CN114824285B - 一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用 - Google Patents

一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN114824285B
CN114824285B CN202210369105.9A CN202210369105A CN114824285B CN 114824285 B CN114824285 B CN 114824285B CN 202210369105 A CN202210369105 A CN 202210369105A CN 114824285 B CN114824285 B CN 114824285B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tensile
ion
ion conductor
multifunctional
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210369105.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114824285A (zh
Inventor
赖文勇
何纪鑫
王师
程涛
白明磊
刘重阳
李倩鸽
王宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Rouneng Technology Co ltd
Nanjing University of Posts and Telecommunications
Original Assignee
Nanjing Rouneng Technology Co ltd
Nanjing University of Posts and Telecommunications
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Rouneng Technology Co ltd, Nanjing University of Posts and Telecommunications filed Critical Nanjing Rouneng Technology Co ltd
Priority to CN202210369105.9A priority Critical patent/CN114824285B/zh
Publication of CN114824285A publication Critical patent/CN114824285A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114824285B publication Critical patent/CN114824285B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B5/00Measuring for diagnostic purposes; Identification of persons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10Esters
    • C08F120/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F120/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F120/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10Esters
    • C08F120/34Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F120/36Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C08F220/585Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine and containing other heteroatoms, e.g. 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid [AMPS]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0565Polymeric materials, e.g. gel-type or solid-type
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058Construction or manufacture
    • H01M10/0585Construction or manufacture of accumulators having only flat construction elements, i.e. flat positive electrodes, flat negative electrodes and flat separators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64Carriers or collectors
    • H01M4/66Selection of materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0085Immobilising or gelification of electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0088Composites
    • H01M2300/0091Composites in the form of mixtures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用。所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体由两种及以上(甲基)丙烯酸酯类或丙烯酰胺类单体,在含有增塑剂和锂盐的体系中共聚而成。本发明获得的离子导体具有高倍率拉伸性能、良好的回弹性能、高的室温离子电导率等优势。该离子导体可同时作为电子皮肤探测人体信号及作为高度拉伸储能器件的关键组分,例如电解质、电极基底和电极粘结剂来使用。本发明简单高效的制备发方法亦可有效降低工艺成本,在柔性可拉伸电子领域有重要的应用价值。

Description

一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于柔性电子领域,具体涉及一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用。
背景技术
近年来,可穿戴电子设备得到了快速发展,其中电子皮肤和柔性可拉伸储能器件受到了人们的广泛关注。其中电子皮肤可以用于日常活动的监测、疾病预防和治疗等。另外,作为电子皮肤和各类可穿戴设备的供能组分,实现其力学可拉伸能够更好的适用可穿戴电子设备的快速发展,锂离子电池由于具有能量密度高、循环寿命长等优势,开发柔性可拉伸锂离子电池成为了当前的首选。
可拉伸聚合物离子导体不仅可以直接作为电子皮肤传输信号,也可以作为锂电池的电解质传输离子、防止电极接触短路,对电池的能量密度、循环寿命有着决定性的影响,开发高拉伸且高离子电导率的聚合物离子导体对于提升可拉伸锂离子电池的性能至关重要。然而,目前的离子导体仍难以兼顾高拉伸性和高离子电导率。如研究人员采用聚苯乙烯-b-聚丁二烯-b-聚苯乙烯基电解质制备了拉伸锂电池,然而电解质力学拉伸性差,器件的拉伸性仍有待提高。最近研究人员设计了超分子离子导体,实现了高倍拉伸(可拉伸~45倍),但离子导体在高拉伸态离子传输能力受限。可见,仍需要进一步设计开发聚合物离子导体,以实现聚合物离子导体的高倍率拉伸及高离子电导率,以满足电子皮肤、柔性可拉伸储能器件对高力学性能、高导电性能的需求,进而推进柔性可穿戴电子的发展。
发明内容
为解决现有技术中的问题,本发明提供一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体,所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体由聚合物骨架和导离子基质构成,其中,
所述聚合物骨架由单体和引发剂通过共聚制备得到,所述导离子基质由增塑剂与锂盐反应制备得到。
在一实施例中,所述单体为丙烯酸-2-甲氧乙基酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-脲基-4[1H]-嘧啶酮甲基丙烯酸乙酯或2-丙烯酸-2-[[(丁基氨基)-羰基]氧代]乙酯中的两种或两种以上的混合。
在一实施例中,所述引发剂为光引发剂和热引发剂;其中,
所述的光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮、2-二甲氨基-2-苄基-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮、2-甲基-2-(4-吗啉基)-1-[4-(甲硫基)苯基]-1-丙酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-1-丙酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯、三芳基碘鎓盐、烷基碘鎓盐、二芳基碘鎓盐或异丙苯茂铁六氟磷酸盐中一种或多种;
所述的热引发剂为偶氮二异丁腈、过硫酸铵、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁基脒盐酸盐、过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化甲乙酮或过氧化环己酮中的一种或多种;其中,
所述引发剂的用量为所述单体的摩尔量的0.1-10%。
在一实施例中,所述增塑剂为1-正丁基-1-甲基吡咯烷二(三氟甲基磺酰)酰亚胺、1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐,三丁基甲磷双(三氟甲磺酰)亚胺,1-丁基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)酰亚胺,三丁基(2-甲氧基乙基)磷双三氟甲基磺酰亚胺,三正丁基甲铵双(三氟甲磺酰)亚胺盐,环己基三甲铵双(三氟甲磺酰)亚胺、丁二腈、戊二腈、2-甲基戊二腈或3-羟基戊二腈中的一种或多种。
在一实施例中,所述的锂盐为高氯酸锂、二氟草酸硼酸锂、六氟磷酸锂、六氟砷酸锂、二草酸硼酸锂、四氟硼酸锂、双三氟甲基磺酰亚胺锂或三氟甲基磺酸锂中的一种或多种。
本发明还提供一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,将锂盐与增塑剂混合,搅拌至澄清溶液制备得到导离子基质;
步骤二,向步骤一制备得到的所述导离子基质中加入单体、引发剂搅拌至澄清溶液,得到待反应混合液;
步骤三,将步骤二制备得到的所述待反应混合液加入模具中,通过紫外光照或100℃以下加热使混合液发生聚合反应,从而获得凝胶态样品,将所述凝胶态样品从所述模具中取出,真空干燥过夜,得到所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体。
在一实施例中,步骤一中所述锂盐的质量为所述增塑剂质量的10-85%。
本申请还提供一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体在制备电子皮肤、软机器人、可穿戴电子产品或集成可拉伸电池中的应用。
在一实施例中,本征高拉伸多功能聚合物离子导体作为电子皮肤,直接贴附于人体皮肤表面,采用导线连接本征高拉伸多功能聚合物离子导体,测试材料的传感信息。
在一实施例中,本征高拉伸多功能聚合物离子导体作为本征可拉伸锂电池组分,其中,
以本征高拉伸多功能聚合物离子导体为电极的拉伸基底,通过于基体上刮涂、印刷导电层后,刮涂、喷涂或印刷电极浆料获得本征可拉伸电极;所述导电层为导电银浆、银微片、银纳米线、金纳米颗粒、碳纳米管、炭黑、石墨烯、EGaIn合金或Mxene中的一种或几种;所述电极浆料由活性材料、聚合物和导电炭黑组成,其中,所述活性材料为正极活性材料或负极活性材料,所述聚合物为偏氟乙烯或聚合物骨架,其中,
所述正极活性材料为磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂中的一种,所述负极活性材料为石墨、钛酸锂、五氧化二钒中的一种;
将所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体作为电解质和电极按照三明治结构贴合,具体为正极/电解质/负极的贴合,获得所述本征可拉伸锂电池。
有益效果:
与现有技术相比,本发明提供一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用,设计选择单体,利用侧链的柔性基团在拉伸时耗散能量,结合单体与离子液体或增塑剂与锂盐间的配位键或离子作用,本申请制备的所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体的拉伸倍率在1000%以上,实现高离子电导率(>10-4S·cm-1)与优良的力学性能的结合。基于该离子导体可作为电子皮肤对人体信号进行监测。另外,可实现本征可拉伸锂电池的制备,提高本征可拉伸锂电池的综合性能,可在0-1200%应变下稳定点亮小灯泡,其优良的粘性可以使各功能层之间的结合更加紧密,降低拉伸时各功能层之间错位的风险,提升器件的安全性。本发明制备工艺简单,所用原料成本低廉,适用于规模化生产,为实现本征可拉伸离子导体的设计制备及其多功应用供了新思路,有利于推动柔性可拉伸电子器件的发展。
附图说明
图1为聚合物电解质在初始和拉伸态图片。
图2为聚合物电解质循环拉伸性能。
图3为聚合物电解质在不同拉伸倍数下电阻变化。
图4为电解质制成的锂金属电池的充放电循环
图5为集成的可拉伸锂电池在0-1200%应变下仍能使LED灯正常工作。
图6为聚合物电解质作为电子皮肤检测假肢手指弯曲与按压时的电阻变化。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐明本发明,应理解这些实施例,仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围,在阅读本发明之后,本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。
实施例1
分别取0.23g双三氟甲基磺酰亚胺锂与0.77g丁二腈常温搅拌至澄清溶液作为本征高拉伸多功能聚合物离子导体的导离子基质。依次在上述溶液中加入1.25g丙烯酸-2-甲氧乙基酯、0.125g 2-脲基-4[1H]-嘧啶酮甲基丙烯酸乙酯、3mg光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮常温搅拌至均匀。将样品瓶中混合液加入模具,随后放入紫外光固化机中聚合10小时使得单体聚合,并60℃干燥后获得可拉伸凝胶电解质,如图1所示。该电解质的室温离子电导率为3.54×10-4S·cm-1,电化学窗口可达5.3V,拉伸倍数为4600%。
以拉伸电解质为拉伸电极基体,刮涂厚度为40μm镓铟合金于基体上导电层。进一步分别喷涂20μm LiFePO4正极和20μm Ti4Li5O12负极浆料获得本征可拉伸电极。
最后,将电解质和电极贴合在一起获得本征可拉伸锂电池。本实施例制得的拉伸锂电池比容量达145mAh·g-1,拉伸倍数为50%时容量仍可保持140mAh·g-1,电化学性能优异。
实施例2
分别取1.3g高氯酸锂、1g二氟草酸硼酸锂与7.7g 1-丁基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)酰亚胺常温搅拌至澄清溶液作为本征高拉伸多功能聚合物离子导体的导离子基质。依次在上述溶液中加入9.5g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、0.5g甲基丙烯酸乙酯、30mg热引发剂偶氮二异丁腈常温搅拌至均匀。将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60℃加热10h,获得可拉伸凝胶电解质。拉伸倍率为5600%。图2为本征高拉伸多功能聚合物离子导体的循环拉伸性能。以拉伸电解质为拉伸电极基体,喷涂厚度为15-50μm镓铟合金于基体上,该拉伸集流体方阻为2Ω/□,拉伸100%方阻为20Ω/□。进一步分别喷涂10-30μmLiCoO2正极和石墨负极浆料,封装后加热10h获得本征可拉伸电极,负极浆料由石墨、丙烯酸-2-甲氧乙基酯和偶氮二异丁腈组成。
将该电解质附着在假肢手指上,随着手指的弯曲、按压,测试设备能得到明显的信号(ΔR/R0),用于判断手指的运动状态。
实施例3
分别取1.5g三氟甲基磺酸锂与5g 1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐常温搅拌至澄清溶液作为电解质的导离子基质。依次在上述溶液中加入8g 2-丙烯酸-2-[[(丁基氨基)-羰基]氧代]乙酯、20mg热引发剂偶氮二异丁酸二甲酯常温搅拌至均匀。将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60℃加热10h,获得可拉伸凝胶电解质,拉伸倍率为6567%。如图3,在不同拉伸倍数下,电解质电阻变化较小。
以拉伸电解质为拉伸电极基体,喷涂厚度为15-50μm碳纳米管、石墨烯混合浆料(碳纳米管占石墨烯质量的60-80%,并加入其总质量的20-30wt%聚偏氟乙烯提高浆料的附着力)于基体上,该拉伸集流体方阻为180Ω/□,拉伸100%方阻为320Ω/□。进一步分别喷涂10-30μm LiCoO2正极和石墨负极浆料获得本征可拉伸电极。最后,将电解质和电极贴合在一起获得本征可拉伸锂电池。
实施例4
分别取1g四氟硼酸锂与3g三丁基(2-甲氧基乙基)磷双三氟甲基磺酰亚胺常温搅拌至澄清溶液作为电解质的导离子基质。依次在上述溶液中加入4g甲基丙烯酸异丁酯、5mg热引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐常温搅拌至均匀。将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60℃加热10h,获得可拉伸凝胶电解质,拉伸倍率为2980%。以磷酸铁锂电极/拉伸电解质/锂片的结构制备纽扣电池,图4是在恒温30℃下以0.3C,0.7C,1.3C,0.7C的倍率进行的充放电循环。
以拉伸电解质为拉伸电极基体,刮涂厚度为15-50μm银纳米线溶液于基体上,在真空干燥箱60℃下经过20h烘干。该拉伸集流体方阻为50Ω/□,拉伸100%方阻为80Ω/□。进一步分别喷涂10-30μm LiCoO2正极和石墨负极浆料获得本征可拉伸电极。最后,将电解质和电极贴合在一起获得本征可拉伸锂电池。
实施例5
分别取0.5g双三氟甲基磺酰亚胺锂与2g三丁基(2-甲氧基乙基)磷双三氟甲基磺酰亚胺常温搅拌至澄清溶液作为电解质的导离子基质。依次在上述溶液中加入8g甲基丙烯酸丁酯、20mg热引发剂过氧化二碳酸二异丙酯常温搅拌至均匀。将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60℃加热10h,获得可拉伸凝胶电解质,拉伸倍率为4508%。
以拉伸电解质为拉伸电极基体,刮涂厚度为15-50μm银纳米片溶液于基体上,在真空干燥箱60℃下经过20h烘干。该拉伸集流体方阻为64Ω/□,拉伸100%方阻为255Ω/□。进一步分别喷涂10-30μm LiCoO2正极和石墨负极浆料获得本征可拉伸电极。最后,将电解质和电极贴合在一起获得本征可拉伸锂电池,如图5所示。本实施例制得的拉伸锂电池比容量达140mAh·g-1,拉伸倍数为100%时容量仍可保持130mAh·g-1,电化学性能优异,且可实现1200%的拉伸。
将电解质凝胶附着在一个假肢手指上,信号(ΔR/R0)随着手指弯曲角度的增加而增大,当手指处于一定角度时,信号保持不变(图6中a)。此外,在缓慢和快速弯曲运动下,信号都非常清晰和稳定(图6中b和c),表明电解质凝胶对应力变化非常敏感。我们在压力下进一步测试了信号。当施加压力时,信号(ΔR/R0)显著增大,当压力升高时,信号恢复到初始状态(图6中d)。证实了该电解质可以用于人造皮肤、软机器人和可穿戴电子产品。
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来书,在不脱离本发明的原理的前提下,还可以作数若干改进和润饰,这些改进和润饰也应当视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体,其特征在于:所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体由聚合物骨架和导离子基质构成,其中,
所述聚合物骨架由单体和引发剂通过共聚制备得到,所述导离子基质由增塑剂与锂盐反应制备得到;其中,
分别取0.23 g双三氟甲基磺酰亚胺锂与0.77 g 丁二腈常温搅拌至澄清溶液作为本征高拉伸多功能聚合物离子导体的导离子基质;依次在上述溶液中加入1.25 g 丙烯酸-2-甲氧乙基酯、0.125 g 2-脲基-4[1H]-嘧啶酮甲基丙烯酸乙酯、3 mg 光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮常温搅拌至均匀;将样品瓶中混合液加入模具,随后放入紫外光固化机中聚合10小时使得单体聚合,并60℃干燥后获得所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体。
2.一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体,其特征在于:所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体由聚合物骨架和导离子基质构成,其中,
所述聚合物骨架由单体和引发剂通过共聚制备得到,所述导离子基质由增塑剂与锂盐反应制备得到;其中,
分别取1.3 g高氯酸锂、1g二氟草酸硼酸锂与7.7 g 1-丁基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)酰亚胺常温搅拌至澄清溶液作为本征高拉伸多功能聚合物离子导体的导离子基质;依次在上述溶液中加入9.5 g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、0.5 g甲基丙烯酸乙酯、30 mg热引发剂偶氮二异丁腈常温搅拌至均匀;将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60°C加热10 h,获得本征高拉伸多功能聚合物离子导体。
3.一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体,其特征在于:所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体由聚合物骨架和导离子基质构成,其中,
所述聚合物骨架由单体和引发剂通过共聚制备得到,所述导离子基质由增塑剂与锂盐反应制备得到;其中,
分别取1.5 g三氟甲基磺酸锂与5 g 1-甲基-1-丙基吡咯烷双(三氟甲磺酰)亚胺盐常温搅拌至澄清溶液作为电解质的导离子基质;依次在上述溶液中加入8 g 2-丙烯酸-2-[[(丁基氨基)-羰基]氧代]乙酯、20 mg 热引发剂偶氮二异丁酸二甲酯常温搅拌至均匀;将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60°C加热10 h,获得本征高拉伸多功能聚合物离子导体。
4.一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体,其特征在于:所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体由聚合物骨架和导离子基质构成,其中,
所述聚合物骨架由单体和引发剂通过共聚制备得到,所述导离子基质由增塑剂与锂盐反应制备得到;其中,分别取1 g四氟硼酸锂与3 g三丁基(2-甲氧基乙基)磷双三氟甲基磺酰亚胺常温搅拌至澄清溶液作为电解质的导离子基质;依次在上述溶液中加入4 g甲基丙烯酸异丁酯、5 mg 热引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐常温搅拌至均匀;将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60°C加热10 h,获得所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体。
5.一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体,其特征在于:所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体由聚合物骨架和导离子基质构成,其中,
所述聚合物骨架由单体和引发剂通过共聚制备得到,所述导离子基质由增塑剂与锂盐反应制备得到;其中,分别取0.5 g双三氟甲基磺酰亚胺锂与2g三丁基(2-甲氧基乙基)磷双三氟甲基磺酰亚胺常温搅拌至澄清溶液作为电解质的导离子基质;依次在上述溶液中加入8 g甲基丙烯酸丁酯、20 mg 热引发剂过氧化二碳酸二异丙酯常温搅拌至均匀;将样品瓶中混合液加入模具,随后放于热台60°C加热10h,获得所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体。
6.权利要求1-5中任一项权利要求所述的本征高拉伸多功能聚合物离子导体在制备电子皮肤、软机器人、可穿戴电子产品或集成可拉伸电池中的应用。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体作为电子皮肤,直接贴附于人体皮肤表面,采用导线连接本征高拉伸多功能聚合物离子导体,测试材料的传感信息。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体作为本征可拉伸锂电池组分,其中,
以本征高拉伸多功能聚合物离子导体为电极的拉伸基底,通过于基体上刮涂、印刷导电层后刮涂、喷涂或印刷电极浆料获得本征可拉伸电极;所述导电层为导电银浆、银微片、银纳米线、金纳米颗粒、碳纳米管、炭黑、石墨烯、EGaIn合金或Mxene中的一种或几种;所述电极浆料由活性材料、聚合物和导电炭黑组成,其中,所述活性材料为正极活性材料或负极活性材料;其中,
所述正极活性材料为磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂中的一种,所述负极活性材料为石墨、钛酸锂、五氧化二钒中的一种;
将所述本征高拉伸多功能聚合物离子导体作为电解质和电极按照三明治结构贴合,具体为正极/电解质/负极的贴合,获得所述本征可拉伸锂电池。
CN202210369105.9A 2022-04-08 2022-04-08 一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用 Active CN114824285B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210369105.9A CN114824285B (zh) 2022-04-08 2022-04-08 一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210369105.9A CN114824285B (zh) 2022-04-08 2022-04-08 一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114824285A CN114824285A (zh) 2022-07-29
CN114824285B true CN114824285B (zh) 2024-03-19

Family

ID=82533906

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210369105.9A Active CN114824285B (zh) 2022-04-08 2022-04-08 一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114824285B (zh)

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020083117A (ko) * 2001-04-26 2002-11-01 삼성에스디아이 주식회사 겔형의 고분자 전해질 및 이를 채용한 리튬 전지
WO2003075391A1 (fr) * 2002-03-07 2003-09-12 Sumitomo Bakelite Company Limited Electrolyte sous forme de gel conducteur lithium-ion et batterie secondaire lithium-ion polymere
CN110148781A (zh) * 2019-04-22 2019-08-20 华中科技大学 一种离子液体凝胶电解质、其制备方法和应用
CN111326788A (zh) * 2020-03-02 2020-06-23 华中科技大学 一种单离子聚合物电解质体系及其制备方法和应用
CN111574734A (zh) * 2020-06-03 2020-08-25 南京邮电大学 一种可自愈固态电解质薄膜及其制备方法和应用
CN112002940A (zh) * 2019-05-27 2020-11-27 新奥科技发展有限公司 一种复合固态电解质及其制备方法和固态电池
CN112759700A (zh) * 2021-01-22 2021-05-07 浙江大学 一种全固态离子导电弹性体及其制备和应用
CN113004459A (zh) * 2021-03-16 2021-06-22 佛山职业技术学院 一种高透明、高拉伸、高导电离子水凝胶的制备方法
CN113337059A (zh) * 2021-06-17 2021-09-03 南京邮电大学 一种可拉伸自愈合导电聚合物水凝胶、制备方法及其应用
CN113549175A (zh) * 2021-07-23 2021-10-26 华南理工大学 一种多功能导电离子液体凝胶及其制备方法与应用
CN113644313A (zh) * 2021-06-23 2021-11-12 南京邮电大学 一种本征可拉伸双网络离子凝胶电解质及其制备方法与应用
KR20220036999A (ko) * 2020-09-16 2022-03-24 서울방사선서비스주식회사 방사선 가교방법을 이용한 점착 전도성 하이드로겔, 이의 제조방법 및 이를 이용한 점착 전도성 하이드로겔 시트

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020083117A (ko) * 2001-04-26 2002-11-01 삼성에스디아이 주식회사 겔형의 고분자 전해질 및 이를 채용한 리튬 전지
WO2003075391A1 (fr) * 2002-03-07 2003-09-12 Sumitomo Bakelite Company Limited Electrolyte sous forme de gel conducteur lithium-ion et batterie secondaire lithium-ion polymere
CN110148781A (zh) * 2019-04-22 2019-08-20 华中科技大学 一种离子液体凝胶电解质、其制备方法和应用
CN112002940A (zh) * 2019-05-27 2020-11-27 新奥科技发展有限公司 一种复合固态电解质及其制备方法和固态电池
CN111326788A (zh) * 2020-03-02 2020-06-23 华中科技大学 一种单离子聚合物电解质体系及其制备方法和应用
CN111574734A (zh) * 2020-06-03 2020-08-25 南京邮电大学 一种可自愈固态电解质薄膜及其制备方法和应用
KR20220036999A (ko) * 2020-09-16 2022-03-24 서울방사선서비스주식회사 방사선 가교방법을 이용한 점착 전도성 하이드로겔, 이의 제조방법 및 이를 이용한 점착 전도성 하이드로겔 시트
CN112759700A (zh) * 2021-01-22 2021-05-07 浙江大学 一种全固态离子导电弹性体及其制备和应用
CN113004459A (zh) * 2021-03-16 2021-06-22 佛山职业技术学院 一种高透明、高拉伸、高导电离子水凝胶的制备方法
CN113337059A (zh) * 2021-06-17 2021-09-03 南京邮电大学 一种可拉伸自愈合导电聚合物水凝胶、制备方法及其应用
CN113644313A (zh) * 2021-06-23 2021-11-12 南京邮电大学 一种本征可拉伸双网络离子凝胶电解质及其制备方法与应用
CN113549175A (zh) * 2021-07-23 2021-10-26 华南理工大学 一种多功能导电离子液体凝胶及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A transparent, stretchable, stable, self-adhesive ionogel-based strain sensor for human motion monitoring;Jingxian Sun等;《Journal of Materials Chemistry C》;第7卷;第11244-11250页 *
Conductive Hydrogel-Based Electrodes and Electrolytes for Stretchable and Self-Healable Supercapacitors;Tao Cheng等;《Adv. Funct. Mater》;第31卷;第1-27页 *
一种高透明、可拉伸导电水凝胶的制备 及其在电容传感器中的应用;李仁爱等;《影像科学与光化学》;第37卷(第4期);第267-273页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114824285A (zh) 2022-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6978207B2 (ja) リチウムイオン電池
CN107210482B (zh) 全固体二次电池
JP5429829B2 (ja) 固体電解質用組成物、固体電解質、リチウムイオン二次電池及びリチウムイオン二次電池の製造方法
US20040234850A1 (en) Lithium ion polymer secondary battery, electrode and method for synthesizing polymer compound in binder used in adhesion layer thereof
KR100642082B1 (ko) 리튬이온 2차전지 전극용 바인더 조성물 및 그 이용
CN109155414B (zh) 固体电解质电池用粘结剂组合物、及固体电解质电池用浆料组合物
CN113644313B (zh) 一种本征可拉伸双网络离子凝胶电解质及其制备方法与应用
JP6459691B2 (ja) 全固体二次電池
CN110690451B (zh) 一种锂离子电池用导电水性粘合剂及其制备方法和应用
CN113402651B (zh) 高强度自愈合水凝胶电解质的制备方法及其组装的柔性超级电容器、制备方法
CN113024707A (zh) 一种环保水性硅碳负极粘结剂及其制备方法和应用
CN117154213A (zh) 粘弹性导体聚合物电解质及其制备方法和锂金属半固态电池
JP3500245B2 (ja) ゲル状固体電解質二次電池
CN111712952B (zh) 锂离子二次电池用浆料组合物和锂离子二次电池用电极
CN114824285B (zh) 一种本征高拉伸多功能聚合物离子导体及其制备方法与应用
US11309537B2 (en) Production method for lithium-ion battery member
CN110437777B (zh) 一种功能化石墨烯量子点改性凝胶粘结剂的制备方法及其应用
JP2016181472A (ja) 全固体二次電池
JPWO2020137435A5 (zh)
CN114122398B (zh) 一种一体化导电粘合剂及其制备方法和应用
CN111213254B (zh) 蓄电装置用粘接剂组合物、蓄电装置用功能层、蓄电装置和蓄电装置的制造方法
WO2024135437A1 (ja) 非水系二次電池用バインダー組成物および非水系二次電池電極
CN113066982B (zh) 一种改性水性粘结剂及其制备方法和应用
WO2024135454A1 (ja) 複合粒子、非水系二次電池用バインダー組成物および非水系二次電池電極
JP7312086B2 (ja) 全固体リチウムイオン二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant