CN114808440B - 一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法 - Google Patents
一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114808440B CN114808440B CN202210555759.0A CN202210555759A CN114808440B CN 114808440 B CN114808440 B CN 114808440B CN 202210555759 A CN202210555759 A CN 202210555759A CN 114808440 B CN114808440 B CN 114808440B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene oxide
- flash
- woven fabric
- solution
- flash evaporation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 title claims abstract description 91
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 title claims abstract description 77
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 title claims abstract description 64
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 130
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 128
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 25
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 36
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 9
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 7
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 7
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004751 flashspun nonwoven Substances 0.000 claims description 6
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 97
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 42
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 12
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 8
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 4
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 3
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 3
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical group [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SARKXLKWFKNUMR-UHFFFAOYSA-N 4-benzamido-5-chloro-2-methylbenzenediazonium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=C([N+]#N)C(C)=CC(NC(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1Cl SARKXLKWFKNUMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- IPZMDJYHJNHGML-UHFFFAOYSA-N diphenylazanium;hydrogen sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 IPZMDJYHJNHGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000036561 sun exposure Effects 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/73—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof
- D06M11/74—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with carbon or compounds thereof with carbon or graphite; with carbides; with graphitic acids or their salts
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
- D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
- D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
- D04H1/70—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres
- D04H1/72—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged
- D04H1/724—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres characterised by the method of forming fleeces or layers, e.g. reorientation of fibres the fibres being randomly arranged forming webs during fibre formation, e.g. flash-spinning
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/10—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
- D06M13/144—Alcohols; Metal alcoholates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/20—Polyalkenes, polymers or copolymers of compounds with alkenyl groups bonded to aromatic groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/25—Resistance to light or sun, i.e. protection of the textile itself as well as UV shielding materials or treatment compositions therefor; Anti-yellowing treatments
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及闪蒸无纺布技术领域，特别涉及一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法。高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，包括：对闪蒸无纺布实施有机溶液表面改性处理；将表面改性后的闪蒸无纺布实施氧化石墨烯溶液处理，得到高光学耐受性闪蒸无纺布。采用本发明制得的高光学耐受性闪蒸无纺布，其优异的光学耐受性。
Description
技术领域
本发明涉及闪蒸无纺布技术领域，特别涉及一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法。
背景技术
闪蒸法纺丝，是指通过高温高压的方式，将高聚物溶解在合适的溶剂中制成纺丝液，然后将高温高压的纺丝溶液通过喷丝孔喷至一温度及压力较低的纺丝区域，由于溶剂的急剧挥发，高聚物重新固化成纤维，生成了亚纳米细度的单丝组成的网状结构的长丝丝束。经由闪蒸法制得的纤维丝束经过采集输送，经过热轧等加工，可直接成布。所使用的溶剂通常在高温或者高压的情况下能够溶解聚合物，而在低于或者等于其正常沸点时，对聚合物无溶解力。所用的成纤聚合物一般为结构比较规整的聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯及聚甲基戊烯等。
闪蒸法纺丝的工艺，如图1所示，其闪蒸设备包含箱体10、第二辊筒51；该箱体10内部署有喷丝头11、转向板12、铺网传送装置13、针状电极板14、靶板15、第一辊筒16；其一般包含以下几个步骤：
1、纺丝溶液在高温高压反应釜中，溶解在合适的溶剂中；
2、将所述的纺丝原液从闪蒸设备的喷丝头喷出，纺丝原液迅速挥发，聚合物冷却固化，形成缎带纤维的纤维束；
3、纤维束直接沉降在积集带上形成过纤维网；
4、纤维网经过辊轮的热轧形成薄片，形成无纺布结构；
5、闪蒸法无纺布收卷。
闪蒸法无纺布由于其具有透蒸汽但不透水的独特材料性能，可作为一种防水透气膜，被普遍应用在建筑围护、汽车车罩等领域。而在这些涉及户外太阳光照的应用中，被广泛使用在闪蒸法纺丝领域的聚乙烯、聚丙烯及聚甲基戊烯等聚合物会产生老化与降解。这个主要是由于聚合物中主要的化学键键能刚好与紫外光中的部分波长能量相对应，使得聚合物材料可以吸收相应的紫外光，导致化学键断裂。聚合物的老化与降解造成的影响包括：1-材料物理性能下降，发粘、变脆、变色、失去强度等现象；2-材料使用寿命降低。因此，解决闪蒸法材料的光学老化的问题是闪蒸法材料应用领域的一个重要课题。
发明内容
为解决上述背景技术提到的问题：在涉及户外太阳光照的应用中，闪蒸无纺布会产生老化与降解，导致其应用受限的问题。本发明提供一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其包括以下步骤：
对闪蒸无纺布实施有机溶液表面改性处理；
将表面改性后的闪蒸无纺布实施氧化石墨烯溶液处理，得到高光学耐受性闪蒸无纺布。
在一些实施例中，氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.05％-2％，氧化石墨烯溶液中还含有辅助试剂，辅助试剂的质量分数为0.01％-0.5％；辅助试剂选自重氮盐、过氧化物中的一种或多种组合。
在一些实施例中，将表面改性后的闪蒸无纺布在氧化石墨烯溶液浸泡处理15-30s并烘干，即得到高光学耐受性闪蒸无纺布。
在一些实施例中，闪蒸无纺布的制备方法包括：
以成纤高聚物为主要原料，制备纺丝液；
将纺丝液通过闪蒸纺丝法制备形成闪蒸无纺布。
在一些实施例中，改性处理包括：
将闪蒸无纺布经由有机溶液、水依次处理并烘干；
有机溶液选自乙醇、异丙醇中的一种、或其组合。
在一些实施例中，氧化石墨烯溶液中，氧化石墨稀的比表面积为100m2/g-700m2/g。
在一些实施例中，氧化石墨烯的单层厚度为0.30nm-5nm。
在一些实施例中，制备氧化石墨烯溶液的方法包括：将氧化石墨烯加入混合溶剂中超声分散,再加入辅助试剂，即得。
在一些实施例中，混合溶剂选自水、有机溶剂中的一种、或其组合；有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、环己烷、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲苯或吡啶中的一种、或多种的组合。
在一些实施例中，混合溶剂由有机溶剂和水组成，有机溶剂和水的体积比(1:5)-(5:1)。
基于上述，与现有技术相比，本发明提供的一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，具有以下有益效果：
采用本发明制得的高光学耐受性闪蒸无纺布，其优异的光学耐受性。
本发明的其它特征和有益效果将在随后的说明书中阐述，并且，部分地从说明书中变得显而易见，或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他有益效果可通过在说明书、权利要求书以及附图中所特别指出的结构来实现和获得。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图；在下面描述中附图所述的位置关系，若无特别指明，皆是图示中组件绘示的方向为基准。
图1是用以说明现有的闪蒸纺丝工艺的示意图；
图2是用以辅助说明实现本发明高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法使用的闪蒸纺丝工艺的示意图；
图3是用以辅助说明实现本发明高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法的工艺流程图。
附图标记：
1-闪蒸设备；10-箱体；11-喷丝头；12-转向板；13-铺网传送装置；14-针状电极板；15-靶板；16-第一辊筒；20-表面改性处理区；21-有机溶液喷淋区；22-清水喷淋区；23-第一烘干区；30-氧化石墨烯溶液处理区；31-氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区；32-第二烘干区；41-第二辊筒。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例；下面所描述的本发明不同实施方式中所设计的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结合；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要说明的是，本发明所使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)具有与本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的含义相同的含义，不能理解为对本发明的限制；应进一步理解，本发明所使用的术语应被理解为具有与这些术语在本说明书的上下文和相关领域中的含义一致的含义，并且不应以理想化或过于正式的意义来理解，除本发明中明确如此定义之外。
图2是用以辅助说明实现本发明高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法使用的闪蒸纺丝工艺的示意图，该闪蒸设备1包含箱体10、表面改性处理区20、氧化石墨烯溶液处理区30、以及收卷区；
如图2所示，该箱体10内部署有喷丝头11、转向板12、铺网传送装置13、针状电极板14、靶板15、第一辊筒16；该表面改性处理区20依照闪蒸无纺布的行进方向依次包括有机溶液喷淋区21、清水喷淋区22以及第一烘干区23；该氧化石墨烯溶液处理区30依照闪蒸无纺布的行进方向依次包括氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31、第二烘干区32；收卷区包含第二辊筒41。
如图3流程图所示，本发明提供的一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，主要包括以下步骤：
1、对闪蒸无纺布实施有机溶液表面改性处理：
有机溶液的作用是去除闪蒸无纺布表面残留的有机溶剂或者是油脂层等，使得氧化石墨烯可以与无纺布纤维直接接触，使得在后续的氧化石墨烯溶液处理过程中，氧化石墨烯可以与无纺布材料紧密结合。
2、将表面改性后的闪蒸无纺布依次实施氧化石墨烯溶液处理；
其中，该氧化石墨烯溶液处理包括将表面改性后的闪蒸无纺布经由氧化石墨烯溶液浸泡处理并烘干；氧化石墨烯溶液的制备过程和氧化石墨烯溶液处理具体过程为：
将称量的氧化石墨烯加入混合溶剂中混合均匀，而后加入辅助试剂混合，即得到氧化石墨烯溶液，氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.05％-0.3％，辅助试剂的质量分数为0.01％-0.5％；将表面改性后的闪蒸无纺布在上述添加有辅助试剂的氧化石墨烯溶液浸泡处理15-30s，而后烘干得到具有氧化石墨烯表层涂覆的无纺布，即高光学耐受性闪蒸无纺布；其中，辅助试剂选自重氮盐、过氧化物中的一种或多种组合。
氧化石墨烯材料是一种由碳原子组成的单原子层的二维材料。在氧化石墨烯中，所有的碳原子均为sp2杂化，形成了一个大面积的离域π键。这一结构使得氧化石墨烯在紫外短波长段有着较强的吸收，通过少量的氧化石墨烯层涂覆即可实现大部分的紫外线的隔离。同时由于氧化石墨烯的化学性质稳定，即便长时间暴露在紫外线下，也不会被氧化和降解，因此氧化石墨烯是一个隔绝紫外线的良好涂层材料。
本发明通过控制氧化石墨烯溶液中的氧化石墨烯的氧化石墨烯浓度和浸渍时间等工艺参数，来控制氧化石墨烯的吸附效果，即其涂覆厚度等效果：通过上述氧化石墨烯溶液的氧化石墨烯质量分数和浸渍时间来控制其涂覆厚度，如果涂覆太薄则影响制得的闪蒸无纺布获得所需光学耐受性能，但氧化石墨烯的厚度并非越厚越好，一方面，氧化石墨烯厚度达到一定程度后，继续增加氧化石墨烯的厚度并不会进一步增加耐光保护能力，另一方面，氧化石墨烯厚度增加后，本身薄膜刚性增加，从无纺布基材上脱附的可能性也会增加，从而影响制得的闪蒸无纺布获得所需光学耐受性能。
并且，在的氧化石墨烯溶液中，在特定的氧化石墨烯质量分数下，还加入特定配比的少量的辅助试剂(重氮盐或者过氧化物)来作为氧化石墨烯的辅助试剂；该辅助试剂可以在紫外光照的条件下与氧化石墨烯反应，从而调节氧化石墨烯的表面性质，如调节氧化石墨烯的亲疏水性质，从而改善氧化石墨烯与纤维材料的结合作用；同时辅助试剂本身具有一定的紫外吸收能力，可以进一步提高氧化石墨烯涂层对紫外光的吸收能力，从而提升保护性能。
其中，本发明限定所加入的辅助试剂的质量百分比为0.01％-0.5％，辅助试剂的含量将影响其光感应基团浓度、石墨烯的亲疏水性以及氧化石墨烯之间的结合作用力，从而影响氧化石墨烯涂层对闪蒸无纺布的光学耐受性的保护。如果辅助试剂的含量太多则氧化石墨烯的离域π键被辅助试剂键合而破坏，从而丧失屏蔽紫外光的能力，如果含量太少则无法对氧化石墨烯的性能进行调控，从而影响涂层质量继而影响制得的闪蒸无纺布获得所需光学耐受性能。
对于步骤：对闪蒸无纺布实施有机溶液表面改性处理：
优选地，该表面改性处理包括将闪蒸无纺布经由有机溶液、水依次处理并烘干，通过表面改性，从而改善闪蒸材料与氧化石墨烯的结合强度。
对于氧化石墨烯溶液的制备方法：
优选地，将称量的氧化石墨烯加入混合溶剂中，超声分散一定时间，而后加入辅助试剂混合均匀，得到氧化石墨烯溶液；在到氧化石墨烯溶液中，氧化石墨烯的质量分数为0.05％-0.3％，辅助试剂的质量分数为0.01％-0.5％；
其中，优选地，氧化石墨稀的比表面积为100m2/g-700m2/g，可以是100m2/g、150m2/g、200m2/g、250m2/g、300m2/g、350m2/g、400m2/g、450m2/g、500m2/g、550m2/g、600m2/g、650m2/g、700m2/g；需要说明的是本发明可优选比表面积在100m2/g-700m2/g范围内的氧化石墨稀，包括但不限于上述方案，以比表面积为500m2/g为较佳选择；
氧化石墨烯厚度为0.30nm-5nm，例如可以是0.30nm、0.7nm、1nm、1.5nm、2nm、2.5nm、3nm、3.5nm、4nm、4.5nm、5nm，需要说明的是本发明可优选单层厚度在0.30nm-5nm范围内的氧化石墨稀，包括但不限于上述方案，以单层厚度为0.70nm为较佳选择；
其中，重氮盐或者过氧化物为现有具有光感基团的试剂，优选地，重氮盐可优选硝基苯四氟硼酸重氮盐、对羧基苯四氟硼酸重氮盐、4-重氮二苯胺硫酸盐、3,5-二氯苯基重氮四氟硼酸盐、4-重氮-3-甲氧基二苯胺硫酸盐、固红紫LB盐中的一种或多种组合，过氧化物可优选过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯中的一种或多种组合。
其中，优选地，混合溶剂选自水、有机溶剂中的一种、或其组合，有机溶剂优选为甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、环己烷、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲苯或吡啶中的一种、或多种的组合。进一步优选地，混合溶剂由有机溶剂和水组成，有机溶剂和水的体积比(1:5)-(5:1)。
结合图2所示，在本发明一实施例中，对于对闪蒸无纺布实施有机溶液表面改性处理：该有机溶液可以是乙醇、异丙醇等，将配置好的有机溶液装入有机溶液喷淋设备，有机溶液喷淋设备位于铺网传送装置13上方，先将闪蒸无纺布传送至有机溶液喷淋区21进行持续喷淋，喷淋的持续时间为3-10s，喷淋量为0.1-0.5L/min，清水喷淋区22位于有机溶液喷淋区21的后方，再对有机溶液处理过的闪蒸无纺布经由清水喷淋设备进行清洗喷淋，该清洗喷淋的持续时间为3-10s，喷淋量为5-50L/min，最后将清洗后的闪蒸无纺布传送至第一烘干区23,通过高速热风干燥，即完成对闪蒸无纺布的表面改性处理；本公开实施例并非以此为限，除喷淋外，还可以通过涂布、浸渍等其他实施方式完成对闪蒸无纺布的表面改性处理。
在本发明一实施例中，请继续参考图2，闪蒸无纺布经表面改性处理后进入氧化石墨烯溶液处理区30并浸入氧化石墨烯质量分数为0.05％-2％，辅助试剂质量分数为0.01％-0.5％的氧化石墨烯溶液中，浸泡15-30s，而后转移至第二烘干区32进行烘干，即可得到高光学耐受性闪蒸无纺布；以及最后传送至收卷区，通过第二辊筒41完成收卷成型。
除此之外，本发明一实施例提供闪蒸无纺布的制备方法，包括：以成纤高聚物为主要原料，制备纺丝液；将纺丝液通过闪蒸纺丝法制备形成闪蒸无纺布。成纤高聚物一般为结构比较规整的聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯及聚甲基戊烯等。
下面结合具体的实施例对本发明进行详细说明。
本发明实施例和对比例提供如下闪蒸无纺布的制备方法，包括：
将聚乙烯和纺丝溶剂四氯化碳加入高压反应釜中，聚乙烯的质量浓度为3％，在温度350℃，压力10Mpa的条件下充分混合5小时，制得纺丝原液。将的纺丝原液从闪蒸设备1的喷丝头11喷出，喷出气流的速度为3000m/min；纺丝原液迅速挥发，聚合物冷却固化，形成纤维束。纤维束直接沉降在铺网传送装置13的积集带上形成纤维网，纤维凝聚成网速度为100m/min，纤维网经过第一辊筒16的热轧形成闪蒸无纺布。
实施例1
将制备好的闪蒸无纺布依次通过有机溶液喷淋区21喷淋、清水喷淋区22喷淋、第一烘干区23烘干，到达氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31在氧化石墨烯溶液浸泡处理30s，处理后的闪蒸无纺布经由第二烘干区32烘干后，形成氧化石墨烯表层，最后收卷，即得。该氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为2％，辅助试剂选择选为过氧化苯甲酰，质量分数为0.1％，溶剂为体积比4:1的异丙醇与水的混合溶液；
其中，有机溶液喷淋区21中，有机溶液为1:1的乙醇和异丙醇混合溶液,喷淋的持续时间为10s，喷淋量为0.5L/min；清水喷淋区22中，清洗喷淋的持续时间为10s，喷淋量为5L/min；第一烘干区23的高速热风干燥温度为80摄氏度；第一氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31中，第一氧化石墨烯溶液的氧化石墨烯比表面积为700m2/g，其单层厚度为0.7nm，第二烘干区32的烘干温度为75摄氏度。
实施例2
将制备好的闪蒸无纺布依次通过有机溶液喷淋区21喷淋、清水喷淋区22喷淋、第一烘干区23烘干，到达氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31在氧化石墨烯溶液浸泡处理30s，处理后的闪蒸无纺布经由第二烘干区32烘干后，形成氧化石墨烯表层，最后收卷，即得。该氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为2％，辅助试剂为对硝基苯四氟硼酸重氮盐，质量分数为0.1％，溶剂为体积比4:1的异丙醇与水的混合溶液。
其中，有机溶液喷淋区21中，有机溶液为1:1的乙醇和异丙醇混合溶液,喷淋的持续时间为10s，喷淋量为0.5L/min；清水喷淋区22中，清洗喷淋的持续时间为10s，喷淋量为5L/min；第一烘干区23的高速热风干燥温度为80摄氏度；第一氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31中，第一氧化石墨烯溶液的氧化石墨烯比表面积为700m2/g，其单层厚度为0.7nm，第二烘干区32的烘干温度为75摄氏度。
实施例3
将制备好的闪蒸无纺布依次通过有机溶液喷淋区21喷淋、清水喷淋区22喷淋、第一烘干区23烘干，到达氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31在氧化石墨烯溶液浸泡处理30s，处理后的闪蒸无纺布经由第二烘干区32烘干后，形成氧化石墨烯表层，最后收卷，即得。该氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为2％，辅助试剂为对羧基苯四氟硼酸重氮盐，质量分数为0.1％，溶剂为体积比4:1的异丙醇与水的混合溶液。
其中，有机溶液喷淋区21中，有机溶液为1:1的乙醇和异丙醇混合溶液,喷淋的持续时间为10s，喷淋量为0.5L/min；清水喷淋区22中，清洗喷淋的持续时间为10s，喷淋量为5L/min；第一烘干区23的高速热风干燥温度为80摄氏度；第一氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31中，第一氧化石墨烯溶液的氧化石墨烯比表面积为700m2/g，其单层厚度为0.7nm，第二烘干区32的烘干温度为75摄氏度。
实施例4
其与实施例1的不同在于：该氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.05％，辅助试剂的质量分数为0.01％。
实施例5
其与实施例1的不同在于：该氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区31的氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.1％，辅助试剂的质量分数为0.5％，浸泡时间15s。
对比例1
其与实施例1的不同在于：制备过程中闪蒸无纺布未经过任何表面改性和氧化石墨烯浸渍处理。
对比例2
其与实施例1的不同在于：制备过程中闪蒸无纺布只经过有机溶液表面改性处理，未经过氧化石墨烯浸渍处理。
对比例3
其与实施例1的不同在于：制备过程中闪蒸无纺布未经过有机溶液表面改性处理，仅经过氧化石墨烯溶液处理处理。
对比例4
其与实施例1的不同在于：制备过程中，氧化石墨烯溶液中未加入辅助试剂。
对比例5
闪蒸无纺布其与实施例1的不同在于：制备过程中，氧化石墨烯溶液中的辅助试剂含量为0.005％。
对比例6
闪蒸无纺布其与实施例1的不同在于：该对比例中氧化石墨烯溶液中的辅助试剂含量为1％。
对比例7
闪蒸无纺布其与实施例1的不同在于：该对比例中氧化石墨烯溶液中的氧化石墨烯含量为0.02％。
对比例8
闪蒸无纺布其与实施例1的不同在于：该对比例中氧化石墨烯溶液中的氧化石墨烯含量为4％。
需要说明的是，上述实施例中的具体参数或一些常用试剂，为本发明构思下的具体实施例或优选实施例，而非对其限制；本领域技术人员在本发明构思及保护范围内，可以进行适应性调整。此外，若无特殊说明，所采用的原料也可以为本领域常规市售产品、或者由本领域常规方法制备得到。
对各实施例及对比例进行各项性能测试，测试标准如下：
本测试方法采用类似于GB/T8427-2008《纺织品色牢度实验耐人造光色牢度氙弧》的美标暴晒条件。由于聚乙烯闪蒸法无纺布被广泛应用在建筑外墙防水透气膜或者车罩等应用，其应用对材料暴晒性能比普通纺织品要高。所以曝晒时间从标准的24小时，提高到72小时。测量样品照射前后的拉伸强度测试其性能变化，结果如下表：
表1实施例性能测试表
从以上数据可以看出，采用氧化石墨烯浸渍涂敷的闪蒸法无纺布(实施例1-5),在曝晒后,物理性能保持的保持率远高于未经过处理或者仅经过部分处理的闪蒸法无纺布(对比例1-3)。
另外，本领域技术人员应当理解，尽管现有技术中存在许多问题，但是，本发明的每个实施例或技术方案可以仅在一个或几个方面进行改进，而不必同时解决现有技术中或者背景技术中列出的全部技术问题。本领域技术人员应当理解，对于一个权利要求中没有提到的内容不应当作为对于该权利要求的限制。
尽管本文中较多的使用了诸如闪蒸设备、箱体、喷丝头、转向板、铺网传送装置、针状电极板、靶板、第一辊筒、表面改性处理区、有机溶液喷淋区、清水喷淋区、第一烘干区、氧化石墨烯溶液处理区、氧化石墨烯溶液浸渍涂敷区、第二烘干区、收卷区、第二辊筒等术语，但并不排除使用其它术语的可能性。使用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质；把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的；本发明实施例的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“第一”、“第二”、等(如果存在)是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (9)
1.一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
对闪蒸无纺布实施有机溶液表面改性处理；
将表面改性后的所述闪蒸无纺布实施氧化石墨烯溶液处理，得到高光学耐受性闪蒸无纺布；所述氧化石墨烯溶液中氧化石墨烯的质量分数为0.05%-2%，所述氧化石墨烯溶液中还含有辅助试剂，所述辅助试剂的质量分数为0.01%-0.5%；所述辅助试剂选自重氮盐、过氧化物中的一种或多种组合。
2.根据权利要求1所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于，将表面改性后的所述闪蒸无纺布在所述氧化石墨烯溶液浸泡处理15-30s并烘干，即得到所述高光学耐受性闪蒸无纺布。
3.根据权利要求1所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于，所述闪蒸无纺布的制备方法包括：
以成纤高聚物为主要原料，制备纺丝液；
将所述纺丝液通过闪蒸纺丝法制备形成所述闪蒸无纺布。
4.根据权利要求1所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于，所述改性处理包括：
将闪蒸无纺布经由有机溶液、水依次处理并烘干；
所述有机溶液选自乙醇、异丙醇中的一种、或其组合。
5.根据权利要求1所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯溶液中，所述氧化石墨稀的比表面积为100m2/g -700 m2/g。
6.根据权利要求5所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯的单层厚度为0.30nm-5nm。
7.根据权利要求1所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于：制备所述氧化石墨烯溶液的方法包括：
将所述氧化石墨烯加入混合溶剂中超声分散,再加入所述辅助试剂，即得。
8.根据权利要求7所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于：所述混合溶剂由有机溶剂和水组成；
所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、环己烷、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲苯或吡啶中的一种、或多种的组合。
9.根据权利要求8所述的高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂和所述水的体积比（1:5）-（5:1）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210555759.0A CN114808440B (zh) | 2022-05-19 | 2022-05-19 | 一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210555759.0A CN114808440B (zh) | 2022-05-19 | 2022-05-19 | 一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114808440A CN114808440A (zh) | 2022-07-29 |
| CN114808440B true CN114808440B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=82517604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210555759.0A Active CN114808440B (zh) | 2022-05-19 | 2022-05-19 | 一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114808440B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05125611A (ja) * | 1991-04-18 | 1993-05-21 | Du Pont Japan Ltd | フラツシユ紡糸用原液およびこれを用いた繊維の製造方法および不織布 |
| CN110528172A (zh) * | 2018-05-24 | 2019-12-03 | 厦门当盛新材料有限公司 | 一种使闪蒸法非织造布表面附着静电的方法 |
| CN112609334A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-04-06 | 浙江青昀新材料科技有限公司 | 闪蒸无纺布及其制备方法 |
| CN112680958A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-20 | 安徽省临泉县万隆塑料包装有限公司 | 一种抗紫外线聚丙烯无纺布及其制备方法 |
| CN112921652A (zh) * | 2021-03-02 | 2021-06-08 | 厦门大学 | 一种具有抗菌性聚乙烯无纺布的制备方法 |
-
2022
- 2022-05-19 CN CN202210555759.0A patent/CN114808440B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05125611A (ja) * | 1991-04-18 | 1993-05-21 | Du Pont Japan Ltd | フラツシユ紡糸用原液およびこれを用いた繊維の製造方法および不織布 |
| CN110528172A (zh) * | 2018-05-24 | 2019-12-03 | 厦门当盛新材料有限公司 | 一种使闪蒸法非织造布表面附着静电的方法 |
| CN112609334A (zh) * | 2020-11-30 | 2021-04-06 | 浙江青昀新材料科技有限公司 | 闪蒸无纺布及其制备方法 |
| CN112680958A (zh) * | 2020-12-28 | 2021-04-20 | 安徽省临泉县万隆塑料包装有限公司 | 一种抗紫外线聚丙烯无纺布及其制备方法 |
| CN112921652A (zh) * | 2021-03-02 | 2021-06-08 | 厦门大学 | 一种具有抗菌性聚乙烯无纺布的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114808440A (zh) | 2022-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hu et al. | Functionalization of cotton fabrics with highly durable polysiloxane–TiO 2 hybrid layers: potential applications for photo-induced water–oil separation, UV shielding, and self-cleaning | |
| Wang et al. | Poly (ethyleneimine) nanofibrous affinity membrane fabricated via one step wet-electrospinning from poly (vinyl alcohol)-doped poly (ethyleneimine) solution system and its application | |
| Gashti et al. | Nanotechnology-based coating techniques for smart textiles | |
| CN114775271B (zh) | 一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法 | |
| US5552221A (en) | Polybenzazole fibers having improved tensile strength retention | |
| JP5838868B2 (ja) | セルロースナノファイバーフィルム | |
| Du et al. | Bismuth tungstate coating on polyester fabric modified with dopamine for photocatalytic property under visible light irradiation | |
| JP5761736B2 (ja) | セリシンナノファイバーおよびその製造方法、金属イオン吸着材、染色機能増強材、耐薬品増強材、ならびにセリシン・フィブロイン複合ナノファイバーおよびその製造方法 | |
| Khan et al. | In situ deposition of TiO 2 nanoparticles on polyester fabric and study of its functional properties | |
| KR20190011752A (ko) | 개선된 나노결정질 셀룰로오스 물질 및 제형 및 그로부터 제조된 제품 | |
| Khatri et al. | Ultrasonic-assisted dyeing of silk fibroin nanofibers: An energy-efficient coloration at room temperature | |
| CN114808440B (zh) | 一种高光学耐受性闪蒸无纺布的制备方法 | |
| Peng et al. | Ammonified modification and dyeing of ramie fabric in liquid ammonia | |
| Periolatto et al. | Cotton filter fabrics functionalization by chitosan UV-grafting for removal of dyes | |
| JP2016040419A (ja) | 炭素繊維の製造方法 | |
| CN111926570A (zh) | 一种基于聚乳酸的Janus织物膜及其制备方法和应用 | |
| CN1734012A (zh) | 含纤维素系纤维的布帛的加工方法及含纤维素系纤维的布帛 | |
| GB2130188A (en) | Process for producing carbon fiber or graphite fiber | |
| CN107620204A (zh) | 一种耐紫外光的pbo纤维及其制备方法 | |
| CN110656391B (zh) | 一种复合导电面料及其制造方法 | |
| EP0643868B1 (fr) | Procede d'impregnation d'un substrat en continu par un polymere conducteur electronique | |
| Kramar et al. | Plasma treatment of other cellulosic and lignocellulosic fibers | |
| WO2021149656A1 (ja) | サイジング剤塗布炭素繊維束およびその製造方法 | |
| JP7500858B2 (ja) | 電荷を帯びた粒子に対する除去能に優れた正電荷ろ材及びその製造方法 | |
| CN115125672B (zh) | 高性能聚丙烯熔喷无纺布及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |