(如较软层)高至少2摄氏度(2℃)的玻璃化转变温度的层。
由组合物形成的多层夹层含有两个或更多个玻璃化转变,且最低的玻璃化转变出现在小于20℃、或小于15℃、或小于10℃、或小于5℃、或小于0℃、或小于-5℃、或小于-10℃。在实施方案中,多层夹层具有至少一个具有至少一种含有不饱和芳族部分或基团的增塑剂或至少一种具有大于大约1.460的折光指数的增塑剂的层。多层夹层中的各层的折光指数大于1.475、大于1.480、大于1.485或大于1.490,且任一层的折光指数与任何相邻层相差不大于0.010。
夹层或夹层的至少一个层包含至少一种具有大于大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂。在实施方案中,增塑剂选自具有不饱和芳族部分或基团的高折光指数增塑剂,如邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、苯甲酸酯、取代酚和其它特种增塑剂及其混合物。
包含此类增塑剂的多层夹层特别可用于层压玻璃面板并提供在常规消声聚(乙烯醇缩醛)夹层中没有发现的某些特性和性能属性。例如,常规声学夹层包含常规增塑剂(具有较低折光指数)并具有在用于玻璃面板(如挡风玻璃)时不合意和令人不快的某些光学缺陷,如斑驳。本发明的层和多层夹层提供具有与使用常规增塑剂的常规夹层的那些特性相当的良好声学特性,如隔音特性,同时显著减少或消除光学缺陷(如斑驳)的夹层。
常规多层夹层,如三层声学夹层含有由具有低残留羟基含量的单一聚(乙烯醇缩丁醛)(“PVB”)树脂和高量的常规增塑剂构成的软芯层和两个具有明显更高的残留羟基含量的硬皮层(参见例如美国专利5,340,654、5,190,826和7,510,771)。优化PVB芯层树脂中的残留羟基含量和增塑剂的量以使得夹层提供对于多层玻璃面板(如安装在车辆和建筑物中的挡风玻璃和窗户)而言在环境条件下的最佳隔音特性。
现在可以如下设计和制造多层声学夹层,如三层:(1) 选择增塑剂或增塑剂的混合物,其中增塑剂中的至少一种是高折光指数增塑剂,如具有不饱和芳族部分或基团的高折光指数增塑剂,(2) 将(一个或多个)皮层与(一个或多个)芯层之间的折光指数差值(ΔRI)最小化,(3) 保持(一个或多个)芯层与(一个或多个)皮层之间的增塑剂平衡,和(4) 通过适用的工艺(如共挤出或层压)合并(一个或多个)芯层和(一个或多个)皮层以形成多层夹层。所得多层声学夹层降低或消除斑驳形成并提供优异的透明度和隔音特性而不牺牲常规多层夹层的其它有利和所需特征,例如光学特性,和用多层声学夹层制成的玻璃面板的机械强度。
在论述用于多层夹层的至少一个层中以制造具有改进的(较低)斑驳和改进的隔音特性的夹层的增塑剂或增塑剂混合物之前,将论述一些术语以及存在于夹层中的常见组分(一般而言和在本公开的夹层中)及其形成。本文中所用的术语“聚合物夹层片材”、“夹层”和“聚合物熔体片材”通常可以指示单层片材或多层夹层。“单层片材”顾名思义,是作为一个层挤出的单个聚合物层。另一方面,多层夹层可包含多个层,包括分开挤出的层、共挤出的层或分开挤出和共挤出层的任何组合。因此,多层夹层可包含例如:合并在一起的两个或更多个单层片材(“多层片材”);共挤出在一起的两个或更多个层(“共挤出片材”);合并在一起的两个或更多个共挤出片材;至少一个单层片材和至少一个共挤出片材的组合;单层片材和多层片材的组合;和至少一个多层片材和至少一个共挤出片材的组合。在本公开的各种实施方案中,多层夹层包含彼此直接接触设置的至少两个聚合物层(例如单层或共挤出和/或层压在一起的多个层),其中各层包含如下文更充分详述的聚合物树脂。如本文中对于具有至少三个层的多层夹层所用的,“皮层”通常是指夹层的外层,“芯层”通常是指内层(一个或多个)。因此,一个示例性实施方案是:皮层 // 芯层 // 皮层。在具有皮层 //芯层 // 皮层配置的多层夹层中,在一些实施方案中,皮层可以较硬且芯层可以较软,而在另一些实施方案中,皮层可以较软且芯层可以较硬。
根据ASTM E90 (2009)方法在20℃的设定温度下对含有本发明的夹层或对比夹层的层压件测定本文中所用的“传声损失”。测得2.3毫米透明玻璃//“参考夹层”//2.3毫米透明玻璃的“参考面板”具有在重合频率(3,150 Hz)下31分贝(“dB”)的STL,其中“参考夹层”通过混合和熔体挤出100份具有大约19重量%的残留羟基含量和大约2重量%的乙酸乙烯酯残基的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、38重量份的3GEH增塑剂和其它常见添加剂(如上所述)来制造。参考夹层具有0.76毫米的厚度和30℃的玻璃化转变温度。本发明的多层夹层或对比多层夹层也根据上述用于制造参考(或受试)层压玻璃面板(具有2.3毫米玻璃//夹层//2.3毫米玻璃的配置)的方法与2.3毫米透明玻璃一起层压。面板具有50 cm × 80 cm的尺寸。受试面板在“参考面板”的重合频率(参考频率)下的STL(例如在3,150 Hz下的STL)用于评估面板的隔音特性。
如本文中所用,夹层的“传声损失(STL)(如通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得)”或“夹层的传声损失(STL)”是指在上述参考频率下的STL。在各种实施方案中,本发明的夹层具有至少大约37分贝、至少大约38分贝、至少大约39分贝、或至少40分贝的传声损失(STL)。
聚(乙烯醇缩醛)树脂通过已知的缩醛化方法通过使聚乙烯醇(“PVOH”)与一种或多种醛,如丁醛在酸催化剂存在下反应、分离、稳定化和干燥该树脂来制造。这样的缩醛化方法公开在例如美国专利号2,282,057和2,282,026和Vinyl Acetal Polymers, inEncyclopedia of Polymer Science & Technology, 第3版, 第8卷, 第381-399页, B.E.Wade著(2003),它们的整个公开内容经此引用并入本文。该树脂可以各种形式商购得,例如作为来自Solutia Inc.(Eastman Chemical Company的全资子公司)的Butvar® Resin。
如本文中所用,聚(乙烯醇缩醛)树脂中的残留羟基含量(作为按重量计的%乙烯醇或%PVOH计算)是指在加工完成后留在聚合物链上的羟基量。例如,PVB可通过将聚(乙酸乙烯酯)水解成聚(乙烯醇)(PVOH),然后使PVOH与丁醛反应来制造。在水解聚(乙酸乙烯酯)的方法中,通常并非所有的乙酸酯侧基转化成羟基。此外,与丁醛的反应通常未使所有羟基转化成缩醛基团。因此,在任何制成的PVB树脂中,通常存在残留乙酸酯基团(作为乙酸乙烯酯基团)和残留羟基(作为乙烯基羟基基团)作为聚合物链上的侧基。如本文所用,聚(乙烯醇缩醛)中的残留乙酸酯含量(作为按重量计的%乙酸乙烯酯含量或聚(乙酸乙烯酯)(PVAc)计算)是指留在聚合物链上的残留基团的量。本文中所用的残留羟基含量和残留乙酸酯含量根据ASTM D1396在重量%(wt.%)基础上测得。
根据本发明,多层夹层包含至少包含第一聚(乙烯醇缩醛)树脂的第一层和包含第二聚(乙烯醇缩醛)树脂的第二层。在各种实施方案中,第一层可以是软层且第二层可以是硬层。在各种实施方案中,这两个层的折光指数相差不大于0.010、不大于0.009、不大于0.008、不大于0.006、不大于0.005、不大于0.004、不大于0.003、不大于0.002或不大于0.001。在实施方案中,当本发明的多层夹层是三层时,芯层是软层且皮层是硬层。在另一些实施方案中,芯层硬且皮层软。
在各种实施方案中,如果夹层是多层夹层,如三层,软(或芯)层包含含有大约7至大约16重量%(wt.%)羟基(按%PVOH计算)、大约7至大约14重量%、大约9至大约14重量%,和对于某些实施方案,大约11至大约13重量%羟基(按%PVOH计算)的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂(或第一树脂)。该树脂还可包含少于30重量%残留乙酸酯基团、少于25重量%残留乙酸酯基团、少于20重量%、少于15重量%、少于13重量%、少于10重量%、少于7重量%、少于5重量%或少于1重量%或少于0.5重量%残留乙酸酯基团(按聚(乙酸乙烯酯)计算),或在0至30重量%、1至30重量%、2至25重量%、5至20重量%、或7至15重量%残留乙酸酯基团的范围内,余量是缩醛,如丁醛(其包括异丁醛缩醛基团),但任选有另一缩醛基团,如2-乙基己醛缩醛基团,或丁醛缩醛和2-乙基己醛缩醛基团的混合。
在各种实施方案中,如果夹层是多层夹层,如三层,硬(或皮)层(一个或多个)包含具有比软(或芯)层中的树脂的残留羟基含量大至少2重量%、或至少4重量%、或至少6重量%、或至少8重量%、或至少10重量%、或至少12重量%、或至少15重量%、或至少18重量%、或至少21重量%、或至少24重量%、或至少28重量%的残留羟基的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂或(第二树脂),且皮层中的树脂可包含大约15至大约35重量%、大约15至大约30重量%、或大约17至大约22重量%;和对于某些实施方案,大约17.25至大约22.25重量%残留羟基基团(按%PVOH计算)。
通过从具有较高残留羟基含量的树脂的残留羟基含量中减去具有较低残留羟基含量的树脂的残留羟基含量,计算第一聚(乙烯醇缩醛)树脂与第二聚(乙烯醇缩醛)树脂之间的这一差值。本文中所用的术语“重量百分比差值”或“差值...为至少…重量%”是指通过一个数值减去另一个计算出的两个给定重量百分比之间的差值。例如,具有12重量%的残留羟基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂具有比具有14重量%的残留羟基含量的聚(乙烯醇缩醛)树脂低2重量%的残留羟基含量(14重量% – 12重量% = 2重量%)。本文中所用的术语“不同”可以是指高于或低于另一数值的数值。在夹层中也可存在一种或多种其它聚(乙烯醇缩醛)层并可具有在上文提供的范围内的残留羟基。另外,所述一种或多种其它聚(乙烯醇缩醛)树脂的残留羟基含量可以与第一和/或第二聚(乙烯醇缩醛)树脂的残留羟基含量相同或不同。
在各种实施方案中,用于软层的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂或用于硬层(一个或多个)的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂也可包含少于30重量%残留乙酸酯基团、少于25重量%残留乙酸酯基团、少于20重量%、少于15重量%、少于13重量%、少于10重量%、少于7重量%、少于5重量%或少于1重量%残留乙酸酯基团(按聚(乙酸乙烯酯)计算),余量是缩醛,如丁醛(其包括异丁醛缩醛基团),但任选有另一缩醛基团,如2-乙基己醛缩醛基团,或丁醛缩醛和2-乙基己醛缩醛基团的混合,如先前所论述那样。
在一些实施方案中,第一和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂可具有不同的残留乙酸酯含量。例如,在一些实施方案中,第一和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂的残留乙酸酯含量之间的差值可以为至少大约2、至少大约3、至少大约4、至少大约5、至少大约6、至少大约7、至少大约8、至少大约9、至少大约10、至少大约12、至少大约14、至少大约16、至少大约18、至少大约20、至少大约24、或至少29重量%。聚(乙烯醇缩醛)树脂之一可具有如上所述测得的不大于大约4、不大于大约3、不大于大约2或不大于大约1重量%的残留乙酸酯含量。在一些实施方案中,第一和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂之一可具有至少4、至少大约5、至少大约6、至少大约7、大约8、至少大约10、至少大约12、至少大约14、至少大约16、至少大约18、至少大约20、至少大约25、或至少大约30重量%的残留乙酸酯含量。在另一些实施方案中,第一和第二聚(乙酸乙烯酯)树脂均可具有至少4、至少大约5、至少大约6、至少大约7、大约8、至少大约10、至少大约12、至少大约14、至少大约16、至少大约18、至少大约20重量%的残留乙酸酯含量。第一和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂之间的残留乙酸酯含量差值可以在上文提供的范围内,或该差值可小于大约3、不大于大约2、不大于大约1或不大于大约0.5重量%。夹层中存在的附加聚(乙烯醇缩醛)层可具有与第一和/或第二聚(乙烯醇缩醛)树脂的残留乙酸酯含量相同或不同的残留乙酸酯含量。
本公开的聚(乙烯醇缩醛)树脂,如聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)树脂(一种或多种)通常具有大于50,000道尔顿、或小于500,000道尔顿、或大约50,000至大约500,000道尔顿、或大约70,000至大约500,000道尔顿、或大约100,000至大约425,000道尔顿的如通过使用低角度激光散射检测器、差示折光计或UV检测器的尺寸排阻色谱法测得的分子量。本文所用的术语“分子量”是指重均分子量。
在本公开的夹层中可以使用各种粘合控制剂(“ACA”)以控制夹层片材与玻璃的粘合。在本公开的夹层的各种实施方案中,夹层可包含大约0.003至大约0.15份ACA/100份树脂;大约0.01至大约0.10份ACA/100份树脂;和大约0.01至大约0.04份ACA/100份树脂。这样的ACA包括但不限于,美国专利号 5,728,472(其整个公开内容经此引用并入本文)中公开的ACA、乙酸钠、乙酸钾、双(2-乙基丁酸)镁和/或双(2-乙基己酸)镁。
可以将其它添加剂并入夹层中以增强其在最终产品中的性能并赋予夹层某些附加的特性。这样的添加剂包括但不限于,染料、颜料、稳定剂(例如紫外线稳定剂)、抗氧化剂、防粘连剂、阻燃剂、红外吸收剂或阻断剂(例如铟锡氧化物、锑锡氧化物、六硼化镧(LaB6)和铯钨氧化物)、加工助剂、流动增强添加剂、润滑剂、抗冲改性剂、成核剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、底漆、补强添加剂和填料,以及本领域普通技术人员已知的其它添加剂。
选择层中的增塑剂或增塑剂的混合物以使得层的折光指数差值最小化,这产生表现出降低的斑驳度,或换言之具有优异的斑驳性能,同时保持良好声学性能的多层声学夹层。在各种实施方案中,增塑剂选自高折光指数增塑剂,如具有不饱和芳族部分或基团的增塑剂、两种或更多种高折光指数增塑剂(其中至少一种高折光指数增塑剂可具有不饱和芳族部分或基团)的混合物,或常规增塑剂和一种或多种高折光指数增塑剂(其中至少一种高折光指数增塑剂可具有不饱和芳族部分或基团)的混合物。在各种实施方案中,选择(一种或多种)高折光指数增塑剂以消除由共混两种或更多种具有不同残留羟基含量的树脂造成的潜在高雾度。
可以使用雾度计或分光光度计,如HunterLab UltraScan XE仪器或本领域技术人员已知的其它雾度计,并根据ASTM D1003-Procedure B使用Illuminant C在2°的观察角下测量雾度。透光百分比(%T)或透光度是透过试样传播的总入射光的百分比并也根据ASTMD1003测定。在本公开的各种实施方案中,雾度小于5%、小于4%、小于3%、小于2%、小于1%和小于0.5%。
本文中所用的具有大约1.450或更小的折光指数的增塑剂被称作“常规增塑剂”。常规增塑剂包括,但不限于,三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二-(2-乙基己酸酯)、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬基酯、己二酸二(丁氧基乙基)酯和己二酸双(2-(2-丁氧基乙氧基)乙基)酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯及其混合物。这些增塑剂具有大约1.442至大约1.449的折光指数。相比之下,PVB树脂具有大约1.485至1.495的折光指数。在为各种特性和应用制造的夹层中,3GEH(折光指数 =1.442)是所存在的最常见的增塑剂之一。
在各种实施方案中,为芯层和/或皮层选择(一种或多种)高折光指数增塑剂以使得该增塑剂的折光指数为至少大约1.460、或大于大约1.460、或大于大约1.470、或大于大约1.480、或大于大约1.490、或大于大约1.500、或大于1.510、或大于1.520。本文中所用的“高折光指数增塑剂”是具有至少大约1.460的折光指数的增塑剂。在一些实施方案中,(一种或多种)高折光指数增塑剂与常规增塑剂联合使用,并且在一些实施方案中,如果包括常规增塑剂的话,则该常规增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)且增塑剂混合物的折光指数为至少1.460。如本文中所用,本公开全文中所用的增塑剂或树脂的折光指数根据ASTM D542在589 nm的波长和25℃下测量或根据ASTM D542报道在文献中。
可用的具有高折光指数的增塑剂的实例包括,但不限于,聚己二酸酯(大约1.460至大约1.485的RI);环氧化物(大约1.460至大约1.480的RI);邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯(大约1.480至大约1.540的RI);苯甲酸酯(大约1.480至大约1.550的RI);和其它特种增塑剂(大约1.490至大约1.520的RI)。合适的高折光指数增塑剂的具体实例包括,但不限于,二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸-2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二邻甲苯甲酸酯、三乙二醇二邻甲苯甲酸酯、二丙二醇二邻甲苯甲酸酯、二苯甲酸-1,2-辛基酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、双酚A双(2-乙基己酸酯)、乙氧基化壬基酚、壬基苯基四乙二醇醚(nonylphenyl tetraethylene glycol)、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、二丙二醇和二乙二醇的苯甲酸酯的混合物,及其混合物。
在任何这些实施方案中,(一种或多种)增塑剂可以是上述那些中的任一种。在一些实施方案中,选择(一种或多种)增塑剂以使得夹层的层之间的折光指数差值(ΔRI)最小化(即尽可能接近0.000)、小于0.010、或小于0.009、或小于0.008、或小于0.007、或小于0.006、或小于0.005、或小于0.004、或小于0.003、或小于0.002、或小于0.001、或大约0.000。通过将一层(即皮层)的折光指数减去另一层(即芯层)的折光指数,计算ΔRI。例如,如果芯层具有1.490的折光指数且皮层具有1.487的折光指数,则ΔRI是1.490 – 1.487 =0.003(或如果将皮层折光指数减去芯层折光指数,ΔRI是1.487 – 1.490的绝对值 =0.003)。
夹层中的增塑剂总含量可以为0至120 phr、或大于0 phr、或大于5 phr、或大于10phr、或大于15 phr、或大于20 phr、或大于25 phr、或大于30 phr和/或120 phr或更小、或115 phr或更小、或110 phr或更小、或105 phr或更小、或100 phr或更小、或95 phr或更小、或90 phr或更小、或85 phr或更小、或80 phr或更小、或75 phr或更小、或70 phr或更小,或在10至100 phr、或20至80 phr、或30至70 phr的范围内。在本公开的夹层的各种实施方案中,夹层包含大于5 phr、大约5至大约120 phr、大约10至大约90 phr、大约20至大约70phr、大约30至大约60 phr、或小于120 phr、或小于90 phr、或小于60 phr、或小于40 phr、或小于30 phr总增塑剂。尽管上文指出增塑剂总含量,但(一个或多个)皮层或(一个或多个)芯层中的增塑剂含量可以不同于增塑剂总含量。此外,(一个或多个)皮层和(一个或多个)芯层可具有不同的增塑剂类型和增塑剂含量(在先前论述的范围内),因为如美国专利号 7,510,771(其整个公开范围经此引用并入本文)中公开,在平衡状态下各单独层的增塑剂含量取决于该层各自的残留羟基含量。例如,在平衡下,夹层可包含两个各自具有30 phr增塑剂的皮层和具有65 phr增塑剂的芯层,当合并皮层厚度等于芯层厚度时,该夹层的增塑剂总量为大约45.4 phr。对于更厚或更薄的皮层,夹层的增塑剂总量相应地改变。如本文中所用,当给出夹层的增塑剂含量时,参照用于制造夹层的混合物或熔体中的增塑剂的phr确定增塑剂含量。
可以调节夹层中的增塑剂的量以影响该夹层的玻璃化转变温度(Tg)和最终声学性能。玻璃化转变温度(Tg)是标志从夹层的玻璃态到橡胶态的转变的温度。一般而言,较高的增塑剂载量会导致较低的Tg。常规的以前使用的夹层通常具有对于声学(降噪)夹层而言大约-10至25℃的Tg和对于飓风和飞机(更硬或结构)夹层应用而言高达大约45℃的Tg。
夹层的玻璃化转变温度(Tg)也与该夹层的刚度相关联,并且一般而言,玻璃化转变温度越高,夹层越硬。通常,具有30℃或更高的玻璃化转变温度的夹层提高挡风玻璃机械强度和抗扭刚度。另一方面,软夹层(通常以具有低于20℃的玻璃化转变温度的夹层为特征)有助于声阻尼效应(即声学特征)。本公开的夹层可具有对于(一个或多个)较硬层而言大约26℃或更高、或大约35℃或更高,和对于(一个或多个)软层而言大约20℃或更低、或15℃或更低、或10℃或更低、或大约5℃或更低、或0℃或更低、或大约-5℃或更低、或大约-10℃或更低的玻璃化转变温度。
在一些实施方案中,本公开的多层夹层通过使用与较软芯层一起层压的较硬或较刚性皮层(例如硬 // 软 // 硬)和与较硬芯层一起层压的较软皮层(例如软 // 硬 //软)来兼具这两个有利的特性(即强度和声学特性),同时也匹配这些层的折光指数以降低和/或最小化或消除斑驳。在各种实施方案中,多层夹层通常包含含有玻璃化转变温度为大约26℃至大约60℃、大约26℃至40℃、大约26℃或更高、大约30℃或更高、和大约35℃或更高的聚(乙烯醇缩醛)树脂的(一个或多个)较硬层和大约20℃或更低、大约10℃或更低、或大约5℃或更低、或大约0℃或更低、或大约-5℃或更低、或大约-10℃或更低的(一个或多个)较软层。
最终夹层,无论由挤出还是共挤出还是通过多个层的层压形成,通常具有在其离开挤出模头时经聚合物熔体的熔体破裂形成的无规粗糙表面形貌,并且可另外通过本领域普通技术人员已知的任何压花方法在一面或两面(例如皮层)上在整个无规粗糙表面上压花。
尽管本领域普通技术人员已知的所有用于制造聚合物夹层片材的方法都预期为用于制造本文中所述的聚合物夹层片材的可能方法,但本申请集中于通过挤出和共挤出法生产的聚合物夹层片材。本发明的最终多层玻璃面板层压件使用本领域中已知的层压法形成。
通常,聚合物夹层片材的厚度或规格(gauge)为大约15密尔至100密尔(大约0.38毫米至大约2.54毫米)、大约15密尔至60密尔(大约0.38毫米至大约1.52毫米)、大约20密尔至大约50密尔(大约0.51至1.27毫米)、和大约15密尔至大约35密尔(大约0.38至大约0.89毫米)。在各种实施方案中,多层夹层的各层,如皮层和芯层可具有大约1密尔至99密尔(大约0.025至2.51毫米)、大约1密尔至59密尔(大约0.025至1.50毫米)、1密尔至大约29密尔(大约0.025至0.74毫米)、或大约2密尔至大约28密尔(大约0.05至0.71毫米)的厚度。
尽管下述许多实施方案提到聚合物树脂是PVB,但本领域普通技术人员会理解,该聚合物可以是适用于多层面板的任何聚合物。典型的聚合物包括,但不限于,聚乙烯醇缩醛(PVA)(如聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)或聚(乙烯醇缩异丁醛),聚(乙烯醇缩丁醛)的异构体,也称作PVisoB)、脂族聚氨酯(PU)、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚(氯乙烯-共-甲基丙烯酸酯)、聚乙烯、聚烯烃、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚(乙烯-共-丙烯酸丁酯)、有机硅弹性体、环氧树脂和酸共聚物,如乙烯/羧酸共聚物及其离聚物,衍生自任何上述可能的热塑性树脂、上述的组合等。PVB及其异构体聚乙烯醇缩异丁醛、聚氯乙烯、离聚物和聚氨酯是通常用于夹层的合适的聚合物;PVB(包括其异构体PVisoB)是特别合适的。
聚氨酯可具有不同的硬度。示例性的聚氨酯聚合物具有根据ASTM D-2240小于85的肖氏A硬度。聚氨酯聚合物的实例是AG8451和AG5050,具有小于20℃的玻璃化转变温度的脂族异氰酸酯聚醚基聚氨酯(可商购自Thermedics Inc. of Woburn, MA)。EVA聚合物(或共聚物)可含有各种量的乙酸乙烯酯基团。合意的乙酸乙烯酯含量通常是大约10至大约90摩尔%。具有较低乙酸乙烯酯含量的EVA可用于在低温下的隔音。乙烯/羧酸共聚物通常是具有1至25摩尔%的羧酸含量的聚(乙烯-共-甲基丙烯酸)和聚(乙烯-共-丙烯酸)。乙烯/羧酸共聚物的离聚物可通过用碱,如碱金属(例如钠)和碱土金属(例如镁)的氢氧化物、氨或其它过渡金属(如锌)的氢氧化物部分或完全中和共聚物获得。合适的离聚物的实例包括Surlyn®离聚物树脂(可商购自DuPont of Wilmington, Delaware)。
示例性多层夹层构造的实例包括,但不限于,PVB//PVisoB//PVB,其中PVisoB层包含两种或更多种具有不同残留羟基含量和/或残留乙酸酯含量或不同聚合物组成的树脂;PVC//PVB//PVC、PU//PVB//PU、离聚物//PVB//离聚物、离聚物//PU//离聚物、离聚物//EVA//离聚物,其中芯层PVB(包括PVisoB)、PU或EVA可包含具有一个玻璃化转变的单一树脂或两种或更多种具有不同玻璃化转变的树脂。或者,皮层和芯层可以都是PVB,使用相同或不同的起始树脂(具有相同或不同的残留羟基含量和/或残留乙酸酯含量)和相同或不同的增塑剂。树脂和聚合物的其它组合对于本领域技术人员而言是明显的。
尽管通常提到聚(乙烯醇缩醛)或聚(乙烯醇缩丁醛),但任何聚(乙烯醇缩醛)树脂可包括如先前论述的任何合适的醛,如异丁醛的残基。在一些实施方案中,一种或多种聚(乙烯醇缩醛)树脂可包括至少一种C1至C10醛、或至少一种C4至C8醛的残基。合适的C4至C8醛的实例可包括,但不限于,正丁醛、异丁醛、2-甲基戊醛、正己醛、2-乙基己醛、正辛醛及其组合。第一和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂中的至少一种可包括基于该树脂的醛残基的总重量计至少大约20、至少大约30、至少大约40、至少大约50、至少大约60或至少大约70重量%的至少一种C4至C8醛的残基,和/或可包括不大于大约90、不大于大约85、不大于大约80、不大于大约75、不大于大约70或不大于大约65重量%的至少一种C4至C8醛或大约20至大约90、大约30至大约80、或大约40至大约70重量%的至少一种C4至C8醛。C4至C8醛可选自上文所列的组,或其可选自正丁醛、异丁醛、2-乙基己醛及其组合。
在各种实施方案中,一种或多种聚(乙烯醇缩醛)树脂可以是聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)树脂。在其它实施方案中,一种或多种聚(乙烯醇缩醛)树脂可以是主要包含正丁醛的残基并可例如包括基于该树脂的所有醛残基的总重量计不大于大约50、不大于大约40、不大于大约30、不大于大约20、不大于大约10、不大于大约5或不大于大约2重量%的非丁醛的醛的残基的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂。
本文中所用的多层面板可包含单个基材,如玻璃、丙烯酸系或聚碳酸酯,聚合物夹层片材经设置在其上,最通常进一步在聚合物夹层上设置聚合物膜。聚合物夹层片材和聚合物膜的组合在本领域中常被称作双层。具有双层构造的典型多层面板是:(玻璃) // (聚合物夹层片材) // (聚合物膜),其中聚合物夹层片材可包含多个如上所述的夹层。聚合物膜提供光滑、薄、刚性的基材,其提供比仅用聚合物夹层片材通常所得的更好的光学特性,并充当性能增强层。聚合物膜与本文中所用的聚合物夹层片材的区别在于,聚合物膜本身不提供必要的耐穿透性和玻璃固位(glass retention)特性,而是提供性能改进,如红外吸收特性。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)是最常用的聚合物膜。通常,本文中所用的聚合物膜比聚合物片材更薄,如大约0.001至0.2毫米厚。
本公开的夹层最常用于包含两个基材,如一对玻璃片(或本领域中已知的其它刚性材料,如聚碳酸酯或丙烯酸系)的多层面板,夹层经设置在这两个基材之间。这样的构造的一个实例是:(玻璃) // (聚合物夹层片材) // (玻璃),其中聚合物夹层片材可包含如上所述的多层夹层,且其中该多层夹层的芯层可包含单一树脂,或包含第一树脂和具有较高残留羟基含量的第二树脂和至少一种高折光指数增塑剂,以制造具有优异透明度或高%Tvis或最小雾度的透明多层面板。多层面板的这些实例无意构成限制,如本领域普通技术人员容易认识到,可以用本公开的夹层制造上述那些构造以外的许多构造。
典型的玻璃层压法包括下列步骤:(1) 组装两个基材(例如玻璃)和夹层;(2) 经由IR辐射点或对流装置以短时间加热该组装件;(3) 将该组装件送入压力轧辊以进行第一次脱气;(4) 将该组装件二次加热到大约60℃至大约120℃,由此赋予该组装件足够的暂时粘合性以密封夹层边缘;(5) 将该组装件送入第二压力轧辊以进一步密封夹层边缘并允许进一步处理;和(6) 在135℃至150℃的温度和180 psig至200 psig的压力下压热处理该组装件大约30至90分钟。如本领域技术人员已知,实际步骤以及时间和温度可视需要而改变。
本领域中已知的并在商业上实施的用于将夹层-玻璃界面脱气(步骤2-5)的其它方式包括真空袋和真空环法,其中利用真空移除空气。
斑驳是层压件的光学质量的一个量度。其被看作纹理或颗粒度并且如果斑驳度太高或太严重,则被视为视觉缺陷(因此令人不快)。如先前所论述那样,斑驳通过受试层压件的影像图投影与代表从1至4的一系列斑驳值或斑驳值标度的一组标准层压件影像图的并排定性比较来评估和分类,其中1代表低斑驳标准(即低破坏数),4代表高斑驳标准(即高破坏数)。高斑驳通常被认为在光学上令人不快,特别是在玻璃面板,如挡风玻璃中。任选地,使用具有斑驳为0(或无斑驳)的单层夹层的层压件以利于评估具有比标准组的标度低,如比等级1低的斑驳等级的受试层压件中的斑驳。表现出与“0”斑驳层压件类似的影像图投影的受试层压件被评估为具有斑驳等级零(0)。对于本文中描述和测量的样品,通过ClearMottle Analyzer (CMA)测量斑驳。如美国专利公开号 20120133764 A1(其整个公开内容经此引用并入本文)中所公开,Clear Mottle Analyzer由氙弧灯、样品支架、投影屏和照相机构成。使用氙弧灯将层压件样品的影像图投影到屏幕上。照相机捕获影像图的图像,然后可以分析以确定斑驳度。基于使用代表从0至4的一系列斑驳值标度的一组标准层压件影像图的校准来指定斑驳度。
根据ASTM D542测量折光指数(RI)。在589纳米波长和在25℃下获得所报道的RI值。
玻璃化转变温度(Tg)通过动态机械热分析(DMTA)测定。DMTA测量以帕斯卡计的储能(弹性)模量(G’)、以帕斯卡计的损耗(粘性)模量(G”)、在给定振荡频率和温度扫描速率下随温度而变的试样tanδ(=G”/G’)。在本文中使用在剪切模式下以1 Hz的振荡频率和3℃/min的温度扫描速率的DMTA测量Tg。然后通过以℃计的温标上的tanδ峰的位置确定Tg。
通过如ISO 16940中所述的Mechanical Impedance Measurement测量阻尼损耗因子(ɳ)。制备25毫米宽、300毫米长并具有一对2.3毫米透明玻璃的层压玻璃棒样品并在该棒的中心点通过振动台(vibration shaker)(Brüel and Kjær)激发。使用阻抗头(Brüeland Kjær)测量激发该棒振动的力和振动速度并在National Instrument数据采集和分析系统上记录所产生的传递函数。使用半功率方法计算第一振动模式下的损耗因子。在各种实施方案中,本发明的夹层具有至少0.15、至少0.20、至少0.25或至少0.30的阻尼损耗因子。
用ASTM E90 (2009)在20℃的设定温度下测定本发明的层压件或设定尺寸的对比面板的“传声损失”(STL)。测得2.3毫米透明玻璃//“参考夹层”//2.3毫米透明玻璃的“参考面板”具有在重合频率(3,150 Hz)下31 dB的STL,其中“参考夹层”通过混合和熔体挤出100份具有19重量%的残留羟基含量和2重量%的乙酸乙烯酯残基的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、38重量份3GEH增塑剂和其它常见添加剂(如上所述)来制造。该参考夹层具有0.76毫米的厚度和30℃的玻璃化转变温度。本发明的多层夹层或对比多层夹层也根据上述用于制造参考(或受试)层压玻璃面板(具有2.3毫米玻璃//夹层//2.3毫米玻璃的配置)的方法与2.3毫米透明玻璃一起层压。该面板具有50 cm × 80 cm的尺寸。受试面板在“参考面板”的重合频率下的STL(例如在3,150 Hz下的STL)用于评估该面板的隔音特性。在各种实施方案中,包含本发明的多层夹层的玻璃面板的STL为至少大约37 dB、至少大约38 dB、至少大约39 dB或至少大约40 dB。
本发明还包括下面阐述的下列实施方案1至17。
实施方案1是聚合物夹层,其包含:至少一个具有第一折光指数的软层,所述软层包含具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第一增塑剂;至少一个具有第二折光指数的较硬层,所述较硬层包含具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第二增塑剂;其中第一和第二增塑剂中的至少一种是具有至少大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;其中第一折光指数与第二折光指数之间的差值的绝对值(ΔRI)小于大约0.010;其中第一残留羟基含量与第二残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%;且其中所述聚合物夹层具有在20℃下至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(如通过ISO 16940测得)和至少37分贝的传声损失(STL)(如通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得)。
实施方案2是包括实施方案1的特征的聚合物夹层,其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值小于2.0重量%。
实施方案3是包括实施方案1的特征的聚合物夹层,其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%。
实施方案4是一种聚合物夹层,其包含:至少一个具有第一折光指数的软层,所述软层包含具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第一增塑剂;至少一个具有第二折光指数的较硬层,所述较硬层包含具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第二增塑剂;其中第一和第二增塑剂中的至少一种是具有至少大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;其中第一折光指数与第二折光指数之间的差值的绝对值(ΔRI)小于大约0.010;其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%;且其中所述聚合物夹层具有在20℃下至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(如通过ISO 16940测得)和至少37分贝的传声损失(STL)(如通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得)。
实施方案5是包括实施方案4的特征的聚合物夹层,其中第一残留羟基含量与第二残留羟基含量之间的差值小于2.0重量%。
实施方案6是包括实施方案4的特征的聚合物夹层,其中第一残留羟基含量与第二残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%。
实施方案7是一种聚合物夹层,其包含:至少一个具有第一折光指数的软层,所述软层包含具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第一增塑剂;至少一个具有第二折光指数的较硬层,所述较硬层包含具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第二增塑剂;其中第一和第二增塑剂中的至少一种是具有至少大约1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;其中第一折光指数与第二折光指数之间的差值的绝对值(ΔRI)小于大约0.010;其中第一残留羟基含量与第二残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%;其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%;且其中所述聚合物夹层具有在20℃下至少大约0.15的阻尼损耗因子(ɳ)(如通过ISO 16940测得)和至少37分贝的传声损失(STL)(如通过ASTME90 (2009)在20℃下测得)。
实施方案8是包括实施方案1至7的特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层的软层具有小于20℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案9是包括实施方案1至8的特征的聚合物夹层,其中所述高折光指数增塑剂选自己二酸酯、环氧化物、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、苯甲酸酯、取代酚和其它特种增塑剂及其混合物。
实施方案10是包括实施方案1至9的特征的聚合物夹层,其中所述高折光指数增塑剂包含不饱和芳族部分。
实施方案11是包括实施方案1至10的特征的聚合物夹层,其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%,且其中第一聚(乙烯醇缩醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂中的至少一种具有至少大约5重量%的残留乙酸酯含量。
实施方案12是包括实施方案1至11的特征的聚合物夹层,其中第一增塑剂包含具有至少1.460的折光指数的高折光指数增塑剂。
实施方案13是包括实施方案1至12的特征的聚合物夹层,其中第一增塑剂或第二增塑剂进一步包含具有小于大约1.450的折光指数的增塑剂。
实施方案14是包括实施方案1至13的特征的聚合物夹层,其中所述软层进一步包含具有第三残留羟基含量和第三残留乙酸酯含量的第三聚(乙烯醇缩醛)树脂,且其中第一残留乙酸酯含量与第三残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%或第一残留羟基含量与第三残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%,或者第一残留乙酸酯含量与第三残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%且第一残留羟基含量与第三残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%。
实施方案15是包括实施方案1至14的特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)且两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少3℃。
实施方案16是包括实施方案1至15的特征的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层具有小于1的斑驳。
实施方案17是包括实施方案1至16的特征的聚合物夹层,其进一步包含第二较硬层。
实施例
通过混合和熔体挤出100份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和如表中所示的各种量的增塑剂和其它常见添加剂(如上所述),制造示例性层和包含本公开的层(在下表中标作“公开层”)和对照或对比层(在下表中标作“对比层”)的多层夹层。然后使用这些层如表中所示和如下文更充分描述的那样构造各种多层夹层(“公开夹层”和“对比夹层”)。
通过将在层中具有至少一种高折光指数增塑剂的多层(三层)夹层与具有仅使用单一常规增塑剂形成的层的多层夹层进行比较,最容易地理解在具有(或保持)良好声学特性的多层夹层中的斑驳形成的改进(或减少)。在一些实施方案中,增塑剂具有不饱和芳族部分或基团。对比层示为CL-1至CL-5,且公开层示为DL-1至DL-45。对比夹层示为CI-1至CI-4,且公开夹层示为DI-1至DI-25。如下文所示和论述的那样,这些实施例表明,当在具有包含不同残留羟基和/或残留乙酸酯含量的树脂的多层夹层中的至少一个层中使用某些高折光指数增塑剂或高折光指数增塑剂的混合物时,可以显著减少斑驳并保持或改进声学特性。
表中所用的树脂是具有表中所示的残留羟基含量和乙酸乙烯酯含量的PVB树脂。实施例中所用的高折光指数增塑剂显示在下表1中。增塑剂名称(和缩写)、化学名和折光指数显示在表1中。
表1
表1中的最后三种增塑剂(DOP、DINP和DOTP)具有高折光指数(从1.485至1.489)但对于多层声学夹层而言不合意。尽管这些增塑剂有效减少或消除多层夹层中斑驳的存在,如下文进一步论述的那样,它们不能稳定地配制到多层夹层中以赋予玻璃面板的必要声学性能。
表2显示包含高折光指数增塑剂DOTP的多层(三层)夹层(具有皮层/芯层/皮层构造)的实施例。皮层中所用的树脂具有大约19重量%的残留羟基含量和小于2重量%的残留乙酸酯含量。芯层中所用的树脂具有大约11重量%的残留羟基含量和小于2重量%的残留乙酸酯含量。总合并皮层厚度为28密尔(0.71毫米)且芯层厚度为5密尔(0.13毫米)。随时间推移,增塑剂从聚合物片材中渗出,导致聚合物片材塑化不足,这降低了声学性能。渗出也可能造成污染和处理问题。
表2表明,需要小心地选择高折光指数增塑剂以使得它们可以稳定地配制在聚合物片材中和在多层夹层构造内的相邻层之间。尽管增塑剂是高折光指数增塑剂(RI =1.489)并且其降低聚合物片材中的斑驳度(所有公开夹层的斑驳小于1),但其不能稳定地配制到夹层中,因为增塑剂随时间推移渗出。
构造含有单一常规增塑剂(3GEH)的对比层和含有具有芳族部分的单一高折光指数增塑剂(Benzoflex™ 131)的公开层并显示在表3A中。这些层中所用的树脂具有如表3A中所示的大约11至大约21重量%的残留羟基含量和小于2重量%的残留乙酸酯含量。然后使用这些对比层和公开层构造在表3B中显示为对比夹层和公开夹层的多层夹层。然后测试对比夹层和公开夹层的斑驳和声学性能。结果显示在下表3B中。
表3A
来自表3A的对比层和公开层用于如表3B中所示的对比夹层和公开夹层。测量对比夹层和公开夹层的ΔRI(芯层与皮层之间)、斑驳、玻璃化转变温度(Tg)、阻尼损耗因子和传声损失,结果显示在表3B中。
对比夹层CI-1是以与均匀组成的三层构造(每层具有相同的层组成)相同的方式表现的单片PVB 夹层。CI-1具有为0的层间ΔRI、单一玻璃化转变温度、无斑驳(斑驳度为0)、极小声阻尼和极低或不良传声损失。多层夹层形式的对比夹层CI-2具有两个玻璃化转变温度,各自对应于各个层,且CI-2具有高阻尼和优异的传声损失。但CI-2具有高ΔRI(0.013)和因此极高的斑驳(5),这对于许多夹层(特别是用于其中良好的光学特性至关重要的应用中的那些)而言令人不快。含有具有芳族部分的单一高折光指数增塑剂的公开夹层(DI-6至DI-10)提供优异的阻尼、传声损失和显著降低的斑驳度(均小于1)。STL等于CI-2的STL,且阻尼损耗因子与CI-2的阻尼损耗因子一样好,或在一些情况中更好。
构造含有常规增塑剂(3GEH)的对比层和含有两种高折光指数增塑剂(Benzoflex™ 131和Benzoflex™ 9-88,各自含有至少一个芳族部分)的混合物的公开层,并显示在表 4A中。这些层中所用的树脂具有如表4A中所示的大约11至大约19重量%的残留羟基含量和小于2重量%的残留乙酸酯含量。然后使用这些对比层和公开层构造在表4B中显示为对比夹层和公开夹层的多层夹层。夹层具有28密尔(0.71毫米)的总皮层厚度和5密尔(0.13毫米)的芯层厚度。然后测试对比夹层和公开夹层的斑驳和声学性能。
表4B表明,可以用两种高折光指数增塑剂的混合物制造具有优异的阻尼和光学性能(低斑驳)的夹层。没有增塑剂渗出,表明这些增塑剂可以稳定地配制在夹层中。如表4B中所示,随着增塑剂含量提高,阻尼损耗因子也提高。比较例如公开夹层DI-11至DI-13,其中增塑剂总含量从43提高至45再提高至47 phr且阻尼损耗因子(在20℃下)从0.25提高至0.31再提高至0.35。
构造含有常规增塑剂(3GEH)的对比层和含有常规增塑剂(3GEH)和高折光指数增塑剂(Benzoflex™ 354)的混合物的公开层,并显示在表5A中。这些层中所用的树脂具有如表5A中所示的大约11至大约20.4重量%的残留羟基含量和小于2重量%的残留乙酸酯含量。然后使用这些对比层和公开层构造在表5B中显示为对比夹层和公开夹层的多层夹层。夹层具有28密尔(0.71毫米)的总皮层厚度和5密尔(0.13毫米)的芯层厚度。然后测试对比夹层和公开夹层的斑驳和声学性能。
表5A和表5B中的实施例类似于之前的实施例,除了使用一种常规增塑剂和一种高折光指数增塑剂的混合物构造要用于多层夹层中的层以表明常规增塑剂和高折光指数增塑剂的共混物的效果。在这些实施例中,皮层和芯层中的增塑剂含量对于所有公开夹层保持恒定,同时改变常规增塑剂与高折光指数增塑剂的比率。
表5B显示常规增塑剂和高折光指数增塑剂的混合物在多层夹层的芯层中的效果。如表5B中的公开夹层所示,常规增塑剂和高折光指数增塑剂的混合物也可成功地用于制造具有减少或消除的光学缺陷(如斑驳),同时提供优异的降噪声学性能的多层夹层。随着高折光指数增塑剂与常规增塑剂的比率提高,公开夹层DI-14至DI-16中的斑驳保持极低(0.4的斑驳),但芯层的玻璃化转变温度提高且声阻尼损耗因子降低。具有30/70的增塑剂比率(B254/3GEH)的公开夹层DI-14具有与CI-2相等的STL,且具有50/50的增塑剂比率(B354/3GEH)和因此较高含量的高RI增塑剂的DI-16具有略低于CI-2的STL,但仍可接受。表5B中的实施例表明可以用常规增塑剂和高折光指数增塑剂的共混物稳定地配制多层夹层。
构造含有常规增塑剂(3GEH)的对比层和含有常规增塑剂(3GEH)和高折光指数增塑剂(Benzoflex™ 9-88)的混合物的公开层,并显示在表6A中。这些层中所用的树脂具有如表6A中所示的大约11至大约19重量%的残留羟基含量和小于2重量%的残留乙酸酯含量。然后使用这些对比层和公开层构造在表6B中显示为对比夹层和公开夹层的多层夹层。夹层具有28密尔(0.71毫米)的总皮层厚度和5密尔(0.13毫米)的芯层厚度。然后测试对比夹层和公开夹层的斑驳和声学性能。
表6A和表6B也类似于之前的表,除了使用一种常规增塑剂和不同的高折光指数增塑剂的混合物构造要用于多层夹层中的层。对于所有的公开夹层,在常规增塑剂与高折光指数增塑剂的比率保持恒定的同时改变皮层和芯层中的增塑剂含量。改变增塑剂含量对斑驳和声学性能的影响显示在表6B中。
表6B表明改变多层夹层的层中的增塑剂含量对斑驳和声学性能的影响。随着多层夹层中的增塑剂总量(phr)提高,芯层的玻璃化转变温度降低,夹层的斑驳度改进且声阻尼损耗提高。
构造含有常规增塑剂(3GEH)的对比层和含有常规增塑剂(3GEH)和不同的高折光指数增塑剂(Benzoflex™ 2088、Uniplex 400、Benzoflex™ 284或Surfonic™ N-40)的混合物的公开层并显示在表7A中。这些层中所用的树脂具有如表7A中所示的大约11至大约19重量%的残留羟基含量和小于2重量%的残留乙酸酯含量。然后使用这些对比层和公开层构造在表7B中显示为对比夹层和公开夹层的多层夹层。夹层具有28密尔(0.71毫米)的总皮层厚度和5密尔(0.13毫米)的芯层厚度。然后测试对比夹层和公开夹层的斑驳和声学性能。
表7A和表7B也类似于之前的表,其中使用一种常规增塑剂和不同的高折光指数增塑剂的混合物构造要用于多层夹层中的层。对于公开夹层,改变皮层和芯层中的增塑剂含量。
表7B显示在多层夹层中具有包含不同高折光指数增塑剂和常规增塑剂的混合物代替仅常规增塑剂的芯层的多层夹层可显著降低该夹层中的斑驳。用于构造多层夹层的增塑剂混合物中的高折光指数增塑剂的类型影响最终夹层构造中的斑驳度、阻尼和STL。
表8A和表8B显示具有含有具有不同残留乙酸酯含量(从小于2重量%至12重量%和18重量%不等)的树脂以及高折光指数增塑剂的芯层的多层夹层的实施例(公开层)。对比层含有常规增塑剂。夹层具有28密尔(0.71毫米)的总皮层厚度和5密尔(0.13毫米)的芯层厚度。
表8B显示具有包含高残留乙酸乙烯酯含量树脂组合物的芯层的对比夹层(CI-3和CI-4)可产生具有与对比夹层CI-2(具有低残留乙酸乙烯酯含量树脂)类似的优异阻尼的夹层,但所有多层对比夹层(CI-2、CI-3、CI-4)都具有极高的斑驳(5)。相反,当使用高折光指数增塑剂代替常规增塑剂时,尽管芯层树脂中的残留乙酸酯含量较高,公开夹层仍具有优异的阻尼和极低的斑驳。
上述实施例显示可以选择增塑剂或增塑剂的混合物以调节一个或多个聚合物层,如芯层和/或皮层(一个或多个)和由此多层夹层的特性,以提供在保持良好水平的声学性能的同时具有改进的或较低的斑驳度的稳定多层夹层(即没有增塑剂渗出)。如上述实施例所示,当用于多层夹层的层时,具有包含选自高折光指数增塑剂,和在一些情况下具有芳族部分的高折光指数增塑剂(如苯甲酸酯)的单一增塑剂的层的多层夹层提供具有在芯层中略高的玻璃化转变温度但仍具有良好声学性能和明显更好(更低)斑驳的夹层(参见表3B)。
当使用两种高折光指数增塑剂的共混物时观察到类似趋势(参见表4B)。当在(一个或多个)层中使用常规增塑剂和高折光指数增塑剂的混合物时,多层夹层的玻璃化转变温度低于使用两种高折光指数增塑剂的混合物时,但保持低斑驳和良好的声学性能(参见表5B)。性能根据具有增塑剂共混物的层中的增塑剂比率而改变。
总而言之,具有包含至少一种高折光指数增塑剂,如本文中所述的具有不饱和芳族部分或基团的增塑剂(独自或与常规增塑剂(非高折光指数增塑剂)一起)的层的多层夹层与本领域中之前使用的常规多层夹层相比具有许多优点。一般而言,与本领域中之前使用的多层夹层相比,包含如本文中所述的层和增塑剂的多层夹层具有改进的光学特性,尤其为较低斑驳的形式,同时保持良好的声学特性。其它优点对于本领域技术人员而言是容易显现的。
尽管已联系某些实施方案(包括当前据信是优选实施方案的那些)的描述公开了本发明,但该详述意图为说明性的,并且不应被理解为限制本公开的范围。如本领域普通技术人员会理解的那样,本发明涵盖除本文中详细描述的那些之外的实施方案。可以作出所述实施方案的修改和变动而不背离本发明的精神和范围。
要进一步理解的是,如本文中通篇给出的那样,对于本公开的任何单一组分给出的任何范围、数值或特征在相容的情况下可与对于本公开的任何其它组分给出的任何范围、数值或特征互换使用,以形成对于各组分具有规定数值的实施方案。例如,可以形成除包含在给出的任何范围内的增塑剂之外还包含具有在给出的任何范围内的残留羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)的夹层,以形成在本公开的范围内但列举起来太繁琐的许多排列组合(permutations)。此外,除非另行指明,对于属或类(如邻苯二甲酸酯类或苯甲酸酯类)提供的范围也适用于该属内的物类或该类的成员,如对苯二甲酸二辛酯。
Claims (13)
1.一种聚合物夹层,其包含:
至少一个具有第一折光指数的软层,所述软层包含具有第一残留羟基含量和第一残留乙酸酯含量的第一聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第一增塑剂;
至少一个具有第二折光指数的较硬层,所述较硬层包含具有第二残留羟基含量和第二残留乙酸酯含量的第二聚(乙烯醇缩醛)树脂以及第二增塑剂;
其中所述较硬层具有比软层高至少2℃的玻璃化转变温度;
其中第一和第二增塑剂中的至少一种是具有至少1.460的折光指数的高折光指数增塑剂;
其中第一折光指数与第二折光指数之间的差值的绝对值小于0.010;
其中第一残留羟基含量与第二残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%;且
其中所述聚合物夹层具有在20℃下至少0.15的阻尼损耗因子,其通过ISO 16940测得,和至少37分贝的传声损失,其通过ASTM E90 (2009)在20℃下测得。
2.权利要求1的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层的软层具有小于20℃的玻璃化转变温度。
3.权利要求1或2的聚合物夹层,其中所述高折光指数增塑剂选自己二酸酯、环氧化物、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、苯甲酸酯、取代酚及其混合物。
4.权利要求1或2的聚合物夹层,其中所述高折光指数增塑剂包含不饱和芳族部分。
5.权利要求1或2的聚合物夹层,其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值小于2.0重量%。
6.权利要求1或2的聚合物夹层,其中第一残留乙酸酯含量与第二残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%,且其中第一聚(乙烯醇缩醛)树脂和第二聚(乙烯醇缩醛)树脂中的至少一种具有至少4重量%的残留乙酸酯含量。
7.权利要求1或2的聚合物夹层,其中第一增塑剂包含具有至少1.460的折光指数的高折光指数增塑剂。
8.权利要求1或2的聚合物夹层,其中第一增塑剂或第二增塑剂进一步包含具有小于1.450的折光指数的增塑剂。
9.权利要求1或2的聚合物夹层,其中所述软层进一步包含具有第三残留羟基含量和第三残留乙酸酯含量的第三聚(乙烯醇缩醛)树脂,且其中第一残留乙酸酯含量与第三残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%或第一残留羟基含量与第三残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%,或者第一残留乙酸酯含量与第三残留乙酸酯含量之间的差值为至少2.0重量%且第一残留羟基含量与第三残留羟基含量之间的差值为至少2.0重量%。
10.权利要求1或2的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层具有至少两个不同的玻璃化转变温度且两个不同的玻璃化转变温度之间的差值为至少3℃。
11.权利要求1或2的聚合物夹层,其中所述聚合物夹层具有小于1的斑驳。
12.权利要求1或2的聚合物夹层,其进一步包含第二较硬层。
13.一种多层面板,其包含权利要求1-12中任一项的聚合物夹层。
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