CN114751800B - 一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法 - Google Patents

一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114751800B
CN114751800B CN202210271769.1A CN202210271769A CN114751800B CN 114751800 B CN114751800 B CN 114751800B CN 202210271769 A CN202210271769 A CN 202210271769A CN 114751800 B CN114751800 B CN 114751800B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
sulfonyl
reaction
penta
mmol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210271769.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN114751800A (zh
Inventor
吕允贺
蒲卫亚
韩万茹
谢金辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anyang Normal University
Original Assignee
Anyang Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anyang Normal University filed Critical Anyang Normal University
Priority to CN202210271769.1A priority Critical patent/CN114751800B/zh
Publication of CN114751800A publication Critical patent/CN114751800A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN114751800B publication Critical patent/CN114751800B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B45/00—Formation or introduction of functional groups containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/34—Sulfur atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于有机合成化学技术领域，公开了一种5‑磺酰基戊‑2,3‑二烯腈化合物的合成方法。该方法以Cu(MeCN)4PF6作为催化剂，2,2'‑联吡啶作为配体条件下，通过共轭烯炔、磺酰氯和三甲基氰硅烷三分子区域选择性1,4‑磺化氰化反应，一步合成目标分子。该方法具有步骤简单，所用原料廉价易得，底物范围广泛的特点，为5‑磺酰基戊‑2,3‑二烯腈化合物的合成提供了新的方法。

Description

一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法
技术领域
本发明属于化学有机合成技术领域，涉及一种通过铜催化共轭烯炔、磺酰氯和三甲基氰硅烷三分子区域选择性1,4-磺化氰化反应，合成5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的方法。
背景技术
联烯化合物由于其活泼的化学性质，已成为有机合成中非常重要的中间体((a)J.Ye and S.Ma,Conquering Three-Carbon Axial Chirality of Allenes,Org.Chem.Front.,2014,1,1210-1224；(b)R.Zimmer and H.-U.Reissig,Alkoxyallenesas Building Blocks for Organic Synthesis,Chem.Soc.Rev.,2014,43,2888-2903.)，同时，联烯母核结构也广泛存在于天然产物中(A.
Figure BDA0003553677230000011
and N.Krause,Synthesisand Properties of Allenic Natural Products and Pharmaceuticals,Angew.Chem.,Int.Ed.,2004,43,1196-1216.)。因此，研究新颖、高效的合成多取代联烯的方法近年来受到广泛的关注，并取得了一系列的重要成果。合成联烯的常用方法包括官能团化炔烃的取代、加成、消除和重排反应等。近年来，共轭烯炔的区域选择性1,4-双官能团化反应由于可以在联烯分子中高效、原子经济性的同时引入两个不同的基团，成为合成多取代联烯分子的新方法((a)L.Fu,S.Greβies,P.Chen and G.Liu,Recent Advances and Perspectivesin Transition Metal-Catalyzed1,4-Functionalizations of Unactivated 1,3-Enynesfor the Synthesis of Allenes,Chin.J.Chem.,2020,38,91-100；(b)Q.Dherbassy,S.Manna,F.J.T.Talbot,W.Prasitwatcharakorn,G.J.P.Perry and D.J.Procter,Copper-Catalyzed Functionalization of Enynes,Chem.Sci.,2020,11,11380-11393.)。然而，相对于传统的联烯合成方法，通过共轭烯炔1,4-双官能团化反应合成多取代联烯的方法仍然较少，进一步发展合成种类繁多的多取代联烯的方法仍然是迫切的。
另一方面，磺酰基和氰基不仅是重要的有机合成中间体，也广泛存在于天然产物及医药物分子中((a)N.S.Simpkins,Sulfones in Organic Synthesis,Pergamon Press:Oxford,U.K.,1993；(b)Z.Rappoport,The Chemisty of the Cyano Group,Interscience,London,1970.)，发展在有机分子中引入磺酰基或氰基的方法具有重要的用途。文献调研表明，将磺酰基和氰基同时引入到联烯分子的共轭烯炔1,4-双官能团化反应的方法目前尚未报道。因此，研究并发展廉价过渡金属催化共轭烯炔的高区域选择性1,4-磺化氰化反应有效合成5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物具有重要的理论研究意义和应用价值。
发明内容
本发明目的是提供一种由共轭烯炔、磺酰氯和三甲基氰硅烷三分子通过区域选择性1,4-磺化氰化反应，直接合成5-磺酰基戊-2,3-二烯腈类化合物的方法，为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成提供更加简单实用的新方法。
为实现本发明目的，本发明技术方案如下：以Cu(MeCN)4PF6作为催化剂，2,2'-联吡啶作为配体，在1,2-二氯乙烷溶剂中反应，由共轭烯炔、磺酰氯和三甲基氰硅烷经催化三分子偶联一步反应得到5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物。
其反应方程式如下：
Figure BDA0003553677230000021
化合物1中的R1和R2，化合物2中的R3分别为烷基、取代烷基或芳基、取代芳基。
优选：R1、R2分别为C1-10烷基、卤代C1-10烷基或苯基、卤代苯基；R3为C1-10烷基或苯基、被C1-5取代的苯基，噻吩基。
具体合成步骤如下：
将磺酰氯化合物2加入到装有搅拌子的密封管中，加入1,2-二氯乙烷(DCE)溶剂，再加入共轭烯炔和三甲基氰硅烷，混合均匀，然后依次加入催化剂Cu(MeCN)4PF6和2,2'-联吡啶(bipy)，用连接氮气的玻璃导管充N2约1分钟，充分赶出空气，用旋塞密封管口，加热搅拌反应。反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析得到目标分子。
化合物1、化合物2、化合物3摩尔比为1:1.5:1.5。
催化剂用量为化合物1摩尔量的10％；2,2'-联吡啶用量为化合物1摩尔量的10％。
本发明的创新性及优点在于：一步直接合成5-磺酰基戊-2,3-二烯腈类化合物，提供了一种直接、高效、经济性高的合成新方法，有利于其进一步在医药产品合成中拓展应用。该方法所用原料简单易得，底物范围宽泛，且产率较高，达55％以上，有利于工业化推广应用。
附图说明
图1为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物3a的1H NMR谱图；
图2为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物3a的13C NMR谱图；
图3为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物3b的1H NMR谱图；
图4为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物3b的13C NMR谱图；
图5为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物3d的1H NMR谱图；
图6为5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物3d的13C NMR谱图。
具体实施方式
实施例1：
将86.7mg对甲苯磺酰氯(0.45mmol)加入到装有搅拌子的密封管中，加入1.0mL 1,2-二氯乙烷溶剂，再加入39μL 2-甲基己-1-烯-3-炔(0.3mmol)和59μL三甲基氰硅烷(0.45mmol)，混合均匀，然后依次加入11.5mg Cu(MeCN)4PF6(0.03mmol)和4.8mg 2,2'-联吡啶(0.03mmol)，用连接氮气的玻璃导管充N2约1分钟，充分赶出空气，用旋塞密封管口，在70℃条件下搅拌反应12小时。反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析分离得58.5mg无色液体产物3a，产率71％。
反应见下式：
Figure BDA0003553677230000031
谱图解析数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.75(d,J＝8.0Hz,2H),7.37(d,J＝8.0Hz,2H),3.73(dd,J1＝14.0Hz,J2＝30.0Hz,2H),2.44(s,3H),2.05-1.94(m,2H),1.92(s,3H),0.95(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ211.7,145.4,134.8,130.1,128.1,114.3,96.6,84.2,59.8,24.5,21.6,18.4,12.0.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd for C15H18NO2S276.1058；Found 276.1055.
实施例2：
将82.3mg噻吩-2-磺酰氯(0.45mmol)加入到装有搅拌子的密封管中，加入1.0mL1,2-二氯乙烷溶剂，再加入39μL 2-甲基己-1-烯-3-炔(0.3mmol)和59μL三甲基氰硅烷(0.45mmol)，混合均匀，然后依次加入11.5mg Cu(MeCN)4PF6(0.03mmol)和4.8mg 2,2'-联吡啶(0.03mmol)，用连接氮气的玻璃导管充N2约1分钟，充分赶出空气，用旋塞密封管口，在70℃条件下搅拌反应12小时。反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析分离得68.0mg无色液体产物3b，产率85％。
反应见下式：
Figure BDA0003553677230000032
谱图解析数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.78(dd,J1＝0.8Hz,J2＝4.2Hz,1H),7.71-7.70(m,1H),7.20(t,J＝4.4Hz,1H),3.86(dd,J1＝14.0Hz,J2＝28.8Hz,2H),2.12-2.01(m,2H),1.96(s,3H),1.01(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ211.8,138.4,135.0,134.9,128.3,114.4,96.6,84.5,61.1,24.9,18.4,12.1.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd forC12H14NO2S2 268.0466；Found 268.0472.
实施例3：
将63.9mg丙磺酰氯(0.45mmol)加入到装有搅拌子的密封管中，加入1.0mL 1,2-二氯乙烷溶剂，再加入39μL 2-甲基己-1-烯-3-炔(0.3mmol)和59μL三甲基氰硅烷(0.45mmol)，混合均匀，然后依次加入11.5mg Cu(MeCN)4PF6(0.03mmol)和4.8mg 2,2'-联吡啶(0.03mmol)，用连接氮气的玻璃导管充N2约1分钟，充分赶出空气，用旋塞密封管口，在70℃条件下搅拌反应12小时。反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析分离得37.5mg无色液体产物3c，产率55％。
反应见下式：
Figure BDA0003553677230000041
谱图解析数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.63(dd,J1＝14.0Hz,J2＝22.0Hz,2H),3.02(t,J＝8.0Hz,2H),2.28(q,J＝7.6Hz,2H),2.05(s,3H),1.94-1.84(m,2H),1.49(t,J＝7.2Hz,3H),1.16(t,J＝7.2Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ211.5,114.5,97.1,84.8,56.3,53.8,24.9,18.8,16.0,13.2,12.1.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd for C11H18NO2S 228.1058；Found 228.1068.
实施例4：
将86.7mg对甲苯磺酰氯(0.45mmol)加入到装有搅拌子的密封管中，加入1.0mL 1,2-二氯乙烷溶剂，再加入63.6mg 2-苯基癸-1-烯-3-炔(0.3mmol)和59μL三甲基氰硅烷(0.45mmol)，混合均匀，然后依次加入11.5mg Cu(MeCN)4PF6(0.03mmol)和4.8mg 2,2'-联吡啶(0.03mmol)，用连接氮气的玻璃导管充N2约1分钟，充分赶出空气，用旋塞密封管口，在70℃条件下搅拌反应12小时。反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析分离得88.4mg无色液体产物3d，产率75％。
反应见下式：
Figure BDA0003553677230000042
谱图解析数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.72(d,J＝8.4Hz,2H),7.33-7.25(m,7H),4.23(dd,J1＝14.4Hz,J2＝22.0Hz,2H),2.42(s,3H),2.16(t,J＝7.6Hz,2H),1.54-1.50(m,2H),1.30-1.26(m,6H),0.87(t,J＝6.8Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ214.9,145.3,134.9,131.3,130.0,128.8,128.4,126.8,113.7,102.0,86.5,57.0,31.5,31.3,28.4,27.4,22.5,21.6,13.9.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd for C24H28NO2S 394.1841；Found394.1830.
实施例5：
将86.7mg对甲苯磺酰氯(0.45mmol)加入到装有搅拌子的密封管中，加入1.0mL 1,2-二氯乙烷溶剂，再加入73.8mg 2-(2-氯苯基)癸-1-烯-3-炔(0.3mmol)和59μL三甲基氰硅烷(0.45mmol)，混合均匀，然后依次加入11.5mg Cu(MeCN)4PF6(0.03mmol)和4.8mg 2,2'-联吡啶(0.03mmol)，用连接氮气的玻璃导管充N2约1分钟，充分赶出空气，用旋塞密封管口，在70℃条件下搅拌反应12小时。反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析分离得89.7mg无色液体产物3e，产率70％。
反应见下式：
Figure BDA0003553677230000051
谱图解析数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.71(d,J＝8.4Hz,2H),7.33(d,J＝8.4Hz,2H),7.30(d,J＝8.8Hz,2H),7.21(d,J＝8.4Hz,2H),4.19(dd,J1＝14.4Hz,J2＝25.6Hz,2H),2.44(s,3H),2.16(t,J＝7.6Hz,2H),1.51-1.49(m,2H),1.28-1.26(m,6H),0.87(t,J＝6.8Hz,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3):δ214.8,145.6,135.0,134.8,130.1,129.9,129.1,128.4,128.2,113.5,101.3,87.0,57.1,31.6,31.3,28.4,27.5,22.5,21.6,13.9.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd for C24H27ClNO2S 428.1451；Found 428.1440.
实施例6：
将86.7mg对甲苯磺酰氯(0.45mmol)加入到装有搅拌子的密封管中，加入1.0mL 1,2-二氯乙烷溶剂，再加入61.2mg 7-氯-2-苯基庚-1-烯-3-炔(0.3mmol)和59μL三甲基氰硅烷(0.45mmol)，混合均匀，然后依次加入11.5mg Cu(MeCN)4PF6(0.03mmol)和4.8mg 2,2'-联吡啶(0.03mmol)，用连接氮气的玻璃导管充N2约1分钟，充分赶出空气，用旋塞密封管口，在70℃条件下搅拌反应12小时。反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析分离得86.6mg无色液体产物3f，产率75％。
反应见下式：
Figure BDA0003553677230000052
谱图解析数据：
1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.73(d,J＝8.0Hz,2H),7.32-7.23(m,7H),4.24(s,2H),3.55(t,J＝6.4Hz,2H),2.43-2.40(m,5H),2.05-2.01(m,2H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ215.1,145.4,135.0,131.1,130.1,129.0,128.9,128.4,126.8,113.4,102.7,85.2,57.0,43.3,29.8,28.9,21.6.HRMS(ESI-TOF)m/z:[M+H]+Calcd for C21H21ClNO2S 386.0982；Found 386.0971.
本发明合成的5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物含有活泼的联烯结构和氰基官能团，此类化合物可以作为合成共轭二烯、多取代烯烃(Y.Zeng,M.-F.Chiou,X.Zhu,J.Cao,D.Lv,W.Jian,Y.Li,X.Zhang and H.Bao,Copper-Catalyzed Enantioselective Radical1,4-Difunctionalization of 1,3-Enynes,J.Am.Chem.Soc.,2020,142,18014-18021.)、2,3-联烯基酰胺、2,3-联烯基羧酸(Y.-F.Ao,D.-X.Wang,L.Zhao and M.-X.Wang,Biotransformations of Racemic 2,3-Allenenitriles in Biphasic Systems:Synthesis and Transformations of Enantioenriched Axially Chiral 2,3-AllenoicAcids and Their Derivatives,J.Org.Chem.,2014,79,3103-3110.)、2,3-联烯基胺(Y.Chen,J.Wang and Y.Lu,Decarboxylative 1,4-Carbocyanation of 1,3-Enynes toAccess tetra-Substituted Allenes via Copper/Photoredox Dual Catalysis,Chem.Sci.,2021,12,11316-11321.)等多种重要有机化合物的原料，能进一步得到开发和应用。

Claims (3)

1.5-磺酰基戊-2, 3-二烯腈化合物的合成方法，其特征在于，通过以下步骤实现：
将磺酰氯化合物2加入到装有搅拌子的密封管中，加入1,2-二氯乙烷溶剂，再加入如化学式1的共轭烯炔和三甲基氰硅烷，混合均匀，然后依次加入催化剂Cu(MeCN)4PF6和2, 2'-联吡啶，用连接氮气的玻璃导管充N2赶出空气，用旋塞密封管口，加热搅拌反应；反应结束后，将体系冷却至室温，经硅胶柱层析得到目标化合物4；
R1为乙基、3-氯代正丙基、正己基； R2为甲基、苯基或邻氯代苯基；R3为噻吩基、正丙基或对甲基苯基。
2.如权利要求1所述的5-磺酰基戊-2, 3-二烯腈化合物的合成方法，其特征在于，催化剂用量为化合物1摩尔量的10%；2, 2'-联吡啶用量为化合物1摩尔量的10%。
3.如权利要求1所述的5-磺酰基戊-2, 3-二烯腈化合物的合成方法，其特征在于，化合物1、化合物2、化合物3摩尔比为1:1.5:1.5。
CN202210271769.1A 2022-03-18 2022-03-18 一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法 Active CN114751800B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210271769.1A CN114751800B (zh) 2022-03-18 2022-03-18 一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210271769.1A CN114751800B (zh) 2022-03-18 2022-03-18 一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN114751800A CN114751800A (zh) 2022-07-15
CN114751800B true CN114751800B (zh) 2023-05-09

Family

ID=82328182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210271769.1A Active CN114751800B (zh) 2022-03-18 2022-03-18 一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114751800B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005097739A2 (en) * 2004-03-26 2005-10-20 University Of Southern California Nucleophilic substitution reactions of difluoromethyl phenyl sulfone with alkyl halides leading to the facile synthesis of terminal 1,1-difluoro-1-alkenes and difluoromethylalkanes

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6362205B2 (en) * 1998-11-05 2002-03-26 Novo Nordisk A/S Substituted 3,3-diamino-2-propenenitriles, their preparation and use

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005097739A2 (en) * 2004-03-26 2005-10-20 University Of Southern California Nucleophilic substitution reactions of difluoromethyl phenyl sulfone with alkyl halides leading to the facile synthesis of terminal 1,1-difluoro-1-alkenes and difluoromethylalkanes

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Copper-catalyzed radical approach to allenyl iodides;song Yulong等;Chemical Communications;第55卷(第78期);第11774-11777页 *
Copper-catalyzed regioselective 1,4-sulfonylcyanation of 1,3-enynes with sulfonyl chlorides and TMSCN;Lv YH等;ORGANIC CHEMISTRY FRONTIERS;第9卷(第14期);第3775-3780页 *
Divergent Synthesis of CF3-substituted Allenyl Nitriles by Ligand-Controlled Radical 1,2-and 1,4-Addition to 1,3-Enynes;Wang,F等;ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION;第57卷(第24期);第7140-7145页 *
Dual Photoredox/Nickel-Catalyzed 1,4-Sulfonylarylation of 1,3-Enynes with Sulfinate Salts and Aryl Halides:Entry into Tetrasubstitued Allenes;Ting Xu等;ORGANIC LETTERS;第23卷(第21期);第8455-8459页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN114751800A (zh) 2022-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5674059B2 (ja) ルテニウム錯体を含む水素移動反応用触媒及び水素移動反応物の製造方法
CN111205279B (zh) 一种多取代苯并二氢呋喃并杂环类化合物及其制备方法和应用
CN109734600B (zh) 一种手性β羟基酸酯类化合物的合成方法
WO2017012478A1 (zh) 官能团化的氰硅烷及其合成方法和应用
CN102863361B (zh) 甲砜霉素的手性催化合成方法
Trulli et al. Chiral trans-carboxylic trifluoromethyl 2-imidazolines by a Ag2O-catalyzed Mannich-type reaction
CN114751800B (zh) 一种5-磺酰基戊-2,3-二烯腈化合物的合成方法
CN114716353B (zh) 一种4-碘-2,3-二烯砜类化合物的合成方法
Chen et al. Highly efficient synthesis of β-amino esters via Mannich-type reaction under solvent-free conditions using ZnCl2 catalyst
CN113214067B (zh) 茚满酮类化合物的制备方法
CN115215814A (zh) 异恶唑烷类化合物的合成方法
CN110041274B (zh) 一种空气氧化的多组分一锅法制备5-氟烷基化三氮唑类化合物的方法
Wu et al. Nitrosonium (NO+) catalyzed Michael addition of indoles to unsaturated enones
CN107445835B (zh) 一种1,2-二氢环丁烯并[a]萘衍生物及其前体的合成方法
CN108191736B (zh) 一种2,3-二取代吲哚类衍生物及其制备方法
CN111875523A (zh) α-氟乙烯基硫醚衍生物的合成方法
CN104478799A (zh) 1,4-二烯丙基异喹啉的制备方法
CN109867694A (zh) 一种氧导向的7-炔基吲哚类化合物的合成方法
CN111777582B (zh) 一种2-氟烷基-3-炔基取代萘并呋喃化合物及其制备方法
CN114874127B (zh) 一种二氟羰基化吲哚酮类化合物的制备方法
CN111777559B (zh) 基于端炔制备多取代吡唑的方法
CN117304076B (zh) 一种n-磺酰基脒化合物的制备方法
CN106866488A (zh) 一种3,3‑二氟‑4‑吡咯啉‑2‑酮化合物的合成方法
TWI733294B (zh) 製備阿普斯特片之方法
CN117185952A (zh) 一种α-芳基胺类化合物及其制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant