CN112375203B - 丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法，涉及纺织品防水透湿涂料技术领域。本发明提供的方法，通过选用具有一定交联结构的丝胶蛋白作为水性防水透湿聚氨酯的组分，并在制备过程中针对丝胶蛋白的结构特点，将丝胶蛋白酶解后与氨丙基三乙氧基硅烷反应，从而将氨基接入丝胶蛋白结构，使其成为水性聚氨酯有效的扩链剂，从而使丝胶蛋白引入水性聚氨酯结构中，大幅提高聚氨酯织物涂层的透湿性及耐水压性，从而解决现有水性聚氨酯防水透湿涂料耐水性差、力学强度差、透湿性差的技术问题，达到提高水性聚氨酯防水透湿涂料耐水性、力学强度、透湿性的技术效果。

Description

丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及纺织品防水透湿涂料技术领域，特别涉及一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法。
背景技术
随着生活水平的提高，人们对服装和鞋帽等面料的防水透气需求也迅速増长。防水透湿性能的提高可以通过在服饰面料表面涂覆防水透湿涂层实现，其中，防水透湿涂层所用涂料是利用高聚物亲水成分提供足够的亲水性基团作为水蒸汽分子的传递介质，水分子由于氢键和其他分子间力的作用，在一定温度和湿度梯度下，于高湿度一侧吸附水分子，通过高分子链上的亲水基团传递至低湿度一侧解吸，形成“吸附-扩散-解吸”过程，达到透水汽的目的。
防水透湿聚氨酯涂料通常为溶剂型，其采用的有机溶剂存在气味刺鼻、组分毒性较大且易燃易爆等缺陷，因而逐步被市场淘汰。而水性防水透湿聚氨酯涂料是以水为分散介质，具有无毒、无污染等优点，将逐步取代溶剂型防水透湿聚氨酯涂层。现有技术提供了一种防水透湿水性聚氨酯织物涂层材料，该涂层材料由乙二胺水溶液对碱中和后的水性聚氨酯预聚体丁酮混合物进行乳化扩链，经消泡蒸除丁酮后得到，水性聚氨酯预聚体是由以下质量百分比的各组分制成：以水性聚氨酯预聚体的总质量计，加入预聚体总质量30～40wt％的二异氰酸酯、50～60wt％的聚合物二元醇、3.8～5.8wt％的亲水扩链剂二羟甲基丁酸、0.5～6.0wt％的小分子二元醇、0.01～0.03wt％的有机金属锡催化剂，该涂层材料通过优化涂层材料的分子结构和软段与硬段的微相分离程度，使得涂层后织物的透湿量和耐水压符合市场涤纶织物的涂层整理要求，且力学性能优异，其中抗张强度超过800Kg/cm2，断裂伸长率大于1700％。
在实现本发明的过程中，发明人发现相关技术存在以下问题：
现有技术提供的防水透湿水性聚氨酯织物涂层材料在制备过程中大量使用了聚乙二醇PEG，由于聚乙二醇为线性结构，力学强度较低，吸水率高，使得采用现有水性防水透湿聚氨酯涂料涂层后织物的综合性能较差，尤其是耐水压较低，使得水性聚氨酯防水透湿涂料一般存在耐水性差、力学强度差、透湿性差的技术问题。
发明内容
针对相关技术存在的上述问题，本发明提供了一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法，通过针对丝胶蛋白的结构特点将其进行酶解，再将其与氨丙基三乙氧基硅烷反应，将氨基接入丝胶蛋白结构，使其成为水性聚氨酯有效的扩链剂，从而使丝胶蛋白引入水性聚氨酯结构中，制备得到的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料涂覆与织物后，可大幅提高织物的透湿性能及耐水压性能。本发明的技术方案如下：
根据本发明实施例的第一个方面，提供一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
向10~30重量份浓度为0.1 mg/mL的丝胶蛋白溶液加入2~6 mg碱性蛋白酶后，调节所述丝胶蛋白溶液的pH为9~9.5，再将所述丝胶蛋白溶液放入45°C的恒温震荡培养震荡器进行震荡酶解3~6 h，酶解完毕后调节所述丝胶蛋白溶液的pH为中性，得到酶解丝胶蛋白溶液；
向10~30重量份所述酶解丝胶蛋白溶液分别加入0.2~0.6重量份氨丙基三乙氧基硅烷和0.2~0.4 重量份醋酸后，于75~85°C反应温度下反应4~6 h，制备得到丝胶蛋白扩链剂；
将50~120重量份大分子二元醇、1~15重量份小分子二元醇、20~60重量份二异氰酸酯与0.1~0.4重量份催化剂共混后，于70~90°C反应温度下反应4~6 h得到反应液，然后向所述反应液加入2~8重量份小分子亲水化合物，于70~90°C反应温度下反应1~2 h，再将所述反应液降温至20~30°C后，继续加入0.5~5重量份中和剂反应0.5~1 h，最后将所述反应液降温至2~8°C，加入200~400重量份去离子水，以3000~5000 r/min的转速搅拌1~3 min，再向所述反应液缓慢滴加5~10重量份所述丝胶蛋白扩链剂，以3000~5000 r/min的转速搅拌1 h后进行蒸馏处理，制备得到固含量为20%~40%的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料。
优选的，所述大分子二元醇与所述小分子二元醇在共混前，分别于110~140°C下抽真空脱水处理1~4 h，使得所述大分子二元醇与所述小分子二元醇的含水率均小于0.02%，抽真空脱水处理工序采用的真空度为-0.08~-0.10 MPa。。
优选的，所述大分子二元醇为聚环氧丙烷多元醇PPG、聚己内酯PCL、聚碳酸酯二元醇PCDL、聚四氢呋喃醚多元醇PTMG中的至少一种。
优选的，所述小分子二元醇为一缩二乙二醇、2-甲基-1,3丙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种。
优选的，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、萘-1 ,5-二异氰酸酯NDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、1,6-己二异氰酸酯HDI、甲苯二异氰酸酯TDI中的至少一种。
优选的，所述催化剂为辛酸亚锡、氯化亚锡、氧化锌中的至少一种。
优选的，所述小分子亲水化合物为2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸中的至少一种。
优选的，所述中和剂为三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁胺中的至少一种。
根据本发明实施例的第二个方面，提供一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料，其特征在于，所述丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料由上述任意所述丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法制备得到，所述丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料涂覆于织物表面所形成丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂层的透湿性≥6000 g/m2/24 h，耐水压≥6000 mm H2O。
与现有技术相比，本发明提供的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法具有以下优点：
本发明提供的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法，通过选用具有一定交联结构的丝胶蛋白作为水性防水透湿聚氨酯的组分，并在制备过程中针对丝胶蛋白的结构特点，将丝胶蛋白酶解后与氨丙基三乙氧基硅烷反应，从而将氨基接入丝胶蛋白结构，使其成为水性聚氨酯有效的扩链剂，从而使丝胶蛋白引入水性聚氨酯结构中，大幅提高聚氨酯织物涂层的透湿性及耐水压性，从而解决现有水性聚氨酯防水透湿涂料耐水性差、力学强度差、透湿性差的技术问题，达到提高水性聚氨酯防水透湿涂料耐水性、力学强度、透湿性的技术效果。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分，示出了符合本发明的实施例，并于说明书一起用于解释本发明的原理。
图1是根据一示例性实施例示出的一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法的方法流程图。
图2是根据一示例性实施例示出的一种丝胶蛋白扩链剂的合成示意图。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是根据一示例性实施例示出的一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法的方法流程图，在图1中，该丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法包括：
步骤1：向10~30重量份浓度为0.1 mg/mL的丝胶蛋白溶液加入2~6 mg碱性蛋白酶后，调节所述丝胶蛋白溶液的pH为9~9.5，再将所述丝胶蛋白溶液放入45°C的恒温震荡培养震荡器进行震荡酶解3~6 h，酶解完毕后调节所述丝胶蛋白溶液的pH为中性，得到酶解丝胶蛋白溶液。
步骤2：向10~30重量份所述酶解丝胶蛋白溶液分别加入0.2~0.6重量份氨丙基三乙氧基硅烷和0.2~0.4 重量份醋酸后，于75~85°C反应温度下反应4~6 h，制备得到丝胶蛋白扩链剂。
为了便于说明本发明提供的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法，示出图2所示的一种丝胶蛋白扩链剂的合成示意图。
步骤3：将50~120重量份大分子二元醇、1~15重量份小分子二元醇、20~60重量份二异氰酸酯与0.1~0.4重量份催化剂共混后，于70~90°C反应温度下反应4~6 h得到反应液，然后向所述反应液加入2~8重量份小分子亲水化合物，于70~90°C反应温度下反应1~2 h，再将所述反应液降温至20~30°C后，继续加入0.5~5重量份中和剂反应0.5~1 h，最后将所述反应液降温至2~8°C，加入200~400重量份去离子水，以3000~5000 r/min的转速搅拌1~3 min，再向所述反应液缓慢滴加5~10重量份所述丝胶蛋白扩链剂，以3000~5000 r/min的转速搅拌1h后进行蒸馏处理，制备得到固含量为20%~40%的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料。
需要说明的是，丝胶蛋白约占蚕丝总重量的20%～30%，当蚕结茧时，丝胶蛋白起着黏合作用，使两根单丝包覆于一体构成茧丝，含大量侧链带亲水基团的氨基酸如丝氨酸、天冬氨酸等，易溶于水中，直接将丝胶蛋白物理共混加入水性聚氨酯中，由于相容性较差，造成整体性能较差，但丝胶蛋白的结构复杂，直接将丝胶蛋白作为合成材料参与水性防水透湿聚氨酯的合成，很容易导致水性防水透湿聚氨酯的综合性能不稳定。本发明选用具有一定交联结构的亲水基团（丝胶蛋白）作为水性防水透湿聚氨酯的组分时，对丝胶蛋白的结构性能进行了充分研究，根据丝胶蛋白组分中存在一定量的水分，因而不适合参与前期含异氰酸根基团的化学物反应的性状，将其作为扩链剂在水中与含异氰酸根基团的化学物扩链反应；根据丝胶蛋白的分子量过大，单独作为扩链剂，扩链效果不佳的性状，对丝胶蛋白进行了适当酶解，降低分子量，可大幅提高扩链效果；针对丝胶蛋白的氨基较少，扩链效果不佳的性状，将其与氨丙基三乙氧基硅烷反应，大幅提高丝胶蛋白的氨基数量，提高扩链效果，从而极大提高制备所得丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料涂覆织物表面所得涂层的透湿性能及耐水压性能。
优选的，所述大分子二元醇与所述小分子二元醇在共混前，分别于110~140°C下抽真空脱水处理1~4 h，使得所述大分子二元醇与所述小分子二元醇的含水率均小于0.02%，抽真空脱水处理工序采用的真空度为-0.08~-0.10 MPa。
其中，在上述反应过程中，可根据实际需要，向反应液加入丙酮调节粘度，使得反应液内各组分经蒸馏处理后，其中的丙酮被蒸馏除去。
优选的，所述大分子二元醇为聚环氧丙烷多元醇PPG、聚己内酯PCL、聚碳酸酯二元醇PCDL、聚四氢呋喃醚多元醇PTMG中的至少一种。
优选的，所述小分子二元醇为一缩二乙二醇、2-甲基-1,3丙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种。
比如，小分子二元醇可以为一缩二乙二醇或2-甲基-1,3丙二醇中的任意一种，也可以是乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇的组合。
优选的，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、萘-1 ,5-二异氰酸酯NDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、1,6-己二异氰酸酯HDI、甲苯二异氰酸酯TDI中的至少一种。
比如，二异氰酸酯可以为异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、萘-1 ,5-二异氰酸酯NDI中的任意一种，也可以是二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、1,6-己二异氰酸酯HDI的组合。
优选的，所述催化剂为辛酸亚锡、氯化亚锡、氧化锌中的至少一种。
优选的，所述小分子亲水化合物为2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸中的至少一种。
优选的，所述中和剂为三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁胺中的至少一种。
为了更好地说明本发明提供的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法所带来的有益效果，示出下述实施例1~3进行说明：
实施例1
丝胶蛋白的酶解：
向10重量份浓度为0.1 mg/mL的丝胶蛋白溶液加入2mg碱性蛋白酶后，调节所述丝胶蛋白溶液的pH为9，再将所述丝胶蛋白溶液放入45°C的恒温震荡培养震荡器进行震荡酶解3 h，酶解完毕后调节所述丝胶蛋白溶液的pH为中性，得到酶解丝胶蛋白溶液。
丝胶蛋白扩链剂的合成：
向10重量份所述酶解丝胶蛋白溶液分别加入0.2重量份氨丙基三乙氧基硅烷和0.2 重量份醋酸后，于75°C反应温度下反应4h，制备得到丝胶蛋白扩链剂。
丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的合成：
将40重量份PTMG-2000及30重量份PPG-1000、5重量份乙二醇、50重量份IPDI与0.1~0.4重量份辛酸亚锡共混后，于70°C反应温度下反应4 h得到反应液，然后向所述反应液加入3重量份2,2-二羟甲基丙酸，于70°C反应温度下反应1 h，再将所述反应液降温至20°C后，继续加入2重量份三乙胺反应0.5 h，最后将所述反应液降温至2°C，加入200重量份去离子水，以3000 r/min的转速搅拌1 min，再向所述反应液缓慢滴加10重量份所述丝胶蛋白扩链剂，以3000r/min的转速搅拌1 h后进行蒸馏处理，制备得到固含量为40%的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料。
实施例2
丝胶蛋白的酶解：
向20重量份浓度为0.1 mg/mL的丝胶蛋白溶液加入4 mg碱性蛋白酶后，调节所述丝胶蛋白溶液的pH为9.3，再将所述丝胶蛋白溶液放入45°C的恒温震荡培养震荡器进行震荡酶解5 h，酶解完毕后调节所述丝胶蛋白溶液的pH为中性，得到酶解丝胶蛋白溶液。
丝胶蛋白扩链剂的合成：
向20重量份所述酶解丝胶蛋白溶液分别加入0.4重量份氨丙基三乙氧基硅烷和0.3 重量份醋酸后，于80°C反应温度下反应5 h，制备得到丝胶蛋白扩链剂。
丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的合成：
将20重量份PCDL-1000、40重量份PCL-2000、5重量份二乙二醇、10重量份TDI、19重量份HDI与0.3份催化剂共混后，于80°C反应温度下反应5 h得到反应液，然后向所述反应液加入5重量份2,2-二羟甲基丁酸，于80°C反应温度下反应1.5 h，再将所述反应液降温至25°C后，继续加入1.35重量份氢氧化钠反应0.8 h，最后将所述反应液降温至6°C，加入250重量份去离子水，以4000 r/min的转速搅拌2 min，再向所述反应液缓慢滴加8重量份所述丝胶蛋白扩链剂，以4000 r/min的转速搅拌1 h后进行蒸馏处理，制备得到固含量为30%的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料。
实施例3
丝胶蛋白的酶解：
向30重量份浓度为0.1 mg/mL的丝胶蛋白溶液加入6 mg碱性蛋白酶后，调节所述丝胶蛋白溶液的pH为9.5，再将所述丝胶蛋白溶液放入45°C的恒温震荡培养震荡器进行震荡酶解6 h，酶解完毕后调节所述丝胶蛋白溶液的pH为中性，得到酶解丝胶蛋白溶液。
丝胶蛋白扩链剂的合成：
向30重量份所述酶解丝胶蛋白溶液分别加入0.6重量份氨丙基三乙氧基硅烷和0.4 重量份醋酸后，于85°C反应温度下反应6 h，制备得到丝胶蛋白扩链剂。
丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的合成：
将40重量份PPG-2000及30重量份PCL-1000、7重量份乙二醇、22重量份IPDI、35重量份HDI与0.4份辛酸亚锡共混后，于90°C反应温度下反应6 h得到反应液，然后向所述反应液加入6重量份2,2-二羟甲基丙酸，于90°C反应温度下反应2 h，再将所述反应液降温至30°C后，继续加入4重量份三乙胺反应1 h，最后将所述反应液降温至8°C，加入400重量份去离子水，以5000 r/min的转速搅拌3 min，再向所述反应液缓慢滴加5重量份所述丝胶蛋白扩链剂，以5000 r/min的转速搅拌1 h后进行蒸馏处理，制备得到固含量为25%的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料。
对上述实施例1-3制备得到的各个丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料进行性能测试，测试得到的各项性能测试参考数据如表一所示，其中，测试过程均为将各个丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料涂覆于织物表面形成水性聚氨酯防水透湿涂层后，对水性聚氨酯防水透湿涂层进行的性能测试。
检测项目 实施例1 实施例2 实施例3 检测方法
透水汽性/(g/m<sup>2</sup>/24h) ≥6123 ≥6937 ≥7538 GB/T 12704.1-2009
耐水压/mm H<sub>2</sub>O ≥9675 ≥8734 ≥6735 GB/T 4744-1997
耐水性，168 h 无异常 无异常 无异常 GB/T1733-1993
耐酸性（50% H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>,168 h） 无异常 无异常 无异常 GB/T9274-1988
耐碱性（30% NaOH,168 h） 无异常 无异常 无异常 GB/T9274-1988
耐油性（120#汽油,168 h） 无异常 无异常 无异常 GB/T9274-1988
耐醇性（50%乙醇，168 h） 无异常 无异常 无异常 GB/T4893.1-2005
表一
通过上述表一示出的各实施例提供的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料相关测试数据可知，本发明实施例合成的丝胶蛋白改性水性聚氨酯透湿性≥6000 g/m2/24h，耐水压≥6000 mm H2O，显然，本发明提供的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料应用于织物表面涂层后，能够极大提高织物的透湿性能及耐水压性能。
需要说明的是，现有技术为了提高防水透湿水性聚氨酯织物涂层的耐水压强度，适当降低了PEG的用量，使得该技术制备的防水透湿水性聚氨酯织物涂层的透湿量小于5000 g/m2/24 h，但目前尚未研发出透湿量≥5000 g/m2/24 h，且耐水压≥5000 mm H2O的防水透湿水性聚氨酯织物涂层涂料。
综上所述，本发明提供的一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法具有以下优点：
本发明提供的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料及其制备方法，通过选用具有一定交联结构的丝胶蛋白作为水性防水透湿聚氨酯的组分，并在制备过程中针对丝胶蛋白的结构特点，将丝胶蛋白酶解后与氨丙基三乙氧基硅烷反应，从而将氨基接入丝胶蛋白结构，使其成为水性聚氨酯有效的扩链剂，从而使丝胶蛋白引入水性聚氨酯结构中，大幅提高聚氨酯织物涂层的透湿性及耐水压性，从而解决现有水性聚氨酯防水透湿涂料耐水性差、力学强度差、透湿性差的技术问题，达到提高水性聚氨酯防水透湿涂料耐水性、力学强度、透湿性的技术效果。
虽然，前文已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明做了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之进行修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里的发明后，将容易想到本发明的其它实施方案。本发明旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化，这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。应当理解的是，本发明并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构，并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。

Claims (8)

1.一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法，其特征在于，所述方法包括：
向10~30重量份浓度为0.1mg/mL的丝胶蛋白溶液加入2~6mg碱性蛋白酶后，调节所述丝胶蛋白溶液的pH为9~9.5，再将所述丝胶蛋白溶液放入45°C的恒温震荡培养震荡器进行震荡酶解3~6h，酶解完毕后调节所述丝胶蛋白溶液的pH为中性，得到酶解丝胶蛋白溶液；
向10~30重量份所述酶解丝胶蛋白溶液分别加入0.2~0.6重量份氨丙基三乙氧基硅烷和0.2~0.4重量份醋酸后，于75~85°C反应温度下反应4~6h，制备得到丝胶蛋白扩链剂；
将50~120重量份大分子二元醇、1~15重量份小分子二元醇、20~60重量份二异氰酸酯与0.1~0.4重量份催化剂共混后，于70~90°C反应温度下反应4~6h得到反应液，然后向所述反应液加入2~8重量份小分子亲水化合物，于70~90°C反应温度下反应1~2h，再将所述反应液降温至20~30°C后，继续加入0.5~5重量份中和剂反应0.5~1h，最后将所述反应液降温至2~8°C，加入200~400重量份去离子水，以3000~5000r/min的转速搅拌1~3min，再向所述反应液缓慢滴加5~10重量份所述丝胶蛋白扩链剂，以3000~5000r/min的转速搅拌1h后进行蒸馏处理，制备得到固含量为20%~40%的丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料，所述小分子亲水化合物为2,2-二羟甲基丙酸、2,2-二羟甲基丁酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述大分子二元醇与所述小分子二元醇在共混前，分别于110~140°C下抽真空脱水处理1~4h，使得所述大分子二元醇与所述小分子二元醇的含水率均小于0.02%，抽真空脱水处理工序采用的真空度为-0.08~-0.10MPa。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述大分子二元醇为聚环氧丙烷多元醇PPG、聚己内酯PCL、聚碳酸酯二元醇PCDL、聚四氢呋喃醚多元醇PTMG中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述小分子二元醇为一缩二乙二醇、2-甲基-1,3丙二醇、乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、萘-1,5-二异氰酸酯NDI、二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、1,6-己二异氰酸酯HDI、甲苯二异氰酸酯TDI中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为辛酸亚锡、氯化亚锡、氧化锌中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述中和剂为三乙胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁胺中的至少一种。
8.一种丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料，其特征在于，所述丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料由权利要求1~7任意一项所述丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料的制备方法制备得到，所述丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂料涂覆于织物表面所形成丝胶蛋白改性水性聚氨酯防水透湿涂层的透湿性≥6000 g/m2/24 h，耐水压≥6000 mmH2O。
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