CN114808475A - 一种干式发泡pu遮阳帘革及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及聚氨酯制品技术领域,具体公开了一种干式发泡PU遮阳帘革及其制备方法。干式发泡PU遮阳帘革包括基布层、干式发泡层、PU中层以及PU面层,基布层由浸渍过聚氨酯浆料的基布经过烘干后得到,聚氨酯浆料包括如下重量份的组分:聚氨酯预聚体30‑50份,木质素基补强剂14‑18份,填料6‑10份,溶剂40‑60份,消泡剂0.4‑0.8份,增稠剂0.2‑0.6份。本申请通过增溶剂与氧化助剂的协同作用对木质素进行了氧化改性,增加了木质素中极性基团的含量,从而在基布层中促进了氢键的形成,提高了遮阳帘革的强度。同时,残留的亚硫酸盐和亚铁盐减少了遮阳帘革的强度随时间而下降的幅度,降低了老化对遮阳帘革正常使用的影响。

Description

一种干式发泡PU遮阳帘革及其制备方法
技术领域
本申请涉及聚氨酯制品技术领域,更具体地说,它涉及一种干式发泡PU遮阳帘革及其制备方法。
背景技术
聚氨酯材料是一种重要的合成材料,在建筑、航空、汽车等多个工业领域均有广泛应用。聚氨酯材料的用途之一是制造足以代替天然革的人造革,聚氨酯人造革具有隔热性能好、遮光率高、易于上色等优点,因此聚氨酯人造革也常被用于制造窗帘。
相关技术中有一种干式发泡PU遮阳帘革,包括沿厚度方向依次贴合的基布层、干式发泡层、PU中层以及PU面层,所述基布层由浸渍过聚氨酯浆料的基布经过烘干后得到,所述聚氨酯浆料包括如下重量份的组分:聚氨酯预聚体30-50份,补强剂14-18份,填料6-10份,溶剂40-60份,消泡剂0.4-0.8份,增稠剂0.2-0.6份,补强剂为木质素。
针对上述中的相关技术,发明人认为,相关技术中虽然通过添加木质素实现了对基布层的补强,提升了遮阳帘革整体的强度,但是遮阳帘革经过长期日晒之后仍然会发生老化,导致遮阳帘革的强度下降,影响遮阳帘产品的正常使用。
发明内容
相关技术中,遮阳帘革经过长期日晒之后强度容易下降,影响遮阳帘产品的正常使用。为了改善这一缺陷,本申请提供一种干式发泡PU遮阳帘革及其制备方法。
第一方面,本申请提供一种干式发泡PU遮阳帘革,采用如下的技术方案:
一种干式发泡PU遮阳帘革,所述干式发泡PU遮阳帘革包括沿厚度方向依次贴合的基布层、干式发泡层、PU中层以及PU面层,所述基布层由浸渍过聚氨酯浆料的基布经过烘干后得到,所述聚氨酯浆料包括如下重量份的组分:聚氨酯预聚体30-50份,木质素基补强剂14-18份,填料6-10份,溶剂40-60份,消泡剂0.4-0.8份,增稠剂0.2-0.6份,所述木质素基补强剂的组分包括改性木质素、增溶剂和氧化助剂,所述增溶剂为亚硫酸盐溶液,所述氧化助剂为含有二价铁的化合物,所述改性木质素为分子中接枝有环氧基的木质素。
通过采用上述技术方案,本申请使用木质素基补强剂对遮阳帘革的基布层进行补强,在木质素基补强剂中,环氧基能够与聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基交联,亚硫酸盐能够促进木质素解离,而氧化助剂向木质素基补强剂中引入了二价铁。亚硫酸盐和二价铁经过反应能够生成硫酸根自由基,硫酸根自由基对解离之后的木质素进行氧化之后,增加了木质素中的羟基、羧基等极性基团的数量。在烘烤过程中,木质素再通过氢键与聚氨酯预聚体缔合,直到基布层完全成型。增溶剂和氧化助剂的协同作用在基布层中促进了氢键的形成,从而提升了基布层的强度,同时基布层中残留的亚硫酸盐和亚铁盐均可起到抗氧化的作用,从而减少了遮阳帘革的强度随时间而下降的幅度,降低了老化对遮阳帘革正常使用的影响。
作为优选,所述聚氨酯浆料包括如下重量份的组分:聚氨酯预聚体35-45份,木质素基补强剂15-17份,填料7-9份,溶剂45-55份,消泡剂0.5-0.7份,增稠剂0.3-0.5份。
通过采用上述技术方案,优化了聚氨酯浆料的原料配比,有助于提高遮阳帘革的强度以及减少遮阳帘革的强度随时间而下降的幅度。
作为优选,所述木质素基补强剂包括如下重量份的组分:改性木质素40-60份,增溶剂60-80份,氧化助剂16-24份。
通过采用上述技术方案,优选了木质素基补强剂的原料配比,有助于提高遮阳帘革的强度以及减少遮阳帘革的强度随时间而下降的幅度。
作为优选,所述木质素基补强剂按照如下方法制备:
(1)将木质素、水以及至少一种硅烷偶联剂混合均匀,静置后对混合液进行干燥,得到改性木质素;本步骤中选用的至少一种硅烷偶联剂的分子中带有环氧基;
(2)将改性木质素与增溶剂、氧化助剂混合均匀,得到反应液,在水浴加热条件下将反应液蒸干,得到木质素基补强剂。
通过采用上述技术方案,本申请先使用硅烷偶联剂对木质素进行接枝处理,向木质素的分子中接枝了环氧基,环氧基能够与聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基反应,从而增强了聚氨酯预聚体与木质素之间的结合度,有助于提高遮阳帘革的强度。
作为优选,制备所述木质素基补强剂的步骤(2)中,还向反应液中通入氧气。
通过采用上述技术方案,通入氧气不仅能够起到搅拌作用,促进了木质素基补强剂中各组分的混合,而且氧气还能够促进硫酸根自由基的形成,从而增加了木质素中的羟基、羧基等极性基团的数量,补充了木质素与硅烷偶联剂反应时消耗的极性基团,有助于提高木质素与聚氨酯预聚体之间的结合度,提高了遮阳帘革的强度。
作为优选,所述硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷的混合物。
通过采用上述技术方案,γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷能够在木质素的分子中接枝环氧基,而乙烯基三乙氧基硅烷能够在木质素的分子中接枝碳碳双键。碳碳双键一方面能够与氧化剂作用,增加木质素分子中的羟基、羧基等极性基团的数量,有助于提高遮阳帘革的强度。另一方面,残留的碳碳双键还能够增加木质素分子的还原性,从而减缓了木质素的氧化老化速率,有助于减少遮阳帘革的强度随时间而下降的幅度。
作为优选,所述氧化助剂为氧化亚铁颗粒或多孔氧化亚铁中的至少一种。
通过采用上述技术方案,氧化亚铁颗粒和多孔氧化亚铁均能够提供二价铁,因此均可作为氧化助剂。其中,多孔氧化亚铁与氧化亚铁颗粒相比具有更高的反应活性,因此能够促进硫酸根自由基的生成,改善了对木质素的氧化改性效果,有助于提高遮阳帘革的强度。
作为优选,所述多孔氧化亚铁按照如下方法制备:
(1)在无氧条件下将氯化亚铁、草酸、丙酮、乳化剂加入草酸铵的饱和溶液中,然后对混合后得到的溶液进行真空干燥,得到草酸盐混合物;
(2)在无氧条件下对草酸盐混合物进行加热,直到混合物中固体物质的重量不再变化,得到多孔氧化亚铁。
通过采用上述技术方案,本申请通过草酸与氯化亚铁之间的反应得到草酸亚铁,并通过丙酮和乳化剂阻碍了草酸和氯化亚铁的溶解,减缓了草酸亚铁的生成速率,然后通过真空干燥除去丙酮和水,得到了含草酸铵和草酸亚铁的混合晶体。接着,本申请的方法又通过对混合晶体的加热,使混合晶体中的草酸铵分解为气体,得到了多孔氧化亚铁。
作为优选,制备所述多孔氧化亚铁的步骤(1)中,还向混合后得到的溶液中添加沸石粉。
通过采用上述技术方案,沸石粉能够作为草酸亚铁和草酸铵结晶的晶核,促进了混合晶体的成核,同时沸石粉自身的孔隙结构能够增大多孔氧化亚铁的孔隙率,从而提高了多孔氧化亚铁的反应活性,改善了对木质素的氧化改性效果,有助于提高遮阳帘革的强度。
第二方面,本申请提供一种干式发泡PU遮阳帘革的制备方法,采用如下的技术方案。
一种干式发泡PU遮阳帘革的制备方法,包括以下步骤:
(1)将聚氨酯预聚体、木质素基补强剂、填料、溶剂、消泡剂、增稠剂混合均匀,得到聚氨酯浆料,备用;
(2)将基布在聚氨酯浆料中浸泡,然后再将基布捞出并烘干,得到基布层;
(3)将无溶剂聚氨酯发泡料涂覆到基布层表面并烘干,得到无溶剂发泡层;
(4)在离型纸上刮涂一层聚氨酯涂层,烘干后得到PU面层,然后在PU面层表面喷涂一层聚氨酯层,得到PU中层;
(5)揭去离型纸,然后将PU中层与无溶剂发泡层贴合,经过烘烤后得到发泡式PU遮阳帘革。
通过采用上述技术方案,本申请通过聚氨酯浆料对基布进行浸渍处理,然后通过烘干使基布携带的聚氨酯浆料固化,得到了基布层,再以基布层为基体依次成型了无溶剂发泡层、PU中层和PU面层,完成了对干式发泡PU遮阳帘革的制备。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请通过增溶剂促进木质素的解离,并通过增溶剂与氧化助剂的协同作用对木质素进行了氧化改性,增加了木质素中极性基团的含量,从而在基布层中促进了氢键的形成,提高了基布层的强度以及遮阳帘革的强度。同时,残留的亚硫酸盐和亚铁盐均可起到抗氧化的作用,从而减少了遮阳帘革的强度随时间而下降的幅度,降低了老化对遮阳帘革正常使用的影响。
2、本申请中优选γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷的混合物对木质素进行预处理,从而在木质素的分子中接枝了环氧基和碳碳双键,其中环氧基能够与聚氨酯预聚体中的异氰酸酯基交联,而碳碳双键则能够减缓遮阳帘革的氧化速率,减小了遮阳帘革的强度随时间而下降的幅度。
3、本申请的方法,通过聚氨酯浆料对基布进行浸渍处理,然后通过烘干使基布携带的聚氨酯浆料固化,得到了基布层,再以基布层为基体依次成型了无溶剂发泡层、PU中层和PU面层,完成了对干式发泡PU遮阳帘革的制备。
具体实施方式
以下结合实施例和制备例对本申请作进一步详细说明。
本申请制备例中使用的原料均可通过市售获得。
木质素基补强剂的制备例以下以制备例1为例说明。
制备例1
本制备例中,木质素基补强剂按照以下方法制备:
(1)将50kg木质素、100kg水以及12kgγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷混合均匀,静置2h后对混合液进行真空干燥,得到改性木质素;
(2)将40kg改性木质素与60kg增溶剂、16kg氧化助剂混合均匀,得到反应液,在水浴加热条件下将反应液蒸干,得到木质素基补强剂;本步骤中,增溶剂为浓度2mol/L的亚硫酸钠溶液,氧化助剂为氧化亚铁颗粒。
如表1,制备例1-5的不同之处在于制备木质素基补强剂的步骤(2)中各组分的用量不同。
表1
样本 改性木质素/kg 增溶剂/kg 氧化助剂/kg
制备例1 40 60 16
制备例2 45 65 18
制备例3 50 70 20
制备例4 55 75 22
制备例5 60 80 24
制备例6
本制备例与制备例3的不同之处在于,制备木质素基补强剂的步骤(2)中,水浴加热的同时还以1L/min的速率向反应液中通入氧气。
制备例7
本制备例与制备例6的不同之处在于,制备木质素基补强剂的步骤(1)中,将50kg木质素、100kg水、12kgγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷以及12kg乙烯基三乙氧基硅烷混合均匀。
制备例8
本制备例与制备例7的不同之处在于,氧化助剂为多孔氧化亚铁,本制备例中,多孔氧化亚铁按照如下方法制备:
(1)20℃时,在无氧条件下将50kg氯化亚铁、36kg草酸、40kg丙酮、2kg乳化剂加入60kg草酸铵饱和溶液中,然后对混合后得到的溶液进行真空干燥,得到草酸盐混合物;
(2)在无氧条件下以350℃的温度对草酸盐混合物进行加热,直到混合物中固体物质的重量不再变化,得到多孔氧化亚铁。
制备例9
本制备例与制备例8的不同之处在于,制备多孔氧化亚铁的步骤(1)中,还向混合后得到的溶液中添加2kg沸石粉。
制备例10
本制备例与制备例3的不同之处在于,制备木质素基补强剂的原料不包括增溶剂。
制备例11
本制备例与制备例3的不同之处在于,制备木质素基补强剂的原料不包括氧化助剂。
实施例
本申请实施例中使用的原料均可通过市售获得。
实施例1-5
以下以实施例1为例进行说明。
实施例1
本实施例提供一种干式发泡PU遮阳帘革,包括沿厚度方向依次贴合的基布层、干式发泡层、PU中层以及PU面层,基布层由浸渍过聚氨酯浆料的基布经过烘干后得到,基布为无纺布,聚氨酯浆料包括如下组分:聚氨酯预聚体40kg,补强剂16kg,填料8kg,溶剂50kg,消泡剂0.6kg,增稠剂0.4kg,补强剂为制备例1的木质素基补强剂。
本实施例中干式发泡PU遮阳帘革按照以下步骤制备:
(1)将30kg聚氨酯预聚体、14kg制备例1的木质素基补强剂、6kg填料、40kg溶剂、0.4kg消泡剂、0.2kg增稠剂混合均匀,得到聚氨酯浆料,备用;本步骤中,填料为碳酸钙粉末,溶剂为DMF,消泡剂选用月桂酸,增稠剂选用羧甲基纤维素;
(2)将基布在聚氨酯浆料中浸泡,然后再将基布捞出并烘干,得到基布层;
(3)将无溶剂聚氨酯发泡料涂覆到基布层表面并烘干,得到无溶剂发泡层;
(4)在离型纸上刮涂一层聚氨酯涂层,烘干后得到PU面层,然后在PU面层表面喷涂一层聚氨酯涂层,得到PU中层;
(5)揭去离型纸,然后将PU中层与无溶剂发泡层贴合,经过烘烤和冷却后得到发泡式PU遮阳帘革。
如表2,实施例1-5的不同之处主要在于聚氨酯浆料的原料配比不同
表2
Figure BDA0003611458440000061
实施例6-13
如表3,实施例6-13与实施例3的不同之处在于,木质素基补强剂的制备例不同。
表3
Figure BDA0003611458440000071
对比例
对比例1
一种干式发泡PU遮阳帘革,包括沿厚度方向依次贴合的基布层、干式发泡层、PU中层以及PU面层,基布层由浸渍过聚氨酯浆料的基布经过烘干后得到,基布为无纺布,聚氨酯浆料包括如下组分:聚氨酯预聚体40kg,补强剂16kg,填料8kg,溶剂50kg,消泡剂0.6kg,增稠剂0.4kg,补强剂为木质素。
本对比例中,干式发泡PU遮阳帘革按照以下步骤制备:
(1)将30kg聚氨酯预聚体、14kg补强剂、6kg填料、40kg溶剂、0.4kg消泡剂、0.2kg增稠剂混合均匀,得到聚氨酯浆料,备用;本步骤中,填料为碳酸钙粉末,溶剂为DMF,消泡剂选用月桂酸,增稠剂选用羧甲基纤维素;
(2)将基布在聚氨酯浆料中浸泡,然后再将基布捞出并烘干,得到基布层;
(3)将无溶剂聚氨酯发泡料涂覆到基布层表面并烘干,得到无溶剂发泡层;
(4)在离型纸上刮涂一层聚氨酯涂层,烘干后得到PU面层,然后在PU面层表面喷涂一层聚氨酯涂层,得到PU中层;
(5)揭去离型纸,然后将PU中层与无溶剂发泡层贴合,经过烘烤和冷却后得到发泡式PU遮阳帘革。
对比例2
本对比例与实施例3的不同之处在于,木质素基补强剂为制备例10的木质素基补强剂。
对比例3
本对比例与实施例3的不同之处在于,木质素基补强剂为制备例11的木质素基补强剂。
性能检测试验方法
一、参照《GB/T 8949-2008》和《GB/T 1040-2006》检测遮阳帘革的拉伸强度,记为T1,结果见表4。
二、参照《GB/T 1865-2009》设置加速老化条件,设备为紫外加速老化试验机,试验使用UVA-340紫外灯管,光强峰值为343nm,截止点为295nm,测试温度为25℃,加速老化90天后再次检测遮阳帘革的拉伸强度,记为T2,结果见表4。
表4
样本 T<sup>1</sup>/MPa T<sup>2</sup>/MPa 样本 T<sup>1</sup>/MPa T<sup>2</sup>/MPa
实施例1 26.4 22.5 实施例9 27.2 23.1
实施例2 26.7 22.7 实施例10 27.9 24.9
实施例3 26.9 22.9 实施例11 28.6 26.1
实施例4 26.8 22.8 实施例12 28.9 26.4
实施例5 26.4 22.4 实施例13 29.2 26.7
实施例6 27.1 23.0 对比例1 20.3 11.3
实施例7 27.5 23.4 对比例2 21.6 16.2
实施例8 27.4 23.3 对比例3 20.9 15.7
结合实施例1-5和对比例1并结合表4可以看出,实施例1-5测得的初始拉伸强度均大于对比例1,说明本申请通过增溶剂促进了木质素的解离,并在氧化助剂和增溶剂的协同作用下对解离的木质素进行了氧化,增加了木质素中的羟基、羧基等极性基团的数量,通过对基布层进行补强从而提高了遮阳帘革整体的强度。另外,基布层中残留的增溶剂和氧化助剂均具有还原性,从而减少了遮阳帘革拉伸强度的损失。
结合实施例3和对比例1-3并结合表4可以看出,实施例3测得的初始拉伸强度和经过老化测得的拉伸强度均高于对比例1-3,而实施例2-3的初始拉伸强度与对比例1接近,说明对比例2-3中木质素基补强剂的状态接近未经过氧化改性的木质素。实施例2-3经过老化后测得的拉伸强度介于实施例3和对比例1之间,说明实施例3使用的增溶剂与氧化助剂均能够通过自身的抗氧化作用减少遮阳帘革的老化程度。
结合实施例3和实施例6-9并结合表4可以看出,在制备例1-5的五种配方体系中,按照制备例3的配方体系制备的木质素基补强剂更有助于提升遮阳帘革的拉伸强度。
结合实施例7、实施例10并结合表4可以看出,实施例10测得的初始拉伸强度大于实施例7,说明在制备木质素基补强剂的步骤(2)中通入氧气促进了木质素的氧化,增加了木质素中的极性基团数量,补充了木质素与硅烷偶联剂反应时消耗的极性基团,提高了遮阳帘革的强度。
结合实施例11、实施例10并结合表4可以看出,实施例11测得的初始拉伸强度大于实施例10,并且实施例11在加速老化后测得的拉伸强度更接近初始拉伸强度,说明乙烯基三乙氧基硅烷中的碳碳双键发生氧化,增加木质素分子中的羟基、羧基等极性基团的数量,而未发生氧化的碳碳双键还能够增加木质素分子的还原性,从而减缓了木质素的氧化老化速率。
结合实施例12、实施例11并结合表4可以看出,实施例12测得的初始拉伸强度高于实施例11,说明多孔氧化亚铁与氧化亚铁颗粒相比具有更高的反应活性,因此能够促进硫酸根自由基的生成,改善了对木质素的氧化改性效果,提高了遮阳帘革的强度。
结合实施例13、实施例12并结合表4可以看出,实施例13测得的初始拉伸强度高于实施例12,说明沸石粉增大了多孔氧化亚铁的孔隙率,提高了多孔氧化亚铁的反应活性,改善了对木质素的氧化改性效果,因此提高了遮阳帘革的强度。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims (10)

1.一种干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,所述干式发泡PU遮阳帘革包括沿厚度方向依次贴合的基布层、干式发泡层、PU中层以及PU面层,所述基布层由浸渍过聚氨酯浆料的基布经过烘干后得到,所述聚氨酯浆料包括如下重量份的组分:聚氨酯预聚体30-50份,木质素基补强剂 14-18份,填料6-10份,溶剂40-60份,消泡剂0.4-0.8份,增稠剂0.2-0.6份,所述木质素基补强剂的组分包括改性木质素、增溶剂和氧化助剂,所述增溶剂为亚硫酸盐溶液,所述氧化助剂为含有二价铁的化合物,所述改性木质素为分子中接枝有环氧基的木质素。
2.根据权利要求1所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,所述聚氨酯浆料包括如下重量份的组分:聚氨酯预聚体35-45份,木质素基补强剂 15-17份,填料7-9份,溶剂45-55份,消泡剂0.5-0.7份,增稠剂0.3-0.5份。
3.根据权利要求1所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,所述木质素基补强剂包括如下重量份的组分:改性木质素40-60份,增溶剂60-80份,氧化助剂16-24份。
4.根据权利要求3所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,所述木质素基补强剂按照如下方法制备:
(1)将木质素、水以及至少一种硅烷偶联剂混合均匀,静置后对混合液进行干燥,得到改性木质素;本步骤中选用的至少一种硅烷偶联剂的分子中带有环氧基;
(2)将改性木质素与增溶剂、氧化助剂混合均匀,得到反应液,在水浴加热条件下将反应液蒸干,得到木质素基补强剂。
5.根据权利要求4所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,制备所述木质素基补强剂的步骤(2)中,还向反应液中通入氧气。
6.根据权利要求4所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,所述硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷的混合物。
7.根据权利要求4所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,所述氧化助剂为氧化亚铁颗粒或多孔氧化亚铁中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,所述多孔氧化亚铁按照如下方法制备:
(1)在无氧条件下将氯化亚铁、草酸、丙酮、乳化剂加入草酸铵的饱和溶液中,然后对混合后得到的溶液进行真空干燥,得到草酸盐混合物;
(2)在无氧条件下对草酸盐混合物进行加热,直到混合物中固体物质的重量不再变化,得到多孔氧化亚铁。
9.根据权利要求8所述的干式发泡PU遮阳帘革,其特征在于,制备所述多孔氧化亚铁的步骤(1)中,还向混合后得到的溶液中添加沸石粉。
10.根据权利要求1-9任一所述的干式发泡PU遮阳帘革的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将聚氨酯预聚体、木质素基补强剂、填料、溶剂、消泡剂、增稠剂混合均匀,得到聚氨酯浆料,备用;
(2)将基布在聚氨酯浆料中浸泡,然后再将基布捞出并烘干,得到基布层;
(3)将无溶剂聚氨酯发泡料涂覆到基布层表面并烘干,得到无溶剂发泡层;
(4)在离型纸上刮涂一层聚氨酯涂层,烘干后得到PU面层,然后在PU面层表面喷涂一层聚氨酯层,得到PU中层;
(5)揭去离型纸,然后将PU中层与无溶剂发泡层贴合,经过烘干后得到发泡式PU遮阳帘革。
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