CN114806736A - 一种清洗剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种清洗剂及其制备方法，按重量份计，包括以下组分组成：20‑30份阴离子表面活性剂、25‑40份非离子表面活性剂、1.4‑2份促溶剂、3‑8份活性菌剂、2‑3份助剂、4‑7份稳定剂、3‑6份多酶添加剂和50‑70份水。本发明的清洗剂具有良好的去污效果，稳定易储存，去污速度快。

Description

一种清洗剂及其制备方法
技术领域
本发明属于清洗剂技术领域，具体涉及一种清洗剂及其制备方法。
背景技术
清洗剂是一种用来洗涤衣物、清洁用具或设备等的液态清洁产品，可以分为水基清洗剂与有机溶剂清洗剂。清洗剂的主要成分为表面活性剂，用得最多的是阴离子表面活性剂，其次是非离子表面活性剂。中国专利CN103305357A公开了一种清洗剂及其制备方法和应用，所述清洗剂包括以下原料：脂肪酸甲酯、聚羧酸和聚氧乙烯醚，制备方法简便，通过将脂肪酸甲酯、聚羧酸、聚氧乙烯醚搅拌混合均匀即得。该清洗剂可用于重油污垢和积碳的清洗，但是清洗剂的去污效果及稳定性还有待改善。
发明内容
针对上述现有技术中存在的不足，本发明提供了一种清洗剂及其制备方法。
一种清洗剂，按重量份计，包括以下组分：20-30份阴离子表面活性剂、25-40份非离子表面活性剂、1.4-2份促溶剂、3-8份活性菌剂、2-3份助剂、4-7份稳定剂和50-70份水。
优选的，一种清洗剂，按重量份计，包括以下组分组成：20-30份阴离子表面活性剂、25-40份非离子表面活性剂、1.4-2份促溶剂、3-8份活性菌剂、2-3份助剂、4-7份稳定剂、3-6份多酶添加剂和50-70份水。
所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na、脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES中的至少一种。
所述非离子表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂、脂肪酸聚氧乙烯酯类表面活性剂、聚醚类表面活性剂中的至少一种。
阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配，体系表面活性提高，润湿、去污、分散性能好。本方案多选用抗硬水、低泡、油溶性乳化力强的表面活性剂，适用于工业上洗涤重油污织物。
所述促溶剂为月桂氮酮、D-柠檬烯中的至少一种。
优选的，所述促溶剂为D-柠檬烯和月桂氮酮按照质量比1：(2-3)组成。
D-柠檬烯是一种绿色环保脱脂溶剂，渗透力、溶解性强，有鲜橙及柠檬样香气，可以同时作为清洗剂香精成分。月桂氮酮是一种无臭、几乎无味的澄清油状液体，因其具备优秀的促渗作用，在印染领域被用作着色促进剂。促溶剂协助表面活性剂将矿物油从织物上剥离下来，提高表面活性剂的清洁效率。
所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和3.5-5wt％氯化钙的水溶液分别用流通蒸汽加热灭菌30-50min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为2-5％，放入摇床，在25-30℃下100-150rpm恒温培养12-24h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：(14-20)混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以25-50rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为1-3滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：(40-60)，滴加结束后静置10-30min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：(15-30)mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取10-25min，超声功率为200-400W，超声频率为25-35kHz，搅拌速度为100-300rpm，然后将固液分离，得到假酸浆籽提取液。
所述液体培养基按重量份计，由以下组分组成：蛋白胨8-14份，酵母浸出物3-6份，NaCl 8-12份，蒸馏水68-81份。
所述复合菌为解环菌和解烷菌的混合物。
优选的，所述复合菌由解环菌和解烷菌按照质量比1：(2.5-3.5)组成。
所述解环菌为皮氏解环菌。可降解环状结构的烃，如芳香烃等。
所述解烷菌为食烷菌和/或食油假单胞菌。
优选的，所述解烷菌由食烷菌和食油假单胞菌按质量比(2.3-4)：1组成。
所述食烷菌为优雅食烷菌、柴油食烷菌、亚德食烷菌中的至少一种。可降解链烃、支链烃，但不降解糖类、氨基酸、脂肪酶和其他常见碳源。
所述食油假单胞菌可利用液蜡等正构烷烃或豆油、菜籽油等脂肪族油脂产生大量糖脂表面活性剂。
解烷菌和解环菌一起使用，可以确保矿物油中含量最多的烷烃和芳香烃两类成分均能得到降解，且芳香烃经解环菌作用后，便于解烷菌进行进一步降解，可协同促进矿物油的降解。从而促进表面活性剂、促溶剂等清洁成分对织物上矿物油的剥离，提升清洗效果。
实验中意外的发现食油假单胞菌和食烷菌复配使用时效果清洗剂清洁效果显著提升。食烷菌对直链烃、支链烃均有降解效果，食油假单胞菌仅对正构烷烃进行降解和转化。经食烷菌降解后的直链烃、支链烃可部分转变为正构烷烃，一方面为食油假单胞菌提供了更多反应底物，食油假单胞菌消耗该底物也促进了食烷菌的降解反应正向进行；另一方面，食油假单胞菌能转化正构烷烃产生大量糖脂表面活性剂，属于生物表面活性剂，具有较低临界胶束浓度和较高表面活性，在洗涤过程中提高了洗涤用水表面活性剂浓度，对清洗速率及效果均起到促进作用。
所述助剂为多聚磷酸钠，优选为二聚磷酸钠、三聚磷酸钠、四聚磷酸钠中的至少一种。可络合重金属离子，起到软化硬水的作用。对钙离子也有络合作用，在清洗剂中，优先附着于活性菌剂表面，为复合菌提供磷源，促进其生长。
所述稳定剂为1,2-丙二醇、1,3-丙二醇中的任意一种。
在表面活性剂含量高的液体中，可以起到增溶作用，避免阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂与水混合时产生凝胶现象，导致流动性和稳定性不佳，从而减少水的用量，使有效成分比重高，制得浓缩型清洗剂；由于活性菌剂在含水量低的体系中稳定性更好，因此，丙二醇对体系中菌的活性也起到稳定作用。
所述多酶添加剂的制备方法如下：
将羟丙基-β-环糊精按质量比(0.5-2)：50加入到水中搅拌3-6min，搅拌速度为200-500rpm，得到混合液Ⅰ；将3-乙酰胺基苯硼酸、木质素磺酸钙、1,4-丁二醇单甲醚按质量比(0.1-0.3):(1-2):(0.5-1):15加入到20-35wt％乙二醇水溶液中搅拌5-10min，搅拌速度为200-500rpm；之后加入蛋白酶继续搅拌10-15min，所述蛋白酶与乙二醇水溶液的质量比为(1-3):15；再通过蠕动泵滴加上述混合液Ⅰ，滴速为1-3滴/s，所述混合液Ⅰ与乙二醇水溶液的质量比为1:(3-5)；滴加结束后静置10-30min，离心、冻干，得到预处理蛋白酶；将预处理蛋白酶、脂肪酶按质量比(3-6):1混合，得到所述多酶添加剂。
本发明利用假酸浆籽提取物遇钙离子生成凝胶的作用，将复合菌包裹起来，保证储存过程复合菌的活性，形成活性菌剂。洗涤过程中，一方面，由于机械作用将凝胶状的活性菌剂破碎，复合菌被释放出来；另一方面，表面活性剂提高了矿物油在液体中的溶解度，同时，促溶剂也协助其将矿物油从织物上剥离下来，使复合菌与矿物油能够充分接触。溶解油污和分解油污同时进行，对织物重油污的清洁速度快、效果好，减少洗涤废水中重油含量，经排放后继续进行降解，降低矿物油对环境的污染。
助剂多聚磷酸钠含量不高，避免过多的磷残留在水中排放到环境中导致水体富营养化。但采用氯化钙做凝固剂，多聚磷酸钠易与活性菌剂表面钙离子络合，附着于活性菌剂表面，在复合菌释放出来后，便于与复合菌接触，为复合菌提供磷源，并与促溶剂月桂氮酮提供的氮源共同促进复合菌的生长，提高对矿物油的降解效率。同时复合菌消耗氮、磷，降低洗涤用水排放后造成水体富营养化的情况。
所述清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂混合后加热至40-45℃，搅拌0.5-1h，搅拌速度为200-400rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将促溶剂、稳定剂、助剂和水混合后加热至30-40℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌0.5-1h，搅拌速度为300-500rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将活性菌剂、多酶添加剂加入清洗剂基体中，室温下搅拌均匀，静置20-40min，得到清洗剂。
本发明的有益效果：本发明制备的清洗剂具有良好的去污效果，稳定易储存，去污速度快，且环境友好，可用于清洗织物矿物油污等，洗涤后的废水容易处理。
具体实施方式
实施例所用原料如下：
优雅食烷菌(Alcanivorax venustensis)，编号：MCCC 1A01037，购于中国海洋微生物菌种保藏管理中心。
皮氏解环菌(Cycloclasticus pugetii)，编号：MCCC 1A01040，购于中国海洋微生物菌种保藏管理中心。
食油假单胞菌(Pseudomonas oleovorans)，编号：MCCC 1A03363，购于中国海洋微生物菌种保藏管理中心。
脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na，含量99％，湖北东曹化学科技有限公司。
脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES，上海喜赫精细化工有限公司，含量≥70％。
脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7，CAS号：68131-39-5，活性物含量：≥99％，山东开普勒生物科技有限公司。
月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9，CAS号：9004-81-3，活性物含量：≥98％，山东开普勒生物科技有限公司。
实施例1
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将1.6份促溶剂、5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述促溶剂为D-柠檬烯和月桂氮酮按照质量比1：2.4组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
实施例2
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将5份活性菌剂加入步骤(2)所得清洗剂基体中，室温下60rpm搅拌1min，静置30min，得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和4wt％氯化钙的水溶液分别用100℃流通蒸汽加热灭菌35min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为3％，放入摇床，在28℃下120rpm恒温培养16h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：15混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以30rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为2滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：50，滴加结束后静置15min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
所述复合菌由皮氏解环菌和优雅食烷菌按照质量比1：3.2组成。
所述液体培养基按重量份计，由以下组分组成：蛋白胨10份，酵母浸出物5份，NaCl10份，蒸馏水75份。
所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：20mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取20min，超声功率为200W，超声频率为30kHz，搅拌速度为200rpm，然后固液分离，得到假酸浆籽提取液。
实施例3
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将1.6份促溶剂、5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将5份活性菌剂加入步骤(2)所得清洗剂基体中，室温下60rpm搅拌1min，静置30min，得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述促溶剂为D-柠檬烯和月桂氮酮按照质量比1：2.4组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和4wt％氯化钙的水溶液分别用100℃流通蒸汽加热灭菌35min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为3％，放入摇床，在28℃下120rpm恒温培养16h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：15混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以30rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为2滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：50，滴加结束后静置15min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
所述复合菌由皮氏解环菌和优雅食烷菌按照质量比1：3.2组成。
所述液体培养基按重量份计，由以下组分组成：蛋白胨10份，酵母浸出物5份，NaCl10份，蒸馏水75份。
所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：20mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取20min，超声功率为200W，超声频率为30kHz，搅拌速度为200rpm，然后固液分离，得到假酸浆籽提取液。
实施例4
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将1.6份促溶剂、5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将5份活性菌剂加入步骤(2)所得清洗剂基体中，室温下60rpm搅拌1min，静置30min，得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述促溶剂为D-柠檬烯和月桂氮酮按照质量比1：2.4组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和4wt％氯化钙的水溶液分别用100℃流通蒸汽加热灭菌35min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为3％，放入摇床，在28℃下120rpm恒温培养16h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：15混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以30rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为2滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：50，滴加结束后静置15min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
所述复合菌由皮氏解环菌和食油假单胞菌按照质量比1：3.2组成。
所述液体培养基按重量份计，由以下组分组成：蛋白胨10份，酵母浸出物5份，NaCl10份，蒸馏水75份。
所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：20mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取20min，超声功率为200W，超声频率为30kHz，搅拌速度为200rpm，然后固液分离，得到假酸浆籽提取液。
实施例5
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将1.6份促溶剂、5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将5份活性菌剂加入步骤(2)所得清洗剂基体中，室温下60rpm搅拌1min，静置30min，得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述促溶剂为D-柠檬烯和月桂氮酮按照质量比1：2.4组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和4wt％氯化钙的水溶液分别用100℃流通蒸汽加热灭菌35min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为3％，放入摇床，在28℃下120rpm恒温培养16h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：15混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以30rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为2滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：50，滴加结束后静置15min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
所述复合菌由皮氏解环菌和解烷菌按照质量比1：3.2组成。
所述解烷菌由优雅食烷菌和食油假单胞菌按质量比3：1组成。
所述液体培养基按重量份计，由以下组分组成：蛋白胨10份，酵母浸出物5份，NaCl10份，蒸馏水75份。
所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：20mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取20min，超声功率为200W，超声频率为30kHz，搅拌速度为200rpm，然后固液分离，得到假酸浆籽提取液。
对比例1
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
实施例6
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将1.6份促溶剂、5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将5份活性菌剂、4.5份多酶添加剂加入步骤(2)所得清洗剂基体中，室温下60rpm搅拌1min，静置30min，得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述促溶剂为D-柠檬烯和月桂氮酮按照质量比1：2.4组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
所述多酶添加剂的制备方法如下：
将蛋白酶、脂肪酶按质量比5:1混合，得到所述多酶添加剂。
所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和4wt％氯化钙的水溶液分别用100℃流通蒸汽加热灭菌35min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为3％，放入摇床，在28℃下120rpm恒温培养16h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：15混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以30rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为2滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：50，滴加结束后静置15min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
所述复合菌由皮氏解环菌和解烷菌按照质量比1：3.2组成。
所述解烷菌由优雅食烷菌和食油假单胞菌按质量比3：1组成。
所述液体培养基按重量份计，由以下组分组成：蛋白胨10份，酵母浸出物5份，NaCl10份，蒸馏水75份。
所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：20mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取20min，超声功率为200W，超声频率为30kHz，搅拌速度为200rpm，然后固液分离，得到假酸浆籽提取液。其中蛋白酶，CAS号：9014-01-1，200U/mg；脂肪酶，CAS号：9001-62-1，100U/mg。参照GB/T 13174-2008测定实施例6清洗剂的去污力，其JB02为1.45。
实施例7
清洗剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份计，将28份阴离子表面活性剂和34份非离子表面活性剂混合后加热至42℃，搅拌40min，搅拌速度为200rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将1.6份促溶剂、5份稳定剂、2.6份助剂和60份水混合后加热至38℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌30min，搅拌速度为350rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将5份活性菌剂、4.5份多酶添加剂加入步骤(2)所得清洗剂基体中，室温下60rpm搅拌1min，静置30min，得到清洗剂。
所述阴离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na和脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES按照质量比3：2组成。
所述非离子表面活性剂由脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-7和月桂酸聚氧乙烯酯LAE-9按照质量比1：1组成。
所述促溶剂为D-柠檬烯和月桂氮酮按照质量比1：2.4组成。
所述稳定剂为1,2-丙二醇。
所述助剂为三聚磷酸钠。
所述多酶添加剂的制备方法如下：
将羟丙基-β-环糊精按质量比1：50加入到水中搅拌5min，搅拌速度为200rpm，得到混合液Ⅰ；将3-乙酰胺基苯硼酸、木质素磺酸钙、1,4-丁二醇单甲醚按质量比0.2:1:0.8:15加入到30wt％乙二醇水溶液中搅拌5min，搅拌速度为200rpm；之后加入蛋白酶继续搅拌10min，所述蛋白酶与乙二醇水溶液的质量比为2:15；再通过蠕动泵滴加上述混合液Ⅰ，滴速为2滴/s，所述混合液Ⅰ与乙二醇水溶液的质量比为1:3；滴加结束后静置10min，离心、冻干，得到预处理蛋白酶；将预处理蛋白酶、脂肪酶按质量比5:1混合，得到所述多酶添加剂。
所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和4wt％氯化钙的水溶液分别用100℃流通蒸汽加热灭菌35min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为3％，放入摇床，在28℃下120rpm恒温培养16h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：15混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以30rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为2滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：50，滴加结束后静置15min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
所述复合菌由皮氏解环菌和解烷菌按照质量比1：3.2组成。
所述解烷菌由优雅食烷菌和食油假单胞菌按质量比3：1组成。
所述液体培养基按重量份计，由以下组分组成：蛋白胨10份，酵母浸出物5份，NaCl10份，蒸馏水75份。
所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：20mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取20min，超声功率为200W，超声频率为30kHz，搅拌速度为200rpm，然后固液分离，得到假酸浆籽提取液。其中蛋白酶，CAS号：9014-01-1，200U/mg；脂肪酶，CAS号：9001-62-1，100U/mg。参照GB/T 13174-2008测定实施例7清洗剂的去污力，其JB02为1.87。
测试例1
采用山东宇驰新材料科技有限公司提供的科泰针织机油0.3mL，滴于尺寸为10cm×10cm的白色针织棉布料中间，得到试样布料；分别配制质量分数为2％的各实施例和对比例清洗剂的硬水溶液，得到洗涤液。
所述硬水溶液的配置方法参考GB/T 13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》：将16.70g氯化钙和20.37g六水合氯化镁配置成10.0L水溶液，使用时取1.0L稀释至10.0L即得。
试验方法：将1片试样布料和1L预热至30℃的洗涤液放入RHLQ型立式去污试验机中进行洗涤试验。洗涤搅拌速度为120rpm，洗涤温度为30℃，洗涤时间为30min。洗涤完毕后取出试样布料，用1.5L自来水漂洗30s，漂洗搅拌速度为180rpm，然后2000rpm脱水15s，再重复上述漂洗和脱水步骤一次，然后将试样布料取出悬挂室温下晾干。
分别用白度仪测试清洗前后油污处、空白处的白度，每个实施例、对比例测试3组平行试验，取平均值，并计算清洗率。其中，油污处清洗率＝(洗涤后油污处白度-洗涤前油污处白度)/(洗涤前空白处白度-洗涤前油污处白度)×100％；空白处清洗率＝(洗涤后空白处白度-洗涤前空白处白度)/洗涤前空白处白度×100％。
表1清洗率测试结果
Figure BDA0003595565760000161
Figure BDA0003595565760000171
实施例1在对比例1基础上添加了促溶剂，油污处清洗率显著提升，促溶剂协助表面活性剂将矿物油从织物上剥离下来，提高表面活性剂的清洁效率。实施例3在实施例1基础上添加了活性菌剂，清洗率提升明显。活性菌剂中复合菌由皮氏解环菌和优雅食烷菌组成，可以确保矿物油中含量最多的烷烃和芳香烃两类成分均能得到降解，且芳香烃经解环菌作用后，便于解烷菌进行进一步降解，可协同促进矿物油的降解，从而促进表面活性剂、促溶剂等清洁成分对织物上矿物油的剥离，达到提升清洗率的效果。实施例4与实施例3的区别在于将优雅食烷菌改为食油假单胞菌，食油假单胞菌主要降解和利用正构烷烃，不如优雅食烷菌对烷烃的降解效果，但可以将正构烷烃转化生成糖脂表面活性剂，提升清洁效果。实施例3与实施例2的区别在于，添加了促溶剂，促溶剂不仅能促进矿物油的剥离，使之与复合菌更好的接触，并且能为复合菌提供氮源，与助剂提供的磷源一起促进复合菌生长，加快矿物油的降解。实施例5采用优雅食烷菌和食油假单胞菌复配作为解烷菌，经食烷菌降解后的直链烃、支链烃可部分转变为正构烷烃，食油假单胞菌提供了更多反应底物，产生糖脂表面活性剂的效率加快，底物被消耗也促进了食烷菌的降解反应的进行，从而清洗率得到更好的提升。
测试例2
按照测试例1试验方法，分别收集各实施例、对比例洗涤、漂洗、脱水得到的全部废水，作为测试水样。参照GB/T 12152-2007《锅炉用水和冷却水中油含量的测定》红外光度法取样，以质量浓度计，测定测试水样中矿物油含量(ρ1)，用孔径0.22μm的无菌纤维素酯滤膜过滤测试水样，然后参考HJ 670-2013《水质磷酸盐和总磷的测定连续流动-钼酸铵分光光度法》测定总磷含量，参考HJ 636-2012《水质总氮的测定碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》测定总氮含量。
将收集的污水室温避光放置10天后，补充水至初始体积，再按上述方法测定水样中矿物油含量(ρ2)、总氮、总磷含量。计算下降率。
表2洗涤废水中矿物油含量测试结果
Figure BDA0003595565760000181
从实施例3和实施例4的对比可以看出，解烷菌采用食油假单胞菌时，对矿物油的降解效果不如优雅食烷菌。但实施例5二者复配后，降解效果显著提升。
表3洗涤废水中总氮含量测试结果
Figure BDA0003595565760000182
Figure BDA0003595565760000191
表4洗涤废水中总磷含量测试结果
Figure BDA0003595565760000192
总氮和总磷含量的降低主要是由复合菌生长消耗，实施例2未添加促溶剂，含氮量太低，影响复合菌的生长，因此也造成复合菌对磷的消耗量少，下降率低。实施例1、3-5趋势与矿物油下降率趋势相同。

Claims (8)

1.一种清洗剂，其特征在于，按重量份计，包括以下组分组成：20-30份阴离子表面活性剂、25-40份非离子表面活性剂、1.4-2份促溶剂、3-8份活性菌剂、2-3份助剂、4-7份稳定剂、3-6份多酶添加剂和50-70份水。
2.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，所述促溶剂为月桂氮酮、D-柠檬烯中的至少一种；所述助剂为二聚磷酸钠、三聚磷酸钠、四聚磷酸钠中的至少一种；所述稳定剂为1,2-丙二醇、1,3-丙二醇中的任意一种。
3.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，所述阴离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸钠AEC-9Na、脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸钠FMES中的至少一种；所述非离子表面活性剂为长链脂肪醇聚氧乙烯醚类表面活性剂、脂肪酸聚氧乙烯酯类表面活性剂、聚醚类表面活性剂中的至少一种。
4.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，所述活性菌剂的制备方法如下：
S1.常压下，将假酸浆籽提取液和3.5-5wt％氯化钙的水溶液分别用流通蒸汽加热灭菌30-50min，得到灭菌假酸浆籽提取液和灭菌氯化钙水溶液；
S2.将复合菌接种于液体培养基中，接种量为2-5％，放入摇床，在25-30℃下100-150rpm恒温培养12-24h，得到菌悬液；
S3.将步骤S2所得菌悬液与灭菌假酸浆籽提取液按体积比1：(14-20)混合均匀，得到混合液，经蠕动泵滴入以25-50rpm转速搅拌中的灭菌氯化钙水溶液中，滴速为1-3滴/s，滴加混合液的体积与灭菌氯化钙水溶液体积比为1：(40-60)，滴加结束后静置10-30min，过滤得到凝胶状球体，用水清洗，晾干表面水分，得到活性菌剂。
5.如权利要求4所述的清洗剂，其特征在于，所述复合菌为解环菌和解烷菌的混合物，所述解烷菌为食烷菌和/或食油假单胞菌；所述食烷菌为优雅食烷菌、柴油食烷菌、亚德食烷菌中的至少一种。
6.如权利要求4所述的清洗剂，其特征在于，所述假酸浆籽提取液的制备方法如下：
将假酸浆籽用水冲洗晾干，将假酸浆籽按照料液比1g：(15-30)mL浸泡在水中，室温下进行超声搅拌辅助提取10-25min，超声功率为200-400W，超声频率为25-35kHz，搅拌速度为100-300rpm，然后将固液分离，得到假酸浆籽提取液。
7.如权利要求1所述的清洗剂，其特征在于，所述多酶添加剂的制备方法如下：
将羟丙基-β-环糊精按质量比(0.5-2)：50加入到水中搅拌3-6min，搅拌速度为200-500rpm，得到混合液Ⅰ；将3-乙酰胺基苯硼酸、木质素磺酸钙、1,4-丁二醇单甲醚按质量比(0.1-0.3):(1-2):(0.5-1):15加入到20-35wt％乙二醇水溶液中搅拌5-10min，搅拌速度为200-500rpm；之后加入蛋白酶继续搅拌10-15min，所述蛋白酶与乙二醇水溶液的质量比为(1-3):15；再通过蠕动泵滴加上述混合液Ⅰ，滴速为1-3滴/s，所述混合液Ⅰ与乙二醇水溶液的质量比为1:(3-5)；滴加结束后静置10-30min，离心、冻干，得到预处理蛋白酶；将预处理蛋白酶、脂肪酶按质量比(3-6):1混合，得到所述多酶添加剂。
8.如权利要求1-7任一项所述的清洗剂的制备方法，其特征在于，(1)将阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂混合后加热至40-45℃，搅拌0.5-1h，搅拌速度为200-400rpm，得到表面活性剂混合物；
(2)将促溶剂、稳定剂、助剂和水混合后加热至30-40℃，再倒入步骤(1)所得表面活性剂混合物中，搅拌0.5-1h，搅拌速度为300-500rpm，降至室温后得到清洗剂基体；
(3)将活性菌剂、多酶添加剂加入清洗剂基体中，室温下搅拌均匀，静置20-40min，得到清洗剂。
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