CN101466746A - 适用于透明层压材料的热塑性树脂组合物 - Google Patents
适用于透明层压材料的热塑性树脂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101466746A CN101466746A CNA2006800550147A CN200680055014A CN101466746A CN 101466746 A CN101466746 A CN 101466746A CN A2006800550147 A CNA2006800550147 A CN A2006800550147A CN 200680055014 A CN200680055014 A CN 200680055014A CN 101466746 A CN101466746 A CN 101466746A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- butyl
- weight
- double
- phenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
本发明为一种改良的聚合物树脂组合物，所述聚合物树脂组合物包含衍生自乙烯的单元，约20％重量至约30％重量衍生自具有3至8个碳原子的α，β－不饱和羧酸的单元，和任选有效量的至少一种选自位阻胺光稳定剂、紫外光吸收剂和热稳定剂的添加剂。本发明的树脂特别适合制备用作玻璃装配元件的透明层压材料，这种玻璃装配元件比非层压的玻璃装配元件提供更大的安全度。
Description
发明领域
本发明涉及透明的层压材料制品。更具体地讲，本发明涉及适合在透明层压材料制品中用作中间层的树脂组合物。
发明背景
玻璃层压制品贡献社会已将近一个世纪。玻璃层压材料以大部分运输业形式使用，已超出挡风玻璃所用熟悉的、日常机动车用安全玻璃范围。它们还作为窗户用于列车、飞机、轮船和运输的几乎每一种其他形式。安全玻璃的特点是高冲击强度和高抗穿透力，并且在碎裂时不散布玻璃破片和碎片。玻璃层压材料也广泛用于建筑应用。
安全玻璃一般由用聚合物薄膜或片中间层粘合在一起的两个玻璃片或板的夹层组成，聚合物薄膜或片中间层置于两个玻璃片之间。一个或两个玻璃片可任选用透明的刚性聚合物片代替，例如聚碳酸酯材料片。安全玻璃已进一步发展到包括用聚合物薄膜或片中间层粘合在一起的多层玻璃和/或聚合物片。
更近来的趋势是在建筑业中将玻璃层压制品用于家庭和办公结构。随着设计者将更多玻璃表面带到建筑中来，使用建筑玻璃在这几年已得到快速推广。对于建筑玻璃层压制品，抗威胁性已成为日益提高的要求。更新的产品设计成抵御自然和人为的灾难。这些新近产品的实例包括近来开发的抗飓风玻璃(现在在飓风易发区域指定使用)、防盗玻璃以及最近设计成保护建筑和居住者的防爆玻璃层压制品。这些产品有足够大的强度抵御侵袭，甚至在玻璃层压材料已被打破之后。例如，新近产品设计成在玻璃层压材料受到在飓风发生时出现的强力风和飞片撞击时或罪犯试图闯入机动车或建筑物时重复撞击窗户时保持其完整性。
此外，玻璃层压制品现在已达到作为建筑内结构元件装入的强度要求。一个实例是现在在很多建筑中体现的玻璃楼梯。
中间层一般用表现韧度并且在破裂或撞碎事件中粘着到玻璃的较厚聚合物薄膜或片制成。这些年来，已开发用多种聚合物中间层制造层压制品。通常，合乎需要的是这些聚合物中间层尤其具有可接受水平的光学透明度(雾度小于4％)、冲击强度、抗穿透力、耐紫外光性、长期热稳定性、对玻璃和/或其他刚性聚合物片的粘着力、紫外光透射率、水分吸收、抗水性和长期耐气候性。广泛使用的中间层材料包括复合多组分组合物，包括聚合物，如聚乙烯醇缩丁醛(PVB)；聚氨酯(PU)；聚氯乙烯(PVC)；金属茂催化的线型低密度聚乙烯；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)；乙烯-酸共聚物离聚物；聚合的脂肪酸聚酰胺；聚酯树脂，如聚(对苯二甲酸乙二酯)；硅氧烷弹性体；环氧树脂；弹性体聚碳酸酯等。酸共聚物已更普遍地用于制造透明的层压材料。
美国专利3,344,014公开具有乙烯共聚物离聚物中间层的层压玻璃制品。美国专利3,404,134公开离子交联某些含羧酸的共聚物的方法。美国专利4,663,228和美国专利4,668,574分别公开一种包括水不溶性离聚物树脂膜的透明层压制品，所述离聚物树脂膜包含由乙烯和甲基丙烯酸单体制备的离聚物树脂的金属盐。美国专利5,344,513公开一种制造包括乙烯共聚物离聚物中间层的透明层压基材的方法。美国专利5,759,698公开一种包括中间层的层压玻璃，所述中间层包括已用有机过氧化物和硅烷偶联剂热固的具有金属离子的乙烯-甲基丙烯酸共聚物离聚物树脂。美国专利5,763,062公开一种透明制品，所述透明制品包括具有约17-40％重量羧酸含量的挤出的离聚物树脂膜或片，所述离聚物树脂基本不含胺。美国专利5,895,721和美国专利6,238,801分别公开一种玻璃制品，所述玻璃制品包括通过使用金属螯合物提高粘着力的离聚物树脂的透明层。美国专利6,150,028公开包括离聚物树脂中间层和玻璃的具有阳光控制特性的玻璃层压材料。美国专利6,187,845公开用于玻璃层压材料的粘合剂的红移苯并三唑紫外光吸收剂。美国专利6,191,199公开用于玻璃层压材料的粘合剂的羟基苯基-均-三嗪紫外光吸收剂。美国专利6,268,415公开包含某些苯并三唑紫外光吸收剂的稳定化粘合剂组合物。美国专利6,432,522公开了包括中间层的光学透明玻璃制品，所述中间层包含结合15-17％重量酸并且部分用钠中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物。美国专利申请2002/0155302公开一种制备包括中间层的透明层压制品的方法，所述中间层包括部分用碱阳离子中和的烯烃与13-21％重量甲基丙烯酸或丙烯酸单体的共聚物。美国专利申请2003/0044579公开一种制备包括中间层的透明层压制品的方法，所述中间层包括部分用碱阳离子中和的烯烃与13-22％重量甲基丙烯酸或丙烯酸单体的共聚物。国际专利申请公布WO 99/58334公开了透明层压材料，所述层压材料包括含约14-24％重量酸并且具有用金属离子中和的约10-80％酸的乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的聚合物。国际专利申请公布WO 00/64670公开了透明层压材料，所述层压材料包括含约14-24％重量酸并且具有用金属离子中和的约10-80％酸的乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的聚合物。国际专利申请公布WO 01/60604公开一种层压玻璃制品，所述玻璃制品包括在离聚物树脂层和聚合物材料层之间粘合的红外反射薄膜。国际专利申请公布WO 2004/011755公开了透明层压材料，所述层压材料包括含约14-28％重量酸并且具有用金属离子中和的约20-60％酸的乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的聚合物。
虽然结合共聚乙烯离聚物中间层的层压玻璃制品已满足社会需要的不断增长的很多需求，但这些需求需要不断地进一步发展。在市场上对延长玻璃层压材料寿命的需要正日益要求提高形成中间层的聚合物材料和玻璃层压材料自身的热和光稳定性。
关于这些共聚乙烯离聚物中间层改进的另一个方面是提高对层压材料中玻璃或刚性材料的粘着力。
普通的学说提出，增加酸共聚物中间层中粘着力的一种方法是增加共聚物树脂的酸含量。然而利用此方法有多个问题。一个问题是，酸含量大于20％重量的高酸树脂购不到。而且已知某些具有高酸含量的共聚物树脂可能有增加自身粘附的趋势。这可能使制造和处理高酸树脂变得困难，或者至少费用更大，因为须采取措施避免产品由于自身粘附损失。例如，供选或与使用增滑剂或防粘连添加剂结合在冷藏柜中储存高酸树脂可能合乎需要。
使用比市售更高酸含量的树脂的另一个问题是，熟知由于粘合性增加，层压材料的冲击韧度可能变坏。因此，粘着力迄今已控制到冲击性能可接受的水平。即，为了得到实际可用的产品，层压材料的粘着和冲击韧度平衡受到冲击。这一般通过在一些中间层材料中使用粘着控制添加剂或增加酸共聚物中的中和度达到。控制酸共聚物离聚物的中和度也可导致其他性质变化。因此，增加粘着力的需要不容易以常规方式满足，因为预料在中间层材料的酸含量增加时层压材料的冲击韧度降低，并且可产生其他变化。
另外，某些常规聚合物中间层的韧度提高超过当前的市售树脂可能更合乎需要。本领域的技术人员很容易认识，在制备透明层压材料所用的中间层中，使用的树脂的内在性质的改变可影响树脂和由树脂制造的中间层的其他性质。认识到这一情况，改变酸度、中和度或其他内在性质就不那么简单了。
然而，更成问题的是，为了提供用作透明层压材料制品的合乎需要光学透明度的层压材料，市售的酸共聚物树脂需要快速冷却。对包含常规酸共聚物ionoplast树脂的层压材料的建议冷却速率为至少5℉/分钟(2.78℃/分钟)或更大。换句话讲，举例说明，建议用常规条件和常规ionoplast树脂作为中间层材料制备的层压材料应在少于约35分钟内从275℉(135℃)高压釜温度冷却到104℉(40℃)温度。然而，在实际意义上，这并不是无关紧要的工艺操作条件，因为制造工艺一般在不太理想的条件下进行。这可能是个问题，因为包含常规ionoplast中间层的层压材料表现随冷却速率降低雾度增加的趋势。设备和加工条件的差异也可导致产品质量的变化，甚至是在相同的设备中进行时。ionoplast中间层的光学透明度对冷却速率的敏感性可能是制造透明层压材料中的一个问题。
因此，为了增加对刚性基材(尤其是对玻璃)的粘着力，有一种改善的树脂组合物可能合乎需要。树脂提供具有至少相同或优选提高冲击强度和韧度的层压材料可能更合乎需要。进一步讲，可合乎需要制备一种树脂，其中由树脂制成的中间层片具有相对于常规中间层提高的韧度。另外，在光学透明度为一种需要的场合设计使用时，在提供优良光学透明度的层压材料中具有所有这些特性可能合乎需要。
发明概述
一方面，本发明为一种ionoplast树脂组合物，所述ionoplast树脂组合物包含乙烯-酸共聚物和任选有效量的至少一种添加剂或基本由它们组成，其中(i)乙烯-酸共聚物包含衍生自乙烯的残基，和约20％重量至约30％重量衍生自羧酸的残基或基本由它们组成，所述羧酸选自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和酸，并且约10％至约90％的羧酸残基是被中和的；(ii)乙烯-酸共聚物具有在中和前约60g/10min或更小的熔体指数；并且(iii)至少一种添加剂选自位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外(UV)光吸收剂和热稳定剂。
另一方面，本发明为包含本发明的树脂组合物的成形制品。
另一方面，本发明为多层薄膜或片，所述多层薄膜或片包括至少一个包含本发明的树脂组合物的层。
另一方面，本发明为由本发明的树脂组合物获得的透明中间层。
另一方面，本发明为包括本发明的至少一个透明中间层的层压材料制品。
另一方面，本发明为制备具有约3％或更小雾度的透明层压材料制品的方法，所述方法包括以下步骤：(a)在约175℃至约250℃的温度挤出本发明的中间层片；(b)从中间层通过(1)放置中间层和至少一个其他层压材料层，以形成层压前组合件，和(2)将层压前组合件加热到至少约120℃的温度，并对组合件施加压力或真空一段时间，及(3)使层压材料冷却以得到透明的层压材料来制造层压材料。
发明详述
以下定义适用于在本发明整个说明书中使用的术语，除非在具体情况下另外限制。
本文使用的术语“(甲基)丙烯酸类”，无论单独还是组合形式，例如“(甲基)丙烯酸酯”，是指丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类，例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸或丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。
本文所用术语“约”是指量、大小、配方、参数和其他量及性质不是精确的，也不必是精确的，而是可根据反映公差、换算系数、舍入、测量误差等以及本领域的技术人员已知的其他因素需要近似和/或更大或更小。通常，量、大小、配方、参数或其他量或性质为“约”或“近似”，无论是否如此明确表达。
在本文中单独使用时，术语“或”为包含性，更具体地讲，短语“A或B”意味着“A、B或A和B二者”。排他的“或”在本文中由例如术语“A或B二者之一”和“A或B之一”指定。
在本文中提出的所有百分比、份数和比率等均以重量计，除非在具体情况下另外限制。
另外，除非另外明确说明，在本文中提出的范围包括其端点。另外，在作为一个范围、一个或多个优选范围或一列优选的上限值和优选的下限值给出一个量、浓度或其他数值或参数时，应将此理解为明确公开了由任何对范围上限或优选数值和范围下限或优选数值形成的所有范围，而不考虑是否单独公开了此对。
在一个实施方案中，本发明为一种特别适用于制造透明层压材料的改良的ionoplast树脂组合物。本发明的ionoplast树脂组合物包含乙烯-酸共聚物和任选有效量的至少一种添加剂或基本由它们组成，其中(i)乙烯-酸共聚物包含衍生自乙烯的单元，和约20％重量至约30％重量衍生自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和羧酸的单元或基本由它们组成，并且(ii)所述至少一种添加剂选自位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外(UV)光吸收剂和热稳定剂。优选乙烯-酸共聚物包含衍生自乙烯的单元，和约20.5％重量至约30％重量衍生自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和羧酸的单元或基本由它们组成。更优选乙烯-酸共聚物包含衍生自乙烯的单元，和约21％重量至约25％重量衍生自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和羧酸的单元或基本由它们组成。甚至更优选乙烯-酸共聚物包含衍生自乙烯的单元，和约21％重量至约23％重量衍生自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和羧酸的单元或基本由它们组成。
按照本发明的意图，应理解本发明共聚物中最终酸含量的控制不是精确的，因此，最终产物中酸的范围可在所公开范围的约±1％重量内变化而不脱离本发明的预定范围。根据性能特性、生产能力或合乎需要的工艺参数，不同的酸含量都可能是优选的。例如，在某些情况下，约20％重量(即20±1％重量)的酸含量可能是优选的，在其他情况下，具有约20.5±1％重量，约21±1％重量或约22±1％重量的酸含量可能是优选的。
其残基可在本发明的乙烯-酸共聚物中包含的适合羧酸单体包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、马来酸单甲酯(monomethyl maleic acid)及其混合物。本发明的乙烯-酸共聚物可任选进一步包含其他不饱和共聚单体的残基。此类不饱和共聚单体可选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸十一烷酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚(乙二醇)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)山萮基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)山萮基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)4-壬基苯基醚甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚丙烯酸酯、聚(乙二醇)苯基醚甲基丙烯酸酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、富马酸二薄荷基酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及其混合物。丙烯酸和甲基丙烯酸是优选的酸共聚单体。本发明的乙烯-酸共聚物可如美国专利3,404,134、5,028,674、6,500,888和6,518,365所述聚合。
本发明的乙烯-酸共聚物被至少部分中和，并且作为包含金属离子的偏盐存在。金属离子可以为单价、二价、三价、多价或具有相同或不同价的离子的混合物。示例性单价金属离子包括但不限于钠、钾、锂、银、汞、铜及其混合物。示例性二价金属离子包括但不限于铍、镁、钙、锶、钡、铜、镉、汞、锡、铅、铁、钴、镍、锌及其混合物。示例性三价金属离子包括但不限于铝、钪、铁、钇及其混合物。示例性多价金属离子包括但不限于钛、锆、铪、钒、钽、钨、铬、铈、铁及其混合物。
本发明的乙烯-酸共聚物有约10％至约90％的羧酸基团被中和。优选本发明的乙烯-酸共聚物被中和约15％至约45％，更优选约20％至约35％。甚至更优选共聚物中和约25％至约35％。可如美国专利3,404,134所述中和本发明的乙烯-酸共聚物。
相对于对本文所述中间层中含较高酸含量的层压材料预期那样，本发明的ionoplast树脂组合物在用于制备本发明的层压材料时显示提高的韧度。不受理论限制，相信本发明中提高的韧度可通过制备在中和前具有较低熔体指数(MI)的乙烯-酸共聚物基础树脂得到。本发明的基础树脂优选具有在190℃测定的小于60克/10分钟的MI，更优选小于55克/10分钟。更优选MI小于50克/10分钟。甚至更优选MI小于35克/10分钟。在中和后，MI可小于2.5克/10分钟，并且可能小于1.5克/10分钟。
本发明的组合物还包含一种或多种选自位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外(UV)光吸收剂和热稳定剂的添加剂。可在本发明中使用已知或目前在本领域未知的任何HALS。一般公开的HALS为仲、叔、乙酰化、N-烃基氧基取代、羟基取代、N-烃基氧基取代或进一步结合空间位阻(一般衍生自与胺官能团相邻的碳原子上的脂族取代)的其他取代的环胺。
可在本发明组合物中包含的示例HALS包括但不限于1，5，8，12-四[4，6-双(N-丁基-N-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-均三嗪-2，4-二基]-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基亚氨基]]、聚[(6-吗啉代-均三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、N，N′-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-均三嗪的缩合产物、次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四甲酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，1′-(1，2-乙烷二基)-双-(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)、癸二酸双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、2-(2-羟基乙基氨基)-4，6-双{N-[1-(环己基氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-丁基氨基-均三嗪、用2，4-双(二丁基氨基)-均三嗪-6-基封端的N-{[2-(N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-4-基}-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺的低聚物、N，N′，N＂-三{2，4-双[N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-6-基}-3，3′-亚乙二亚氨基二丙基胺、N，N′，N″′-三{2，4-双[N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-6-基}-3，3′-亚乙二亚氨基二丙基胺和N，N′，N＂，N″′-四{2，4-双[N-(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-6-基}-3，3′-亚乙二亚氨基二丙基胺、N，N′，N＂-三{2，4-双[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-6-基}-3，3′-亚乙二亚氨基二丙基胺、N，N′，N″′-三{2，4-双[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-6-基}-3，3′-亚乙二亚氨基二丙基胺、N，N′，N＂，N″′-四{2，4-双[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-6-基}-3，3′-亚乙二亚氨基二丙基胺、(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂基(stearyl)氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、1，2-双(2，2，6，6-四甲基-3-氧代哌嗪-4-基)乙烷、2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷、2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪和4，4′-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚产物、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩聚产物、4，4′-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)和1，2-二溴乙烷的缩聚产物、1，2，3，4-丁烷四甲酸四(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1，2，3，4-丁烷四甲酸四(1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)酯、2，4-二氯-6-吗啉代-均三嗪和4，4′-六亚甲基双(氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)的缩聚产物、N，N′，N＂，N″′-四[(4，6-双(丁基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基)-氨基-均三嗪-2-基]-1，10-二氨基-4，7-二氮杂癸烷、2，4-二氯-6-吗啉代-均三嗪和4，4′-六亚甲基双(氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)的缩聚产物、混合的1，2，3，4-丁烷四甲酸[2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-β，β，β′，β′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]-十一烷)二乙基]酯、混合的1，2，3，4-丁烷四甲酸[1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-β，β，β′，β′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷)二乙基]酯、八亚甲基双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-甲酸酯)、4，4′-亚乙基双(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮)、N-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-1，2，2，6，6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺、1-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮、琥珀酸双(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基-哌啶、聚{[6-叔辛基氨基-均三嗪-2，4-二基][2-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基-六亚甲基-[4-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)亚氨基]、2，4，6-三[N-(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基氨基]-均三嗪、2-(2-羟基乙基氨基)-4，6-双{N-[1-(环己基氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-丁基氨基-均三嗪、用2，4-双(二丁基氨基)-均三嗪-6-基封端的N-{2-[(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-均三嗪-4-基}-N，N′-双(1-丙氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-1，6-己二胺的低聚物、十八烷酸2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯、3-十二烷基-1-(1-乙酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)-吡咯烷-2，5-二酮、1，3，5-三{N-环己基-N-[2-(2，2，6，6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)乙基]氨基}-均三嗪、聚[甲基3-(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氧基)丙基]硅氧烷、己二酸双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、己二酸双(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、癸二酸双(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、十八烷酸1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基酯、癸二酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)]酯、戊二酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]酯和己二酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]酯的混合物、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、己二酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]酯、戊二酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]酯、琥珀酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]酯、戊二酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]酯和琥珀酸双[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]酯的混合物、1-(4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-基氧基)-2-十八烷酰氧基-2-甲基丙烷、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-[9-(甲氧基-羰基)壬酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-[5-(甲氧基-羰基)戊酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-[3-(甲氧基-羰基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-[4-(甲氧基-羰基)丁酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶、琥珀酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯、琥珀酸双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、2-氯-4，6-双(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)-乙烷的缩合物、2-氯-4，6-二(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷基氧基-和4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物、N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物、1，2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[136504-96-6])、1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及N，N-二丁基胺和4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物(CAS Reg.No.[192268-64-7])、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代-螺[4，5]癸烷、7，7，9，9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺-[4，5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N，N′-双-甲酰基-N，N′-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、1，2-双(3，3，5，5-四甲基哌嗪-2-酮-1-基)乙烷、1，3，5-三{N-环己基-N-[2-(3，3，5，5-四甲基哌嗪-2-酮-1-基)乙基]氨基}-均三嗪、1，3，5-三(N-环己基-N-[2-(3，3，4，5，5-五甲基哌嗪-2-酮-1-基)乙基]氨基}-均三嗪、2-4当量2，4-双[(1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-均三嗪与1当量N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物、4-羟基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶和4-十八烷基氧基-1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶及其混合物。本发明的组合物可包含约0.01至约10.0％重量的HALS，优选约0.01至约5.0％重量。更优选本发明的组合物包含约0.01至约1.0％重量的HALS。最优选本发明的组合物包含约0.01至约0.5％重量的HALS。
在本领域已知或将要知道的紫外光吸收剂可用于本发明。紫外光吸收剂的一般种类，包括苯并三唑、羟基二苯甲酮、羟基苯基三嗪、取代和未取代苯甲酸的酯，在本发明的紫外光稳定剂的定义范围内。可在本发明组合物中包含的示例紫外光吸收剂包括但不限于，2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-癸基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷基氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄基氧基二苯甲酮、2，2′，4，4′-四羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛基氧基二苯甲酮、4-甲氧基-2，2′-二羟基二苯甲酮、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二-叔戊基苯酚、2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2′-羟基-4′-辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′，5′-双(二甲基苄基)-2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基-氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羟基-苯基)苯并三唑、2-(3′-十二烷基-2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇的酯交换产物、2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-二甲基苄基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-苯并三唑、2-[2′-羟基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2-羟基-3-(α，α-二甲基苄基)-5-叔辛基苯基]-2H-苯并三唑、5-氯-3′，5′-二-叔丁基-，2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-2-(2′-羟基苯基)苯并三唑、3′-仲丁基-5′-叔丁基-2-(2′-羟基苯基)苯并三唑、3′-叔丁基-5′-(2-(ω-羟基-八-(亚乙基氧基)羰基-乙基-2-(2′-羟基苯基)苯并三唑、3′-叔丁基-5′-(2-辛基氧基羰基)乙基-2-(2′-羟基苯基)苯并三唑、十二烷基化-5′-甲基2-(2′-羟基苯基)苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羟基-八(亚乙基氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑、2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛基氧基)羰基)乙基]苯基}-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-.α.-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2，2′-亚甲基-双[6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]、亚甲基-2-[4-叔辛基-6-(2H-苯并三唑]-2-基)苯酚]-2′-[4-叔辛基-6-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸异辛酯、5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-丙烯酰氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-.α.-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-.α.-枯基-5-壬基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-.α.-枯基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-.α.-枯基-5-(3-羟基丙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-十二烷基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-羟基丙基)苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-[2-羟基-5-(2-羟基乙基)苯基]-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3，5-二-.α.-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3，5-二-.α.-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-.α.-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、2，4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基羰基乙叉基氧基苯基)-均三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲戊基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-2-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丁基氧基苯基)-6-(2，4-二-丁基氧基苯基)-均三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬基氧基*-2-羟基丙基氧基)-5-α-枯基-苯基]-均三嗪)(*表示辛基氧基、壬基氧基和癸基氧基的混合物)、亚甲基双-{2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-均三嗪}、以5:4:1比例在3:5′、5:5′和3:3′位桥连的亚甲基桥连二聚物混合物、2，4，6-三(2-羟基-4-异辛基氧基羰基异丙叉基氧基苯基)-均三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己基氧基-5-α-枯基苯基)-均三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-均三嗪、2-(2，4，6-三甲基苯基)-4，6-双[2-羟基-4-(3-丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-仲丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪、2，4，6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2，4，6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙基氧基]苯基}-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-壬基氧基-2-羟基丙基氧基)-5-α-枯基苯基]-均三嗪、2，4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基羰基乙叉基氧基苯基)-均三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-6-[2-羟基-4-(3-仲戊基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄基氧基-2-羟基丙基氧基)苯基]-均三嗪、2，4-双(2-羟基-4-正丁基氧基苯基)-6-(2，4-二-正丁基氧基苯基)-均三嗪、2，6-双-(2，4-二甲基苯基)-4-(2，4-二羟基苯基)-均三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-均三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-6-(4-溴苯基)-均三嗪、2，4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均三嗪、2，4-双(2，4-二羟基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-均三嗪、2，4-双(2，4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-均三嗪、水杨酸4-叔丁基苯酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二-叔丁基苯酯及其混合物。本发明的组合物可包含约0.01至约10.0％重量的紫外光吸收剂，或优选约0.01至约5.0％重量。更优选本发明的组合物包含约0.01至约1.0％重量的紫外光吸收剂。最优选本发明的组合物包含约0.01至约0.5％重量的紫外光吸收剂。
在本发明的组合物中也可包含有效量的热稳定剂。一般任何已知或将要知道的热稳定剂均可用于本发明组合物。热稳定剂的一般已知种类包括酚类抗氧剂、烷基化单酚、烷基硫基甲基酚、氢醌、烷基化氢醌、生育酚、羟基化二苯硫醚(thiodiphenyl ethers)、烷叉基双酚、O-、N-和S-苄基化合物、羟基苄基化丙二酸酯、芳族羟基苄基化合物、三嗪化合物、甲酸类(aminic)抗氧化剂、芳基胺、二芳基胺、多芳基胺、酰基氨基酚、草酰胺、金属去活化剂、亚磷酸酯、亚膦酸酯、苄基膦酸酯、抗坏血酸(维生素C)、破坏过氧化物的化合物、羟胺、硝酮、硫代协合剂、苯并呋喃酮和吲哚满酮。本发明的示例热稳定剂包括但不限于2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-对-甲基苯酚、2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚、2，6-二-环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2，4，6-三环己基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二-壬基-4-甲基苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚、2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚、2，5-二-叔丁基-氢醌、2，5-二-叔戊基-氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚、2，2′-双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，6-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲醚、硬脂酸3，5-二-叔丁基-4-羟基苯酯、己二酸双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯、2，2′-硫代-双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代-双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2，2′-亚甲基-双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2，2′-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2，2′-亚甲基-双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基-双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基-双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2，2′-亚甲基-双(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-乙叉基-双(4，6-二-叔丁基苯酚)、2，2′-乙叉基-双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、4，4′-亚甲基-双(2，6-二-叔丁基苯酚)、4，4′-亚甲基-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷、1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]、亚乙基双[3，3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-二聚环戊二烯、对苯二甲酸双[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基-苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)苯酚、双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2，2′-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-硫代双(4-辛基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4，4′-硫代双(3，6-二-仲戊基苯酚)、4，4′-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-巯基乙酸异辛酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸辛酯、3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二羟基二苄基醚、4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷酯、4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基巯基乙酸十三烷酯、三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺、二硫代对苯二甲酸双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯、2，4-二辛基硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2，4-二辛基硫基甲基-6-甲基苯酚、2，4-二辛基硫基甲基-6-乙基苯酚、2，6-二-十二烷基硫基甲基-4-壬基苯酚、2，2-双(3，5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八烷基)酯、2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二烷基巯基乙基)酯、2，2-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三[2-(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基氧基)乙基]异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸二(十八烷基)酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(正十八烷基)酯、2，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯、5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二(十八烷基)酯、双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸乙酯)钙、3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯钙盐、3，5-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)
酚、4-羟基月桂酰苯胺、4-羟基硬脂酰苯胺、2，4-双(辛基巯基)-6-(3，5-叔丁基-4-羟基苯胺基)-均三嗪、1-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯胺基)-3，5-二(辛基硫基)-均三嗪、N-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯、β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯、3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷酯、1，6-己基双[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、六亚甲基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)酯、新戊基双[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、硫代二亚乙基双[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、硫代二亚乙基双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)酯、三乙醇胺三[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、二亚乙基双[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、三亚乙基双[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、季戊四醇四[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、新戊烷四基四(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)酯、三(羟基乙基)异氰脲酸酯三[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、二羟基乙基草酸二酰胺双[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、三丙醇胺三[β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]酯、(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸甲酯、(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸十八烷酯、1，6-己基双[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、新戊基双[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、硫代二亚乙基双[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、三乙醇胺三[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、二亚乙基双[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、三亚乙基双[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、季戊四醇四[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、三(羟基乙基)异氰脲酸三[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、二羟基乙基草酸二酰胺双[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、三丙醇胺三[(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)乙酸]酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸甲酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸十八烷酯、1，6-己基双[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、新戊基双[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、硫代二亚乙基双[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、三乙醇胺三[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、二亚乙基双[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、三亚乙基双[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、季戊四醇四[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、三(羟基乙基)异氰脲酸三[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、二羟基乙基草酸二酰胺双[β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸]酯、β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸十八烷酯、1，6-己基双[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、六亚甲基双(3，5-二环己基-4-羟基氢化肉桂酸)酯、新戊基双[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、硫代二亚乙基双[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、三乙醇胺三[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、二亚乙基双[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、三亚乙基双[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、季戊四醇四[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、新戊烷四基四(3，5-二环己基-4-羟基氢化肉桂酸)酯、三(羟基乙基)异氰脲酸三[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、二羟基乙基草酸二酰胺双[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、三丙醇胺三[β-(3，5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸]酯、N，N′-六亚甲基-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、双(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰)肼、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰)三亚甲基二胺、N，N′-双(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、N，N′-双[2-(3-[3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基氧基)乙基]草酰胺、4，4′-二辛基氧基草酰苯胺、2，2′-二乙氧基草酰苯胺、2，2′-二辛基氧基-5，5′-二-叔丁草酰苯胺、2，2′-二(十二烷基氧基)-5，5′-二-叔丁草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N，N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙草酰苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁草酰苯胺的混合物、邻-和对-甲氧基-二取代的草酰苯胺的混合物及邻-和对-乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物、抗坏血酸(维生素C)、生育酚例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素E)、二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、4，4′-二-叔辛基-二苯基胺、N-苯基苄基胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物、二苯基胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物、N-苯基-1-萘基胺和2，4，4-三甲基戊烯的反应产物、N，N′-二-异丙基-对苯二胺、N，N′-二-仲丁基-对苯二胺、N，N′-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对苯二胺、N，N′-双(1-甲基庚基)-对苯二胺、N，N′-二环己基-对苯二胺、N，N′-二苯基-对苯二胺、N，N′-双(2-萘基)-对苯二胺、N-异丙基-N′-苯基-对苯二胺、N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对苯二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-对苯二胺、N-环己基-N′-苯基-对苯二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N，N′-二甲基-N，N′-二-仲丁基-对苯二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化二苯基胺例如p，p′-二-叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2，6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4′-二氨基二苯基甲烷、4，4′-二氨基二苯基甲烷、N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1，2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-1-萘基胺、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物、单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物、2，3-二氢-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯、N，N-双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-六亚甲基二胺、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇、N-水杨醛-N′-水杨酰肼、N，N′-双-水杨酰肼、N，N′-双-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1，2，4-三唑、N，N′-二苯基草酰胺、双(苄叉基)草酰二肼、草酰苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰双苯基肼、N，N′-二乙酰基己二酰二肼、N，N′-双(水杨酰)草酰二肼、N，N′-双(水杨酰)硫代丙酰基二肼、亚磷酸三苯酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、2，2′-乙叉基双(2，4-二-叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、亚磷酸2-丁基-2-乙基丙-1，3-二基酯2，4，6-三-叔丁基苯基酯、双(2，4-二-枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4，4′-亚联苯基二亚膦酸酯、6-异辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛二烯(dioxaphosphocin)、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷杂环辛二烯、2，2′，2＂-次氮基-[三乙基三(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3，3′，5，5′-四-叔丁基-1，1′-联苯基-2，2′-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三-叔丁基苯氧基)-1，3，2-二氧杂磷杂环丙烷、β-硫代二丙酸的酯(例如月桂酯、硬脂基酯、肉豆蔻酯或十三烷酯)、巯基-苯并咪唑、或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二(十八烷基)二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)-丙酸酯、N，N-二苄基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基羟胺、N，N-二月桂基羟胺、N，N-二(十四烷基)羟胺、N，N-二(十六烷基)羟胺、N，N-二(十八烷基)羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟胺、N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自得自氢化牛油胺的N，N-二烷基羟胺的硝酮、硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂基酯、苯并呋喃酮和吲哚满酮(例如公开于美国专利4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643、5,356,966、5,367,008、5,369,159、5,428,162、5,428,177、5,488,117、5,516,920、5,607,624、5,614,572、5,693,829、5,773,631、5,814,692、6,140,397、6,521,681、6,586,606、德国专利DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE-A-4316876和欧洲专利EP-A-0589839以及EP-A-0591102的那些化合物)、3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰基氧基乙氧基)苯基]-苯并呋喃-2-酮、3，3′-双[5，7-二-叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮]、5，7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2，3-二甲基苯基)-5，7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-苯基-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-(3，4)-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-(2，3，4，5，6-五甲基)-苯并呋喃-2-酮、5-甲基-7-(十八烷-2-基)-3-(3，4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5-甲基-7-(十八烷-2-基)-3-(2，3-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5-叔丁基-7-(十八烷-2-基)-3-(3，4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、5-叔丁基-7-(十八烷-2-基)-3-(2，3-二甲基苯基)-苯并呋喃-2-酮、3-乙酰氧基-5，7-二-叔丁基-3H-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-(2，5-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-(4-甲基硫基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-(4-甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮、5，7-二-叔丁基-3-(9H-芴-3-基)-3H-苯并呋喃-2-酮、3-苯基-7-(1′-十六烷基乙基)-苯并呋喃-2-酮、2-氨基-5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-苯并呋喃酮、5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲氧基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮、2-氨基-5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲氧基苯基)-苯并呋喃酮及其混合物。本发明的组合物可包含约0.01至约10.0％重量的热稳定剂，或优选约0.01至约5.0％重量。更优选本发明的组合物包含约0.01至约1.0％重量的热稳定剂。最优选本发明的组合物包含约0.01至约0.3％重量的热稳定剂。
应了解，本发明的ionoplast树脂组合物可进一步包含其他添加剂，如增塑剂、着色剂、加工助剂、流动促进添加剂、润滑剂、颜料、染料、阻燃剂、抗冲改性剂、成核剂、防粘连剂(如二氧化硅)等。可加入改善加工、最终机械特性或减小本发明的薄膜和片的哗啦或沙沙声响的增塑剂的实例包括但不限于硬脂酸、油酸、豆油、环氧化豆油、玉米油、蓖麻油、亚麻籽油、环氧化亚麻籽油、矿物油、磷酸烷基酯、
20增塑剂、 40增塑剂、 60增塑剂、
80增塑剂、 85增塑剂、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、柠檬酸酯如柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯
2增塑剂，由Morflex，Inc.Greensboro，NC生产)、柠檬酸三丁酯(
4增塑剂，由Morflex，Inc.，Greensboro，NC生产)、柠檬酸三辛酯、柠檬酸乙酰基三正丁酯(
A-4增塑剂，由Morflex，Inc.，Greensboro，NC生产)、柠檬酸乙酰基三乙酯
A-2增塑剂，由Morflex，Inc.，Greensboro，NC生产)、柠檬酸乙酰基三正己酯(
A-6增塑剂，由Morflex，Inc.，Greensboro，NC生产)和柠檬酸丁酰基三正己酯(
B-6增塑剂，由Morflex，Inc.，Greensboro，NC生产)、酒石酸酯如酒石酸二甲酯、酒石酸二乙酯、酒石酸二丁酯和酒石酸二辛酯、聚(乙二醇)、聚(乙二醇)的衍生物、石蜡、单酰基碳水化合物如6-O-甾基吡喃葡糖苷、单硬脂酸甘油酯、
600增塑剂(浓缩的甘油单硬脂酸酯)、
增塑剂(浓缩的甘油单硬脂酸酯，由氢化豆油制成的最低90％蒸馏单酸甘油酯，主要由硬脂酸酯组成)、
增塑剂(改性脂肪的蒸馏乙酰化单酸甘油酯)、 507增塑剂(48.5至51.5％乙酰化)、 707增塑剂(66.5至69.5％乙酰化)、
908增塑剂(最低96％乙酰化)、
增塑剂(浓缩的单硬脂酸甘油酯)、增塑剂、N，N-亚乙基双硬脂酰胺、N，N-亚乙基双油酰胺、己二酸二辛酯、己二酸二异丁酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、聚合物增塑剂例如聚(己二酸1，6-己二酯)、聚(己二酸乙二酯)、
增塑剂和其他相容的低分子量聚合物及其混合物。基本上在本领域已知的任何添加剂可用于本发明。
为了有助于储存、加工或处理，本发明的离聚物也可包含防止粘连的剂。使用防粘连剂或加工助剂在本发明实施中是任选的，但却是优选的。可使用常规的防粘连剂，本领域的技术人员能够确定此类剂是否合乎需要和应使用多少量。
在另一个实施方案中，本发明为由本发明的ionoplast树脂获得的片或薄膜。可用常规或非常规方法，例如通过挤出本发明的树脂得到本发明的片或薄膜。可用挤出提供例如约0.38至约2.60mm厚度的片，或者约10至约200密耳。为了从本发明的树脂得到薄膜，也可使用其他常规方法，例如用熔融的树脂流延或吹塑薄膜。然而，对于在本发明实施中有利的层压材料，挤出中间层片是优选的。挤出本发明的中间层可在约175℃至约250℃的温度进行。挤出本发明的中间层片可没有表面图形，但优选本发明的中间层具有表面图形，以便在制造时，加速从层压材料的界面空间除去空气或气态蒸气的过程。表面图形可通过已知的熔裂技术施加，或者利用压花工具或其他常规或非常规方法。相对于最终由中间层得到的透明层压材料，包含表面图形的中间层的光学透明度较差。在消除表面图形时，例如在使中间层贴合层压材料中的其他较光滑层时，层压过程恢复中间层的光学透明度。
在另一个实施方案中，本发明为一种由包含本发明的树脂的片制备的层压材料。在玻璃层压技术中，已知增加对玻璃的粘着力可致使层压材料具有减小的冲击强度。本发明的树脂具有提高的粘着力，但也具有提高的冲击强度。不受任何理论限制，相信这一特性是由于改良的树脂相对于常规树脂具有较低的熔体指数。由双悬臂梁(DCB)试验测定，本发明的树脂对玻璃粘着力一般大于200J/m2(对于用本发明树脂得到的层压材料)，而树脂显示大于约300kJ/m2的冲击韧度。优选DCB粘着强度在约200至约1200J/m2的范围内。本发明的层压材料的剥离强度优选大于约3或约6磅/英寸。
在制造包含ionoplast树脂的玻璃层压材料时在粘着和冲击韧度之间找到合适的平衡是本发明的一个目的。层压材料的韧度可通过检测冲击韧度(尤其是冲击穿透)测定。本发明的层压材料一般比常规层压材料提供更大的抗穿透力。
可根据已知或非常规方法，使本发明的中间层层压到玻璃或其他透明材料。例如，本发明的中间层可与至少一个其他层压结构层(如玻璃)组合，并且在高于中间层软化点的温度在压热器中层压到玻璃上。对于ionoplast中间层，压热器温度一般可以为至少约120℃。压热器温度优选为至少约125℃，更优选至少约130℃。
在另一个实施方案中，本发明为一种层压方法，其中高酸树脂可在小于120℃的温度层压，优选小于110℃，以得到一种层压材料，其中层压材料的粘着力至少与由小于约20％重量酸的常规乙烯共聚物离聚物得到的层压材料一样高，并且需要在或高于120℃的层压温度。较低温度层压的可能性为发展供选层压方法作了准备，例如压热、脉冲加热或通过烘箱加热。
适用的中间层优选在层压前包括表面图形，这种表面图形有利于除去空气或残留的蒸气和可能在层压材料层间界面中另外残留的气体。可对层压材料组合件施加真空或压力，以提高对玻璃的粘着力和/或挤出残留的气体。
在本发明的另一个实施方案中，通过加热并且例如在加热时从例如压料辊对层压材料组合件施加辊压或其他机械压力，可在大气压进行层压。层压领域的技术人员应了解如何用本申请的教授与普通技术中已知和实行的方法层压得到本发明的层压材料。可将如此得到的层压材料以至少约5℉/分钟(2.78℃/分钟)的冷却速率冷却到环境温度。
本发明的层压材料可用多层本发明的中间层构成，或者可包含不同化学组成的中间层或薄膜层。例如，本发明的中间层可与其他常规中间层材料层压，例如常规离聚物中间层可与本发明的中间层层压，包含EVA共聚物、聚氨酯、聚氯乙烯聚合物或PVB的中间层也可与本发明的中间层层压。本发明的层压材料可包含粘合剂层，以增加聚合物层之间和/或聚合物层和玻璃之间的粘着力。常规的粘合剂可作为任选组分用于实施本发明。然而，本发明的中间层通常不需要用粘合剂促进对玻璃的粘着。
在另一个实施方案中，具有约3％或更小雾度的本发明的层压材料可意外地通过一种包括冷却步骤的方法获得，其中层压材料以小于约2.75℃/分钟的速率冷却。另外，可使本发明的层压材料的冷却速率减慢到小于约2℃/分钟，并且可得到具有约3％或更小雾度的层压材料，可甚至更意外地使冷却速率减慢到小于1℃/分钟，以得到具有约3％或更小雾度的层压材料。
本发明的层压材料可用于多种用途，例如建筑的窗户、机动车、飞机、列车等的挡风玻璃和侧挡、结构支持件(例如楼梯、地板、墙壁、隔板)、其他建筑件(如天花板)。本发明的层压材料可包括至少一个刚性结构层，该刚性结构层粘着到至少一个由本发明的改良树脂组合物得到的中间层。优选层压材料包括至少一个本发明的中间层与至少一个作为刚性结构层的玻璃层。本发明的层压材料特别用于安全玻璃合乎需要或需要的应用中。
实施例
提出以下实施例和比较实施例用于进一步说明本发明。这些实施例未以任何方式限制本发明的范围，也未以与所提出和/或所述本发明不一致的方式限定权利要求或说明书。
实施例1
试验方法
雾度根据ASTM D1003测定，其定义为偏离入射光大于2.5度的透射光的百分率。雾度/透明度测量用Byk-Gartner Haze-gard
Plus(HGPlus)得到。
熔体流动指数(MFI)根据ISO 1133和ASTM D1238在190℃测定。
中间层韧度根据ASTM 1822测定。这是一种拉伸冲击方法，此方法以类似于玻璃-中间层层压材料冲击载荷期间遇到的高应变速率测定聚合物片断裂的能量。层压材料韧度用摆锤冲击试验测定。对玻璃层压材料进行冲击试验用于确定穿透层压材料所需的冲击能量(定义为穿透能量)。作为一般原则，使用the Society of AutomotiveEngineers(SAE)Recommended Practice-J2568′Intrusion Resistance ofSafety Glazing System for Road Vehicles′(在本行业相信此方法重现性好而且精确)规定的摆锤撞击体。撞击体质量从9.5kg增加到31.8kg，使得能够使用较低的冲击下落高度。摆锤悬挂在6根线缆(4mm直径)上，高度约5.6米。六点线缆悬挂提供+/-5mm所需冲击点的精确度。撞击体用钢制成75mm直径的半球形冲击端，冲击端经表面硬化，以防止受到重复冲击和玻璃碎片的损伤。将样品安装到刚性钢载体结构上，以允许垂直于玻璃表面冲击，并防止样品边缘在平面内明显移动。将30cm正方形的层压材料夹在两个钢框架之间，配套的氯丁二烯橡胶垫圈在周边保持层压材料的外面22mm。用充分夹紧使样品在支持框架内的滑移减到最小。在不同冲击能量对多组样品进行冲击。然后用基于工业上广泛使用的传统“梯段”方法的结果计算穿透能量。
然后将来自以上冲击设置的层压材料浸入室温水的容器中，以检查在可能的不利环境条件下玻璃对中间层的回弹力和保持力的水解稳定性。含较高百分比酸的中间层在断裂后比较低酸的对应物显示更大的玻璃碎片保持力。
层压材料用INSTRUMENTORS，Inc.，Model SP-102B-3M90SLIP/PEEL Tester以90°或180°角剥离。层压材料以25.4mm(1英寸)/分钟的速率剥离。表1所示的剥离强度数据对由热压模塑的中间层片制成的层压材料得到。表3所示剥离强度数据对由挤出中间层片制成的层压材料得到。
玻璃层压材料由以下方法制备。将300mm正方形×3mm厚的退火玻璃片用磷酸三钠(5g/l)在去离子水中的溶液洗涤，然后彻底用去离子水清洗，并且干燥。将0.76mm厚度的不同聚合物中间层(见以下表1)放在玻璃底片的上部。然后在此聚合物片上放置第二块类似玻璃。然后，预组合件通过用数条聚酯带围绕周边胶粘在一起对齐，以保持各层的相对定位。然后使尼龙织物条围绕预组合件的周边，以有利于从层内除去空气。然后将预组合件放入尼龙真空袋内，并连接到真空泵。施加真空，以允许从内实质除去空气(袋内气压降低到低于50毫巴绝对压力)。然后将层压前组合件放入空气压热器，在15分钟内使压力和温度从环境条件升高到135℃和200psi。然后将此温度和压力保持足够时间，以允许合适地加热层压组合件(在此情况下30分钟)。然后，使温度在20分钟、60分钟或120分钟时间内降低到40℃，从而压力降回到环境压力，并移除层压件。在压热后彻底清洁层压材料，并测定雾度。测定值报告于以下表1中。
将从具有21％重量甲基丙烯酸的树脂得到的数片中间层在压热器中在105℃或135℃层压到玻璃上。各片具有如表2所示的水分含量，并试验层压材料的180°剥离强度。
表1
a剥离以1英寸/分钟的速率进行。
1粘着力未测定-中间层撕裂，而不是从玻璃拉离。
表2
| 样品# | 酸，％重量 | 水分(％重量) | 层压温度(℃) | 180°剥离强度(磅/英寸) |
| C10 | 19 | 0.066 | 105 | 2.7 |
| 15 | 21.5 | 0.054 | 105 | 19.3 |
| 16 | 21.5 | 0.494 | 105 | 9 |
| 17 | 21.5 | 0.054 | 135 | 22.6 |
| C10 | 19 | 0.066 | 135 | 3.5 |
| C11 | 19 | 0.407 | 135 | <0.3 |
表3
| 样品# | 基础树脂MI(g/10min) | 共聚物中的酸，％重量 | ％中和 | 90°剥离强度(磅/英寸) | 拉伸冲击能量，kJ/m2 |
| C1 | 29.1 | 21.5 | 14.1 | 50.0 | 347 |
| C2 | 29.1 | 21.5 | 17.1 | - | 418 |
| C3 | 29.1 | 21.5 | 17.9 | 45.3 | 404 |
| 1 | 29.1 | 21.5 | 22.1 | 38.3 | 398 |
| 2 | 29.1 | 21.5 | 22.4 | 46.7 | 374 |
| 3 | 29.1 | 21.5 | 24 | 23.9 | 452 |
| 4 | 29.1 | 21.5 | 28.7 | 18.1 | 479 |
| 5 | 29.1 | 21.5 | 28.9 | 26.1 | 511 |
| 6 | 29.1 | 21.5 | 31.1 | 19.2 | 517 |
| 7 | 29.1 | 21.5 | 32.5 | 28.8 | 548 |
| 8 | 29.1 | 21.5 | 34.5 | 20.3 | 672 |
| C4 | 60 | 21.5 | 24.8 | 18.6 | - |
| C5 | 60 | 21.5 | 26 | 7.1 | 380 |
| C6 | 60 | 21.5 | 28.7 | 21.5 | 418 |
| C7 | 60 | 21.5 | 30.3 | 15.5 | 413 |
| 9 | 60 | 21.5 | 32.8 | 15.8 | 438 |
| 10 | 60 | 21.5 | 35.3 | 8.4 | 532 |
| 11 | 60 | 21.5 | 37.3 | 5.4 | 455 |
| 12 | 60 | 21.5 | 39.7 | 5 | 543 |
| C4 | 60 | 21.5 | 41.1 | 5.3 | 520 |
| C5 | 60 | 21.5 | 43.8 | 4.1 | 505 |
| C6 | 60 | 21.5 | 47.5 | 3.1 | - |
| C7 | 60 | 19 | 37 | 6.2 | 323 |
| C8 | 60 | 19 | 36.8 | 9.1 | 488 |
| C9 | 60 | 19 | 37 | 9.7 | - |
表4.玻璃/聚合物层压材料摆锤冲击特性
| 穿透能量 | ||||
| 样品# | ％酸 | MI基础 | ％中和 | (焦耳) |
| 1 | 19.0 | 60.0 | 37.0 | 304 |
| 2 | 21.5 | 29.1 | 24.0 | 324 |
| 3 | 21.5 | 29.1 | 28.7 | 332 |
| 4 | 21.5 | 29.1 | 28.9 | 313 |
表5.摆锤冲击试验后的玻璃损失
抗飓风冲击试验
为了在沿海区域建筑应用，玻璃/中间层/玻璃层压材料必须通过模拟飓风冲击和循环试验，此试验检测层压材料对碎片冲击和风压循环的抗力。目前可接受的试验根据South Florida Building Code Chapter23，section 2315 Impact tests for wind born debris(风送碎片冲击试验)进行。疲劳负荷试验根据Table 23-F of section 2314.5，1994进行。此试验模拟恶劣天气(例如飓风)风与空气携带碎片冲击的力。
试验由对层压材料两个冲击组成(一个在层压材料样品的中心，随后第二冲击在层压材料的角)。通过从空气压力筒以50英尺/秒(15.2米/秒)发射标称2英寸(5cm)×4英寸(10cm)和8英尺(2.43米)长的9磅(4.1千克)板进行冲击。如果层压材料经受住以上冲击序列，则使其经过空气压力循环试验。在此试验中，将层压材料牢固固定到室上。在正压试验中，将层压材料以冲击侧向外固定到室上，对室施加真空，然后与以下表A中提出的循环序列一致作出变化。压力循环安排，如以下表A所示，规定为最大压力P的分数。前3500个循环和随后循环的每个循环在约1-3秒内完成。在正压试验序列完成时，对于试验的负压部分将层压材料以冲击侧向内反转到室上，与以下循环序列对应施加真空。此数值表示为负值(-)。
*在P为70磅/平方英尺(3360帕斯卡)时的绝对压力水平。
在没有超过5英寸(12.7cm)长度和不大于1/16英寸(0.16cm)宽度的裂缝或开口时，层压材料通过冲击和循环试验。
用以下方式制备抗飓风冲击试验所用的玻璃层压材料：所有层压材料使用由81％乙烯、19％甲基丙烯酸组成(37％用钠离子中和，并且具有约2.6的最终熔体指数)(类型“A”)或由78.5％乙烯、21.5％甲基丙烯酸组成(32％用钠离子中和，并且具有约0.9的最终熔体指数)(类型“B”)的90密耳(2.3mm)厚离聚物树脂的中间层。中间层夹在如下所述的两个玻璃层之间。离聚物树脂中间层具有约361MPa的储存杨氏模量。
所有层压材料通过在玻璃板之间放置中间层来制备。各玻璃板用去离子水洗涤。将层压材料放入220PSIG(1.6MPa)压力135℃的空气压热器中30分钟。冲击试验所用的层压材料为30英寸(77.2cm)高×48英寸(121.9cm)宽。然后将层压材料粘入用聚硅氧烷密封剂(DowCorning 995型)装配的铝框架中。然后将此框架装入钢支持的框架，以便以使总体玻璃制品移动最小的方式进行冲击试验。对表6中试验和显示的层压材料进行冲击试验，以便以渐增速度测量对木弹(timbermissile)的冲击“韧度”。表7的层压材料首先根据Florida冲击进行试验，随后经过空气压力循环试验序列。在冲击试验中，将标称2英寸(5cm)×4英寸(10cm)和8英尺(2.43米)长的9磅(4.1千克)松木板弹从空气压力筒以50英尺/秒(15.2米/秒)推到层压材料上，对层压材料垂直于其表面冲击。各层压材料在层压材料的两个不同位置经过使玻璃断裂的两个冲击。为了测量玻璃制品的冲击“韧度”，在层压材料中心的冲击以标准方式进行(速度约50fps)，而角落冲击的速度改变。试验结果显示于以下表6中。
另外的样品以较大尺寸制备(1.52m×2.44m w/两片6mm热增强玻璃与2.28mm离聚物中间层层压)，并用聚硅氧烷密封剂装入市售铝框架系统(Commercial Aluminum Framing System)，26mm玻璃制品对框架重叠。中心冲击和角落冲击两者在规定50fps弹速度进行，没有产生任何裂缝。然后进行空气压力循环序列，以模拟飓风力的风对玻璃制品板的应力和挠曲。结果提供于表7中。
表6
表7
空气压力循环序列
实施例2
将以下表8中所列的组合物干混，然后在1英寸Killion单螺杆挤出机上混合。表8中的重量百分比基于最终组合物的总重量。聚合物A为乙烯-甲基丙烯酸共聚物，具有15％重量甲基丙烯酸，59％用钠中和，MI为0.9。聚合物B为乙烯-甲基丙烯酸共聚物，具有21.4％重量甲基丙烯酸，29％用钠中和，MI为0.9。聚合物C为乙烯-甲基丙烯酸共聚物，具有21.4％重量甲基丙烯酸，32％用锌中和，MI为1.3。聚合物D为乙烯-甲基丙烯酸共聚物，具有19％重量甲基丙烯酸，37％用钠中和，MI为2.0。聚合物E为乙烯-甲基丙烯酸共聚物，具有10％重量甲基丙烯酸，55％用钠中和，MI为1.3。聚合物F为乙烯-甲基丙烯酸共聚物，具有20％重量甲基丙烯酸，35％用钠中和，MI为2.6。据报告，
119FL稳定剂为1，5，8，12-四[4，6-双(N-丁基-N-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷(CAS Number 106990-43-6)。据报告
770稳定剂为癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(CAS Number 52829-07-9)。据报告 123稳定剂为癸二酸双(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯(CAS Number 129757-67-1)。据报告
944 FD稳定剂为聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)氨基]-均三嗪-2，4-二基]-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基亚氨基]](CASNumber 71878-19-8)。据报告
HP 2215 FF稳定剂为2:4:1(重量)
1010：
168：HP-136的共混物。据报告
1010稳定剂为季戊四醇四(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)酯(CASNumber 6683-19-8)。据报告 168稳定剂为亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(CAS Number 31570-04-4)。据报告
稳定剂为5，7-二-叔丁基-3-(3，4-二甲基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酮(CAS Number181314-48-7)。据报告
UV-5411稳定剂为2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑。据报告
3346稳定剂为聚[(6-吗啉代-均三嗪-2，4-二基)[2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-六亚甲基-[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]。据报告 1577稳定剂为2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(CAS Number 147315-50-2)。据报告
328稳定剂为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二-叔戊基苯酚(CAS Number 25973-55-1)。据报告
360稳定剂为2，2′-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚](CAS Number103597-45-1)。据报告
3114稳定剂为异氰脲酸三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酯(CAS Number 27676-62-6)。据报告 234稳定剂为2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(CASNumber 70321-86-7)。据报告
326稳定剂为2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(CAS Number 3896-11-5)。据报告
UV-531稳定剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮)(CASNumber 1843-05-6)。
TinuvinTM、ChimassorbTM、IrganoxTM、IrgafosTM和HP-136产品系列购自Ciba Specialty Chemicals of Basel，Switzerland，其北美(NorthAmerican)总部位于Tarrytown，NY。CyasorbTM产品购自CytecIndustries，Inc.of West Paterson，NJ，以前购自American Cyanamid Co.。
挤出机的熔体温度为约200℃，速率为2.5磅/小时。根据组合物，螺杆速度为47至70RPM，后区温度为120℃至170℃。转接器压力为400psi至800psi，功耗为约2.5至3amps。一般挤出机筒温分布如下：
后(进料斗)区：120至170℃
中区： 199至203℃
前区： 200至202℃
转接器： 200至201℃
使单股通过水浴并制粒，以形成小的粒料。在室温用氮气吹扫粒料过夜，然后密封于防潮包装中。
表8
通过在Carver Melt Press上压缩模塑，制造比较样品C1-5和样品1-15的平板(6英寸×7英寸(152mm×178mm)×25密耳厚)。压缩模塑在190℃温度和20,000psi压力进行。平板经约30分钟冷却到室温。然后将平板包装在防潮包装中。
用以下方式制造由玻璃层和以上制备的比较样品C1-5和样品1、4、6、10、11和13-15的平板的25密耳厚中间层组成的层压材料。将如上所述制成的6英寸×7英寸(152mm×178mm)×25密耳厚片放在12英寸×12英寸(305mm×305mm)×2.5mm厚退火浮法玻璃板上。将
薄膜放在聚合物中间层顶上，并在
薄膜顶上放置盖玻璃片。然后将玻璃/中间层/
薄膜/玻璃组合件放入真空袋，经30分钟加热到90-100℃，以除去在玻璃/中间层组合件中残留的任何空气。使玻璃/中间层的压前组合件在空气压热器中经过135℃压热30分钟，以达到200psig(14.3bar)压力，如上所述。在没有更多空气加入压热器的同时，使空气冷却。在冷却20分钟后，此时空气温度小于约50℃，排放过压，从压热器移除玻璃/中间层层压材料。
使这些玻璃层压材料经过90°剥离强度粘着试验，结果报告于以下表9和10中。层压材料用INSTRUMENTORS，Inc.，ModelSP-102B-3M90 SLIP/PEEL Tester以90°角剥离。层压材料以1英寸/分钟和2英寸/分钟的速率剥离。
表9
| 样品# | 90°剥离强度(lb/inch) |
| C1 | 0.7±0.07 |
| 1 | 4.0±0.4 |
| C2 | 5.6±0.5 |
| 4 | 13.1±1.4 |
| C3 | 0.4±0.1 |
| 6 | 8.7±0.5 |
表10
这些结果表明，由本发明的ionoplast树脂制成的聚合物中间层为高度粘着性。
虽然以上已描述并且具体举例说明了本发明的某些优选实施方案，但本发明并不限于这些实施方案。可在不脱离以下权利要求阐明的本发明的范围和精神下作出各种变化。
Claims (11)
1.一种包含乙烯-酸共聚物的树脂组合物，其中所述乙烯-酸共聚物包含乙烯的残基，和约20.5％重量至约30％重量，更优选约21％重量至约25％重量，更优选约21％重量至约23％重量羧酸的残基，所述羧酸选自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和酸；其中约10％至约90％，优选约15％至约45％，更优选约20％至约35％的羧酸是被中和的；其中乙烯-酸共聚物优选具有在中和前约60g/10min或更小的熔体指数；并且其中所述树脂组合物任选进一步包含至少一种选自位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外(UV)光吸收剂和热稳定剂的添加剂。
2.权利要求1的树脂组合物，所述树脂组合物包含一种选自位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外(UV)光吸收剂和热稳定剂的添加剂。
3.权利要求1的树脂组合物，所述树脂组合物包含热稳定剂，并且进一步包含HALS、UV光吸收剂，或HALS和UV吸收剂二者。
4.权利要求1的树脂组合物，所述树脂组合物包含UV光吸收剂、HALS，或UV光吸收剂和HALS。
5.权利要求1至4中任一项的树脂组合物，其中所述至少一种添加剂以基于树脂组合物总重量约0.01至约10.0％重量，优选约0.01至约5.0％重量，更优选约0.01至约1.0％重量，仍然更优选约0.01至约0.5％重量的量存在。
6.一种成形制品，所述成形制品包括包含乙烯-酸共聚物的树脂组合物，其中所述乙烯-酸共聚物包含乙烯的残基，和约20％重量至约30％重量羧酸的残基，所述羧酸选自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和酸，其中约10％至约90％的羧酸是被中和的，并且其中所述树脂组合物任选进一步包含至少一种选自位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外(UV)光吸收剂和热稳定剂的添加剂。
7.一种多层薄膜或片，所述多层薄膜或片包括至少一个衍生自树脂组合物的层，所述树脂组合物包含乙烯-酸共聚物，其中所述乙烯-酸共聚物包含乙烯的残基，和约20％重量至约30％重量羧酸的残基，所述羧酸选自具有3至8个碳原子的α，β-不饱和酸，其中约10％至约90％的羧酸是被中和的，并且其中所述树脂组合物任选进一步包含至少一种选自位阻胺光稳定剂(HALS)、紫外(UV)光吸收剂和热稳定剂的添加剂。
8.一种透明中间层，所述透明中间层包括权利要求6的成形制品。
9.一种层压材料制品，所述层压材料制品包括至少一个权利要求6的成形制品。
10.一种制备具有约3％或更小雾度的透明层压材料制品的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)在约175℃至约250℃的温度挤出权利要求6的成形制品；和
(b)从中间层通过(1)放置中间层和至少一个其他层压材料层，以形成层压前组合件，和(2)将层压前组合件加热到至少约120℃的温度，并且对组合件施加压力或真空一段时间，及(3)使层压材料冷却以得到透明的层压材料来制造层压材料。
11.权利要求10的方法，其中所述层压材料以2.75℃/分钟或更小的速率冷却。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/US2006/024173 WO2007149082A1 (en) | 2006-06-20 | 2006-06-20 | Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101466746A true CN101466746A (zh) | 2009-06-24 |
Family
ID=37709559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2006800550147A Pending CN101466746A (zh) | 2006-06-20 | 2006-06-20 | 适用于透明层压材料的热塑性树脂组合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2035470A1 (zh) |
| JP (1) | JP2009541523A (zh) |
| CN (1) | CN101466746A (zh) |
| AU (1) | AU2006344717A1 (zh) |
| WO (1) | WO2007149082A1 (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103097320A (zh) * | 2010-08-20 | 2013-05-08 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
| CN107083193A (zh) * | 2016-02-12 | 2017-08-22 | 株式会社迪思科 | 树脂组合物和板状被加工物的固定方法 |
| CN107109016A (zh) * | 2014-12-08 | 2017-08-29 | 首诺公司 | 具有改进的光学特性和隔音特性的多层夹层 |
| CN113993909A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-01-28 | 株式会社可乐丽 | 离聚物树脂、树脂片和夹层玻璃 |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5224497B2 (ja) * | 2007-02-22 | 2013-07-03 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 樹脂組成物 |
| WO2009149000A2 (en) | 2008-06-02 | 2009-12-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solar cell module having a low haze encapsulant layer |
| US7641965B1 (en) | 2008-06-30 | 2010-01-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Transparent light-weight safety glazings |
| DE102008051730A1 (de) | 2008-10-15 | 2010-04-22 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Transparenter Gegenstand mit einem örtlich begrenzten, strukturierten, elektrisch beheizbaren, transparenten Bereich, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| DE202008018521U1 (de) | 2008-10-15 | 2015-02-09 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Transparente, farbiges Licht reflektierende Interferenzschicht |
| DE102008051739A1 (de) | 2008-10-15 | 2010-04-22 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Transparente, farbiges sichtbares Licht reflektierende Interferenzschicht, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| WO2010051525A1 (en) | 2008-10-31 | 2010-05-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High clarity laminated articles comprising an ionomer interlayer |
| DE202008017611U1 (de) | 2008-12-20 | 2010-04-22 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Scheibenförmiges, transparentes, elektrisch beheizbares Verbundmaterial |
| DE102008064356A1 (de) | 2008-12-20 | 2010-06-24 | Saint-Gobain Glass Deutschland Gmbh | Integrierter Glasaufbau, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| EP2376547B1 (en) | 2008-12-31 | 2015-07-29 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Laminates comprising ionomer interlayers with low haze and high moisture resistance |
| DE102009025888B4 (de) | 2009-05-29 | 2014-04-10 | Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg | Elektrisch großflächig beheizbarer, transparenter Gegenstand und seine Verwendung |
| DE202009018204U1 (de) | 2009-10-26 | 2011-04-21 | Saint-Gobain Glass France | Integrierter Glasaufbau |
| AU2011282567B2 (en) | 2010-07-30 | 2015-06-18 | Performance Materials Na, Inc. | Crosslinkable materials for safety laminates |
| JP5789151B2 (ja) * | 2011-07-28 | 2015-10-07 | アキレス株式会社 | 合わせガラス用中間膜 |
| US20150251384A1 (en) | 2012-10-12 | 2015-09-10 | E.I.Du Pont De Nemours And Company | Glass laminates with nanofilled ionomer interlayers |
| US10125205B2 (en) | 2012-12-19 | 2018-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cross-linkable acid copolymer composition and its use in glass laminates |
| US20150158986A1 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric interlayer sheets and light weight laminates produced therefrom |
| JP2016188158A (ja) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 積層体及び合わせガラス |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE621846A (zh) * | 1961-08-31 | 1900-01-01 | ||
| US6500888B2 (en) * | 2000-12-27 | 2002-12-31 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface treatment of ethylene based polymer pellets to improve blocking resistance |
| US6949595B2 (en) * | 2003-03-07 | 2005-09-27 | Acushnet Company | Multi-layer golf ball with translucent cover |
| AU2005309953B2 (en) * | 2004-10-29 | 2011-06-02 | Performance Materials Na, Inc. | Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates |
-
2006
- 2006-06-20 EP EP06773705A patent/EP2035470A1/en not_active Withdrawn
- 2006-06-20 JP JP2009516463A patent/JP2009541523A/ja not_active Abandoned
- 2006-06-20 WO PCT/US2006/024173 patent/WO2007149082A1/en active Application Filing
- 2006-06-20 CN CNA2006800550147A patent/CN101466746A/zh active Pending
- 2006-06-20 AU AU2006344717A patent/AU2006344717A1/en not_active Abandoned
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103097320A (zh) * | 2010-08-20 | 2013-05-08 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
| US9435913B2 (en) | 2010-08-20 | 2016-09-06 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass, and laminated glass |
| CN107109016A (zh) * | 2014-12-08 | 2017-08-29 | 首诺公司 | 具有改进的光学特性和隔音特性的多层夹层 |
| CN107083193A (zh) * | 2016-02-12 | 2017-08-22 | 株式会社迪思科 | 树脂组合物和板状被加工物的固定方法 |
| CN107083193B (zh) * | 2016-02-12 | 2021-08-24 | 株式会社迪思科 | 树脂组合物和板状被加工物的固定方法 |
| CN113993909A (zh) * | 2019-12-19 | 2022-01-28 | 株式会社可乐丽 | 离聚物树脂、树脂片和夹层玻璃 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2006344717A1 (en) | 2007-12-27 |
| WO2007149082A1 (en) | 2007-12-27 |
| JP2009541523A (ja) | 2009-11-26 |
| EP2035470A1 (en) | 2009-03-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101466746A (zh) | 适用于透明层压材料的热塑性树脂组合物 | |
| US20070289693A1 (en) | Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates | |
| CN101374656B (zh) | 在层压安全玻璃中使用的热塑性树脂组合物 | |
| JP6001103B2 (ja) | 軽量ガラスラミネート | |
| US7951865B1 (en) | Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates | |
| AU686735B2 (en) | Laminated glazing unit | |
| EP0602644A1 (en) | An interlayer film and laminated glass using the same | |
| EP2890559B1 (en) | Modified ethylene-based films to promote isocyanate chemical reactions in polyurethane laminating adhesives | |
| US8784990B2 (en) | Adhesive film composition for glass lamination | |
| EP0754201B1 (en) | Acrylate blends and laminates using acrylate blends | |
| JP2014214253A (ja) | 硬化性表面コーティング組成物、これを用いた積層ポリエステルフィルム、及び、太陽電池バックシート | |
| US6180246B1 (en) | Plasticized polyvinyl chloride and interlayer thereof | |
| Kothe et al. | Influence of environmental stresses to the ageing behaviour of interlayer | |
| CN114872405B (zh) | 一种耐候、抗老化的po光伏背板及其制备方法 | |
| CN114714719A (zh) | 一种高可靠性的聚烯烃光伏背板及其制备方法 | |
| JPH07237944A (ja) | 合わせガラス用中間膜 | |
| CZ238395A3 (cs) | Vrstvená skleněná jednotka |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20090624 |