CN114845779A - 基于多酚和成膜聚合物的睫毛膏和用于化妆睫毛的方法 - Google Patents

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Abstract

本公开涉及睫毛膏组合物和用于化妆睫毛的方法。所述组合物包含至少一种多酚或至少一种多酚与至少一种成膜聚合物的组合或至少一种多酚、至少一种成膜聚合物和至少一种增稠剂的组合。该方法包含将睫毛膏组合物施用于睫毛。

Description

基于多酚和成膜聚合物的睫毛膏和用于化妆睫毛的方法
相关申请的交叉引用
本专利申请要求于2019年12月26日提交的美国临时申请第62/953,873号和于2020年12月22日提交的美国非临时申请第17/131,335号的优先权,其全部内容通过引用纳入本文。
技术领域
本公开涉及用于化妆睫毛的组合物和方法。
背景技术
化妆品,如睫毛膏,被直接施用到角蛋白纤维上。因此,消费者需要用于化妆角蛋白纤维(包括睫毛)的更天然的组合物。用于常规化妆品组合物中的合成化学品和原材料是不太理想的,并且还可能缺乏可持续采购,因此不符合“绿色”制造工艺,这也可能使组合物对消费者不太理想。然而,为了增强外观,消费者寻求赋予睫毛卷曲的睫毛膏组合物。
因此,需要睫毛膏组合物和方法,其中与常规睫毛膏组合物相比,所述组合物具有所需的化妆品和组合物性能,并且减少合成化学品的量,所述睫毛膏组合物以类似于常规睫毛膏组合物的水平或以高于常规睫毛膏组合物的水平赋予睫毛卷曲。
发明内容
已令人惊讶地发现,根据本公开的睫毛膏组合物为睫毛提供与常规睫毛膏制剂相当或更好的卷曲和厚度,同时允许减少合成化学品或材料的量。例如,某些实施方案能够减少成膜聚合物的量(例如减少最多至十倍),但提供的睫毛卷曲和厚度一样或优于包含更大量此类聚合物的常规睫毛膏组合物。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物包含(a)至少一种多酚和(b)至少一种成膜聚合物。在一个实施方案中,组合物的pH约等于或低于多酚的pKa。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物包含至少一种成膜聚合物,所述成膜聚合物以约0.001%至约10%、约0.01%至约5%、约0.05%至约3%、或约0.1%至约2%的量存在,基于组合物的总重量计。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物包含至少一种成膜聚合物,其选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。在进一步的实施方案中,睫毛膏组合物包含至少一种成膜聚合物,其选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、氧化菊粉(oxidizedinulin)、壳聚糖、褐藻酸盐或其混合物。所述至少一种成膜聚合物可选自PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸)(CAS号25153-40-6)或角叉菜胶。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物包含至少一种多酚,所述多酚的存在量为约0.1%至约15%、约1%至约10%、或约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物的pH为约5至约8、约5至约6.5、或约5至约6。
在一个实施方案中,相对于总组合物,睫毛膏组合物包含约50重量%至约99重量%的水。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物中多酚的总量与成膜聚合物的总量的重量比为约50:1至约1:1、约20:1至约1:1、约10:1至约1:1、约7:1至约1:1、或约5:1至约1:1。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物包含至少一种增稠剂。
睫毛膏组合物可包含至少一种增稠剂,所述增稠剂的存在量为约0.005%至约5%、约0.01%至约3%、或约0.05%至约2%。
在进一步的实施方案中,多酚的总量与增稠剂的总量的重量比为约50:1至约1:1、20:1至约1:1、10:1至约1:1、7:1至约1:1、约5:1至约1:1、或约2:1至约1:1。
在进一步的实施方案中,至少一种增稠剂选自树胶、水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合物、粘土矿物、硅酸酐或其混合物。在一个实施方案中,所述至少一种增稠剂是褐藻胶。
在另一个实施方案中,所述睫毛膏组合物包含:
至少一种多酚,其为单宁酸(tannic acid),和
至少一种式(I)的成膜聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n(I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值。
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
在另一个实施方案中,所述睫毛膏组合物包含:
至少一种多酚,其为单宁酸,和
至少一种成膜聚合物,其为角叉菜胶(carrageenan),
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
在一个实施方案中,睫毛膏组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷(silicone)或合成聚合物。在一个实施方案中,睫毛膏组合物中使用的至少85%的材料是基于植物的(plant-based)或植物来源的。
在进一步的实施方案中,睫毛膏组合物包含颜料。
所述睫毛膏组合物可包含:
(a)至少一种多酚,
(b)至少一种成膜聚合物,和
(c)至少一种增稠剂,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
所述睫毛膏组合物可包含:
(a)单宁酸,
(b)至少一种成膜聚合物,其选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物,和
(c)褐藻胶,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
所述睫毛膏组合物可包含:
(a)单宁酸,
(b)至少一种式(I)的成膜聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、约8,500至约11,500的数值,和
(c)褐藻胶,
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
所述睫毛膏组合物可包含:
(a)单宁酸,
(b)角叉菜胶,和
褐藻胶,
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
在一个实施方案中,用于化妆和/或增强睫毛外观的方法包括对睫毛施用睫毛膏组合物,所述睫毛膏组合物包含:
(a)至少一种多酚,和
(b)至少一种成膜聚合物,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
用于化妆和/或增强睫毛外观的方法可包含:
(a)至少一种多酚,
(b)至少一种成膜聚合物,和
(c)至少一种增稠剂,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
用于化妆和/或增强睫毛外观的方法可包含:
(a)单宁酸,
(b)至少一种成膜聚合物,其选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物,和
(c)褐藻胶,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
用于化妆和/或增强睫毛外观的方法可包含:
(a)单宁酸,和
(b)至少一种式(I)的成膜聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、约8,500至约11,500的数值,和
(c)褐藻胶,
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
用于化妆和/或增强睫毛外观的方法可包含:
(a)单宁酸,
(b)角叉菜胶,和
(c)褐藻胶,
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
附图说明
图1显示用包含单宁酸、Gantrez
Figure BDA0003709359410000051
PVM/MA、和/或褐藻胶的组合物处理的睫毛的照片。睫毛与量角器对齐以测量睫毛的卷曲。
图2显示用包含单宁酸、Gantrez
Figure BDA0003709359410000052
PVM/MA、和/或褐藻胶的组合物处理的睫毛的照片。睫毛与量角器对齐以测量睫毛的卷曲。
图3显示用包含单宁酸、角叉菜胶、和/或褐藻胶的组合物处理的睫毛的照片。睫毛与量角器对齐以测量睫毛的卷曲度。
图4显示用包含单宁酸、角叉菜胶、和/或褐藻胶的组合物处理的睫毛的照片。睫毛与量角器对齐以测量睫毛的卷曲度。
具体实施方式
本公开涉及睫毛膏组合物和用于化妆睫毛的方法。所述组合物包含多酚类化合物,或多酚类化合物和聚合物的协同组合。所述方法包含将所述组合物施用至睫毛上。
I.组合物
根据本公开的睫毛膏组合物包含多酚类化合物或多酚类化合物和聚合物的出乎意料的协同组合,其出人意料地导致改进的睫毛卷曲。
多酚类化合物
根据本公开的睫毛膏组合物包含至少一种多酚。多酚类化合物是具有多个酚-OH基团的酚类化合物,它们能够通过提供醇氢或接受离域电子来充当“供体分子”。两类多酚是类黄酮(flavonoids)和非类黄酮(non-flavonoids)。
示例性和非限制性的类黄酮化合物包括:查尔酮类,例如根皮素、根皮苷、黄酮醇(aspalathin)或新橙皮苷;黄烷醇类,例如儿茶素、非瑟酮、山柰酚、杨梅素、槲皮素、芦丁、原花青素、焦花青素(pyroanthocyanidin)、茶黄素或茶玉红精(或茶红素(thearubrin));二氢黄酮醇类,例如落新妇苷、二氢槲皮素或水飞蓟宾;黄烷酮类,例如橙皮苷、新橙皮苷、橙皮素、柚皮素、柚皮苷或枸橘苷(poncirin);黄酮类,例如芹菜素、黄芩苷、香叶木苷(diosmin)或野漆树苷;花青素类,例如矢车菊素、飞燕草素、锦葵素、芍药素或矮牵牛素;单宁类,例如鞣花单宁、单宁酸、没食子酸或鞣花酸;异黄酮类化合物,例如生原禅宁(biochanin)A、黄豆苷元或染料木黄酮;富里酸和新黄酮类化合物,以及其组合。
示例性和非限制性的非类黄酮化合物包括:类姜黄素,例如姜黄素或四氢姜黄素;芪类化合物(Stibenoid),例如阿斯特酚苷(astringin)、白藜芦醇或土大黄苷;橙酮类,如蜡菊噢哢或金鱼草素;以及木脂素类,例如松脂醇,以及其组合。
可以使用的其他多酚类化合物包括:羟基肉桂酸,例如绿原酸、毛蕊花苷;酚醛;苯丙烯;香豆素、香豆雌酚或酪醇,以及其组合。
在一个实施方案中,多酚类化合物可以是基于植物的和/或有机的。
在某些示例性实施方案中,根据本公开有用的多酚类化合物可以选自单宁酸、白藜芦醇、儿茶素、鞣花酸、间苯二酚、没食子酸、腐植酸、绿原酸、槲皮素、花青素、白藜芦酸或其混合物。在一个示例性实施方案中,多酚是单宁酸。
至少一种多酚的总量可以变化,但通常为约0.01%至约20%、约0.1%至约15%、约1%至约10%或约1%至约5%,基于组合物的总重量计。例如,至少一种多酚的总量可以为约0.01%至约10%,例如约0.01%至约9%、约0.01%至约8%、约0.01%至约7%、约0.01%至约6%、约0.01%至约5%、约0.01%至约4%、约0.01%至约3%、约0.01%至约2%、约0.01%至约1%、约0.01%至约0.75%、约0.01%至约0.5%、约0.05%至约10%、约0.05%至约9%、约0.05%至约8%、约0.05%至约7%、约0.05%至约6%、约0.05%至约5%、约0.05%至约4%、约0.05%至约3%、约0.05%至约2%、约0.05%至约1%、约0.05%至约0.75%、约0.05%至约0.5%、约0.1%至约10%、约0.1%至约9%、约0.1%至约8%、约0.1%至约7%、约0.1%至约6%、约0.1%至约5%、约0.1%至约4%、约0.1%至约3%、约0.1%至约2%、约0.1%至约1%、约0.1%至约0.75%、约0.1%至约0.5%、约0.5%至约10%、约0.5%至约9%、约0.5%至约8%、约0.5%至约7%、约0.5%至约6%、约0.5%至约5%、约0.5%至约4%、约0.5%至约3%、约0.5%至约2%、约0.5%至约1%、约1%至约10%、约1%至约9%、约1%至约8%、约1%至约7%、约1%至约6%、约1%至约5%、约1%至约4%、约1%至约3%、约1%至约2%、约2%至约10%、约2%至约9%、约2%%至约8%、约2%至约7%、约2%至约6%、约2%至约5%、约2%至约4%、约2%至约3%、约3%至约10%、约3%至约9%、约3%至约8%、约3%至约7%、约3%至约6%、约3%至约5%、约3%至约4%、约4%至约10%、约4%至约9%、约4%至约8%、约4%至约7%、约4%至约6%、约4%至约5%、约5%至约10%、约5%至约9%、约5%至约8%、约5%至约7%或约5%至约6%,包括它们之间的所有范围和子范围,基于组合物的总重量计。
在各种实施方案中,至少一种多酚可以以约0.5%、约1%、约1.5%、约2%、约2.5%、约3%、约3.5%、约4%、约4.5%、约5%、约5.5%、约6%、约6.5%、约7%、约7.5%、约8%、约8.5%、约9%、约9.5%或约10%的量存在,基于组合物的总重量计。
聚合物
本文所述的组合物任选地包含至少一种成膜聚合物或固定聚合物。如本文所使用的,术语“成膜聚合物”或“固定聚合物”应理解为是指当施用至睫毛上时能够在睫毛上形成膜从而允许毛发保持所需的形状的任何聚合物。不囿于某一理论,现认为多酚可作为聚合物的交联剂,其出乎意料地导致协同改进的睫毛卷曲性能。
有用的成膜聚合物包括合成的、半合成的或天然的和/或基于植物的和/或有机的聚合物。任何阴离子、阳离子、两性和非离子成膜聚合物以及其混合物都可以用于所公开的组合物和方法中。
作为非限制性实例,可用于所公开的组合物中的阴离子成膜聚合物是包含衍生自羧酸、磺酸或磷酸的基团并且具有约500至5,000,000的数均分子量的聚合物。
羧基基团由不饱和单羧酸或二羧酸单体提供,例如对应于式(II)的那些:
Figure BDA0003709359410000081
其中n是0至10的整数,A1表示亚甲基基团,当n大于1时,亚甲基基团任选地通过杂原子(例如氧或硫)连接至不饱和基团的碳原子或相邻的亚甲基基团,R7表示氢原子或苯基或苄基基团,R8表示氢原子或低级烷基或羧基基团,并且R9表示氢原子、低级烷基基团或CH2-COOH、苯基或苄基基团。
在上式中,低级烷基基团可以表示具有1至4个碳原子的基团,特别是甲基和乙基基团。
作为非限制性实例,可用于所公开的组合物中的包含羧基的阴离子成膜聚合物是:
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐的共聚物。在这些聚合物中,可提及丙烯酸或甲基丙烯酸与单烯属单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸酯的共聚物,所述单烯属单体任选接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上并任选交联。此类聚合物特别记载于法国专利号1 222 944和德国专利申请号2 330 956中,该类型的共聚物在其链中包含任选的N-烷基化和/或羟烷基化丙烯酰胺单元,如特别记载于卢森堡(Luxembourg)专利申请号75370和75371中的。还可以提及丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物以及乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸C1-C20烷基酯的三元共聚物,例如甲基丙烯酸月桂酯,如由ISP公司以名称Acrylidone
Figure BDA0003709359410000091
LM出售的产品(INCI名称:VP/丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物);丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,例如由BASF公司以Ultrahold
Figure BDA0003709359410000092
Strong和Ultrahold
Figure BDA0003709359410000093
8出售的产品(INCI名称:丙烯酸酯/叔丁基丙烯酰胺共聚物);甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物,例如由BASF公司以名称Luvimer
Figure BDA0003709359410000094
100P或Luvimer
Figure BDA0003709359410000095
PRO 55出售的产品(INCI名称:丙烯酸酯共聚物);甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,例如由BASF公司以名称Luvimer
Figure BDA0003709359410000096
MAE或Luviflex
Figure BDA0003709359410000097
Soft出售的产品(INCI名称:丙烯酸酯共聚物);丙烯酸/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯三元共聚物,例如由Akzo Nobel公司以名称Balance
Figure BDA0003709359410000098
CR出售的产品(INCI名称:丙烯酸酯共聚物);以及甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物,由Rohm Pharma公司以名称Eudragit
Figure BDA0003709359410000099
L 100出售的产品(INCI名称:丙烯酸酯共聚物)。还可以提及含有(甲基)丙烯酸单体的支化嵌段聚合物,例如由Lubrizol公司以名称Fixate
Figure BDA00037093594100000910
G-100L出售的产品(INCI名称:AMP-丙烯酸酯/甲基丙烯酸烯丙酯共聚物);
B)巴豆酸共聚物,例如那些在其链中包含乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元以及任选地其他单体的共聚物,所述其他单体例如具有长烃基链的直链或支链(例如含有至少5个碳原子的那些)饱和羧酸的烯丙酯或甲代烯丙酯、乙烯基醚或乙烯基酯,这些聚合物可以任选地被接枝或交联,或者所述共聚物含有α-或β-环状羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基酯单体。此类聚合物尤其记载于法国专利号1 222 944、1 580 545、2 265 782、2 265 781、1564 110和2 439 798中。属于该类别的市售产品是由Akzo Nobel公司出售的产品Resyn
Figure BDA00037093594100000911
28-2930和28-1310(INCI名称:分别为VA/巴豆酸酯/乙烯基癸酸酯共聚物和VA/巴豆酸酯共聚物)。还可以提及由BASF公司出售的产品Luviset
Figure BDA00037093594100000912
CA 66、由Clariant公司出售的Aristoflex
Figure BDA00037093594100000913
A60(INCI名称:VA/巴豆酸酯共聚物)和由Chimex公司出售的Mexomere
Figure BDA00037093594100000914
PW或PAM(INCI名称:VA/苯甲酸乙烯丁酯/巴豆酸酯共聚物);
C)选自以下的单不饱和C4-C8羧酸或酸酐的共聚物:
-共聚物,其包含(i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐和(ii)至少一种选自以下的单体:乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯,这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。此类聚合物尤其记载于US专利号2,047,398、2,723,248和2,102,113以及GB专利号839 805中。作为非限制性实例,可用的马来酸/酸酐共聚物包括:甲基乙烯基醚-马来酸共聚物,例如可从ISP以商品名GANTREZ
Figure BDA0003709359410000101
S(例如,GANTREZ
Figure BDA0003709359410000102
S-97BF;INCI名称:PVM/MA共聚物)商购获得;甲基乙烯基醚-马来酸酐共聚物,例如从ISP以商品名GANTREZ
Figure BDA0003709359410000103
AN(INCI名称:聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物)商购获得;异丁基乙烯基醚-马来酸酐共聚物;乙烯-马来酸酐共聚物;异丁烯-马来酸酐共聚物;苯乙烯-马来酸酐共聚物;乙烯基三唑-马来酸酐共聚物和乙烯基降冰片烯-马来酸酐共聚物。除了至少一种可共聚单体之外,共聚物还可以含有马来酸和马来酸酐,或其衍生物。其他有用的商业产品包括由ISP公司以名称Gantrez
Figure BDA0003709359410000104
ES出售的那些,例如Gantrez
Figure BDA0003709359410000105
ES225(INCI名称:PVM/MA共聚物的乙酯)或Gantrez
Figure BDA0003709359410000106
ES 425L(INCI名称:PVM/MA共聚物的丁酯)。在一个实施方案中,所公开的聚合物可以是Gantrez
Figure BDA0003709359410000107
PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸))(CAS编号25153-40-6)。PVM/MA共聚物或聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸),其可以具有通过LS测量的约1,980,000的平均Mw和/或约960,000的平均Mn(粉末)。例如,PVM/MA的分子量可以为约75,000至约3,000,000g/mol,约150,000至约2,750,000g/mol,约300,000至约2,500,000g/mol,约450,000至约2,250,000g/mol,约600,000至约2,200,000g/mol,约850,000至约2,150,000g/mol,约1,100,000至约2,100,000g/mol,约1,225,000至约2,005,000g/mol,约1,500,000至约2,000,000g/mol,约1,650,000至约1,850,000g/mol。PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸))可以具有式(I):
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n(I)
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,500、约6,000至约14,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、约8,500至约11,500、约9,000约11,000或约9,500至约10,500的数值。
-共聚物,其包含(i)一种或多种马来酸、柠康酸或衣康酸酐单元和(ii)一种或多种选自烯丙基或甲基烯丙基酯的单体,其任选地在其链中包含一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团,这些共聚物的酸酐官能团任选地被单酯化或单酰胺化。这些聚合物记载于例如法国专利号2 350384和2 357 241中;
D)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。包含衍生自磺酸的单元的成膜聚合物可以选自:
A’)包含乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元的均聚物和共聚物。
这些聚合物尤其可以选自:
-聚乙烯基磺酸盐,其分子量约为1000至100,000,以及其与不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯,以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮形成的共聚物;
-聚苯乙烯磺酸盐,例如由Akzo Nobel以名称Flexan
Figure BDA0003709359410000111
II出售的钠盐(INCI名称:聚苯乙烯磺酸钠)。这些化合物记载于专利FR 2 198 719中;
-聚丙烯酰胺基磺酸盐,例如在US专利号4,128,631中提及的那些,更特别是聚丙烯酰胺基乙基丙磺酸盐,由Cognis以名称HSP-1180出售(INCI名称:聚丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸);
B’)磺酸聚酯,这些聚合物通过至少一种二羧酸、至少一种二醇或二醇和二胺的混合物以及至少一种包含磺酸官能团的双官能单体的缩聚获得。在这些聚合物中,可以提及:
-线性磺酸聚酯,例如US专利号3,734,874、3,779,993、4,119,680、4,300,580、4,973,656、5,660,816、5,662,893和5,674,479中所记载的那些。这样的聚合物例如是由Eastman Chemical公司以产品Eastman
Figure BDA0003709359410000112
AQ38S聚合物、Eastman
Figure BDA0003709359410000113
AQ55S聚合物和Eastman
Figure BDA0003709359410000114
AQ48 Ultra聚合物来出售的(名称:聚酯-5),这些产品是从二乙二醇、1,4-环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸盐中获得的共聚物;
-支链磺酸聚酯,例如在专利申请WO 95/18191、WO 97/08261和WO 97/20899中记载的那些。这样的化合物例如是由Eastman Chemical公司以产品Eastman
Figure BDA0003709359410000115
AQ10D聚合物(名称:聚酯-13)或Eastman
Figure BDA0003709359410000116
AQ1350聚合物来提供的(名称:聚酯-13)。
在一个实施方案中,阴离子成膜聚合物选自丙烯酸的共聚物,例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物,特别是由BASF公司以名称Ultrahold
Figure BDA0003709359410000121
Strong出售;衍生自巴豆酸的共聚物,例如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物,特别是由Akzo Nobel公司以名称Resyn 28-2930出售;衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯的聚合物,例如甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物,其例如由ISP公司以名称Gantrez
Figure BDA0003709359410000122
ES 425L或ES 225出售;甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物,其由BASF公司以名称Luvimer
Figure BDA0003709359410000123
MAE出售;以及乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,其由BASF公司以名称Luviset
Figure BDA0003709359410000124
CA 66出售;以及用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物,其由Clariant公司以名称Aristoflex
Figure BDA0003709359410000125
A60出售;乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物,其由ISP公司以名称Acrylidone
Figure BDA0003709359410000126
LM出售,该聚合物由Lubrizol公司以名称Fixate
Figure BDA0003709359410000127
G-100L来出售;乙酸乙烯酯/巴豆酸/对叔丁基苯甲酸乙烯酯共聚物,其由Chimex公司以名称Mexomere
Figure BDA0003709359410000128
PW或PAM出售。
作为非限制性实例,可用于所公开的组合物中的阳离子成膜聚合物可选自包含伯胺、仲胺、叔胺和/或季铵基团的聚合物,所述基团形成聚合物链的一部分或直接与其相连,该聚合物的分子量为500至约5,000,000,优选1000至3,000,000。
在这些聚合物中,可以更特别地提及以下阳离子聚合物:
(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺并包含至少一种下式单元的均聚物或共聚物:
Figure BDA0003709359410000131
其中:
-R3表示氢原子或CH3基团;
-A是包含1至6个碳原子的直链或支链烷基基团或包含1至4个碳原子的羟烷基基团;
-R4、R5和R6可以相同或不同,代表具有1至18个碳原子的烷基基团或苄基基团;
-R1和R2可以相同或不同,各自表示氢原子或具有1至6个碳原子的烷基基团;
-X表示甲基硫酸根阴离子或卤素离子,例如氯离子或溴离子。
族(1)的共聚物还含有一种或多种衍生自共聚单体的单元,所述共聚单体可以选自以下:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、在氮上被低级(C1-C4)烷基基团、衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸或其酯的基团取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,乙烯基内酰胺如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺和乙烯基酯。
因此,在族(1)的这些共聚物中,可以提及:
-季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物,例如由ISP公司以名称Gafquat
Figure BDA0003709359410000132
出售的产品,例如Gafquat
Figure BDA0003709359410000141
734或Gafquat
Figure BDA0003709359410000142
755或Gafquat
Figure BDA0003709359410000143
755N(INCI名称:Polyquaternium-11),或由ISP出售的称为Copolymer
Figure BDA0003709359410000144
845、958和937的产品(INCI名称:VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物)。这些聚合物详细记载于法国专利2 077 143和2 393 573中,
-含有乙烯基吡咯烷酮单元的脂肪链聚合物,例如由ISP公司以名称Styleze
Figure BDA0003709359410000145
W20L和Styleze
Figure BDA0003709359410000146
W10出售的产品(INCI名称:Polyquaternium-55),
-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物,例如由ISP公司以名称Advantage HC 37或Gaffix
Figure BDA0003709359410000147
VC 713出售的产品(INCI名称:乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物),和
-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物,例如由ISP公司以名称Gafquat
Figure BDA0003709359410000148
HS 100出售的产品(名称Polyquaternium-28);
(2)阳离子瓜尔胶衍生物,优选含有季铵盐,例如在US专利号3,589,578和4,031,307中记载的那些,例如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。此类产品特别由Rhodia公司以商品名Jaguar
Figure BDA0003709359410000149
C13 S、Jaguar
Figure BDA00037093594100001410
C 15和Jaguar
Figure BDA00037093594100001411
C 17出售(INCI名称:瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵);
(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的四元共聚物;例如,可以提及的有:乙烯基吡咯烷酮/甲基乙烯基咪唑鎓氯化物共聚物,例如由BASF公司以名称Luviquat
Figure BDA00037093594100001412
FC550或FC370、Luviquat
Figure BDA00037093594100001413
Excellence和Luviquat
Figure BDA00037093594100001414
Style出售的产品(INCI名称:Polyquaternium-16);或乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑鎓甲基硫酸酯/乙烯基己内酰胺三元共聚物,例如由BASF公司出售的产品Luviquat
Figure BDA00037093594100001415
Hold(INCI名称:Polyquaternium-46);
(4)壳聚糖或其盐;可以使用的盐特别是壳聚糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。在这些化合物中,可以提及由Amerchol公司以名称Kytamer
Figure BDA00037093594100001416
PC出售的壳聚糖吡咯烷酮羧酸盐(INCI名称:壳聚糖PCA);
(5)阳离子纤维素衍生物,例如纤维素的共聚物或接枝有包含季铵的水溶性单体的纤维素衍生物,特别记载于US专利4,131,576中,例如羟烷基纤维素,例如特别是用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。对应于该定义的商业产品更具体地是由Akzo Nobel公司以名称Celquat
Figure BDA0003709359410000151
L 200和Celquat
Figure BDA0003709359410000152
H 100出售的产品(INCI名称Polyquaternium-4)。
根据本发明可以使用的两性成膜聚合物可选自包含在聚合物链中在统计学意义上分布的单元B和C的聚合物,其中B表示衍生自包含至少一个碱性氮原子的单体的单元并且C表示衍生自包含一个或多个羧基或磺酸基的酸单体的单元,或者B和C可以表示衍生自羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体的基团。
此外,B和C还可以表示包含伯胺、仲胺、叔胺或季铵基团的阳离子聚合物链,其中至少一个胺基团带有通过烃基基团连接的羧基或磺酸基,或者B和C形成包含α,β-二羧基乙烯单元的聚合物链的一部分,其中使一个羧基与包含一个或多个伯胺或仲胺基团的多胺反应。
对应于上述定义的两性成膜聚合物可选自以下聚合物:
(1)含有酸性乙烯基单元和碱性乙烯基单元的共聚物,例如由衍生自带有羧基的乙烯基化合物的单体和衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物的碱性单体共聚得到的那些,所述衍生自带有羧基的乙烯基化合物的单体例如更具体地为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸,所述衍生自含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物的碱性单体例如更具体地为甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。此类化合物记载于US专利号3,836,537中;
(2)包含衍生自以下的单元的聚合物:
a)至少一种选自在氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体,
b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸性共聚单体,和
c)至少一种碱性共聚单体,例如含有伯胺、仲胺、叔胺和季铵取代基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,以及甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵化产物。
N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺可以选自其中烷基含有2-12个碳原子的化合物,更特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸的具有1至4个碳原子的烷基单酯或酸酐。碱性共聚单体可以选自甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、N,N’-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
可以使用INCI名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物,例如由Akzo Nobel公司以名称Amphomer
Figure BDA0003709359410000164
、Amphomer
Figure BDA0003709359410000165
LV71或Balance
Figure BDA0003709359410000166
47出售的产品;
(3)部分或全部衍生自通式(III)的聚氨基酰胺的交联和酰化的聚氨基酰胺:
Figure BDA0003709359410000161
其中:
-R10表示衍生自以下的二价基团:饱和二羧酸、含有烯属双键的单羧酸或二羧酸脂族酸、这些酸的具有1至6个碳原子的低级烷醇的酯、或衍生自任何一种所述酸加成到双(伯)胺或双(仲)胺的基团,和
-Z表示衍生自双(伯)、单(仲)或双(仲)聚亚烷基-多胺的基团并且可以代表:
a)以60至100mol%的比例,所述基团的式为:
Figure BDA0003709359410000162
其中x=2和p=2或3,或者x=3和p=2,
所述基团衍生自二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺;
b)以0至40mol%的比例,上述基团(IV)的x=2和p=1且衍生自乙二胺,或衍生自式(V)的哌嗪基团:
Figure BDA0003709359410000163
c)以0至20mol%的比例,基团-NH-(CH2)6-NH-衍生自六亚甲基二胺,
这些聚氨基酰胺通过选自表卤代醇、二环氧化物、二酐和双不饱和衍生物的双官能交联剂的加成反应交联,每个聚氨基酰胺的胺基使用0.025至0.35mol的交联剂并通过与丙烯酸、氯乙酸或烷磺酸内酯或其盐的作用来酰化。
饱和的羧酸优选选自具有6至10个碳原子的酸,例如己二酸、2,2,4-三甲基己二酸和2,4,4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、含有烯属双键的酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
用于酰化作用的烷磺酸内酯可以是丙磺酸内酯或丁磺酸内酯;酰化剂的盐可以是钠盐或钾盐;
(4)包含式(VI)的两性离子单元的聚合物:
Figure BDA0003709359410000171
其中:
-R11表示可聚合的不饱和基团,例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团,
-y和z代表1至3的整数,
-R12和R13代表氢原子,或甲基、乙基或丙基,并且
-R14和R15代表氢原子或烷基,使得R14和R15中的碳原子总数不超过10。
包含此类单元的聚合物还可以包含衍生自非两性离子单体的单元,例如二甲基-或二乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺或乙酸乙烯酯。例如,可以提及的是:甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物,例如由Clariant公司以名称Diaformer Z-301N或Z-301W出售的产品(INCI名称:丙烯酸酯共聚物);
(5)衍生自壳聚糖的聚合物,其包含对应于下式的单体单元:
Figure BDA0003709359410000181
其中:
-单元(D)以0%至30%的比例存在,
-单元(E)以5%至50%的比例存在,并且
-单元(F)以30%至90%的比例存在,应理解,在该单元(F)中,R16代表式(VII)的基团:
Figure BDA0003709359410000182
其中,
如果q=0,则R17、R18和R19可以相同或不同,各自代表氢原子、甲基、羟基、乙酰氧基或氨基残基、单烷基胺残基或二烷基胺残基,其任选穿插有一个或多个氮原子和/或任选地被一个或多个胺基、羟基、羧基、烷硫基或磺酸基取代,或其中烷基带有氨基残基的烷硫基残基,基团R17、R18和R19中的至少一个在这种情况下是氢原子;或者,
如果q=1,则R17、R18和R19各自代表氢原子,以及这些化合物与碱或酸形成的盐;
(6)含有对应于通式(VIII)的单元的聚合物,其记载于例如法国专利1 400 366中:
Figure BDA0003709359410000191
其中:
-R20代表氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基,
-R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基,
-R22表示氢原子或C1-C6低级烷基例如甲基或乙基,
-R24代表基团-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-,和
-R23表示C1-C6低级烷基如甲基或乙基或对应于式(IX)的基团:
-R24-N(R22)2(IX)
其中R22和R24具有上述含义;
(7)衍生自壳聚糖的N-羧基烷基化的聚合物,例如N-羧甲基壳聚糖或N-羧基丁基壳聚糖,例如由Sinerga SPA公司以名称Chitoglycan出售的产品(INCI名称:羧甲基壳聚糖);
(8)-D-X-D-X型两性聚合物,其选自:
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对包含至少一个式(X)单元的化合物的作用获得的聚合物:
-D-X-D-X-D-(X)
其中D表示式(XI)的基团
Figure BDA0003709359410000192
X表示符号E或E’,E或E’可以相同或不同且表示二价基团,所述二价基团为在主链中具有最高达7个碳原子的直链或支链的亚烷基,所述基团为未取代的或被羟基取代的,除氧、氮和硫原子外,还可包含1至3个芳环和/或杂环;氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基团、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基团的形式存在;
b)式(XII)的聚合物:
-D-X-D-X-(XII)
其中D表示式(XIII)的基团
Figure BDA0003709359410000201
X表示符号E或E’和至少一个E’;E具有上述含义,E’是二价基团,所述二价基团为在主链中具有最高达7个碳原子的直链或支链的亚烷基,所述基团为未取代的或被一个或多个羟基取代并且含有一个或多个氮原子(所述氮原子被任选由氧原子间隔的烷基链取代),并且必须包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团,并通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应而甜菜碱化(betainized);
(9)(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物,其通过用N,N-二烷基氨基烷基胺如N,N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或通过用N,N-二烷基氨基链烷醇半酯化而部分改性。这些共聚物还可以包含其他乙烯基共聚单体,例如乙烯基己内酰胺。
在上述根据本发明最特别优选的两性成膜聚合物中,将提及第(3)族的那些,例如INCI名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物,例如由Akzo Nobel公司以名称Amphomer
Figure BDA0003709359410000202
、Amphomer
Figure BDA0003709359410000203
LV 71或Balance
Figure BDA0003709359410000204
47出售的产品,以及第(4)族的那些,例如甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基-甲基丙烯酸铵乙酯共聚物,其例如由Clariant公司以名称Diaformer Z-301N或Z-301W出售。
根据本发明可以使用的非离子成膜聚合物例如可选自:
-聚烷基噁唑啉;
-乙酸乙烯酯均聚物;
-乙酸乙烯酯共聚物,例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物;乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物,或乙酸乙烯酯和马来酸酯的共聚物,例如马来酸二丁酯;
-丙烯酸酯的均聚物和共聚物,例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,例如由Rohm GmbH公司以名称Eudragit
Figure BDA0003709359410000205
NE 30D提供的产品(INCI名称:丙烯酸酯共聚物);
-丙烯腈和非离子单体的共聚物,例如选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯;
-苯乙烯均聚物;
-苯乙烯共聚物,例如苯乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物;苯乙烯和丁二烯的共聚物,或苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物;
-聚酰胺;
-乙烯基内酰胺均聚物,例如乙烯基吡咯烷酮均聚物,其例如由BASF公司以名称Luviskol
Figure BDA0003709359410000211
K30粉末出售或ISP公司以PVP K30L或K60溶液或K90出售;或例如聚乙烯基己内酰胺,其由BASF公司以名称Luviskol
Figure BDA0003709359410000212
Plus出售(INCI名称:PVP);
-乙烯基内酰胺共聚物,例如由BASF公司以商品名Luvitec
Figure BDA0003709359410000213
VPC 55K65W出售的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物,聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物,例如由ISP公司以名称PVP/VA
Figure BDA0003709359410000214
S630L、E735、E635和W735,BASF公司以Luviskol
Figure BDA0003709359410000215
VA 73、VA 64和VA 37出售的那些(INCI名称:VP/VA共聚物);和乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑三元共聚物,例如由BASF公司以名称Luviset
Figure BDA0003709359410000216
Clear出售的产品(INCI名称:VP/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物)。
上述非离子聚合物的烷基可具有1至6个碳原子。
在某些示例性实施方案中,还可以使用接枝硅氧烷类型的成膜聚合物,其包含聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链构成的部分,这两个部分中的一个构成聚合物的主链,而另一个是接枝到主链上。
这些聚合物记载在例如专利申请EP-A-0 412 704、EP-A-0 412 707、EP-A-0 640105和WO 95/00578、EP-A-0 582 152和WO 93/23009以及专利US 4,693,935、US 4,728,571和US 4,972,037中。
这些聚合物可以是两性的、阴离子的或非离子的。
此类聚合物例如是可以通过自由基聚合从以下形成的单体混合物中获得的共聚物:
a)50重量%至90重量%的丙烯酸叔丁酯,
b)0重量%至40重量%的丙烯酸,
c)5重量%至40重量%的式(XIX)的硅氧烷大分子单体:
Figure BDA0003709359410000221
其中v是5至700的数值,重量百分比是相对于单体总重量计算的。
接枝的硅氧烷聚合物的其他实例包括:将聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯类型的混合的聚合物单元通过硫丙烯型连接环节接枝到聚二甲基硅氧烷(PDMS)上,以及将聚(甲基)丙烯酸异丁基酯类型的聚合物单元通过硫丙烯型连接环节接枝到聚二甲基硅氧烷(PDMS)上。
例如,接枝的硅氧烷聚合物由3M以名称Silicone Plus Polymer
Figure BDA0003709359410000222
VS80和VA70出售(INCI名称:分别为Polysilicone-8和Polysilicone-7)。
可以提及的另一种类型的硅氧烷成膜聚合物是BASF出售的产品Luviflex
Figure BDA0003709359410000223
Silk(INCI名称:PEG/PPG-25/25聚二甲基硅氧烷/丙烯酸酯共聚物)。
作为成膜聚合物,还可以使用官能化或非官能化、阳离子、非离子、阴离子或两性、硅氧烷或非硅氧烷聚氨酯,或其混合物。
可用于所公开的组合物中的聚氨酯是来自BASF公司的专利申请EP 0 751 162、EP0 637 600、EP 0 648 485和FR 2 743 297以及专利申请EP 0 656 021和WO 94/03510,以及National Starch公司的EP 0 619 111中记载的那些。
作为适用于本发明的聚氨酯,可以提及由BASF公司以名称Luviset PUR
Figure BDA0003709359410000224
和Luviset
Figure BDA0003709359410000225
Si PUR出售的产品(INCI名称:分别为Polyurethane-1和Polyurethane-6)。
作为又一非限制性实例,根据本公开有用的聚合物可以选自多糖。多糖的非限制性实例包括氧化菊粉、纤维素、淀粉、瓜尔胶、黄原胶、支链淀粉胶、海藻酸盐胶、琼脂-琼脂胶、角叉菜胶、结冷胶、壳聚糖、阿拉伯树胶、木糖和黄芪胶及其衍生物、纤维二糖、麦芽糖糊精、硬葡聚糖、壳聚糖、石莼聚糖、褐藻糖胶、海藻酸盐、果胶、肝素和透明质酸,或其混合物。
在某些示例性实施方案中,根据本公开有用的多糖可以选自树胶。树胶的非限制性实例包括阿拉伯树胶、琼脂、藻胶、海藻酸、海藻酸铵、支链淀粉、海藻酸钙、角叉菜胶钙、角叉菜胶、糊精、明胶、结冷胶、瓜尔胶、阿拉伯树胶、羟丙基瓜尔胶、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、刺梧桐胶、刺槐豆胶、纳豆胶、海藻酸钾、角叉菜胶钾、海藻酸丙二醇酯、菌核胶、羧甲基葡聚糖钠、角叉菜胶钠、黄芪胶、黄原胶,及其混合物。
根据本公开有用的聚合物的其他非限制性实例包括非纤维素阳离子多糖,例如含有三烷基铵阳离子基团的瓜尔胶。合适的阳离子瓜尔胶衍生物包括PCPC(个人护理产品委员会,前身称号为CTFA)的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵,例如以JAGUAR C13S商购获得的那些。其他合适的材料包括称为JAGUAR C15、JAGUAR C17和JAGUAR C16的材料,其为一种羟丙基化阳离子瓜尔胶衍生物,含有低水平的取代基和阳离子季铵基团。瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵也可以商购获得,例如来自Ashland公司的N-HANCE CG13。同样合适的是羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵,其可作为JAGUAR 162商购获得。
在一个示例性实施方案中,所述至少一种成膜聚合物可以选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯和多糖或其混合物。在另一个示例性实施方案中,聚合物可以选自PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸))(例如,以名称Gantrez
Figure BDA0003709359410000231
出售)、角叉菜胶、阿拉伯树胶、氧化菊粉、海藻酸盐、黄原胶、木聚糖、壳聚糖或其混合物。在又一个示例性实施方案中,聚合物可以是PVM/MA(聚(甲基乙烯基醚共聚马来酸))(例如,以名称Gantrez
Figure BDA0003709359410000232
出售)、角叉菜胶或其混合物。
至少一种成膜聚合物的总量可以变化,但通常为约0.001%至约10%,例如约0.01%至约5%、约0.05%至约3%、约0.1%至约2%或约0.5%至约1%,基于组合物的总重量计。例如,成膜聚合物的总量可以为约0.01%至约10%、约0.01%至约9%、约0.01%至约8%、约0.01%至约7%、约0.01%至约6%、约0.01%至约5%、约0.01%至约4%、约0.01%至约3%、约0.01%至约2%、约0.01%至约1%、约0.1%至约10%、约0.1%至约9%、约0.1%至约8%、约0.1%至约7%、约0.1%至约6%、约0.1%至约5%、约0.1%至约4%、约0.1%至约3%、约0.1%至约2%、约0.1%至约1%、约0.5%至约10%、约0.5%至约9%、约0.5%至约8%、约0.5%至约7%、约0.5%至约6%、约0.5%至约5%、约0.5%至约4%、约0.5%至约3%、约0.5%至约2%、约0.5%至约1.5%或约0.5%至约1%,包括它们之间的所有范围和子范围,基于组合物的总重量计。在某些实施方案中,至少一种成膜聚合物可以以下述量存在:约0.05%、约0.1%、约0.2%、约0.3%、约0.4%、约0.5%、约0.6%、约0.7%、约0.8%、约0.9%、约1.0%、约1.1%、约1.2%、约1.3%、约1.4%、约1.5%、约1.6%、约1.7%、约1.8%、约1.9%或约2%,基于组合物的总重量计。
任选地,可以选择多酚的总量与成膜聚合物的重量比为约1:100至约100:1、约1:30至约30:1、例如约1:10至约10:1,或约1:4至约4:1,约1:3至约3:1,或约1:2至约2:1。在一些实施方案中,多酚的总量与成膜聚合物的重量比大于1,例如为约1至约50、约1至约25、约1至约10或约5至约10。例如,多酚的总量与成膜聚合物的重量比可以为约5、约10、约25或约50。
在至少某些实施方案中,组合物不含或基本上不含成膜聚合物。
在一些实施方案中,组合物不含或基本上不含合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物。例如,组合物可包括小于约3%、小于约2%、小于约1%或小于约0.5%的合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物,并且在一些实施方案中不包含合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物。然而,在一些实施方案中,组合物可包含合成树胶、硅氧烷和/或合成聚合物。硅氧烷的非限制性实例包括胺官能化硅氧烷(例如,氨基聚二甲基硅氧烷)、聚二甲基硅氧烷、双氨基丙基聚二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷基聚二甲基硅氧烷等。
增稠剂
根据本公开的睫毛膏组合物可任选地包含增稠剂或胶凝剂。增稠剂可改进稳定性,尤其是在室温下,并且可以增加施用的容易性和卷曲性能。可用于本文的此类增稠剂或胶凝剂可任选地包括主要衍生自天然来源的材料。这些增稠剂的非限制性实例包括树胶,例如阿拉伯树胶、琼脂、褐藻胶、海藻酸、藻酸铵、支链淀粉、海藻酸钙、角叉菜胶钙、肉碱、角叉菜胶、糊精、明胶、结冷胶、瓜尔胶、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、锂蒙脱石(hectorite)、透明质酸、水合二氧化硅、羟丙基壳聚糖、羟丙基瓜尔胶、刺梧桐胶、巨藻、刺槐豆胶、纳豆胶、海藻酸钾、角叉菜胶钾、海藻酸丙二醇酯、菌核胶、羧甲基葡聚糖钠、角叉菜胶钠、黄芪胶、黄原胶、生物糖胶,及其混合物。
增稠剂的另外的非限制性实例包括水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合物、粘土矿物和硅酸酐。水溶性天然聚合物的非限制性实例包括阿拉伯树胶、黄芪胶、刺梧桐胶、瓜尔胶、结冷胶、塔拉胶、刺槐豆胶、罗望子胶、藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯、角叉菜胶、farcelluran、琼脂、高甲氧基果胶、低甲氧基果胶、黄嘌呤、壳聚糖、淀粉(例如源自玉米、马铃薯、小麦、大米、甘薯和木薯的淀粉、α-淀粉、可溶性淀粉)、发酵多糖(例如,黄原胶、支链淀粉、carciran、葡聚糖)、来源于Polyantes属植物愈伤组织的酸性杂多糖(例如,块茎多糖(tuberous polysaccharide))、蛋白质(例如,酪蛋白钠、明胶、白蛋白)、硫酸软骨素或透明质酸。
水溶性合成聚合物的非限制性实例包括聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸钠、聚丙烯酸甘油酯、羧乙烯基聚合物、聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯砜、马来酸共聚物、聚环氧乙烷、聚二烯丙基胺(polydiallyl amine)、聚乙烯亚胺、水溶性纤维素衍生物(例如,羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、纤维素硫酸钠盐)和淀粉衍生物(例如,氧化淀粉、双醛淀粉、糊精(dextrin,British gum)、乙酰淀粉、磷酸淀粉、羧甲基淀粉、羟乙基淀粉、羟丙基淀粉)。
在某些实施方案中,增稠剂可选自褐藻胶、海藻酸、藻酸铵、支链淀粉、海藻酸钙、海藻酸钾、海藻酸丙二醇酯,及其混合物。在一个优选的实施方案中,所述增稠剂是褐藻胶。
当存在时,增稠剂的存在量可为约0.001%至约10%,例如约0.005%至约5%、约0.01%至约3%、约0.01%至约2%、约0.01%至约1%、约0.05%至约3%、约0.05%至约2%、约0.05%至约1%、约0.1%至约3%、约0.1%至约2%或约0.1%至约1%,包括其间的所有范围和子范围,基于组合物的总重量计。在某些实施方案中,增稠剂的存在量小于约1%,例如小于约0.9%、小于约0.8%、小于约0.7%、小于约0.5%、小于约0.4%、小于约0.3%、小于约0.2%、或小于约0.1%,相对于组合物的重量。在进一步的实施方案中,所述至少一种增稠剂的存在量可为约0.05%、约0.1%、约0.2%、约0.3%、约0.4%、约0.5%、约0.6%、约0.7%、约0.8%、约0.9%、约1.0%、约1.1%、约1.2%、约1.3%、约1.4%、约1.5%、约1.6%、约1.7%、约1.8%、约1.9%、或约2%,基于组合物的总重量计。在至少某些实施方案中,多酚的总量与成膜聚合物的总量的重量比为约50:1至约1:1、20:1至约1:1、100:1至约1:1、7:1至约1:1、约5:1至约1:1、或约2:1至约1:1。
在至少某些实施方案中,所述组合物不含或基本上不含增稠剂。
pH调节剂
通常,睫毛膏组合物具有大于约5的pH。所以,根据本公开的睫毛膏组合物还可任选地包含酸和碱pH调节剂。此类pH调节剂包括但不限于乙酸钠、偏硅酸钠、硅酸盐化合物、柠檬酸、抗坏血酸和碳酸盐化合物。所公开的组合物还可基本上不含酸和碱pH调节剂。
在至少某些实施方案中,有益的是,调节组合物的pH使其约等于或低于多酚的pKa,或者约等于或低于具有多于一个pKa的多酚的情况下的第一个pKa。不囿于某一理论,将组合物的pH调节至约等于或低于多酚的(第一个)pKa可有助于多酚对聚合物的交联。仅举例而言,在使用单宁酸的实施方案中,所公开的组合物的pH可以有利地为约5至约8、约5至约7.5、约5至约7、约5至约6.5或约5至约6。
载体
本公开的睫毛膏组合物包含至少一种生理上可接受的介质。生理上可接受的介质可以选自水或水和至少一种美容上可接受的溶剂的混合物。美容上可接受溶剂的非限制性实例包括:C2-C4低级醇,例如乙醇和异丙醇;多元醇,尤其是含有2-6个碳原子的多元醇,例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇或二乙二醇;多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇单甲醚和二乙二醇单甲醚或单乙醚;及其混合物。
在一个示例性实施方案中,所述睫毛膏组合物包含载体的量最高达约99.9重量%,例如约50重量%至约99重量%,约55重量%至约95重量%,或约60重量%至约90重量%,相对于组合物的重量计。例如,该组合物可以包含水的量最高达约99重量%,例如,水的量为约40重量%至约95重量%,或约45重量%至约90重量%,或约50重量%至约85重量%,相对于睫毛膏组合物的重量计。
其他组分
根据本公开的组合物还可任选地包含用于制备睫毛膏组合物的有用的或需要的添加剂。示例性且非限制性的添加剂包括珠光剂、染料或颜料、矿物油、植物油或合成油、蜡、分散剂、抗氧化剂、防腐剂、中和剂、香水(fragrance)、填充剂、助溶剂、增塑剂、化妆品和皮肤病学活性剂,例如润肤剂(emollient)、保湿剂(moisturizer)、维生素、紫外线过滤剂(UV filter)、防晒剂、及其混合物。示例性颜料包括本领域技术人员将精心选择任选的添加剂及其量,使得它们不损害本公开的睫毛膏组合物的特性。
在某些实施方案中,这些添加剂通常以相对于组合物的总重量最高达约40重量%的活性材料的量存在,例如最高达约30%、最高达约20%、最高达约15%、最高达约10%、最高达约5%,例如0.01%至30%。
如果需要,本领域技术人员可以选择添加剂或其量以保持组合物的所需特性。
在某些实施方案中,组合物中所使用的至少75%,例如至少80%、至少85%、至少90%或至少95%的本公开材料是基于植物的。在一个示例性实施方案中,根据本公开的组合物表现出理想的美容特性,同时主要包含例如至少约95%的天然来源成分。
II.方法
根据本公开的化妆睫毛的方法包含将本文所述的睫毛膏组合物施用于睫毛。将睫毛膏组合物施用于睫毛的方法不受限制,并且可例如通过刷子、棒或梳。睫毛膏组合物可以以足以涂覆睫毛,改进睫毛的卷曲和/或改善睫毛的厚度、体积和/或长度的量施用到睫毛上。任选地,所述睫毛膏组合物可以施用到顶部睫毛的顶表面、底部睫毛的底表面、顶部睫毛的底表面和/或底部睫毛的顶表面上。
应当理解,尽管根据本公开的睫毛膏组合物和/或方法笼统地展示了本文所述的一种或多种特性(例如睫毛卷曲、保持和/或增厚),根据本公开的组合物可能不会展示所有或一些已公开的特性,然而组合物和化妆睫毛的方法仍在本公开的范围内。
以下定义仅为本公开提供。
术语“包含(comprising)”、“具有(having)”和“包括(including)”(或“包含(comprise)”、“具有(have)”和“包括(include))以其开放的、非限制性的意义使用。短语“基本上由……组成”将权利要求的范围限制为指定的材料或步骤,以及那些不实质影响组合物的基本的和新颖的特征的材料或步骤。
术语“一个(a)”、“一个(an)”、“所述(the)”和“至少一个”被理解为包括复数以及单数。
因此,术语“其混合物(a mixture thereof)”也涉及“其混合物(mixturesthereof)”。在整个公开内容中,如果使用术语“其混合物”,则遵循如下示例中所示的元素列表,其中字母A-F代表元素:“一种或多种选自A、B、C、D、E、F或其混合物的元素。”术语“其混合物”不要求混合物包括所有的A、B、C、D、E和F(尽管可以包括所有的A、B、C、D、E和F)。相反,它表示可以包括A、B、C、D、E和F中任意两种或更多种的混合物。换言之,它等同于短语“一种或多种选自A、B、C、D、E、F的元素,以及A、B、C、D、E和F中任意两种或更多种的混合物。”
同样,术语“其盐(a salt thereof)”也涉及“其盐(salts thereof)”。因此,当本公开提及“选自A、B、C、D、E、F、其盐或其混合物的元素”时,它表示可以包括A、B、C、D、E和F中的一种或多种,可以包括A的盐、B的盐、C的盐、D的盐、E的盐和F的盐中的一种或多种,或者可以包括A、B、C、D、E、F中任意两种、A的盐、B的盐、C的盐、D的盐、E的盐和F的盐的混合物。
本发明通篇提及的盐可包括具有抗衡离子例如碱金属、碱土金属或铵抗衡离子的盐。然而,所列的抗衡离子是非限制性的。
表述“一个(种)或多个(种)”意指“至少一个(种)”,因此包括单独的组分以及混合物/组合。
本文给出的所有范围和量旨在包括使用任何公开的点作为终点的子范围和量。因此,“1%到10%,例如2%到8%,例如3%到5%”的范围旨在涵盖“1%到8%”、“1%到5%、”“2%到10%”等等。无论是否明确说明,所有数字、量、范围等都旨在通过术语“约”进行限定。类似地,给出的“约1%至10%”的范围旨在使术语“约”同时限定1%和10%端点。术语“约”在本文中用于表示与所述数字的差异最高达+/-10%,例如+/-9%、+/-8%、+/-7%、+/-6%、+/-5%、+/-4%、+/-3%、+/-2%或+/-1%。同样,范围的所有端点被理解为单独公开,例如,使得1:2至2:1的范围被理解为公开了比值1:2和2:1。
除非另有说明,本文中的所有百分比均以重量计,相对于组合物的总重量计。
如本文所使用的,术语“基本上(substantially)不含”或“基本上(essentially)不含”是指特定材料可以少量存在,其不会实质性地影响根据本公开的组合物的基本的和新颖的特征。例如,添加到组合物中的特定材料可能小于2重量%,基于组合物的总重量计(前提是小于2重量%的量不会对组合物的基本的和新颖的特征产生实质性影响)。类似地,所述组合物可包括的特定材料为小于2%、小于1.5%、小于1%、小于0.5%、小于0.1%、小于0.05%或小于0.01%或0。此外,在本公开中明确阐述的所有组分可以从权利要求中否定地排除,例如,要求保护的组合物可以“不含”、“基本上(essentially)不含”(或“基本上(substantially)不含”)在本公开中明确阐述的一种或多种组分。
如本文所使用的,术语“基本上(substantially)不含”或“基本上(essentially)不含”还可以意指虽未将特定材料添加到组合物中,但仍可能存在于组合物所包括的原材料中。
术语“合成的”意指非天然来源的材料。术语“天然的”意指天然来源的材料,例如来自植物,其随后也不进行化学或物理改性。
术语“有机的”意指基本上(substantially)不使用或基本上(essentially)不使用合成材料制备的材料。如本文所使用的,术语“基本上(substantially)没有”或“基本上(essentially)没有”意指可以将少量特定材料用于制造过程,其不会实质性地影响根据本公开的组合物的基本的和新颖的特征。如本文所使用的,术语“基本上(substantially)没有”或“基本上(essentially)没有”也可以意指虽未将特定材料用于制造过程,但仍可能存在于组合物所包括的原材料中。
“美容用组合物”包括许多类型的用于施用至睫毛上的组合物,例如,睫毛膏组合物或睫毛增强组合物。
对本领域技术人员明显可知的是,在不偏离本公开的精神或范围的情况下,可以对根据本公开的组合物和方法进行各种修改和变化。因此,本公开旨在涵盖这样的修改和变化以及它们的等价物。
实施例
以下实施例在本质上仅旨非限制性的和解释性的。
实施例1
以下睫毛膏组合物通过将如表1中公开的组分溶解在水中且用1%乙酸钠缓冲液调整至pH 5来制备。含量以活性材料的重量%表示。
表1
Figure BDA0003709359410000301
将每种组合物1a-1f在3次施用中施用于不同组的扁平合成睫毛,每次施用包括刷(stroke)10次,以及每次施用之间的等待时间为2分钟,使用施用刷(applicator brush)向上运动,每组睫毛共刷30次,每种组合物重复3组合成睫毛(即一式三份)。一种常规的基准睫毛膏组合物也施用于合成睫毛。然后测量各个合成睫毛的卷曲(图1)。
对比睫毛膏组合物(1b-1c)显示出10-35°的卷曲。常规基准睫毛膏组合物表现出20-30°的卷曲,不含多酚的睫毛膏组合物1b表现出25-35°的卷曲,以及既不含多酚也不含成膜聚合物的睫毛膏组合物1c表现出10-30°的卷曲。
根据本公开的组合物显示出25-70°的卷曲。含有单宁酸但没有成膜聚合物的睫毛膏组合物1a表现出20-40°的卷曲,含有单宁酸和Gantrez
Figure BDA0003709359410000312
PVM/MA的组合的睫毛膏组合物1d表现出25-50°的卷曲,含有单宁酸和增稠剂(褐藻胶)但没有成膜聚合物的组合物1e表现出30-50°的卷曲,以及含有单宁酸、Gantrez
Figure BDA0003709359410000313
PVM/MA共聚物和增稠剂(褐藻胶)的组合物1f表现出40-70°的卷曲。
该实施例表明,包含多酚、或多酚与成膜聚合物的协同组合、多酚与增稠剂的协同组合或多酚与成膜聚合物和增稠剂的协同组合的睫毛膏组合物,令人惊讶地提供对睫毛的改进的化妆品性质,例如改进的卷曲。
实施例2
以下睫毛膏组合物通过将如表2中公开的组分溶解在水中且用1%乙酸钠缓冲液调整至pH 5来制备。含量以活性材料的重量%表示。
表2
Figure BDA0003709359410000311
将每种组合物2a-2f在3次施用中施用于不同组的扁平合成睫毛,每次施用包括刷10次,以及每次施用之间的等待时间为2分钟,使用施用刷向上运动,每组睫毛共刷30次,每种组合物重复3组合成睫毛(即一式三份)。一种常规的睫毛膏组合物也施用于合成睫毛。然后测量各个合成睫毛的卷曲(图2)。
对比睫毛膏组合物(2b-2c)显示出10-50°的卷曲。常规基准睫毛膏组合物表现出20-30°的卷曲,不含多酚的睫毛膏组合物2b表现出20-30°的卷曲,以及既不含多酚也不含成膜聚合物的睫毛膏组合物2c表现出10-50°的卷曲。
根据本公开的组合物显示出10-60°的卷曲。含有单宁酸但不含成膜聚合物的睫毛膏组合物2a表现出20-40°的卷曲,含有单宁酸和Gantrez
Figure BDA0003709359410000322
PVM/MA的组合的睫毛膏组合物2d表现出40-60°的卷曲,含有单宁酸和增稠剂(褐藻胶)但没有成膜聚合物的组合物2e表现出10-50°的卷曲,以及含有单宁酸、Gantrez
Figure BDA0003709359410000323
PVM/MA共聚物和增稠剂(褐藻胶)的组合物2f表现出20-60°的卷曲。
该实施例表明,包含多酚、或多酚与成膜聚合物的协同组合、多酚与增稠剂的协同组合或多酚与成膜聚合物和增稠剂的协同组合的睫毛膏组合物,令人惊讶地提供对睫毛的改进的化妆品性质,例如改进的卷曲。
实施例3
以下睫毛膏组合物通过将如表3中公开的组分溶解在水中且用0.5%乙酸钠缓冲液调整至pH 5来制备。含量以活性材料的重量%表示。
表3
Figure BDA0003709359410000321
将每种组合物3a-3f在3次施用中施用于不同组的扁平合成睫毛,每次施用包括刷10次,以及每次施用之间的等待时间为2分钟,使用施用刷向上运动,每组睫毛共刷30次,每种组合物重复3组合成睫毛(即一式三份)。一种常规的睫毛膏组合物也施用于合成睫毛。然后测量各个合成睫毛的卷曲(图3)。
对比睫毛膏组合物(3b-3c)显示出0-40°的卷曲。常规睫毛膏组合物表现出20-30°的卷曲,不含多酚的睫毛膏组合物3b表现出20-40°的卷曲,以及既不含多酚也不含成膜聚合物的睫毛膏组合物3c表现出0-15°的卷曲。
根据本公开的组合物显示出30-80°的卷曲。含有单宁酸但不含成膜聚合物的睫毛膏组合物3a表现出30-40°的卷曲,含有单宁酸和角叉菜胶的组合的睫毛膏组合物3d表现出30-50°的卷曲,含有单宁酸和增稠剂(褐藻胶)但没有成膜聚合物的组合物3e表现出40-60°的卷曲,以及含有单宁酸、角叉菜胶和增稠剂(褐藻胶)的组合物3f表现出60-80°的卷曲。
该实施例表明,包含多酚、或多酚与成膜聚合物或多酚的协同组合、多酚与增稠剂的协同组合或多酚与成膜聚合物和增稠剂的协同组合的睫毛膏组合物,令人惊讶地提供对睫毛的改进的化妆品性质,例如改进的卷曲。
实施例4
以下睫毛膏组合物通过将如表4中公开的组分溶解在水中且用0.5%乙酸钠缓冲液调整至pH 5来制备。含量以活性材料的重量%表示。
表4
Figure BDA0003709359410000331
将每种组合物4a-4f在3次施用中施用于不同组的扁平合成睫毛,每次施用包括刷10次,以及每次施用之间的等待时间为2分钟,使用施用刷向上运动,每组睫毛共刷30次,每种组合物重复3组合成睫毛(即一式三份)。一种常规的睫毛膏组合物也施用于合成睫毛。然后测量各个合成睫毛的卷曲(图4)。
对比睫毛膏组合物(4b-4c)显示出15-40°的卷曲。常规基准睫毛膏组合物表现出20-30°的卷曲,不含多酚的睫毛膏组合物4b表现出30-40°的卷曲,以及既不含多酚也不含成膜聚合物的睫毛膏组合物4c表现出15-20°的卷曲。
根据本公开的组合物显示出20-80°的卷曲。含有单宁酸但不含成膜聚合物的睫毛膏组合物4a表现出20-40°的卷曲,含有单宁酸和角叉菜胶的组合的睫毛膏组合物4d表现出40-60°的卷曲,含有单宁酸和增稠剂(褐藻胶)但没有成膜聚合物的组合物4e表现出40-60°的卷曲,以及含有单宁酸、角叉菜胶和增稠剂(褐藻胶)的组合物4f表现出50-80°的卷曲。
该实施例表明,包含多酚、或多酚与成膜聚合物的协同组合、多酚与增稠剂的协同组合或多酚与成膜聚合物和增稠剂的协同组合的睫毛膏组合物,令人惊讶地提供对睫毛的改进的化妆品性质,例如改进的卷曲。
实施例5
以下睫毛膏组合物通过将如表5和6中公开的组分溶解在水中来制备。含量以活性材料的重量%表示。
表5
Figure BDA0003709359410000341
表6
Figure BDA0003709359410000342
Figure BDA0003709359410000351
通过洗涤1次制备人造睫毛。随后将睫毛样品用胶带粘(tape)在一起(因此有两排平行的睫毛)并熨烫(flat-iron)10次以确保睫毛笔直。
将每种组合物5a-5c和6a-6c在6次施用中施用于不同组的扁平合成睫毛,每次施用包括刷10次,以及每次施用之间的等待时间为2分钟,使用施用刷向上运动,每组睫毛共刷60次。然后测量各个合成睫毛的卷曲。据观察,在常见睫毛膏成分(颜料、防腐剂等)的存在下保持卷曲性能。
该实施例表明,包含多酚、成膜聚合物、增稠剂和颜料的协同组合的睫毛膏组合物令人惊讶地提供对睫毛的改进的化妆品性质,例如改进的卷曲。
将样品6a、6b和6c进一步置于80%相对湿度和23℃的湿度控制室中1小时。观察到,最初赋予睫毛样品的卷曲在整个实验期间保持。

Claims (239)

1.睫毛膏组合物,其包含:
(a)至少一种多酚,和
(b)至少一种成膜聚合物,且
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
2.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
3.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
4.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
5.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
6.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。
7.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物。
8.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
9.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
10.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
11.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚为单宁酸。
12.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约8。
13.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
14.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6。
15.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
16.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
17.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
18.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
19.权利要求1所述的睫毛膏组合物,进一步包含至少一种增稠剂。
20.权利要求19所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.005%至约5%。
21.权利要求19所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.01%至约3%。
22.权利要求19所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.05%至约2%。
23.权利要求19所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约10:1至约1:1。
24.权利要求19所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约2:1至约1:1。
25.权利要求19所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂选自树胶、水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合物、粘土矿物、硅酸酐或其混合物。
26.权利要求19所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂为褐藻胶。
27.权利要求26所述的睫毛膏组合物,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,且其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
28.权利要求26所述的睫毛膏组合物,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物为角叉菜胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
29.权利要求1所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷或合成聚合物。
30.用于化妆和/或增强睫毛外观的方法,所述方法包括将睫毛膏组合物施用至睫毛,所述睫毛膏组合物包含:
(a)至少一种多酚,和
(b)至少一种成膜聚合物,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
31.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
32.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
33.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
34.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
35.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。
36.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物。
37.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种多酚的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
38.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
39.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
40.权利要求30所述的方法,其中所述至少一种多酚为单宁酸。
41.权利要求30所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约8。
42.权利要求30所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
43.权利要求30所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6。
44.权利要求30所述的方法,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
45.权利要求30所述的方法,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
46.权利要求30所述的方法,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
47.权利要求30所述的方法,其中所述睫毛膏组合物进一步包含至少一种增稠剂。
48.权利要求47所述的方法,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.005%至约5%。
49.权利要求47所述的方法,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.01%至约3%。
50.权利要求47所述的方法,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.05%至约2%。
51.权利要求47所述的方法,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约10:1至约1:1。
52.权利要求47所述的方法,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约2:1至约1:1。
53.权利要求47所述的方法,其中所述至少一种增稠剂选自树胶、水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合物、粘土矿物、硅酸酐或其混合物。
54.权利要求47所述的方法,其中所述至少一种增稠剂为褐藻胶。
55.权利要求54所述的方法,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
56.权利要求54所述的方法,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物为角叉菜胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
57.权利要求30所述的方法,其中所述组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷或合成聚合物。
58.睫毛膏组合物,其包含:
(a)至少一种多酚,
(b)至少一种成膜聚合物,和
(c)至少一种增稠剂,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
59.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
60.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
61.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
62.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
63.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。
64.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物。
65.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
66.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
67.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
68.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种多酚为单宁酸。
69.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约8。
70.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
71.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6。
72.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
73.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
74.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
75.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
76.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.005%至约5%。
77.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.01%至约3%。
78.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.05%至约2%。
79.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约10:1至约1:1。
80.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约2:1至约1:1。
81.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂选自树胶、水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合物、粘土矿物、硅酸酐或其混合物。
82.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种增稠剂为褐藻胶。
83.权利要求82所述的睫毛膏组合物,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
84.权利要求82所述的睫毛膏组合物,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物为角叉菜胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
85.权利要求58所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷或合成聚合物。
86.用于化妆和/或增强睫毛外观的方法,所述方法包括将睫毛膏组合物施用至睫毛,所述睫毛膏组合物包含:
(a)至少一种多酚,
(b)至少一种成膜聚合物,和
(c)至少一种增稠剂,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
87.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
88.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
89.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
90.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
91.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物选自基于丙烯酸酯的聚合物、聚氨酯、多糖或其混合物。
92.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物。
93.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种多酚的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
94.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
95.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种多酚的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
96.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种多酚为单宁酸。
97.权利要求86所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约8。
98.权利要求86所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
99.权利要求86所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6。
100.权利要求86所述的方法,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
101.权利要求86所述的方法,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
102.权利要求86所述的方法,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
103.权利要求86所述的方法,其中所述多酚的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
104.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.005%至约5%。
105.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.01%至约3%。
106.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种增稠剂的存在量为约0.05%至约2%。
107.权利要求86所述的方法,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约10:1至约1:1。
108.权利要求86所述的方法,其中所述多酚的总量与所述增稠剂的总量的重量比为约2:1至约1:1。
109.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种增稠剂选自树胶、水溶性天然聚合物、水溶性合成聚合物、粘土矿物、硅酸酐或其混合物。
110.权利要求86所述的方法,其中所述至少一种增稠剂为褐藻胶。
111.权利要求110所述的方法,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
112.权利要求110所述的方法,其中
所述至少一种多酚为单宁酸,
所述至少一种成膜聚合物为角叉菜胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
113.权利要求86所述的方法,其中所述组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷或合成聚合物。
114.睫毛膏组合物,其包含:
(a)单宁酸,
(b)至少一种成膜聚合物,选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物,和
(c)褐藻胶,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
115.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
116.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
117.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
118.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
119.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
120.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
121.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
122.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约8。
123.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
124.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6。
125.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
126.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
127.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
128.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
129.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.005%至约5%。
130.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.01%至约3%。
131.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.05%至约2%。
132.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
133.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约2:1至约1:1。
134.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中
所述至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
135.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中
所述至少一种成膜聚合物为角叉菜胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
136.权利要求114所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷或合成聚合物。
137.用于化妆和/或增强睫毛外观的方法,所述方法包括将睫毛膏组合物施用至睫毛,所述睫毛膏组合物包含:
(a)单宁酸,
(b)至少一种成膜聚合物,选自PVM/MA共聚物、角叉菜胶、阿拉伯树胶、黄原胶、褐藻酸盐或其混合物,和
(c)褐藻胶,
其中所述组合物的pH大约等于或低于所述多酚的pKa。
138.权利要求137所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
139.权利要求137所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
140.权利要求137所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
141.权利要求137所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
142.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
143.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
144.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
145.权利要求137所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约8。
146.权利要求137所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
147.权利要求137所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6。
148.权利要求137所述的方法,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
149.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
150.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
151.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
152.权利要求137所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.005%至约5%。
153.权利要求137所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.01%至约3%。
154.权利要求137所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.05%至约2%。
155.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
156.权利要求137所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约2:1至约1:1。
157.权利要求137所述的方法,其中
至少一种成膜聚合物选自式(I)的聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
158.权利要求137所述的方法,其中
所述至少一种成膜聚合物为角叉菜胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
159.权利要求137所述的方法,其中所述组合物基本上不含合成树胶、硅氧烷或合成聚合物。
160.睫毛膏组合物,其包含:
(a)单宁酸,
(b)至少一种式(I)的成膜聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,和
(c)褐藻胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
161.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
162.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
163.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
164.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
165.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
166.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
167.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
168.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6。
169.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
170.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
171.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
172.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
173.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.005%至约5%。
174.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.01%至约3%。
175.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.05%至约2%。
176.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
177.权利要求160所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约2:1至约1:1。
178.睫毛膏组合物,其包含:
(a)单宁酸,
(b)角叉菜胶,和
(c)褐藻胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
179.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
180.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
181.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
182.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
183.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
184.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
185.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
186.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物的pH为约5至约6。
187.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
188.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述角叉菜胶的总量的重量比为约20:1至约1:1。
189.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述角叉菜胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
190.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述角叉菜胶的总量的重量比为约5:1至约1:1。
191.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.005%至约5%。
192.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.01%至约3%。
193.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述褐藻胶的存在量为约0.05%至约2%。
194.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
195.权利要求178所述的睫毛膏组合物,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约2:1至约1:1。
196.用于化妆和/或增强睫毛外观的方法,所述方法包括将睫毛膏组合物施用至睫毛,所述睫毛膏组合物包含:
(a)单宁酸,
(b)至少一种式(I)的成膜聚合物:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,和
(c)褐藻胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
197.权利要求196所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
198.权利要求196所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
199.权利要求196所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
200.权利要求196所述的方法,其中所述至少一种成膜聚合物的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
201.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
202.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
203.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
204.权利要求196所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6。
205.权利要求196所述的方法,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
206.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约20:1至约1:1。
207.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约10:1至约1:1。
208.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述成膜聚合物的总量的重量比为约5:1至约1:1。
209.权利要求196所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.005%至约5%。
210.权利要求196所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.01%至约3%。
211.权利要求196所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.05%至约2%。
212.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
213.权利要求196所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约2:1至约1:1。
214.用于化妆和/或增强睫毛外观的方法,所述方法包括将睫毛膏组合物施用至睫毛,所述睫毛膏组合物包含:
(a)单宁酸,
(b)角叉菜胶,和
(c)褐藻胶,且
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
215.权利要求214所述的方法,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.001%至约10%,基于组合物的总重量计。
216.权利要求214所述的方法,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.01%至约5%,基于组合物的总重量计。
217.权利要求214所述的方法,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.05%至约3%,基于组合物的总重量计。
218.权利要求214所述的方法,其中所述角叉菜胶的存在量为约0.1%至约2%,基于组合物的总重量计。
219.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约0.1%至约15%,基于组合物的总重量计。
220.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约10%,基于组合物的总重量计。
221.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的存在量为约1%至约5%,基于组合物的总重量计。
222.权利要求214所述的方法,其中所述组合物的pH为约5至约6。
223.权利要求214所述的方法,其中所述组合物包含约50重量%至约99重量%的水,相对于组合物的总重量。
224.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述角叉菜胶的总量的重量比为约20:1至约1:1。
225.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述角叉菜胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
226.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述角叉菜胶的总量的重量比为约5:1至约1:1。
227.权利要求214所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.005%至约5%。
228.权利要求214所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.01%至约3%。
229.权利要求214所述的方法,其中所述褐藻胶的存在量为约0.05%至约2%。
230.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约10:1至约1:1。
231.权利要求214所述的方法,其中所述单宁酸的总量与所述褐藻胶的总量的重量比为约2:1至约1:1。
232.权利要求1、58、114、160、178所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物中使用的材料的至少85%是基于植物的或植物来源的。
233.权利要求30、86、137、196或214所述的方法,其中所述组合物中使用的材料的至少85%是基于植物的或植物来源的。
234.睫毛膏组合物,其包含:
(a)约1%至约5%的单宁酸,基于组合物的总重量计,
(b)约0.1%至约2%的角叉菜胶,基于组合物的总重量计,和
(c)约0.05%至约2%的褐藻胶,基于组合物的总重量计,
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
235.睫毛膏组合物,其包含:
(a)约1%至约5%的单宁酸,基于组合物的总重量计,
(b)约0.1%至约2%的至少一种式(I)的成膜聚合物,基于组合物的总重量计:
[CH2CH(OCH3)CH(CO2H)CH(CO2H)]n (I),
其中n是约2,500至约17,500、约3,000至约17,000、约3,500至约16,500、约4,000至约16,000、约4,500至约15,500、约5,000至约15,000、约5,500至约14,5000、约6,000至约14,000、约6,500至约7,000、约6,500至约13,500、约7,000至约13,000、约7,500至约12,500、约8,000至约12,000、或约8,500至约11,500的数值,和
(c)约0.05%至约2%的褐藻胶,基于组合物的总重量计,
其中所述组合物的pH为约5至约6.5。
236.权利要求1、58、114、160、178、234和235所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物进一步包含颜料。
237.权利要求30、86、137、196或214所述的方法,其中所述组合物进一步包含颜料。
238.权利要求1、58、114、160、178、234和235所述的睫毛膏组合物,其中所述组合物进一步包含氧化铁和/或炭黑颜料。
239.权利要求30、86、137、196或214所述的方法,其中所述组合物进一步包含氧化铁和/或炭黑颜料。
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