CN106232788A

CN106232788A - 具有改善的起泡特征的低表面活性剂、高碳酸盐液体衣物洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN106232788A
Application number: CN201480078141.3A
Authority: CN
Inventors: 汤鸣; 陈青; 牛逦原; 许冰
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd; Procter and Gamble Co
Priority date: 2014-05-20
Filing date: 2014-05-20
Publication date: 2016-12-14
Anticipated expiration: 2034-05-20
Also published as: US9340753B2; CN106232788B; AR100524A1; EP3146030A1; US20150337236A1; WO2015176221A1

Abstract

本发明公开了一种稳定的液体衣物洗涤剂组合物。其包含与高含量的水溶性碱金属碳酸盐组合的低含量的C₁₀‑C₂₀直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，以用于实现改善的起泡特征。

Description

具有改善的起泡特征的低表面活性剂、高碳酸盐液体衣物洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及包含稳定制剂形式的与相对高含量的水溶性碱金属碳酸盐(即，仅有少量相分离或无相分离)组合的相对低含量的阴离子表面活性剂的液体衣物洗涤剂。尽管具有低表面活性剂含量，此类液体衣物洗涤剂仍表现出最佳的起泡特征，即相对高的洗涤泡沫体积和相对低的漂洗泡沫体积，这是手洗织物尤其期望的，因为它允许消费者在洗涤循环期间体验丰富的泡沫，同时在随后的漂洗循环中能够容易地完成漂洗。

背景技术

用于清洁织物的包含阴离子去污表面活性剂的衣物洗涤剂是多年来已知的。从历史上，将清洁衣物洗涤主要定义为涉及去除污渍的过程。与清洁的这种历史方法相符，衣物洗涤剂设计者集中关注配制具有大量阴离子表面活性剂以确保表面活性剂的最大表面活性，从而实现最大程度的污渍去除。然而，为了洗去具有高表面活性剂含量的此类衣物洗涤剂，需要大量的水和多个漂洗循环，这给生活在缺水地区的消费者带来挑战。此外，因为现代社会越来越认识到合成表面活性剂和清洁助剂的环境影响，一直需要具有相对低含量的表面活性剂同时仍保持其清洁有益效果的衣物洗涤剂。

另外，消费者通常将洗涤时丰富的泡沫看成是主要且最期望的清洁信号。高泡沫在织物的手洗期间是尤其期望的，因为消费者可直接感觉并接触洗涤循环期间生成的泡沫并且将直观地将高泡沫体积与实现足够的织物清洁联系起来。随着织物、消费者习惯和化学的发展，消费者认识到将污垢从织物上清洁掉不再是他们面临的仅有的或者甚至是最大的挑战。因为消费者变得更加专业，他们认识到在洗涤中产生丰富泡沫的表面活性剂也带来难以漂洗的问题，并且会在织物上留下化学残留。因此，如果泡沫在漂洗期间仍然存在，则消费者由此直接推断出可能仍有表面活性剂残留在织物上，并且织物仍不是“清洁的”。因此，消费者感觉需要多次漂洗织物以确保表面活性剂与其他污渍一样被完全去除。从而，虽然在织物清洁的洗涤循环中期望大量的泡沫，但矛盾地是在漂洗循环中它是不期望的。

直链烷基苯磺酸盐(LAS)是衣物洗涤剂中最常用的阴离子表面活性剂中的一种阴离子表面活性剂。虽然通过使用具有相对较低含量(例如20重量％或更少)的LAS的洗涤剂组合物能够获得足够的清洁效果，但由此类洗涤剂组合物产生的泡沫体积显著减少。在洗涤循环期间的减少的泡沫体积将必然被消费者视为无效的清洁，这继而与所使用的衣物洗涤剂的劣质关联起来。为了避免消费者的这种负面感知，对于包含相对较低含量的LAS表面活性剂的洗涤剂组合物，可将一种或多种辅助表面活性剂加入洗涤剂组合物以在洗涤循环期间增加泡沫体积。在增加洗涤泡沫体积方面，当与LAS结合使用时，烷基乙氧基硫酸盐(AES)是尤其有效的。然而，AES趋于在洗涤循环之后留下显著量的泡沫，并且包含AES的衣物洗涤剂组合物需要进行多次漂洗以完全除去泡沫。

因此一致需要改善的衣物洗涤剂组合物，尤其是稳定的液体衣物洗涤剂组合物，其包含相对较低含量的LAS与少量AES或不含AES，但是调制其以提供最佳的起泡特征，即在洗涤期间足够多的泡沫(标志有效的清洁)及随后在漂洗期间减少的泡沫体积，使得消费者感知表面活性剂能够被容易地洗去，优选地在单个漂洗循环中被洗去。

发明内容

本发明在一个方面涉及液体衣物洗涤组合物，该液体衣物洗涤组合物包含：(a)约5重量％至约20重量％的C₁₀-C₂₀直链烷基苯磺酸盐(LAS)；(b)约2重量％至约10重量％的水溶性碱金属碳酸盐；(c)约5重量％至约40重量％的一种或多种溶剂，该一种或多种溶剂选自由以下各项组成的组：二醇以及它们的组合的；(d)5重量％至20重量％的甘油，同时此类液体衣物洗涤剂组合物基本上不含烷基乙氧基硫酸盐(AES)。

上文描述的液体衣物洗涤剂组合物还可包含约0.1重量％至约15重量％的C₈-C₁₈直链或支链烷基硫酸盐(AS)。优选地，此类液体衣物洗涤剂组合物包含约0.5重量％至约8重量％的C₁₀-C₁₆直链或支链AS。

该液体衣物洗涤剂组合物也可包含约0.01重量％至约2重量％的阳离子表面活性剂，该阳离子表面活性剂选自由以下各项组成的组：二甲基羟乙基月桂基氯化铵、三甲基月桂基氯化铵、胺基丙基二甲基胺、以及它们的组合。尤其优选的是向此类液体衣物洗涤剂组合物中掺入约0.1重量％至约1重量％的二甲基羟乙基月桂基氯化铵和/或三甲基月桂基氯化铵。

此外，本发明的液体衣物洗涤剂组合物可包括约0.01重量％至约5重量％的非离子表面活性剂，该非离子表面活性剂选自由以下各项组成的组：C₈-C₁₈氧化胺、具有约1至约20的平均烷氧基化度的C₈-C₁₈醇烷氧基化物、以及它们的组合。尤其优选的非离子表面活性剂是在这种液体衣物洗涤剂组合物中可存在的量为约0.1重量％至约2重量％的C₁₀-C₁₆烷基二甲基氧化胺。还优选的是在组合物中可存在的量为约0.1重量％至约1重量％的具有约7至约9的平均乙氧基化度的C₁₂-C₁₄醇乙氧基化物。

可将一种或多种酸诸如柠檬酸、硼酸、以及它们的组合掺入含量为约0.1重量％至约10重量％的液体衣物洗涤剂组合物中。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含约1重量％至约5重量％的柠檬酸和/或约1重量％至约3重量％的硼酸。

此外，在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中可包括脂肪酸尤其是C₁₂-C₁₈脂肪酸或其盐。此类脂肪酸或它们的盐的总量可为约0.1重量％至约5重量％，优选地约0.5重量％至约4重量％，并且更优选地约0.7重量％至约3重量％。

在另一方面，本发明涉及液体衣物洗涤剂组合物，该液体衣物洗涤剂组合物包含：(a)约8重量％至约18重量％的单乙醇胺LAS和/或2-氨基丙醇LAS；(b)约4重量％至约7重量％的碳酸钠；(c)约15重量％至约35重量％的丙二醇；(d)约6重量％至约18重量％的甘油；和(e)约0.7重量％至约5重量％的C₁₀-C₁₆直链或支链AS，同时此类液体衣物洗涤剂组合物基本上不含烷基乙氧基硫酸盐。

在另一方面，本发明涉及使用上述液体衣物洗涤剂组合物以用于手洗织物，从而实现优化起泡特征。

在参见本发明的以下具体实施方式时，本发明的这些和其他方面将变得更明显。

具体实施方式

本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下描述而变得显而易见，该描述包括旨在给出对本发明的宽泛的具体实施方案的示例。从这些描述和从本发明的实践，多种修改形式对于本领域的技术人员将是显而易见的。本发明的范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的所有修改形式、等同形式和替代形式。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲均旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

如本文所用，术语“液体”包括液体、浆料、蜡、凝胶、以及它们的混合物，包括被封装在水溶性胶囊或小袋中的液体组合物，它们优选地特征在于当在约50℃和约25s^-1的剪切速率下测量时为约0.1Pa.S至约10Pa.S(即，约100cps至约10,000cps)的粘度。该液体组合物可包含一种或多种悬浮在其中的固体，包括粉末或附聚物，例如微胶囊、珠缘、条粒、或珠光球。此类固体可提供技术有益效果或美观效果。

如本文所用，术语“基本上由…组成”是指该组合物包含少于约5％，优选地少于约1％的除列出的那些成分之外的成分。

此外，术语“基本上不含”(“essentially free of”“substantially free of”或“substantially free from”)是指所指示的材料存在的量为0重量％至约0.5重量％，或优选地0重量％至约0.1重量％，或更优选地0重量％至约0.01重量％，并且最优选地其在分析可检出水平上不存在。

如本文所用，术语“水溶性”是指在20℃及大气压下测得的超过约30克每升(g/L)的去离子水的溶解度。

如本文所用，“泡沫”是指气泡在相对较小体积的液体中的非平衡分散体。在本发明的含义中，术语如“泡沫”、“水沫”、“肥皂泡”可互换使用。

如本文所用，“起泡特征”是指与泡沫在洗涤和漂洗循环期间的特征相关的洗涤剂组合物特性。洗涤剂组合物的起泡特征包括但不限于在溶解于衣物洗涤液时泡沫产生的速度、洗涤循环期间泡沫的体积和保持性、以及漂洗循环中的泡沫的体积和消散性。优选地，起泡特征包括如下文示例中公开的测试方法具体定义的洗涤泡沫高度和漂洗泡沫高度。它也可包括附加泡沫相关参数，诸如在洗涤循环期间测得的泡沫稳定性等。

如本文所用，除非另外指明，所有浓度和比率均为按重量计。除非另外指明，本文中所有的温度均为摄氏度(℃)。除非另外具体指说明，本文所有的条件是在20℃和大气压下。除非另外具体注明，所有聚合物分子量按数均分子量计。

已令人惊讶地且意料之外地发现水溶性碱金属盐诸如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、和碳酸氢钾可与LAS结合使用，以增加洗涤循环中的泡沫体积。相应地，在衣物洗涤剂组合物中可使用较少量的LAS以实现相同体积的洗涤泡沫，这对消费者来说是期望的，标志着有效的清洁。不像AES，水溶性碱金属盐可在漂洗循环期间洗去，从而留下少量泡沫或无附加的泡沫。因此，包含低含量的LAS和高含量的水溶性碱金属盐的衣物洗涤剂组合物的特征在于与包含低含量的LAS和高含量的AES的组合物相比显著减少的漂洗泡沫体积。为了避免可能由高含量水溶性碱金属引起的相分离并确保液体衣物洗涤剂组合物的稳定性，提供一种主要包含二醇的特定溶剂体系，以用于稳定碱金属盐。

洗涤剂组合物

如本文所用，短语“洗涤剂组合物”包括被设计用于清洁或处理由天然或人造纤维网构成的织物或类似柔性材料的组合物和制剂，该纤维包括天然纤维、人造纤维、和合成纤维，例如棉花、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸类纤维、或它们的共混物。此类洗涤剂组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产品、干洗剂或组合物、衣物漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理组合物、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、液体手洗餐具洗涤组合物、在多孔基底或非织造片材上或中所包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容可对本领域技术人员而言显而易见的其他合适的形式。此类洗涤剂组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、后衣物洗涤处理剂，或者可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间被添加。

该衣物洗涤剂组合物优选地是液体衣物洗涤剂并且可为完全配制的衣物洗涤剂产品。被包含在被包封的组合剂量产品中和/或组合剂量产品中包括的液体组合物被包括作为包含两个或多个独立但共同分配的部分的组合物。更优选地，衣物洗涤剂组合物是被设计用于手洗的液体衣物洗涤剂组合物，其中改善的泡沫有益效果或优异的起泡特征对消费者来说是最明显的。

本发明的液体衣物洗涤剂组合物具有约1至约2000厘泊(1Pa·s-2000mPa·s)，或约200至约800厘泊(200Pa·s-800mPa·s)的粘度。粘度的测量可使用Brookfield粘度计，2号转子，以60RPM的速度在25℃下测定。

本发明的液体洗涤剂组合物优选地其特征在于pH值范围在约8.5至约13之间，并且优选地在约9至约11之间。

优选地，提供作为单相液体产品形式的洗涤剂组合物是稳定的，即当分别被置于5℃、22℃和40℃及大气压下至少24小时或更长时间时无可见的相分离。

表面活性剂

本发明的衣物洗涤剂组合物可包含一种或多种表面活性剂，该一种或多种表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，它们可单独使用或以它们的相容混合物形式使用。优选地，在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中的表面活性剂总量为按组合物总重量计约5％至约30％，更优选地约10％至约25％。在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中的总表面活性剂含量受限于这种相对较低的水平，以便使此类洗涤剂组合物的环境影响最小化，同时向消费者递送令人满意的清洁有益效果。

合成的阴离子表面活性剂诸如C₁₀-C₂₀直链烷基苯磺酸盐(LAS)在本发明中被用作主要的表面活性剂。在衣物洗涤剂中使用的典型LAS通过利用无机碱化合物诸如氢氧化钠或碳酸钠中和LAS的酸性前体(其被称为HLAS)来形成，从而产生NaLAS。然而，在本发明的实施中，优选地通过利用有机碱化合物中和HLAS来形成LAS，该有机碱化合物诸如单乙醇胺(MEA)、2-氨基丙醇(2-AP)、单异丙醇胺(“MIPA”或“1-氨基-2-丙醇”)、1-氨基-3-丙醇、或它们的混合物。优选地，LAS是单乙醇胺LAS和/或2-氨基丙醇LAS，它们有助于进一步改善LAS在混合溶剂中的溶解度。

如上文所提及的LAS可在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中提供，其含量为约5重量％至约20重量％，优选地约10重量％至约15重量％。

除烷基乙氧基硫酸盐(AES)外，在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中也可使用其他阴离子表面活性剂。如上文所提及的，当与LAS结合使用时，虽然AES对于在洗涤循环期间增加泡沫体积有效，但是其趋于在漂洗循环中留下过多的泡沫，并且致使洗涤剂组合物不经多次漂洗的话难以从织物中去除。因此，本发明的液体衣物洗涤剂组合物优选地基本上不含AES，即包含按组合物总重量计不超过0.5％的AES，优选地不超过0.1％，以及更优选地不超过0.01％的AES。

可用于实施本发明的其他阴离子表面活性剂包括例如高级脂肪酸的水溶性盐，即，“皂”。这包括碱金属皂，诸如包含约8至约24个碳原子，并且优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠盐、钾盐、铵盐和烷基铵盐。肥皂可通过脂肪和油的直接皂化而制得，或通过游离脂肪酸的中和而制得。尤其有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即牛油钠皂或牛油钾皂以及椰钠皂或椰钾皂。适用于本文的其他非皂阴离子表面活性剂包括：(a)具有直链或支链碳链的烷基硫酸钠、烷基硫酸钾和烷基硫酸铵，尤其是通过硫酸盐化高级醇(C₈-C₁₈碳原子)获得的那些，诸如通过还原牛油或椰子油的甘油酯产生的那些；(b)烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钾和烷基苯磺酸铵，其中烷基基团包含约10至约20个碳原子，为直链或支链构型；(c)磷酸或膦酸钠、磷酸或膦酸钾和磷酸或膦酸铵，其中烷基基团包含约10至约20个碳原子，为直链或支链构型；(d)烷基羧酸钠、烷基羧酸钾和烷基羧酸铵，其中烷基基团包含约10至约20个碳原子，为直链或支链构型，以及它们的组合。

为了实施本发明，尤其优选C₈-C₁₈直链或支链烷基硫酸盐(AS)，并且更优选C₁₀-C₁₆直链或支链AS，它们在液体衣物洗涤剂组合物中存在的量为约0.5重量％至约8重量％，更优选地约0.7重量％至约5重量％。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，液体衣物洗涤剂组合物具有基本上由LAS和AS组成的双表面活性剂体系，其仅有少量或不含其他表面活性剂。在此类双表面活性剂体系中，LAS可作为主要表面活性剂存在，其量为按洗涤剂组合物的总重量计约8％至约18％，而AS可作为次要表面活性剂存在，其量为按洗涤剂组合物的总重量计约0.7％至约5％。另选地，如上文所述，LAS可作为次要表面活性剂以较小的量存在，并且AS作为主要表面活性剂以较大的量存在，但是这种组成是次优选的。

本发明的液体衣物洗涤剂组合物也可包含一种或多种阳离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；三甲基月桂基氯化铵；聚胺阳离子表面活性剂；阳离子酯表面活性剂；和氨基表面活性剂，具体地，胺基丙基二甲基胺(APA)等等。优选地，本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含一种或多种阳离子表面活性剂，该一种或多种阳离子表面活性剂选自二甲基羟乙基月桂基氯化铵、三甲基月桂基氯化铵、胺基丙基二甲基胺、以及它们的组合。更优选地，本发明的液体衣物洗涤剂组合物包括约0.1重量％至约1重量％的二甲基羟乙基月桂基氯化铵和/或三甲基月桂基氯化铵。最优选地，此类组合物包含约0.3重量％至约0.7重量％的三甲基月桂基氯化铵。

本发明的液体衣物洗涤剂组合物还可包含一种或多种非离子表面活性剂。在一些示例中，液体衣物洗涤剂组合物包含约0.01重量％至约5重量％，优选地约0.1％至约2％，更优选地约0.1重量％至约1重量％的一种或多种非离子表面活性剂。可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括例如氧化胺和醇烷氧基化物。可用于本文的非离子表面活性剂的其他非限制性示例包括：C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物诸如购自Shell的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物诸如购自BASF的的缩合物；C₁₄-C₂₂中链支化醇；C₁₄-C₂₂中链支化烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1至30；烷基多糖，具体地烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。

在一些具体示例中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含C₈-C₁₈氧化胺非离子表面活性剂，以及具体地C₁₀-C₁₆烷基二甲基氧化胺等等，它们存在的量优选地为按洗涤剂组合物总重量计约0.1重量％至约2重量％。

液体衣物洗涤剂组合物也可包含乙氧基化非离子表面活性剂，诸如例如醇乙氧基化物烷基酚乙氧基化物，其具有式R(OC₂H₄)_nOH，其中R选自由包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团组成的组，并且n的平均值为约5至约15。在一个具体示例中，非离子表面活性剂是具有约7至约9的平均乙氧基化度的C₁₂-C₁₄醇乙氧基化物，优选地存在的量为按本发明的液体衣物洗涤剂组合物的总重量计约0.1重量％至约1重量％。

本发明的液体衣物洗涤剂组合物还可包含两性离子表面活性剂或两性表面活性剂，诸如咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐、甜菜碱或甜菜碱衍生物。

作为促泡剂的水溶性碱金属碳酸盐

本发明令人惊讶地并且意料之外地发现水溶性碱金属盐诸如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、和碳酸氢钾(下文中它们均被称为“碳酸盐”)可用于在洗涤循环中增加LAS的泡沫体积，并且还在漂洗循环中提供减少的泡沫，从而使得如此形成的洗涤剂组合物非常容易被洗去，而无需多次漂洗。

由于碳酸钠的高水中溶解度，因此其为尤其优选的。也可使用碳酸钾、碳酸氢钠、和碳酸氢钾。优选地，本发明的液体衣物洗涤剂组合物包含如上文所述约2重量％至约10重量％，更优选地约3重量％至约8重量％的一种或多种碳酸盐。在本发明一个最优选的实施方案中，本发明的洗涤剂组合物包括约4重量％至约7重量％的碳酸钠。

溶剂

本发明的液体衣物洗涤剂组合物优选地包含一种或多种有机溶剂，其存在的量可为按组合物的总重量计约1重量％至约80重量％，优选地约10重量％至约60重量％，更优选地约15重量％至约50重量％，并且最优选地约20重量％至约45重量％。

因为高盐含量可能导致液体衣物洗涤剂组合物的潜在的相分离，本发明的溶剂体系经特别设计以容纳相对高含量的水溶性碱金属碳酸盐并稳定洗涤剂组合物，从而使相分离的风险最小化。

具体地，本发明的溶剂体系主要由二醇组成，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙二醇、丁二醇、戊二醇、以及它们的组合。在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中存在二醇，其总量为约2重量％至约50重量％。优选地，组合物包含乙二醇、二甘醇、和/或丙二醇，它们的总量为约5重量％至约40重量％。更优选地，该组合物包含丙二醇，其量为约15重量％至约35重量％。

也可存在其他有机溶剂，其包括但不限于：甲醇、乙醇、甘油、异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾、异丙基苯磺酸铵、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾、二甲苯磺酸铵、或它们的混合物。还可使用其他低级醇、此类C₁-C₄链烷醇胺例如单乙醇胺和/或三乙醇胺。在本发明的一个尤其优选的实施方案中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物除二醇之外还包含约5重量％至约20重量％，优选地6重量％至18重量％，更优选地8重量％至16重量％的甘油。

液体衣物洗涤剂组合物优选地包含水与作为一个或多个载体的一个或多个上文提及的有机溶剂的组合。在一些实施方案中，在本发明的液体衣物洗涤剂组合物中存在的水量为约20重量％至约70重量％，优选地约25重量％至60重量％，以及更优选地约30重量％至约50重量％。在其他实施方案中，不存在水并且组合物是无水的。本发明提供的高度优选的组合物是澄清的各向同性的液体。

其他成分

除上述成分之外，本发明的液体衣物洗涤剂组合物可包含一种或多种助洗剂。合适助洗剂的示例包括水溶性碱金属磷酸盐、聚磷酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、和硅酸盐；水溶性氨基聚羧酸盐；植酸的水溶性盐；聚羧酸盐；沸石或铝硅酸盐以及它们的组合。这些的具体示例为：三磷酸、焦磷酸、正磷酸、六偏磷酸、四硼酸、和硅酸的钠和钾盐；苯六甲酸、羧甲氧基琥珀酸的水溶性盐、衣康酸和马来酸的聚合物的盐、酒石酸单琥珀酸盐、酒石酸二琥珀酸盐。衣物洗涤剂粉末包含低含量或甚至基本上不含助洗剂，也可是尤其优选的。术语“基本上不含”是指组合物“包含非有意添加的”量的成分。在一个优选的实施方案中，本发明的液体衣物洗涤剂组合物不含助洗剂。

在本发明一个优选的实施方案中，液体衣物洗涤剂组合物包含约0.1重量％至约10重量％的柠檬酸和/或硼酸作为pH缓冲剂。例如，可提供约1重量％至约5重量％含量的柠檬酸，并且可提供约1重量％至约3重量％含量的硼酸。

此外，此类液体衣物洗涤剂组合物可包含一种或多种脂肪酸或它们的盐，它们的量优选地为约0.1重量％至约5重量％，优选地约0.5重量％至约4重量％，以及更优选地约0.7重量％至约3重量％。合适的脂肪酸包括C₁₀-C₂₂脂肪酸或它们的碱盐。此类碱盐包括一价或二价碱金属盐如钠、钾、锂和/或镁盐、以及脂肪酸的铵盐和/或烷基铵盐，优选钠盐。本文使用的优选脂肪酸包含12至20个碳原子，以及更优选地12至18个碳原子。可使用的示例性脂肪酸可选自辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、(Z)-6-十六碳烯酸、硬脂酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸、α-反式亚麻酸、花生酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二烷酸、芥酸、和二十二碳六烯酸、以及它们的混合物。在上文列出的饱和脂肪酸中，月桂酸、肉豆蔻酸和棕榈酸是尤其优选的。

液体洗涤剂组合物的剩余部分通常包含一种或多种助剂成分。合适的助剂成分包括但不限于：助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、流变改性剂、酶、和酶稳定剂、催化物质、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、抗微生物剂、游离香料油、和/或颜料。除了上述公开内容外，其他此类助剂成分和用量的适宜示例还可见于美国专利5,576,282、6,306,812和6,326,348中。这些助剂成分的明确性质以及它们在液体衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于因素如组合物的具体类型以及它将被使用的清洁操作的性质。

在一个尤其优选的实施方案中，本文的液体洗涤剂组合物包含流变改性剂(在某些情况下也被称为“结构剂”)，其功能在于悬浮并稳定微胶囊以及调节组合物的粘度，从而更适用于包装组件。本文的流变改性剂可为任何已知的成分，其能够悬浮颗粒和/或调节液体组合物的流变特性，诸如在美国专利申请2006/0205631A1、2005/0203213A1、和美国专利7294611、6855680中公开的那些。优选地，流变改性剂选自含羟基的结晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、氧化胺、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、C₁₂-C₂₀脂肪醇、二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)、二酰氨基盖草能(gallant)、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一结构单元和衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的第二结构单元的阳离子聚合物、以及它们的组合。

制备衣物洗涤剂组合物的方法

将如上所述的成分掺入本发明的清洁或衣物洗涤剂组合物中可以任何合适的方式完成，并且一般来讲，可涉及任何混合顺序或添加顺序。

例如，可将从制造商处获得的一种或多种原材料直接引入最终组合物的两种或多种其他组分的预成形混合物中。这可在制备最终组合物过程中的任何时间进行，包括在配制工艺的最后。

在另一个示例中，一种或多种原材料可与乳化剂、分散剂或悬浮液预混形成乳液、胶乳、分散体、悬浮液等等，然后将其与最终组合物的其他组分混合。这些组分可以任何顺序并在最终组合物制备过程中的任何时间加入。

使用衣物洗涤剂组合物的方法

本发明涉及清洁织物的方法，该方法包括以下步骤：(i)提供如上所述的衣物洗涤剂；(ii)通过利用水稀释衣物洗涤剂来形成衣物洗涤液；(iii)在衣物洗涤液中洗涤织物；并且(iv)在水中漂洗织物，其中在2次或更少次漂洗后，优选地在1次漂洗后，衣物洗涤液基本上不含泡沫，或者至少50％，优选地至少70％，更优选地80％，或者甚至更优选地至少90％的衣物洗涤液表面区域不含泡沫。

本发明还涉及在衣物洗涤期间省水的方法，该方法包括以下步骤：(i)提供如上所述的衣物洗涤剂；(ii)利用洗涤水在容器中稀释清洁组合物，以形成衣物洗涤液；(iii)在衣物洗涤液中洗涤衣物；并且(iv)漂洗衣物，其中在2次或更少次漂洗后，优选地在1次漂洗后，衣物洗涤液基本上不含泡沫。

洗涤织物的方法可在顶部加载式或前加载式自动洗衣机中实施，或可用于手洗衣物洗涤应用中，这在本发明中是尤其优选的。

测试方法

测试1：洗涤泡沫高度和漂洗泡沫高度测量

本发明的洗涤剂组合物产生最佳的起泡特征，它是在洗涤中具有足够泡沫、同时在漂洗中具有最少泡沫的组合。为了展示这一特征，使用两种方法进行测量：(1)使用泡沫圆筒试验装置(SCT)来测量洗涤泡沫高度；以及(2)也使用SCT来测量漂洗泡沫高度。为了实现标准测试条件，使用反渗透水(“RO-水”)，并且通过添加碳酸氢钠至适宜含量以达到合适的代表性水硬度来实现水硬度的标准化。为这一测试目的，该目标水硬度为16gpg。

测量洗涤泡沫高度以确定由本发明的衣物洗涤剂组合物(其包含低含量的LAS与高含量的碳酸钠)在洗涤阶段期间产生的泡沫体积与由不在本发明范围内的一种或多种比较衣物洗涤剂组合物产生的泡沫体积。洗涤泡沫高度越高，结果越好。

漂洗泡沫高度用于比较在漂洗本发明的衣物洗涤剂组合物(其包含低含量的LAS与高含量的碳酸钠)之后剩余的泡沫体积与由不在本发明范围内的一种或多种比较衣物洗涤剂组合物产生的泡沫体积、不在本发明范围内的一种或多种比较衣物洗涤剂组合物在漂洗之后剩余的泡沫体积。漂洗泡沫高度越低，结果越好。

相应的衣物洗涤剂组合物的泡沫体积可通过采用泡沫圆筒试验装置(SCT)来测量。SCT具有一组8个圆筒。每个圆筒是圆柱形塑料圆筒，其高度为约66cm并且直径为50mm，具有气密橡胶塞，以21-25转每分钟(rpm)的速率独立旋转。每个圆筒的外壁包含高度标记，其中0mm起始于圆柱底部的顶表面并且结束于620mm，这是最大可测量高度。

对于每次泡沫体积测量，首先将测试溶液注入SCT中的其中一个圆筒中，随后将其旋转下文指定的转数，然后停止。在SCT停止旋转之后约1分钟读取圆柱内的测试溶液的泡沫高度。将泡沫高度计算为泡沫顶层高度减去圆筒内的测试溶液的高度。泡沫顶层的高度通过假想线来测定，该假想线位于泡沫柱中的最高点，仅穿过泡沫而不与空气相交，并且其垂直于圆筒壁。附着在圆筒内表面上的分散泡沫不被计入泡沫高度读数内。

洗涤泡沫高度是在四组SCT旋转之后进行的四次测量的平均值。洗涤泡沫高度通过将2.1g液体衣物洗涤剂组合物样品溶解到调节至16gpg硬度的300ml RO水中获得。测量的衣物洗涤剂溶液的浓度为7000ppm。随后将300ml 7000ppm衣物洗涤剂溶液注入其中一个SCT圆筒中，并且开始第一组旋转。第一组SCT旋转为10转。在10转后，停止SCT以读取泡沫高度。随后SCT进行另外3组20转的旋转(总计70转)并停止以读取每20转后的泡沫高度。将每次读数的平均泡沫高度计算为瞬时泡沫生成。在70转后加入煮过的花生油(0.125ml)和北京粘土颗粒(0.4g)。随后SCT再进行另一组20转的旋转，并且停止以读取泡沫高度。加入另一批煮过的花生油(0.125ml)和北京粘土颗粒(0.4g)。最后SCT再进行另一组20转的旋转，并且随后停止以读取泡沫高度。在90转和110转的所有2个读数的平均值记录为泡沫里程。

为了测量漂洗泡沫高度，将37.5ml之前提及的用于洗涤泡沫高度测量的7000ppm衣物洗涤剂溶液从SCT圆筒注入清洁烧杯中，并且利用被调节至16gpg的另外262.5ml的RO-水进一步进行稀释，以模拟漂洗条件。包含300ml漂洗溶液的SCT圆筒旋转20转(总计130转)并停止以读取泡沫高度。SCT随后再旋转20转以读取泡沫高度(总计150转)。在130转和150转的读数的平均值被记录为漂洗泡沫体积。

测试2：相稳定性测试

当在5℃、22℃、40℃和大气压下放置至少24小时或更久时，通过观察产品是否是各向同性的即无可见的相分离而观察相稳定性。如果在上文提及的测试条件下溶液不是各向同性的并且显示可见的相分离，则将其归类为不稳定样品。优选地，本发明的洗涤剂组合物被设为稳定的单相液体产品，其中在所有三个测试温度及大气压下至少24小时或更久时无相分离。

实施例：

实施例I.示例性液体洗涤剂组合物

通过以下步骤形成六个(6)示例性液体衣物洗涤剂组合物A-F，它们如本发明上文所述包含低含量的LAS和高含量的碳酸钠：

1.首先通过加入水、甘油、丙二醇等等形成溶剂环境。

2.加入柠檬酸和MEA。

3.利用柠檬酸和MEA之间的中和反应生成的热而加入聚合物。

4.加入表面活性剂并充分混合。

5.将混合物的pH调节至大于7并随后加入碳酸钠。

6.加入美化剂(香料、染料等等)并利用水配平制剂至100％。

这6个示例性液体衣物洗涤剂组合物的组成在下文中提供：

表格I：

1 AES可为AE₁S、AE₁₅S、AE₂S、和/或AE₃S，其量为0-20％。

2 直链或支链C₈-C₁₈AS诸如椰油基AS、棕榈基AS或Isalchem

3 AE是C₁₂-C₁₄醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7-9，其由Huntsman，Salt LakeCity，Utah，USA提供。

4 C₈-C₁₈氧化胺。

5 蛋白酶可由Genencor International，Palo Alto，California，USA供应(例如，Purafect)或由Novozymes、Bagsvaerd、Denmark供应(例如，)。

6 购自Novozymes，Bagsvaerd，Denmark(例如，)。

7 购自Novozyme(例如)。

8 聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。

9 无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40-60，并且每50个亚乙基氧单元具有不超过1个接枝点，以Sokalan购自BASF。

10 具有以下通式结构的化合物：双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺酸化变体，以Lutenzit Z购自BASF

11 DTPA为二乙烯三胺五乙酸，其由Dow Chemical，Midland，Michigan，USA供应。

12 适宜的荧光增白剂例如为AMS、CBS-X，磺化酞菁锌(CibaSpecialty Chemicals，Basel，Switzerland)。它的供应量可为0％-5％。

13 合适的防腐剂包括甲基异噻唑啉酮(MIT)或苯异噻唑啉酮(BIT)，它们的供应量可为0％-1％。

实施例2：起泡特征对比测试

使用包含约23重量％的1,2-丙二醇、约10重量％的甘油、约2.2重量％的柠檬酸、和约5重量％的单乙醇胺(MEA)的常见碱性制剂制备液体衣物洗涤剂组合物的四个(4)测试样品。第一测试样品是对照样品，其仅包含LAS，无AES或碳酸盐，并且具有约7.5的相对低的pH值。第二样品是本发明样品，其包含LAS与碳酸钠，并且具有约9.5的相对高的pH值。第三样品是比较例1，其包含LAS与AES，而不含碳酸钠，其特征在于约7.5的相对低的pH值。第四样品是比较例2，其包含LAS，而不含AES或碳酸钠，但是通过NaOH调节至约9.5的相对高的pH值。

这4个测试样品的详细组成以及它们相应的泡沫测试结果在下文中提供：

本发明样品包含LAS与碳酸钠的组合，该样品与仅包含LAS的对照样品相比具有更多的瞬时泡沫和更好的泡沫里程，但是与包含LAS与AES的组合的比较例1样品相比具有更低的漂洗泡沫。因此，本发明样品总体上具有比对照样品和比较例1样品改善的起泡特征，即其特征在于相对高的洗涤泡沫和相对低的漂洗泡沫，这是手洗洗涤制剂尤其期望的。此外，本发明样品也表现出比比较例2样品更多的瞬时泡沫和更好的泡沫里程，比较例2样品包含LAS并用NaOH将其pH值调节至与本发明样品相同的水平。因此，这组实验结果表明碳酸钠对LAS表面活性剂的起泡特征具有令人惊讶的和意料之外的影响，这不依赖于制剂的pH值。

实施例3：相稳定性的对比测试

制备三种(3)具有以下成分的液体衣物洗涤剂组合物，并且根据上文所述的测试方法测试它们相应的相稳定性，并在下文中提供测试结果：

表II：

相稳定性结果显示当把LAS和碳酸钠配制到包含过少或过多丙二醇和甘油的液体组合物中时，该液体组合物是不稳定的，并且当温度变化时将经历相分离。然而，当液体组合物包含如本发明所述的合适量的丙二醇和甘油时，相稳定性

除非明确排除或有所限制，否则将包括任何交叉引用或相关专利或申请的本文引用的每篇文献全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其相对于任何本发明所公开的或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其单独地或以与任何其他参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此类发明的认可。此外，如果此文献中的术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中的相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims

1.一种液体衣物洗涤剂组合物，包含：

(a)5重量％至20重量％的C₁₀-C₂₀直链烷基苯磺酸盐(LAS)；

(b)2重量％至10重量％的水溶性碱金属碳酸盐；

(c)5重量％至40重量％的一种或多种溶剂，所述一种或多种溶剂选自由以下各项组成的组：二醇及它们的组合；和

(d)4重量％至20重量％的甘油，

其中所述液体衣物洗涤剂组合物基本上不含烷基乙氧基硫酸盐(AES)。

2.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，包含8重量％至18重量％的LAS。

3.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述LAS选自由以下各项组成的组：单乙醇胺LAS、2-氨基丙醇LAS、单异丙醇胺LAS、1-氨基-3-丙醇LAS、以及它们的组合。

4.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，包含4重量％至7重量％的所述水溶性碱金属碳酸盐。

5.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述水溶性碱金属碳酸盐选自由以下各项组成的组：碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、以及它们的组合，并且其中所述水溶性碱金属碳酸盐优选地是碳酸钠和/或碳酸钾，并且更优选地是碳酸钠。

6.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，其中所述二醇选自由以下各项组成的组：乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙二醇、丁二醇、戊二醇、以及它们的组合，并且优选地所述一种或多种二醇选自由以下各项组成的组：乙二醇、丙二醇、二甘醇、以及它们的组合。

7.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，包含3重量％至30重量％的一种或多种二醇以及任选地6重量％至18重量％的甘油，所述一种或多种二醇选自由以下各项组成的组：乙二醇、丙二醇、二甘醇、以及它们的组合。

8.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，还包含0.1重量％至15重量％的C₈-C₁₈直链或支链烷基硫酸盐(AS)，并且优选地所述液体衣物洗涤剂组合物包含0.5重量％至8重量％的C₁₀-C₁₆直链或支链AS。

9.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，还包含0.01重量％至2重量％的阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂选自由以下各项组成的组：二甲基羟乙基月桂基氯化铵、三甲基月桂基氯化铵、胺基丙基二甲基胺、以及它们的组合，并且优选地所述液体衣物洗涤剂组合物包含0.1重量％至1重量％的二甲基羟乙基月桂基氯化铵和/或三甲基月桂基氯化铵。

10.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，还包含0.01重量％至5重量％的非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自由以下各项组成的组：C₈-C₁₈氧化胺、具有1至20的平均烷氧基化度的C₈-C₁₈醇烷氧基化物、以及它们的组合，并且优选地所述液体衣物洗涤剂组合物包含0.1重量％至2重量％的C₁₀-C₁₆烷基二甲基氧化胺和/或0.1重量％至1重量％的具有7至9的平均乙氧基化度的C₁₂-C₁₄醇乙氧基化物。

11.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，具有5重量％至30重量％，优选地10重量％至25重量％的总表面活性剂含量。

12.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，还包含0.1重量％至10重量％的酸，所述酸选自由以下各项组成的组：柠檬酸、硼酸、以及它们的组合，并且优选地所述液体衣物洗涤剂组合物包含1重量％至5重量％的柠檬酸和/或1重量％至3重量％的硼酸。

13.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，还包含0.1重量％至5重量％，优选地0.5重量％至4重量％，以及更优选地0.7重量％至3重量％的一种或多种C₁₂-C₁₈脂肪酸或它们的盐。

14.根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物，具有8.5至13，优选地9至11的pH值。

15.使用根据权利要求1所述的液体衣物洗涤剂组合物以用于手洗织物，从而实现优化起泡特征。

16.一种液体衣物洗涤剂组合物，包含：

(a)8重量％至18重量％的单乙醇胺LAS、单异丙醇胺LAS、1-氨基-3-丙醇LAS、和/或2-氨基丙醇LAS；

(b)4重量％至7重量％的碳酸钠；

(c)15重量％至35重量％的丙二醇；

(d)6重量％至18重量％的甘油；和

(e)0.7重量％至5重量％的C₁₀-C₁₆直链或支链AS，

其中所述液体衣物洗涤剂组合物基本上不含烷基乙氧基硫酸盐。

17.使用根据权利要求16所述的液体衣物洗涤剂组合物以用于手洗织物，从而实现优化起泡特征。