CN114790156B - 一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法 - Google Patents
一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114790156B CN114790156B CN202210491638.4A CN202210491638A CN114790156B CN 114790156 B CN114790156 B CN 114790156B CN 202210491638 A CN202210491638 A CN 202210491638A CN 114790156 B CN114790156 B CN 114790156B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- percent
- reaction
- solution
- triphenylphosphine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 title abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 10
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 8
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 7
- VYNGFCUGSYEOOZ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=S)C1=CC=CC=C1 VYNGFCUGSYEOOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 claims description 2
- BEVGWNKCJKXLQC-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;hydrate Chemical compound [OH-].C[NH2+]C BEVGWNKCJKXLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 12
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 2
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-n-(2-methylpropyl)propan-1-amine Chemical compound CC(C)CNCC(C)C NJBCRXCAPCODGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- NFZRSOHGHXZUPA-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)carbamothioyl n,n-bis(2-methylpropyl)carbamodithioate Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)C(=S)SC(=S)N(CC(C)C)CC(C)C NFZRSOHGHXZUPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N Dibenzylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CNCC1=CC=CC=C1 BWLUMTFWVZZZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N dimethyldithiocarbamic acid Chemical compound CN(C)C(S)=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- CTPKSRZFJSJGML-UHFFFAOYSA-N sulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SC(=S)N(CC)CC CTPKSRZFJSJGML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/14—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/30—Dithiocarbamic acids; Derivatives thereof having sulfur atoms of dithiocarbamic groups bound to other sulfur atoms
- C07C333/32—Thiuramsulfides; Thiurampolysulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法，首先将水、一元醇、二硫化碳制成混合液，再将二级胺、双氧水、氰化钠水溶液、三苯基膦醇溶液，依次滴入上述混合液中反应，最后将反应物进行固液分离、干燥、粉碎，即得所述一硫化四烷基秋兰姆化合物，该方法采用混合溶剂为反应介质，二甲胺、二硫化碳、双氧水为原料，两种脱硫试剂叠加方式来制备一硫化四烷基秋兰姆。该反应在均匀分散的中性体系中进行，有效控制了一硫化四烷基秋兰姆碱解，产品收率由85%左右提高到98.5％以上，纯度≥99.0%，副产物硫氰酸钠、三苯基膦硫能作为化工原料资源化利用；并且该方法在常规设备上即可进行，采用低温反应、安全性高。
Description
技术领域
本发明属于橡胶硫化促进剂制备领域，具体涉及一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法。
背景技术
橡胶硫化促进剂是一种工业原料，加入橡胶胶料后能促使硫化剂活化，从而加速硫化剂与橡胶分子间的交联反应，达到缩短硫化时间、降低硫化温度、增加产量、降低生产成本的实用效果；一硫化四烷基秋兰姆是一种广泛应用的橡胶硫化促进剂，相比多硫化四烷基秋兰姆具有抗焦烧性能优良、不引起变色、减少胶料早期硫化倾向的特点。
目前，一硫化四烷基秋兰姆制备主要有以下两种路线：
专利（CN 101121685A）公开的一种一硫化四甲基秋兰姆的制备方法，是采用二甲胺、二硫化碳、双氧水、氰化钠为原料，控制温度滴加所需的二硫化碳，反应至pH值7-8，投入全部的氰化钠，再同时滴加剩余的二硫化碳和双氧水；该方法反应迅速，是一硫化四烷基秋兰姆最常用的生产路线之一，不足之处在于一硫化四甲基秋兰姆在碱性条件下易水解，反应液不能形成均匀的分散体，产物收率低且产品颜色差，产生的大量水解产物及硫氰酸钠副产物，分离处理十分困难，更难以资源化利用。
文献报道了另一种制备路线是以二甲胺、二硫化碳、双氧水、氰化钠为原料，在乳化剂OP-10作用下，控制温度滴加二硫化碳得到二甲基二硫代氨基甲酸，再控制温度滴加双氧水制成二硫化四甲基秋兰姆，最后投入氰化钠固体得到一硫化四甲基秋兰姆，该方法加入OP-10能使反应液成均匀分散体，有利于反应进行；不足之处在于氰化钠加入理论反应比时，脱硫不完全二硫化四甲基秋兰姆残留过高，产品纯度低，加入过量氰化钠时，反应体系成碱性，一硫化四甲基秋兰姆在碱性条件下易分解，产品收率低。一次性加入氰化钠反应剧烈，产品颜色较深，乳化剂OP-10既能溶于水又能溶于多数有机溶剂，导致分离高纯度的硫氰酸钠困难，难以资源化利用。
发明内容
出于克服现有技术存在的上述技术缺陷的目的，本发明提供一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法，包括以下步骤：
（1）将水、一元醇、二硫化碳依次投入反应器中，控温、搅拌；
（2）缓慢滴加二级胺，完毕后缓慢升温反应；
（3）缓慢滴加双氧水，控温、搅拌；
（4）缓慢滴加氰化钠水溶液，控温、搅拌；
（5）缓慢滴加三苯基膦醇溶液，控温、搅拌；
（6）固液分离、干燥、粉碎，即的一硫化四烷基秋兰姆化合物。
优选的，所述二级胺为二甲胺、二乙胺、二正丁胺、二异丁胺、二苄胺中的一种或多种。
优选的，所述一元醇为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种或多种；
优选的，二级胺、二硫化碳、双氧水、氰化钠、三苯基膦的摩尔比为1.0:1.0～1.1:0.5～0.6:0.45～0.48:0.02～0.1；
优选的，步骤（1）中控制温度10～15℃，搅拌2～3h；步骤（2）是在10～15℃缓慢滴加二级胺，完毕后缓慢升温至15～20℃反应1～2h；步骤（3）是在15～20℃缓慢滴加双氧水，控制温度15～20℃，搅拌2～3h；步骤（4）是在15～20℃缓慢滴加氰化钠水溶液，控制温度15～20℃，搅拌1～2h；步骤（5）是在15～20℃缓慢滴加三苯基膦醇溶液，控制温度15～20℃，搅拌3～4h；
优选的，所述水与一元醇的质量比为1:0.5～0.7；
优选的，所述双氧水溶液质量浓度为10%～20%；
优选的，所述氰化钠水溶液质量浓度为25%～30%；
优选的，所述三苯基膦醇溶液质量浓度为15%～20%。
本发明取得的有益效果：
采用低成本的氰化钠脱硫试剂与高成本的中性脱硫试剂三苯基膦叠加方式来制备一硫化四烷基秋兰姆，提高产品收率和品质；采用滴加方式控制反应，操作安全性高、有利于工业化生产；以水与醇混合体系为反应介质，反应在均匀分散的中性体系中进行，有效控制了一硫化四烷基秋兰姆分解，产品收率由85%左右提高到98.5％以上，纯度≥99.0%。母液回收分离副产物硫氰酸钠、三苯基膦硫可作为工业原料再利用，实现循环经济发展。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
常温下将80.0g水、50.0g乙醇、36.4g二硫化碳依次投入带有冷凝器的四口烧瓶内，降温至10～15℃，在此温度下搅拌2.5h；控制温度10～15℃滴加50.0g二甲胺（wt40%）水溶液，完毕后缓慢升温至15～20℃反应1.5h；控制温度15～20℃滴加63.8g双氧水（wt13%），滴加完毕后搅拌2.5h；控制温度15～20℃滴加37.2g氰化钠（wt27.5%）水溶液，滴加完毕后搅拌1.5h，控制温度15～20℃滴加19.9g三苯基膦（wt17.5%）醇溶液，滴加完毕后搅拌3.5h；过滤、干燥、粉碎，得到45.7g一硫化四甲基秋兰姆，母液回收分离副产物硫氰酸钠、三苯基膦硫；一硫化四甲基秋兰姆收率98.9%，液相色谱检测纯度99.2%。
实施例2
常温下将80.0g水、53.0g甲醇、53.4g二硫化碳依次投入带有冷凝器的四口烧瓶内，降温至10～15℃，在此温度下搅拌2.5h；控制温度10～15℃滴加50.0g二乙胺溶液，完毕后缓慢升温至15～20℃反应1.5h；控制温度15～20℃滴加83.5g双氧水（wt15%），滴加完毕后搅拌2.5h；控制温度15～20℃滴加56.0g氰化钠（wt27.5%）水溶液，滴加完毕后搅拌1.5h；控制温度15～20℃滴加50.2g三苯基膦（wt17.5%）醇溶液，滴加完毕后搅拌3.5h；过滤、干燥、粉碎，得到87.3g一硫化四乙基秋兰姆，母液回收分离副产物硫氰酸钠、三苯基膦硫；一硫化四甲基秋兰姆收率98.6%，液相检测纯度99.1%。
实施例3
常温下将80.0g水、55.0g异丙醇、31.1g二硫化碳依次投入带有冷凝器的四口烧瓶内，降温至10～15℃，在此温度下搅拌2.5h；控制温度10～15℃滴加50.0g二异丁胺溶液，完毕后缓慢升温至15～20℃反应1.5h；控制温度15～20℃滴加48.1g双氧水（wt15%），滴加完毕后搅拌2.5h；控制温度15～20℃滴加49.9g氰化钠（wt27.5%）水溶液，滴加完毕后搅拌1.5h；控制温度15～20℃滴加34.1g三苯基膦（wt17.5%）醇溶液，滴加完毕后搅拌3.5h；过滤、干燥、粉碎，得到70.5g一硫化四异丁基秋兰姆，母液回收分离副产物硫氰酸钠、三苯基膦硫；一硫化四异丁基秋兰姆收率98.7%，液相检测纯度99.3%。
对比例1
常温下将130.0g水、50.0g二甲胺（wt40%）水溶液依次投入带有冷凝器的四口烧瓶内，降温至10～35℃，在此温度下搅拌2.5h；控制温度10～35℃滴加22.8g二硫化碳，检测pH=7～8时投入13.3g氰化钠固体；控制温度10～35℃同时滴加69.7g双氧水（wt15%）和18.8g二硫化碳，滴加完毕后在此温度下搅拌2.5h；过滤、干燥、粉碎，得到39.7g一硫化四甲基秋兰姆，收率85.9%，液相检测纯度98.2%；
该对比例是按照专利（CN 101121685A）公开的制备方法进行反复试验，产品收率最高为85.9%，造成收率低的主要是反应液不能形成均匀的分散体，一硫化四甲基秋兰姆在碱性条件下易水解。
对比例2
常温下将130.0g水、50.0g二甲胺（wt40%）水溶液、0.5ml乳化剂OP-10依次投入带有冷凝器的四口烧瓶内，升温至40～45℃，在此温度下搅拌2.5h；控制温度40～45℃滴加37.1g二硫化碳，滴加完毕后45℃恒温反应2h，40～45℃继续滴加65.3g双氧水（wt15%），滴加完毕后45℃恒温反应3h；升温80℃加入12.8氰化钠固体，80℃恒温反应2.5h；浓缩、过滤、干燥、粉碎，得到38.3g一硫化四甲基秋兰姆，收率82.9%，液相检测纯度98.5%；
该对比例是按照王振香等人在光谱学及光谱分析发表的《橡胶硫化促进剂一硫化四甲基秋兰姆制备及光谱分析》方法进行反复试验，产品收率最高为82.9%，一硫化四甲基秋兰姆在碱性条件下易分解，是产品收率低的主要原因。
上述具体实施方式用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明做出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种一硫化四甲基秋兰姆的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
常温下将80.0g水、50.0g乙醇、36.4g二硫化碳依次投入带有冷凝器的四口烧瓶内，降温至10～15℃，在此温度下搅拌2.5h；控制温度10～15℃滴加50.0g浓度为wt40%的二甲胺水溶液，完毕后缓慢升温至15～20℃反应1.5h；控制温度15～20℃滴加63.8g浓度为wt13%的双氧水，滴加完毕后搅拌2.5h；控制温度15～20℃滴加37.2g浓度为wt27.5%的氰化钠水溶液，滴加完毕后搅拌1.5h，控制温度15～20℃滴加19.9g浓度为wt17.5%的三苯基膦醇溶液，滴加完毕后搅拌3.5h；过滤、干燥、粉碎，得到45.7g一硫化四甲基秋兰姆，母液回收分离副产物硫氰酸钠、三苯基膦硫；一硫化四甲基秋兰姆收率98.9%，液相色谱检测纯度99.2%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210491638.4A CN114790156B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210491638.4A CN114790156B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114790156A CN114790156A (zh) | 2022-07-26 |
| CN114790156B true CN114790156B (zh) | 2024-01-30 |
Family
ID=82462547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210491638.4A Active CN114790156B (zh) | 2022-05-07 | 2022-05-07 | 一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114790156B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115819304B (zh) * | 2022-09-16 | 2024-03-08 | 南京大学 | 一种二硫化钼催化二硫化四乙基秋兰姆的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992448A (en) * | 1972-05-30 | 1976-11-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Chemical process for the preparation of thiuram monosulfides |
| GB1519924A (en) * | 1976-06-28 | 1978-08-02 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the preparation of tetramethylthiuram monosulphide |
| CN101121685A (zh) * | 2007-09-19 | 2008-02-13 | 濮阳蔚林化工股份有限公司 | 橡胶硫化促进剂一硫化四甲基秋兰姆的生产方法 |
| CN101514175A (zh) * | 2009-04-07 | 2009-08-26 | 三门峡市峡威化工有限公司 | 一种二硫化四甲基秋兰姆的生产方法 |
| CN102030694A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-04-27 | 濮阳蔚林化工股份有限公司 | 一种橡胶硫化促进剂一硫化四异丁基秋兰姆的制备方法 |
| CN106699621A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-24 | 陕西盛迈石油有限公司 | 硫化四甲基秋兰姆的制备方法 |
-
2022
- 2022-05-07 CN CN202210491638.4A patent/CN114790156B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3992448A (en) * | 1972-05-30 | 1976-11-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Chemical process for the preparation of thiuram monosulfides |
| GB1519924A (en) * | 1976-06-28 | 1978-08-02 | Goodyear Tire & Rubber | Process for the preparation of tetramethylthiuram monosulphide |
| CN101121685A (zh) * | 2007-09-19 | 2008-02-13 | 濮阳蔚林化工股份有限公司 | 橡胶硫化促进剂一硫化四甲基秋兰姆的生产方法 |
| CN101514175A (zh) * | 2009-04-07 | 2009-08-26 | 三门峡市峡威化工有限公司 | 一种二硫化四甲基秋兰姆的生产方法 |
| CN102030694A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-04-27 | 濮阳蔚林化工股份有限公司 | 一种橡胶硫化促进剂一硫化四异丁基秋兰姆的制备方法 |
| CN106699621A (zh) * | 2016-11-18 | 2017-05-24 | 陕西盛迈石油有限公司 | 硫化四甲基秋兰姆的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| "Organic Sulphur Compounds. Part XXXII. The Action of Triphenylphosphine on Organic Disulphides";Schonberg, Alexander等;《Journal of the Chemical Society》;第188卷;第892-894页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114790156A (zh) | 2022-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114790156B (zh) | 一种一硫化四烷基秋兰姆的制备方法 | |
| CN110330466B (zh) | 从头孢活性酯生产母液中回收二硫化二苯并噻唑的方法 | |
| CN111646881B (zh) | 一种间三氟甲基苯酚的合成方法 | |
| CN108570021B (zh) | 一种硫化促进剂cbs及其连续化生产方法 | |
| CN1810780A (zh) | 一种制备甲基磺酸的方法 | |
| CN117986162B (zh) | 一种乙基磺酰氯的制备方法 | |
| CN112979498A (zh) | 一种3-氟-4-三氟甲基苯氰的制备方法 | |
| CN110845424B (zh) | 一种5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 | |
| CN115557927A (zh) | 一种硫酸乙烯酯的制备方法 | |
| CN112142624A (zh) | 一种使用氧气作为氧化剂合成n,n′-二异丙基碳二亚胺的方法 | |
| CN114671828B (zh) | 一种3-甲基-2-噻唑硫酮的制备方法 | |
| CN110256318B (zh) | 一种二硫化四苄基秋兰姆的清洁化生产方法 | |
| CN110590702B (zh) | 一种制备2-巯基苯并噻唑的新方法 | |
| CN106316981A (zh) | 一种n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺制备方法 | |
| CN110437051B (zh) | 一种乙酰丙酮铝的制备方法 | |
| CN113501753A (zh) | 一种基于相转移催化剂合成二甲酸钾的方法 | |
| CN110845440B (zh) | 一种制备2-巯基苯并噻唑的方法 | |
| CN107952430B (zh) | 一种双核锰取代硅钨氧簇催化剂的制备方法 | |
| CN114308028B (zh) | 一种Rh-C/SiO2非均相催化剂及用其制备4,4-二羟基联苯的方法 | |
| CN115838361B (zh) | 一种噻唑类橡胶硫化促进剂3-甲基-2-噻唑硫酮的制备方法 | |
| CN112778196B (zh) | 一种维生素b6的制备方法 | |
| CN110156691A (zh) | 一种二硫化二己内酰胺的制备方法 | |
| CN112625003B (zh) | N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺及其合成工艺 | |
| CN114702413B (zh) | 一种利用副产甲醛和硫酸钠生产羟甲基磺酸钠的工艺 | |
| CN112174910B (zh) | 一种氢化黄原素的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |